SU1130619A1 - Раствор дл предварительной обработки поверхности пластмасс перед химическим меднением - Google Patents

Раствор дл предварительной обработки поверхности пластмасс перед химическим меднением Download PDF

Info

Publication number
SU1130619A1
SU1130619A1 SU823486039A SU3486039A SU1130619A1 SU 1130619 A1 SU1130619 A1 SU 1130619A1 SU 823486039 A SU823486039 A SU 823486039A SU 3486039 A SU3486039 A SU 3486039A SU 1130619 A1 SU1130619 A1 SU 1130619A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
solution
copper
acid
acetone
halide
Prior art date
Application number
SU823486039A
Other languages
English (en)
Inventor
Нина Борисовна Мельникова
Виктор Романович Карташов
Владимир Ильич Кучеренко
Валентина Сергеевна Епифанова
Алла Николаевна Гусарова
Эдуард Васильевич Митрофанов
Original Assignee
Горьковский Ордена Трудового Красного Знамени Политехнический Институт Им.А.А.Жданова
Горьковский Филиал Центрального Научно-Исследовательского Технологического Института
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Горьковский Ордена Трудового Красного Знамени Политехнический Институт Им.А.А.Жданова, Горьковский Филиал Центрального Научно-Исследовательского Технологического Института filed Critical Горьковский Ордена Трудового Красного Знамени Политехнический Институт Им.А.А.Жданова
Priority to SU823486039A priority Critical patent/SU1130619A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU1130619A1 publication Critical patent/SU1130619A1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F1/00Etching metallic material by chemical means
    • C23F1/10Etching compositions
    • C23F1/14Aqueous compositions
    • C23F1/32Alkaline compositions
    • C23F1/36Alkaline compositions for etching aluminium or alloys thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)

Abstract

РАСТВОР ДЛЯ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЙ ОБРАБОТКИ ПОВЕРХНОСТИ ПЛАСТМАСС ПЕРЕД ХИМИЧЕСКИМ МЕДНЕНИЕМ, содержащий галогенид одновалентной меди, сол ную , кислоту и органический растворитель , отличающийс  тем что, с целью повьппени . адгезии медного покрыти  к подложке, он допол- ; нительно содержит фтореульф&новзто кислоту или смесь плавиковой и серной кислот при соотношении 1:1 - 1:5, а - в качестве органического растворита л  - ацетон при следующем содержании компонентов, г: Галогенид; однова20-80 лентной меди Сол на  кислота

Description

00 О 9 , Изобретение относитс  к подготовке поверхности пластмасс перед химическим меднением и может найти при .менение в радиоэлектронике, приборостроении и автомобильной промышленности . Известны растворы дл  предварительной подготовки поверхности пласт масс перед химической металлизацией, в которых исключаетс  использование дефицитного и дорогосто щего паллади ,Издели  из пластмассы последовательно обрабатываютс  в нескольких технологических растворах. Раствор обезжиривани  представл ет собой водный раствор моющих средств. Трав щий раствор состоит из водного рас твора бихромата кали  в серной кислоте . Раствор сенсибилизации содержит водньш сол нокислый раствор хлористого олова, а активирующий рас твор представл ет собой сернокислый раствор сульфата двухвалентного желе за ij .Недостатками этих растворов  вл ютс  нестабильность активирующих рас творов на основе сульфата двухвалентного железа, длительность проце са,что св зано с последовательной об работкой в каждом из перечисленных растворов предварительной подготовки сложность регенерации травильных и а тивирующих растворов, а также сложность очистки сточных вод. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату  вл етс  раствор предварительной подготовки поверхности пластмасс, который позвол ет одновре менно обезжиривать, травить и активи ровать поверхность. Он содержит гало генид одновалентной меди,преимуществе но хлорид меди, по крайней мере один органический растворитель (диметилформамид об зательно), восстановитель , например гипофосфит натри , хлорид двухвалентного одова и сол ную кислоту 2 . К недостаткам известного раствор относ тс  низка  адгези  медного покрыти С 13 МПа) ,:что обуславливаетс  недостаточным протравливающим эффектом композиции (диметилформамид способен частично гидролизоватьс  . что значительно уменьшает протравливаюпр1й . эффект. растворител ) и затрудненна  регенераци  раствора предварительной подготовки. Цель изобретени  - повышение адгезии медного покрыти  к пластмассовой подложке. Поставленна  цель достигаетс  тем, что раствор предварительной обработки поверхности пластмасс перед химическим меднением, содержащий галогенид одновалентной меди, сол ную кислоту и органический растворитель, дополнительно содержит фторсульфоновую кислоту или смесь плавиковой и серной кислот при соотношении 1:11:5 , а в качестве органического растворител  - ацетон, при следующем содержании компонентов, г: Галогенид одновалентной меди20-80 Сол на  кислота 50-300 Фторсульфонова  кислота20-100 или смесь плавиковой (71%-ной) и серной (96%-ной) кислот 20-350 Ацетон До 1 л В качестве галогенида одновалентной меди могут быть использованы эквивалентные соли: хлорид, бромид или иодид меди. Выбор в качестве растворител  ацетона обусловлен тем, что ацетон  вл етс  стабилизатором солей одновалентной меди, восстанавлива  образующиес  иойы двухвалентной меди до одновалентной меди по схеме, наприсцеи + cuci + 7 + CHjCICOCH, при этом использование ацетона исключает введение в раствор предварительной подготовки восстановителей типа гипофосфита натри  либо двухлористого олова, а также тем, что улучшаетс  возможность регенерации активирующих растворов, что св зано с низкой температурой кипени  ацетона (Т 56°С) и с тем, что ацетон  вл етс  единственным органическим растворителем. Предельно.допустима  концентраци  ацетона в рабочей зоне (200 мг/мЪ относительно высока по сравнению с , концентрацией дл  диметилформамида (10 мг/м ). Кроме того, ацетон  вл етс  растворителем, обладающим и )протравливающим и обезжиривающим эффектом . Введение в раствор предварительной подготовки фторсульфоновой кислоты либо смеси плавиковой и серной кислот обеспечивает травлени.е поверхности пластмасс за счет реакции этих кислот с полимерным материалом на основе .стекловолокна. Эпоксидна  смола удал етс  в результате сульфировани  ароматической части ее и сво бодных гидроксильных групп серной и фторсульфоновой кислотами, образу  пол рный сложный сульфированный поли мер, легко удал ющийс  с подложки ацетоном и дальнейшей промывкой. Пла викова  и фторсульфонова  кислоты вступают в реакцию со стекловолокном по схемам: . SiO| + 4HF + 2Н20 SiO,., + + HxjSO. Протекание таких реакций на поверхности пластмасс обеспечивает более глубокое травление, чем использрвание только неводных растворителей и создает микрошероховатость (л/1,5 мкм) поверхности, что необгходимо дл  хор-ошей адгезии медного . покрыти . Травление пластмасс предла гаемым раствором, в который введены фторсульфонова  кислота, либо смесь серной и плавиковой кислот облегчаетс  также и за счет того, что эти кислоты способны образовьшать ком:плексы с ацетоном. Комплексообразова ние происходит по атому фтора. Комплексообразование фторсодержащих кис лот с ацетоном регулирует травление преп тствует перетравливанию полимеров и улучшает адгезию. Использование фторсульфоновой ки лоты предпочтительнее, чем смеси пла виковой и серной кислот. вследствие более эффективного травлени  пластм сы. Однако вследствие относительной дефицитности фторсульфоновой кислоты целесообразно использовать смесь ки Обработку пластмасс в растворе дл  предварительной подготовки осуществл ют следующим образом. Готов т совмещенньй раствор, дл  чего к суспензии галогенида одновалентной меди (20-80 г/л) в ацетоне при нагревании и перемешивании добавл ют 50-300 г/л 36%-ной сол ной кислоты. После осаждени  в полученный гомогенный раствор добавл ют от 20 до 100 г/л фторсульфоновой кислоты либо смесь 71%-ной плавиковой кислоты и 96%-ной серной кислоты в соотношении от 1:1 до 1:5. Образец пластмассы погружают -в приготовленный совмещенный pactBdp на 5-300 с при комнатной температуре. Затем образец промывают водой и (не об зательно ) погружают в восстанавливающий раствор на 1-5 мин. После этого образец погружают на 1-5 мин в раствор акселерации. Образец готов дл  химического меднени  в типовом растворе . Уменьшение концентрации фторсульфоновой кислоты меньше 10 г/л приводит к неудовлетворительной микрошероховатости и плохой адгезии. Увеличение концентрации больше 100 г/л вызывает перетравливание пластмассы, слишком большую микрошероховатость и уменьшение адгезии медного покрыти . Увеличение соотношени  плавиковой и серной кислот более 1:5 приводит к нестабильности раствора предварительной подготовки, а уменьшение соотношени  ниже чем 1:1 не обеспечивает удовлетворительной микрошероховатости . Состав предлагаемого раствора предварительной подготовки перед химическим меднением и его технические характеристики приведены в таблице. В примерах 1 и 2 проиллюстрирован технический процесс подготовки пластмассы к xи шчecкoмy меднению. Пример 1. Подложку из пласт .;массы СТЭФ-1 площадью .10 см на 1 мин погружают в активирующий твор состава, г: . Хлорид меди (1) 40 Сол на  кислота ( 36%-на )200 Фторсульфонова  кислота.20 АцетонДо 1 л Далее подложку промывают в воде и погружают на 1 мин в водный раствор восстановлени  состава, г/л: Na.BH41 NaOH 50 ,001 Затем подложку погружают на 3 мин в раствор акселерации состава, г/л: Формалин150 мл/л NaOH 300 Hg(OCOCH,j)20,01 После этого подложку помещают в раствор хиьшческого меднени  состава, г/л: CuS045H2014 NiS04 iKNaCifHHOg Формалин (40%-ный) Адгези  медного покрыти  20 МПа микрошероховатость (R.) 1,5 мкм, начальна  скорость меднени  40 мг/мин-см Пример 2. Подложку из пласт массы СТЭК-1 площадью 10 см погружают на 5 мин в а:ктивирую1ций раствор состава, г: Иодид меди (I) 30 Сол на  кислота ( 36%-на )100 Плавикова  кислота ( 71%-на ) . ЮЛ Серна  кислота ( 96%-на ).100 Ацетон . До 1 л Раствор готов т следующим образом К суспензии иодида меди (1) в ацетоне (30 г CuJ) при перемешивании и нагревании добавл ют 100 г 36%-ной сол ной кислоты. Образуетс  темнокоричневый комплекс иодид меди (I) ацетон. В отдельной порции к.100 г 96%-ной серной кислоты осторожно добавл ют 100 г 71%-ной плавиковой кис лоты и 300 мл ацетона. Второй раствор выливают в первый и довод т до одного литра ацетоном. После обработ ки в активирукидем растворе образец пластмассы тщательно промывают вначале раствором 5%-ной соды, затем дистиллированной водой, погружают на 5 мин в раствор восстановлени  соста ва, г/л: Тиомочевина После этого подложку погружают в раствор акселерации состава, г/л: Формалин100 NaOH100 ,001 Затем подложку помещают, в раствор химического меднени , состава, г/л: СиЗОц 5Н2014 NiSG jeHjO4 KNaC4H40640 Формалин (40%) 52 мг/л Адгези  покрыти  32 МПа; микрошероховатость (R) 1,5 мкм; начальна  . скорость меднени  42 мг/см-мин. Качество предварительной подготовки поверхности пластмасс перед хими-; ческим меднением оценивают по начальной скорости процесса химического меднени  и по результатам микрошероховатости поверхности. Качество покрыти  оценивают по результатам испытани  на адгезию покрыти  путем Отрыва и с помощью микроскопа. Экономический эффект от применени  предлагаемого раствора предварительной обработки поверхности пластмасс достигаетс  за счет значительного улучшени  адгезии медного покры ти  (на отрыв) с 13 МПа до 19-23 Ша в результате обеспечени  более удовлетворительной микрошероховатости поверхности пластмасс. Использование в качестве растворител  ацетона облегчает регенерацию раствора предварительной подготовки вследствие низкой температуры кипени  ацетона и того, что неводна  среда.рднокомпонентна. . Исключаетс  использование восстановител  в растворе, что обеспечиваетс  высокими стабилизирующими свойствами ацетона.

Claims (1)

  1. РАСТВОР ДЛЯ ПРЕДВАРИТЕЛЬ-
    НОЙ ОБРАБОТКИ ПОВЕРХНОСТИ ПЛАСТМАСС ПЕРЕД ХИМИЧЕСКИМ МЕДНЕНИЕМ, содержащий галогенид одновалентной меди, соляную, кислоту и органический растворитель, отличающийся тем, что, с целью повышения адгезии медного покрытия к подложке, он допол- : нительно содержит фтореульфбновую кислоту или смесь плавиковой и серной кислот при соотношении 1:1 - 1:5, а в качестве органического растворите^ ля - ацетон при следующем содержании компонентов, г:
    Галогенид однова-
    лентноймеди 20-80 Соляная кислота (36%-ная) 50-300 Фторсульфоновая кислота 20-100 или смесь плавиковой (71%-ной) и серной (96%-ной) кислот 20-350 Ацетон, До 1 л '
SU823486039A 1982-08-24 1982-08-24 Раствор дл предварительной обработки поверхности пластмасс перед химическим меднением SU1130619A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU823486039A SU1130619A1 (ru) 1982-08-24 1982-08-24 Раствор дл предварительной обработки поверхности пластмасс перед химическим меднением

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU823486039A SU1130619A1 (ru) 1982-08-24 1982-08-24 Раствор дл предварительной обработки поверхности пластмасс перед химическим меднением

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1130619A1 true SU1130619A1 (ru) 1984-12-23

Family

ID=21027432

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU823486039A SU1130619A1 (ru) 1982-08-24 1982-08-24 Раствор дл предварительной обработки поверхности пластмасс перед химическим меднением

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1130619A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2588918C1 (ru) * 2014-12-03 2016-07-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А." Способ беспалладиевой активации поверхности пластмасс

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Авторское свидетельство СССР № 375321, кл. С 23 С 3/02, 1970. , 2.Патент US №4160050,кл. 427-304, опублик. 1979. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2588918C1 (ru) * 2014-12-03 2016-07-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А." Способ беспалладиевой активации поверхности пластмасс

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0176736B1 (en) Process for selective metallization
EP0420850A1 (en) ACTIVATION SOLUTION FOR ELECTRIC METALLIZATION.
EP0287753B1 (en) Process for electroless plating a metal on non-conductive materials
KR102440121B1 (ko) 프린트 배선 기판의 제조 방법
KR880006380A (ko) 무전해 구리도금용액과 무전해 도금구리의 제조방법
US4940554A (en) Conditioning agent for the treatment of base materials
SU1130619A1 (ru) Раствор дл предварительной обработки поверхности пластмасс перед химическим меднением
US4581256A (en) Electroless plating composition and method of use
DE69635427T2 (de) Verfahren zum Trocknen von Substraten
US3769061A (en) Pre-etch treatment of acrylonitrile-butadiene-styrene resins for electroless plating
KR100357427B1 (ko) 산화구리의환원방법
JP2881871B2 (ja) 光ディスクの原盤作成方法
EP0309243B1 (en) Pre-etch treatment of a plastics substrate
EP0156167A2 (en) Process for the deposition of a metal from an electroless plating composition
AU562316B2 (en) Method of treating thermoplastic surfaces
US1565869A (en) Etching
US5308387A (en) Pre-etch treatment of a plastic substrate
US3795622A (en) Pre-etch treatment of acrylonitrile-butadiene-styrene resins for electroless plating
JPH07111385A (ja) 導電性ポリマーを用いるスルーホールのめっき前処理液
JPH05145221A (ja) 印刷配線板の製造方法
JPH0456776A (ja) 無電解めっきの前処理液
JPS5853980A (ja) エツチング剤組成物
JPS60501763A (ja) 基板上での金属の無電解析出方法
SU1105292A1 (ru) Раствор дл удалени никелевых покрытий,нанесенных химическим способом
JPH09249673A (ja) シリカ被膜形成用水溶液及びシリカ被膜の形成方法