SU1147707A1 - Способ одновременного получени гексанона-2 и гексанона-3 - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОП) ПОЛУ ЧЕНИЯ ГЕКСАНОНА-2 И ГЕКСАНОНА-3 окисf;; --; ,.,,fJ I ерл..Г - I .sr.. лением гексана в растворителе в присутствии катализатора при 25-40 С, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  конверсии и выхода целевых продуктов, окисление ведут водной перекисью водорода в присутствии в качестве растворител  ацетонитрила , а в качестве катализатора - комплекса трехвалентного железа с полиэтиленгхшколем молекул рной массой 10000-35000 при мол рном соотношении ацетонитрил:вода:перекись водорода :гексан 36,0-39,6:24,6-29,2: 2,0-5,9:1.

Description

vj Изобретение относитс  к органичес кой химии и касаетс , в частности, одновременного получени  гексанона-2 и гексанона-3, которые наход т широкое применение в качестве растворите лей и  вл ютс  полупродуктами в производстве многих органических вещест Известен способ окислени  нормаль ных предельных углеводородов кислородсодержащим газом в расплаве солей при температуре до 510°С, давлении 20 атм в присутствии в качестве катализатора солей переходных металлов По данному способу конверси  исходно го углеводорода не превышает 18%, се лективность по кетонам составл ет 10-20%, производительность системы 0,03 М/л-ч СО. Недостатки данного способа - высо кие температура проведени  процесса и давление, а также низка  селективность по кетонам. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности к данному способу  вл етс  способ получени  кетонов окислением Н-алканов в нгокисл ющемс  растворителе сол ми кобальта (Ш) или металлов 1I-V1 групп в присутствии молекул рного кислорода и сильных кислот: хлорной, серной фосфорной и др. при температуре от -20 до +80С. По данному способу ке тоны получаютс  с выходом 2-4% при конверсии исходного алкана 2-5% и селективности процесса 85% 2. Данный способ характеризуетс  низ ким выходом целевых продуктов, низкой конверсией исходного вещества. Кроме того, просле проведени  первого цикла окислени  полностью утрачиваетс  активность соли металла, ис пользуемой в процессе. Дл  того чтотбы восстановить активность соли, про вод т ее регенерацию в течение 0,518 ч, что значительно усложн ет процесс . Цель изобретени  - увеличение конверсии и выхода целевых продуктов. Поставленна  цель достигаетс  тем что согласно способу одновременного получени  гексанона-2 и гексанона-3 окислением гексана в растворителе в присутствии катализатора при 25-40°С окисление ведут водной перекисью водорода в присутствии в качестве растворител  ацетонитрила а в качестве. Катализатора комплекса трехвалентного железа с полиэтиленгликолем молекул рной массой 10000-35000 при мол р ном соотношении ацетонитрил:вода;перекись водорода:гексан 36,0-39,6: 24,6-29,2:2,0-5,9:1. При использовании ацетонитрила в меньших количествах нарушаетс  гомогенность системы; при использовании ацетонитрила в больших количествах резко падает растворимость солей железа и в заметной степени начинает протекать их гидролиз. Существование комплекса полиэтиленгликол  с железом (3+) было подтверждено методом ультрафильтрации. При изучении комплекса количество железа определ ли методом пламенной фотометрии. Получение гексанона-2 и гексанона-3 по данному способу позвол ет уве личить конверсию до 25% и выход целевых продуктов до 25%. Пример 1. В реактор типа утка помещают 20 мл (381 ммоль) ацетонитрила , затем прибавл ют 2 мл (20,8 ммоль) 32%-ного водного раствора перекиси водорода и 4 мл (222 ммоль) дистиллированной воды. После этого в системе раствор ют 80 мг полиэтиленгликол  с молекул р о массой 10000 и 40 мг (0,1 ммоль) дев тиводного нитрата железа (Ш) и 1,4 МП (916 мг; 10,6 ммоль) н-гексана Мольное соотношение ацетонитрил: вода:перекись водорода:н-гексан .36,0:29,2:2,0:1. Процесс ведут при 25е в течение двух часов. Выход гексанона-2 на вз тый в реакцию н-гексан 10% (0,106 г 1,06 ммоль). Выход гексанона-3 на вз тый н-гексан 5% (0,053 г 0,53 ммоль). Конверси  н-гексана 15%. Селективность по гексанонам 100%. Выход гексанонов 15%. Выход продуктов реакции определ ют методом ГЖХ на хроматографе Varian-3700 с капилл рной колонкой длиной 30 м, диаметррм 0,25 мм с фазой OV-101. , Т„„, Температура термостата с программ рованием , Тцон 200°С, скорость нагревани  8 град/мин. Идентификацию продуктов реакции провод т методом хромато-масс-спектрометрии на приборе Finnigan Mat 112s при энергии ионизирующих электронов 80 ev при температуре источника 220°С. Анализируемую смесь пред

Claims (1)

1. СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАНОНА-2 И ГЕКСАНОНА-3 окис- лением гексана в растворителе в присутствии катализатора при 25-40*С, отличающийся тем, что, с целью увеличения конверсии и выхода целевых продуктов, окисление ведут водной перекисью водорода в присутствии в качестве растворителя ацетонитрила, а в качестве катализатора - комплекса трехвалентного железа с полиэтиленгликолем молекулярной массой 10000-35000 при молярном соотношении ацетонитрил:вода(перекись водорода :гексан 36,0-39,6:24,6-29,2: 2,0-5,9:1.

   >