SU1139731A1 - 1 @ ,15 @ -Тетрасульфо-1 @ ,15 @ -тетраокси-2,3,13,14,16,17,27,28-октааза-5,8,11,19,22,25-гексаокса-1,15 ди(2,7)нафта-4,12,18,26 тетра(1,2)фена-циклооктакоза-2,13,16,27-тетраен в качестве реагента дл фотометрического определени бари - Google Patents

Abstract

.Р.ь ,15з,е -тетрасульфо-1 8 , -тетраокси-2,3,13,14,16,17,27,28-октааза-5 ,8,11,19,22,25-гексаокса-1 ,15-ди

Description

1 , Изобретение относитс  к органической химии, в частности к синтезу нового химического соединени  13,6 ,155|Ь -тетрасульфо-1 , -тетраокси-2 ,3,13,14,16,17,27,28-ок тааза-5,8,11,19,22,25-гексаокса-1, ди(2,7)нафта-4,12,18,26 тетра(1, 2)фена-циклооктакоза-2,13,16,27-тетраен (гексаоксациклоазохром, ГОЦАХ) формулы ноз8...50зн он он Г°° 00 /он он уOV-I .I,X. DIOJ HO,S 3 5$ОзН которое может быть использовано в качестве эффективного рвагента дл  фотометригческого определени  мальк количеств бари  в технических и природных материалах. Указанное соединение, его свойс ва и способ получени  в литературе не описаны. Известен нециклический эфир 2,7 -бисазозамещенной хромотроповой кислоты р фомулы Н0з$ Однако он не дает цветной реак ции с барием и не используетс  в аналитической химии. Дл  фотометрического определени бари  известен реагент аналогичного строени  - производное 2,7-бисазозамещенной хромотроповой кисло ты - ортаниловый С (III). Этот реа гент по литературным данным  вл ет с  лучшим дл  определени  бари  t2 и &. 1 Н0з$ ОН он SOjHН0з§ Реагент примен етс  только в водно-органических средах, поскольку в водной среде обладает невысокой чувствительностью, котора  выража етс  в низком значении мол рного коэффициента погашени  его комплекса с барием, равного 1,1210 41. Цель изобретени  - синтез нового макроциклического эфира 2,7-бисазо- замещенной хромотроповой кислоты с улучшенными аналитическими свойствами . Поставленна  цель достигаетс  описываемым р| ,1536 -тетрасульфо lt ,8 j58 -тетраокси-2,3,13,14,16, 17,27,2B-oктaaзa-5,8,11,19,22,23-гeкcaoкca-1 ,15 ди(2,7)нафта-4,12,18 ,26-тетра(1,2)фена-циклооктакоза-2 ,13,16,27-тетраеном формулы 1 в качестве реагента дл  фотометрического определени  бари . Предлагаемое соединение получают азосочетанием диазотированного бис(2-аминофенилового) эфира диэтиленгликол  с хромотроповой кислотой в щелочной.среде, создаваемой гидроокисью лити „ Указанное соединение взаимодействует в нейтральной и кислой средах с ионом бари  и может примен тьс  дл  его определени . ГОДАХ получают следующим образом. Диазотирование, 0,3 г- бис(2-аминофенилового ) эфира диэтиленгликол  размешивают в 3 мл2,5 М НС1, охлаждают до 0-5 С и диазотируют, ввод  0,5 МП раствора NaN02. Конец диазотировани  устана:вливают по иодокрахмальной бумажке, Азосочетание. Азосочетание провод т , использу  технику высокого разбавлени . К 400 МП раствора LiOH в HjO с рН 10-11,5 медленно по капл м, одновременно из двух капельных воронок прибавл ют раствор соли диазони , разбавленный водой до 50 мл, и раствор 0,4 г динатриевой соли хромотроповой кислоты в 50 мл HjO. Кислотность среды поддерживаетс  на первоначальном уровне дoбaвлeнив J водного раствора гидроокиси лити . После прибавлени  растворов реакционную смесь перемешивают еще 2 ч при 1Гомнатной температуре, затем п кисл ют конц. НС1, осадок отфильтр , Бывают ипромывают 0,1 М НС1 до почти бесцветных промывных вод. Продукт очищают неоднократным пер осаждением кислотой из щелочного раствора. Выход 0,42 г (30%), R 0,32 (бутанол-пропанол - , 50:30:80 на Silufol UV-254. УФ-спектр (в ri,0), Moiifci (t): им (6,34MOj) и -Хмаксг нм (4,8040). Найдено, %: С 43,87, Н 3,60, N 7,89i S 9,00 . Вычислено, %: С 43,95, Н 3,40, N 7,88, S 9,02. Указанные„аналитические данные подтверждают представленную формул соединени  Методика построени  калибровочного графика дл  спектрометрическо го определени  бари  заключаетс  в (Следующем. В мерные колбы емкостью 25 мл ввод т от 3 до 30 мкг Ва, 5 мл Оу1 М HCt дл  создани  рН 2,4, 5 и водного раствора ГОДАХ с концентра цией и довод т до метки дистиллированной водой. Раствор сравнени  готов т в тех же услови х, но без металла. Оптическую плотность растворов измер ют при длине волны 704 им относительно раствора соединени  . iКонтрастность, реакции (kft макс- л м««- и ), т.е. рассто ние в нм между максимумами поглощени  комплекса и реагента, ГОЦАХ с барием составл ет 90 нм. Рассчитанное значение мол рного коэффидаента погаиени  (6) комплексного соединени  бари , которое  вл етс  объективной характеристикой чувствительности реакции, равно 1,2ПО. Таким образом, чувствительность реакции бари  с ГОЦАХ по сравнению с чувствительностью реакции с ортаниловым С в водных растворах, в мол рных коэффициентах погашени , выше на пор док. Селективность реакции ГОЦАХ с барием сопоставима с селективностью ортанилового С. В таблице приведены важнейшие аналитические характеристики фотометрических реагентов на барий. Из таблицы вцдно, что предлага1вмое соединение ГОЦАХ превосходит no чувствительности и контрастности реакции лучший из известных реагентов на барий - ортаииловый С.