SU1505945A1

SU1505945A1 - (Пиридил-N-оксид)азотиомеркурисоединени в качестве реагента дл фотоколориметрического определени тиолов

Info

Publication number: SU1505945A1
Application number: SU874220229A
Authority: SU
Inventors: Кирилл Владимирович Векслер; Александр Григорьевич Гончаренко; Анатолий Никитич Лаврентьев
Original assignee: Предприятие П/Я А-3374
Priority date: 1987-03-30
Filing date: 1987-03-30
Publication date: 1989-09-07

Abstract

Изобретение касаетс металлорганических веществ , в частности, (пиридил-N-оксид)-азотиомеркуриосоединений формулы O→N @ -N=N- @ -COOH, где R-H, CL, BR, F, которые в качестве реагента дл фотоколориметрического определени тиолов могут быть использованы в аналитической химии. Цель - создание более селективных реагентов дл указанного назначени . Синтез ведут реакцией 4-(4-тиоцианатофенил)-азопиридил-1-оксида с гидроксидом тетраметиламмони в водно-этанольной среде с последующим добавлением NA-соли п-хлормеркурбензойной кислоты в присутствии фосфатного буфера при PH 8. Выход, %

т.пл., ^С

длина волны в максимуме поглощени , нм

оптическа плотность

Δλ, нм: а) 51,0

240

598

0,93

165

б) 52,4

268

591

0,82

163

в) 50

260

588

0,88

159

г)47,5

260-262

588

0,87

157. Новые вещества позвол ют определить, например, 1-меркапто-2-метилметан при концентрации (1-8)^.10^-6 против 1^.10^-6М с известным реагентом - 4,4^,-бис-(4-пиридилазо-1-оксид)-2,2-дихлорфенилдисульфидом, но в противоположность последнему не про вл ют ложный аналитический эффект в присутствии амина и/или гидросил-иона. 5 табл.

Description

1

(21)4220229/23-04

(22)30.03.87

(46) 07.09.89. Вюл. № 33

(72) К.В.Векслер, А.Г.Гончаренкр

и А.Н.Лаврентьев

(53) 547.254.9.07 (088.8)

(56)J.Annal. Chem., 1980, № 52, p.1851-1855.

( 54 ) (11ИРИДИЛ-Н-ОКСИД) АЗОТПОМЕРКУРИ- СОЕДИНЕНИЯ В КАЧЕСТВЕ РЕАГЕНТА ДЛЯ ФОТОКОЛОР1 МЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТИОЛОВ

(57)Изобретение касаетс металлор- ганических веществ, в частности (пи- ридил-М-оксид)азотиомеркурисоединений ф-лы

. .у . . /

)-N N-O-S-11(| (10Н

R

I

где R - Н, С1, Вг, F, которые в качестве реагента дл фотоколориметрического определени тиолов могут быть использованы в аналитической

Изобретение относитс к новому соединению формулы

0-NQ-N N- qbS-Mf)HQy-Cnnil R

где R - Н, F, Cl, Br, которое вл етс специфическим реагентом дл фотоколориметрического определени тиолов в органической среде.

химии. Цель - создание более селективных реагентов дл указанного назначени . Синтез ведут реакцией 4- (4-тиоцианатофенил)азопиридил-1-оксида с гидроксидом тетраметиламмони в водно-этанольной среде с последую- ишм добавлением Na-соли п-хлормеркур- бензойной кислоты в присутствии фосфатного буфера при рН 8. Выход, %; т. пл. С; длина волны в максимуме поглоп1ени , нм; оптическа плотность; Д-л , нм: а) 51,0; 240; 598; 0,93; 165; б) 52,4; 268; 591; 0,82; 163; в) 50; 260; 588; 0,88; 159; г) 47,5; 260-262; 588; 0,87; 157. Новые вещества позвол ют опре- д делить, например, 1-MepKanTo-2-MeT4Ji- метан при концентрации (1-8) 10 против 1 10 М с известным реагентом - 4,4 -бис(4-пиридилазо-1-оксид)- 2,2-дихлорфенилдисульфидом, но в противоположность последнему не про вл ют ложной аналитический эффект в присутствии амина и/или гидроксил- иона. 5 табл.

Целью изобретени вл етс изыскание новых химических соединений, обладающих большей избирательностью при фотоколоримстрическом титровании тиолов по сравнению с изнестными реагентами .

Пример 1. Раствор ют 0,10 г (0,4 ммоль) 4-(4-тиоциакатофенил);53о- пи штил-Т-оксида в 50 мл этанола. К полученному раствору прилипают 0,3 мл 20%-ного водного раствора гидроксида

сл

СП

о

СП

;о

СП

1200 CN ),

Н 2.6;

3150

тетраметиламмони , затем через 0,5 - 1 мин прибавл ют 0,18 г (0,5 ммоль) натриевой соли п-хлормеркурбензойной кислоты в смеси с 0,5 мл фосфатного буферного раствора, рН 8,0. Вьтавший осадок отфильтровывают, промывают этанолом, эфиром,. Выход соединени 1 0,11 г (51%). Очищают переосаждением из раствора ДМСО водой. Т. пл. 2АО (с раэл.).

ИК-спектр, см 1690 (ССОН).

Найдено, %: С 39,3; N 7,5; S 5,9.

С,вН1зНв 50з5Вычислено , %: С 39,2; Н 2,4;

N 7,6; S 5,8.

Соединени 2-4 получают аналогич но соединению 1 примера 1,

Данные об услови х синтеза и свойствах приведены в табл. 1.

Характеристики спектров поглощени продуктов взаимодействи азотио- меркурисоединений с октантиолом приведены в табл. 2.

Как видно из табл. 2, предлагаемые соединени обладают контрастным аналитическим эффектом при взаимодейСТВ1ИИ с ТИОЛОМ.

Пример 2. Определение тиолов

К 1 мл 1 10 М раствора азотио- меркурисоединени в ДМСО приливают 0,2 МП буфера рН 8,0 и 3,0 мл раствора тиола в ДМСО. Через 1 мин фотоко- лориметрируют окрашенный раствор.

В табл. 3 приведены результаты определени 1-меркапто-2-метилгексана с помощью азотиомеркурисоедине- ни 3.

Предел обнаружени 1-меркапто-2- метилгексана пронод т с помощью известного соединени 4,4 -бис(4-пири

дилазо-1-оксид)-2,2 -дихлордифенил- дисульфида 110 М.

Фотоколориметрическое определение тиолов в сравнении с известными соединени ми приведено в табл. 4.

Избирательность аналитических реагентов при определении тиолов в смеси с аминами, дана в табл. 5.

Таким образом, из приведенной табл. 4 видно, что предлагаемые соединени 1-4 позвол ют в отношении тиолов аналитические свойства, аналогичные свойствам дисульфидов (прототип ) .

Предлагаемые азотиомеркурисоеди- нени 1-4 в отличие от дисульфидов практически не про вл ют ложный аналитический эффект как в присутствии только амина или гидроксил-иона, так и при совместном присутствии тиола, амина или гидроксил-иона, т.есть предлагаемые соединени вл ютс аналитическими реагентами дл фотоколориметрического определени тиолов J превосход щими по специфичности известные соединени (табл. 5).

Claims

Формула изобретени

(Пиридил- Н-оксид)азотиомеркури- соединени общей формулы

0-NQ -N N-XQ-S-HgHQ-COO l R

где R - водород, фтор, хлор, бром, в качестве реагента дл фотоколори- метрического определени тиолов.

Таблица 1

Название соединени

Выход,

4-Карбоксифенил 4-(4-пиридил- азо-1-оксид -2- фтор-фенилтио ртуть

А-Карбоксифенил ( А-пиридил- азо-Т-оксид) 2- хлор-фенилтио ртуть

А-Карбоксифенил {А-(А-пиридил- азо-1-оксид -2- бром-фенилтио |

52,А

268

1205 1690

50

260

1205 1670

S 5,7

С 36,7 Н 2,2 С1 6,3 N 7,0 S 5,5

ртуть

S 5,6

С 36,9 Н 2,0 С1 6,1 N 7,2 S 5,5

А7,5 260-262 1205 S 5,0 S 5,1

1690

Таблица2

Соединение Длина волны в Ь А , максимуме по- нм глощени (оптическа плотность ) , нм

1598(0,93)165

2591(0,82)163

3588(0,88)159

4588(0,87)157 ---------------пТаблица 3

Концентрахщ Оптическа тиола, М плотность

1-10 0,ОА

,08

5-10 0,20

8.,30

)

ИКспектр ,

см

Найдено, %

Вычислено, %

68

1205 1690

60

1205 1670

S 5,7

С 36,7 Н 2,2 С1 6,3 N 7,0 S 5,5

S 5,6

С 36,9 Н 2,0 С1 6,1 N 7,2 S 5,5

Тетраметиламмони гидроксид,