JPH07111385A - 導電性ポリマーを用いるスルーホールのめっき前処理液 - Google Patents
導電性ポリマーを用いるスルーホールのめっき前処理液Info
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- JPH07111385A JPH07111385A JP25411693A JP25411693A JPH07111385A JP H07111385 A JPH07111385 A JP H07111385A JP 25411693 A JP25411693 A JP 25411693A JP 25411693 A JP25411693 A JP 25411693A JP H07111385 A JPH07111385 A JP H07111385A
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- conductive polymer
- silane coupling
- coupling agent
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Abstract
(57)【要約】
【目的】ガラス布上の二酸化マンガンの生成の促進に優
れ、スルーホールに導電性の良好なポリマーを形成する
ことを可能にするめっき前処理液を提供すること。 【構成】シランカップリング剤、非イオン界面活性剤、
エチレンジアミンテトラ酢酸又は、その塩、又はその誘
導体を含む水溶液から成ること。
れ、スルーホールに導電性の良好なポリマーを形成する
ことを可能にするめっき前処理液を提供すること。 【構成】シランカップリング剤、非イオン界面活性剤、
エチレンジアミンテトラ酢酸又は、その塩、又はその誘
導体を含む水溶液から成ること。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、導電性ポリマーを用い
るプリント配線板のスルーホールめっきの前処理液に関
する。
るプリント配線板のスルーホールめっきの前処理液に関
する。
【０００２】
【従来の技術】絶縁基板のスルーホールの内壁に電気め
っきを施すに際して、従来の無電解銅めっきによらず、
予めスルーホール内壁に導電性を付与する手段を用いる
方法が、ドイツ国特許Ｐ３８０６８８４，２−３４号公
報に開示されているように、酸重合タイプの導電性ポリ
マーを形成する有機モノマーと、溶媒又は可溶化剤、例
えばピロールモノマーとＮ−メチル−２−ピロリドンを
用い、スルーホール内壁に導電性ポリマーを形成する方
法がある。この導電性ポリマーを用いるスルーホールめ
っきの前処理は、特開平４−１３３３９３号公報及び特
開平４−１８８６９６号公報に開示されているように、
ソフトエッチング工程、コンディショニング工程、過マ
ンガン酸処理工程、有機モノマー付与工程、酸重合工程
で構成され、スルーホール内壁のガラスエポキシ樹脂上
にのみ導電性ポリマーを形成させ、後のスルーホールの
電気めっきを行うために使用される。
っきを施すに際して、従来の無電解銅めっきによらず、
予めスルーホール内壁に導電性を付与する手段を用いる
方法が、ドイツ国特許Ｐ３８０６８８４，２−３４号公
報に開示されているように、酸重合タイプの導電性ポリ
マーを形成する有機モノマーと、溶媒又は可溶化剤、例
えばピロールモノマーとＮ−メチル−２−ピロリドンを
用い、スルーホール内壁に導電性ポリマーを形成する方
法がある。この導電性ポリマーを用いるスルーホールめ
っきの前処理は、特開平４−１３３３９３号公報及び特
開平４−１８８６９６号公報に開示されているように、
ソフトエッチング工程、コンディショニング工程、過マ
ンガン酸処理工程、有機モノマー付与工程、酸重合工程
で構成され、スルーホール内壁のガラスエポキシ樹脂上
にのみ導電性ポリマーを形成させ、後のスルーホールの
電気めっきを行うために使用される。
【０００３】この導電性ポリマーを用いるスルーホール
めっき前処理液としてのコンディショニングの働きは、
被めっき物表面にある加工油、手のあぶら、その他の有
機物等の汚れを洗浄し、また親油性である被めっき物の
表面を界面活性剤等により親水性として、ぬれ易くし、
後に行われる過マンガン酸処理工程での二酸化マンガン
の生成を促進させることにある。
めっき前処理液としてのコンディショニングの働きは、
被めっき物表面にある加工油、手のあぶら、その他の有
機物等の汚れを洗浄し、また親油性である被めっき物の
表面を界面活性剤等により親水性として、ぬれ易くし、
後に行われる過マンガン酸処理工程での二酸化マンガン
の生成を促進させることにある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】特開平４−１３３３９
３号公報及び特開平４−１８８６９６号公報に示される
従来の方法では、スルーホール内壁は導電化されるもの
の、特に板厚／穴径の比（以下、アスペクト比とい
う。）の高いスルーホールを有する基板に対しては、充
分な導電性が得られず、時として、めっき不析出やピン
ホール、ボイド等が発生するという課題があった。
３号公報及び特開平４−１８８６９６号公報に示される
従来の方法では、スルーホール内壁は導電化されるもの
の、特に板厚／穴径の比（以下、アスペクト比とい
う。）の高いスルーホールを有する基板に対しては、充
分な導電性が得られず、時として、めっき不析出やピン
ホール、ボイド等が発生するという課題があった。
【０００５】スルーホールに形成する導電膜の導電性を
向上させるには、過マンガン酸処理工程の処理時間、温
度及び濃度を上げるという方法が考えられるが、この方
法は、ランニングコストが上昇するだけでなく、作業上
危険であり、又作業効率が悪くなることからあまり好ま
しくない。
向上させるには、過マンガン酸処理工程の処理時間、温
度及び濃度を上げるという方法が考えられるが、この方
法は、ランニングコストが上昇するだけでなく、作業上
危険であり、又作業効率が悪くなることからあまり好ま
しくない。
【０００６】本発明は、ガラス布上の二酸化マンガンの
生成の促進に優れ、スルーホールに導電性の良好なポリ
マーを形成することを可能にするめっき前処理液を提供
することを目的とする。
生成の促進に優れ、スルーホールに導電性の良好なポリ
マーを形成することを可能にするめっき前処理液を提供
することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の導電性ポリマー
を用いるスルーホールめっき前処理液は、シランカップ
リング剤、非イオン界面活性剤、エチレンジアミンテト
ラ酢酸又は、その塩、又はその誘導体を含む水溶液から
成ることを特徴とする。
を用いるスルーホールめっき前処理液は、シランカップ
リング剤、非イオン界面活性剤、エチレンジアミンテト
ラ酢酸又は、その塩、又はその誘導体を含む水溶液から
成ることを特徴とする。
【０００８】シランカップリング剤としては、一般式
【化３】ＸK・Ｓi（(ＣＨ2)L・Ｙ）M （但し、Ｘは、−ＯＣｎＨ2n+1，−ＯＣＯＣＨ3 ，−Ｏ
(ＣＨ2)nＯＣＨ3，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉから選択され、Ｙ
は、−ＮＨ2，−ＮＨ(ＣＨ2)2ＮＨ2から選択されるもの
であり、Ｋ＝１〜３，ｌ＝１〜７、ｍ＝１〜３の範囲の
ものとする。）で示されるものが好ましく、具体的に
は、ＮＨ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ5）3、ＮＨ2（Ｃ
Ｈ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＮＨ2ＣＯＮ
Ｈ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＮＨ2（ＣＨ2）2ＮＨ
（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2が使用できる。
(ＣＨ2)nＯＣＨ3，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉから選択され、Ｙ
は、−ＮＨ2，−ＮＨ(ＣＨ2)2ＮＨ2から選択されるもの
であり、Ｋ＝１〜３，ｌ＝１〜７、ｍ＝１〜３の範囲の
ものとする。）で示されるものが好ましく、具体的に
は、ＮＨ2（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ5）3、ＮＨ2（Ｃ
Ｈ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＮＨ2ＣＯＮ
Ｈ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3、ＮＨ2（ＣＨ2）2ＮＨ
（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2が使用できる。
【０００９】非イオン界面活性剤としては、H.L.B.（Hy
drophile Lipophile Balance）が１１〜１６のものが良
く、これらは、
drophile Lipophile Balance）が１１〜１６のものが良
く、これらは、
【００１０】
【化４】 で示されるものが好ましく、具体的には、ポリオキシエ
チレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエ
ーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオ
キシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル等が使用できる。
チレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエ
ーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオ
キシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル等が使用できる。
【００１１】本発明に用いるエチレンジアミンテトラ酢
酸、又はその塩（ナトリウム塩）又はその誘導体として
は、具体的には、エチレンジアミンテトラ酢酸、エチレ
ンンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム塩、エチレンジア
ミンテトラ酢酸４ナトリウム塩、ヒドロキシエチルエチ
レンジアミントリ酢酸３ナトリウム塩等が使用できる。
酸、又はその塩（ナトリウム塩）又はその誘導体として
は、具体的には、エチレンジアミンテトラ酢酸、エチレ
ンンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム塩、エチレンジア
ミンテトラ酢酸４ナトリウム塩、ヒドロキシエチルエチ
レンジアミントリ酢酸３ナトリウム塩等が使用できる。
【００１２】シランカップリング剤の含有量は、０．１
〜１０ｇ／ｌの範囲が好ましく、非イオン界面活性剤の
含有量は、０．１〜５０ｇ／ｌの範囲が好ましく、エチ
レンジアミンテトラ酢酸類の含有量は、０．２〜１０ｇ
／ｌの範囲が好ましく、これらを水溶液として使用す
る。いずれもこの範囲以下になると、本発明の目的を達
成せず、この範囲を越えると、効果の大きさが変わら
ず、経済的でないか、あるいは効果を減殺する場合もあ
る。また、処理温度は５０℃〜７０℃、処理時間は１分
〜１０分が好ましい。
〜１０ｇ／ｌの範囲が好ましく、非イオン界面活性剤の
含有量は、０．１〜５０ｇ／ｌの範囲が好ましく、エチ
レンジアミンテトラ酢酸類の含有量は、０．２〜１０ｇ
／ｌの範囲が好ましく、これらを水溶液として使用す
る。いずれもこの範囲以下になると、本発明の目的を達
成せず、この範囲を越えると、効果の大きさが変わら
ず、経済的でないか、あるいは効果を減殺する場合もあ
る。また、処理温度は５０℃〜７０℃、処理時間は１分
〜１０分が好ましい。
【００１３】
【作用】本発明のめっき前処理液は、シランカップリン
グ剤により積層板の基材であるガラス布表面に単分子膜
を形成し、その末端基は親水性であるので、後に行われ
る過マンガン酸工程の水溶液でガラス布が均一にぬれ、
酸化され易くなり、二酸化マンガンの生成が容易とな
る。また、非イオン界面活性剤は、被めっき物のぬれ性
を向上させ、エチレンジアミンテトラ酢酸、又はその
塩、又はその誘導体は被めっき物が銅等の金属である場
合、その金属に対し、錯塩を作り、金属の酸化物を除去
すると考えられる。
グ剤により積層板の基材であるガラス布表面に単分子膜
を形成し、その末端基は親水性であるので、後に行われ
る過マンガン酸工程の水溶液でガラス布が均一にぬれ、
酸化され易くなり、二酸化マンガンの生成が容易とな
る。また、非イオン界面活性剤は、被めっき物のぬれ性
を向上させ、エチレンジアミンテトラ酢酸、又はその
塩、又はその誘導体は被めっき物が銅等の金属である場
合、その金属に対し、錯塩を作り、金属の酸化物を除去
すると考えられる。
【００１４】
実施例１ ガラス布を、 ・γ−アミノプロピルトリエトキシシラン Ａ−１１００（日本ユニカー株式会社製、商品名）：２
ｇ／ｌ ・ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル ノニオンＨＳ−２１０（日本油脂株式会社製、商品
名）：２０ｇ／ｌ ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸塩 クレワットＯＨ＃３００（帝国化学産業株式会社製、商
品名）：４ｇ／ｌ を含む水溶液の前処理液で６０℃、５分処理した。次い
で過マンガン酸カリウム６０ｇ／ｌから成る水溶液で９
０℃、５分処理し、ガラス布上に生成された二酸化マン
ガンを測定した。二酸化マンガンの生成量が多いほど、
形成される導電性ポリマーの導電性が良好であることが
わかっており、効果を二酸化マンガンの生成量で判定し
た。
ｇ／ｌ ・ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル ノニオンＨＳ−２１０（日本油脂株式会社製、商品
名）：２０ｇ／ｌ ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸塩 クレワットＯＨ＃３００（帝国化学産業株式会社製、商
品名）：４ｇ／ｌ を含む水溶液の前処理液で６０℃、５分処理した。次い
で過マンガン酸カリウム６０ｇ／ｌから成る水溶液で９
０℃、５分処理し、ガラス布上に生成された二酸化マン
ガンを測定した。二酸化マンガンの生成量が多いほど、
形成される導電性ポリマーの導電性が良好であることが
わかっており、効果を二酸化マンガンの生成量で判定し
た。
【００１５】実施例２ ガラス布を、 ・Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン ＫＢＭ−６０３〔トーレシリコーン社製、商品名〕：１
ｇ／ｌ ・ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル ノニオンＨＳ−２１０（日本油脂株式会社製、商品
名）：１ｇ／ｌ ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸塩 、クレワットＯＨ＃３００（帝国化学産業株式会社製、
商品名）：２ｇ／ｌ を含む水溶液の前処理液で６０℃、５分処理した。次い
で実施例１と同様の処理を行いガラス布上の二酸化マン
ガンを測定した。
キシシラン ＫＢＭ−６０３〔トーレシリコーン社製、商品名〕：１
ｇ／ｌ ・ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル ノニオンＨＳ−２１０（日本油脂株式会社製、商品
名）：１ｇ／ｌ ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸塩 、クレワットＯＨ＃３００（帝国化学産業株式会社製、
商品名）：２ｇ／ｌ を含む水溶液の前処理液で６０℃、５分処理した。次い
で実施例１と同様の処理を行いガラス布上の二酸化マン
ガンを測定した。
【００１６】実施例３ ガラス布を ・Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジ
メトキシシラン ＫＢＭ−６０２〔トーレシリコーン社製、商品名〕：５
ｇ／ｌ ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ノニオンＨＳ−２２０（日本油脂株式会社製、商品
名）：５ｇ／ｌ ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸塩 クレワットＯＨ＃３００（帝国化学産業株式会社製、商
品名）：５ｇ／ｌ を含む水溶液の前処理液で６０℃、５分処理した。次い
で実施例１と同様の処理を行い、ガラス布上の二酸化マ
ンガンを測定した。
メトキシシラン ＫＢＭ−６０２〔トーレシリコーン社製、商品名〕：５
ｇ／ｌ ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル ノニオンＨＳ−２２０（日本油脂株式会社製、商品
名）：５ｇ／ｌ ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸塩 クレワットＯＨ＃３００（帝国化学産業株式会社製、商
品名）：５ｇ／ｌ を含む水溶液の前処理液で６０℃、５分処理した。次い
で実施例１と同様の処理を行い、ガラス布上の二酸化マ
ンガンを測定した。
【００１７】比較例１ 上記実施例の組成を含まない ・界面活性剤 ブラソリットＤＭＳ２パート１（ブラスバーグ社製、商
品名）：１５ｍｌ／ｌ ・界面活性剤 ブラソリットＤＭＳ２パート２（ブラスバーグ社製、商
品名）：３０ｍｌ／ｌ で６０℃、５分処理した。次いで実施例１と同様の処理
を行い、ガラス布上の二酸化マンガンを測定した。実施
例１〜３と比較例１の結果を表１に示す。
品名）：１５ｍｌ／ｌ ・界面活性剤 ブラソリットＤＭＳ２パート２（ブラスバーグ社製、商
品名）：３０ｍｌ／ｌ で６０℃、５分処理した。次いで実施例１と同様の処理
を行い、ガラス布上の二酸化マンガンを測定した。実施
例１〜３と比較例１の結果を表１に示す。
【００１８】
【表１】
【００１９】表１に示すように、実施例１〜３の前処理
液で処理したものは、二酸化マンガンの生成量が多く、
優れた導電性を示した。
液で処理したものは、二酸化マンガンの生成量が多く、
優れた導電性を示した。
【００２０】
【発明の効果】以上に説明したように、本発明によっ
て、ガラス布上の二酸化マンガンの生成量を増加させる
ことができ、スルーホール内壁に形成する導電性ポリマ
ーの導電性を向上させることができ、高アスペクト比の
基板に対しても充分な導電性が得られ、めっき不析出や
ピンホールボイドの発生を抑制できる導電性ポリマーを
用いるスルーホールのめっき前処理液を提供することが
できる。
て、ガラス布上の二酸化マンガンの生成量を増加させる
ことができ、スルーホール内壁に形成する導電性ポリマ
ーの導電性を向上させることができ、高アスペクト比の
基板に対しても充分な導電性が得られ、めっき不析出や
ピンホールボイドの発生を抑制できる導電性ポリマーを
用いるスルーホールのめっき前処理液を提供することが
できる。
Claims (2)
- 【請求項１】シランカップリング剤、非イオン界面活性
剤、エチレンジアミンテトラ酢酸又は、その塩、又はそ
の誘導体を含む水溶液から成ることを特徴とする導電性
ポリマーを用いるスルーホールめっき前処理液。 - 【請求項２】シランカップリング剤が一般式 【化１】ＸK・Ｓi（(ＣＨ2)L・Ｙ）M （但し、Ｘは、−ＯＣｎＨ2n+1，−ＯＣＯＣＨ3，−Ｏ
(ＣＨ2)nＯＣＨ3，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ、から選択され、Ｙ
は、−ＮＨ2，−ＮＨ(ＣＨ2)2ＮＨ2から選択されるもの
とし、Ｋ＝１〜３，Ｌ＝１〜７，Ｍ＝１〜３の範囲とす
る。）で示され、非イオン界面活性剤が一般式 【化２】ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ （但し、Ｒは、−ＣＨ2n+1，−ＣｎＨ2N+1から選択され
るものとする。）で示されることを特徴とする請求項１
に記載の導電性ポマリマーを用いるスルーホールめっき
前処理液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25411693A JPH07111385A (ja) | 1993-10-12 | 1993-10-12 | 導電性ポリマーを用いるスルーホールのめっき前処理液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25411693A JPH07111385A (ja) | 1993-10-12 | 1993-10-12 | 導電性ポリマーを用いるスルーホールのめっき前処理液 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07111385A true JPH07111385A (ja) | 1995-04-25 |
Family
ID=17260449
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25411693A Pending JPH07111385A (ja) | 1993-10-12 | 1993-10-12 | 導電性ポリマーを用いるスルーホールのめっき前処理液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07111385A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005232338A (ja) * | 2004-02-20 | 2005-09-02 | Daicel Polymer Ltd | メッキ樹脂成形体 |
| JP2006249520A (ja) * | 2005-03-11 | 2006-09-21 | Hitachi Chem Co Ltd | 無電解めっき用前処理液、およびこれを用いた無電解めっき方法 |
| JP2006291244A (ja) * | 2005-04-06 | 2006-10-26 | Hitachi Chem Co Ltd | 無電解めっき用前処理液、およびこれを用いた無電解めっき方法 |
| JP2009297633A (ja) * | 2008-06-12 | 2009-12-24 | Watanuki Seisakusho:Kk | 合わせガラスの剥離分離方法 |
| JP2015516509A (ja) * | 2012-03-29 | 2015-06-11 | アトテツク・ドイチユラント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツングＡｔｏｔｅｃｈ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ | 誘電体基板と金属層との間の密着性を促進するための方法 |
| JP2017031476A (ja) * | 2015-08-03 | 2017-02-09 | 東京応化工業株式会社 | シランカップリング剤水溶液、単分子膜製造方法及びめっき造形方法 |
-
1993
- 1993-10-12 JP JP25411693A patent/JPH07111385A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP4640586B2 (ja) * | 2005-04-06 | 2011-03-02 | 日立化成工業株式会社 | 無電解めっき用前処理液、およびこれを用いた無電解めっき方法 |
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| JP2017031476A (ja) * | 2015-08-03 | 2017-02-09 | 東京応化工業株式会社 | シランカップリング剤水溶液、単分子膜製造方法及びめっき造形方法 |
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