SU1118284A3

SU1118284A3 - Способ получени цеолита типа @ -5

Info

Publication number: SU1118284A3
Application number: SU813298450A
Authority: SU
Inventors: Леонелло Каски Джон; Милнер Лоув Барри; Винсент Виттэм Томас
Original assignee: Империал Кемикал Индастриз Лимитед (Фирма)
Priority date: 1980-06-12
Filing date: 1981-06-11
Publication date: 1984-10-07
Also published as: JPS5727921A; JPH0151446B2; ZA813861B; NZ197268A; CA1161417A; EP0042225A1; DK255081A; DE3162102D1; AU7145181A; AU543903B2; EP0042225B1

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТА ТИПА Ь5М5-путем взаимодействи при 150-200®С реакционной смеси, состо щей из источника двуокиси кремни , источника окиси алюмини , щелочи и двухатомного спирта, при пол рном соотношении компонентов: SiOg/AgjO 40-120 Me O/SiO 0,1-0,25 К(ОН)2/Ае20з 10-50 -HjO/Me O-10-1000 где Me - щелочной металл; R(OH)2- двухатомный спирт, отличающийс тем, что, с целью повьшени фазовой чистоты продукта, S качестве двухатомного спирта используют 1,6-гсксандиол или тетраметилэтиленгликоль, или 2,2-диметил-1 ,3-пропандиол, или 1,12-додеОТ кандиол. .

Description

Изобретение относитс к способам получени цеолитов типа LSM. Известен способ получени цеолита путем кристаллизации в присутствии четвертичных аммониевых соединений lj . Однако эти соединени довольно дороги. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ получени цеолита bSM-5, включающий кристаллизацию смеси, состо щей из источника двуоки си кремни , источника окиси алюмини щелочи и двухатомного спирта izj . Недостатком известного способа вл етс то, что целевой продукт обладает недостаточной фазовой чистото из-за наличи в нем кенианитовой примеси. Целью изобретени вл етс повыше ние фазовой чистоты продукта. Поставленна цель достигаетс предлагаемым способом получени цеолита типа LSM-5 путем взаимодействи при 150-200 с реакционной смеси, состо щей из источника двуокиси крем ни , источника окиси алюмини щелочи и двухатомного спирта, при мол рном соотношении компонентов 51Г2/Ае20э 40-120 Me O/SiO 0,1-0,25 R(OH) /АбгО, 10-50 Н20/Ме20 10-1000 где - плелочной металл; R(OH)/; двухатомный спирт, причем в качестве двухатомного спирта используют 1,6-гександиол или тет раметнлэтиленгликоль, или 2,2-диметил-1 ,3-пропандиол, или 1,12-додекай диол. Пример 1. Реакционна смесь имеет следующий мол рный состав: NajO 10, R(OH)2 20, АСгО , Si02 60, HjO 3000. 23,2 г Si02 диспергируетс в 300 г воды. В эту дисперсию вво д т с одновременным перемешиванием раствор, содержащий 1,5 г алюмината натри ( 1,25 NajOA6,20;j, 3 ), 4,5 г окиси натри , 15,2 г 1,6-гексавдиола и 41,7 г воды. Полученна суспензи реагирует при 200°С в течение 17 ч при перемешивании в автоклаве из нержавеющей стали емкостью 500 мл. Тверда фаза скапливаетс на фильтре и промьгааетс гор чей водой, а затем ее высушивают при 120 С в течение 24 ч. Продукт идентифицируетс с помощью дифракции рентгеновских лучей как чистый цеолит LSM-5 без аморфных и кристаллических примесей.Кристаллы имеют призматическую форму и средний размер 8x5x3 мкм. П р и м е р 2. Реакционна смесь имеет следующий мол рный состав: К20 6,67; пинакол Ю, , SiO 40, Н2О 2000 22,6 г SiO диспергируют в 300 г воды. Затем в эту дисперсию ввод т раствор, содержащий 4,9 г алюмината кали (1,8 К,, 18 HjO), 5,2 г гидрата окиси кали , 11,1 г тетраметилэтиленгликол (пинакола ) и 35 г воды с одновременным перемешиванием . Суспензи реагирует в течение 68 ч при 180 С. Затем осуществл ют .процедуры, как в примере 1. Продукт свободен от кенианитовой примеси. П р и м е р 3. Реакционна смесь имеет следующий мол рный состав: 20, ЛНРД 20, SiOg 120, Н20 6000. 23,4 г SiO М 5 раствор ют в 300 г воды и затем в этот раствор ввод т с одновременным перемешиванием раствор, содержащий 0,75 г алюмината натри , 4,9 г гидрата окиси натри , 6,9 г 2:2-дИметил-1гЗ-пропандиола и 50 г воды. После реакции в течение 64 ч при 150с получают чистый продукт LSM-5, однако при времени реакции до 71 ч значительное количество LSM-5 исчезает за счет замены продуктом, близким к кенианиту. Если реакци длитс в течение 64 176 ч происходит постепенное превращение цеолита LSM-5 в продукт,близкий к кенианиту. Таким образом, хот реакции, включающие замещенные 1:3 дйолы, могут привести к образованию чистого цеолита LSM-5, врем реакции в данном случае вл етс более критическим фактором, чем в случае 1,6-гександиола. Пример 4. При осуществлении процесса согласно данному примеру проблемы, имеющие место в примере 3, в значительной степени устранены за счет использовани больших количеств 2:2-диметил-1:3-пропандиола. Используют следующий состав реакционной смеси: 10, АС20з ДМРД 30, SiOg 60, HgO 3000. Процесс осуществл етс так же, как в примере 1, с тем исключением, что вместо 1:6-гександиола используетс 20,5 г 31 2:2-диметил-1:3-пропандиола. При протекании реакции в течение 68 ч при 150 С получаетс чистый цеолит LSM-5. Протекание реакции в течение значительно более длительного времени не приводит к образованию продукта , близкого к кенианиту. Примерз. На данном примере показано, что возможно получение практически чистого цеолита LSM-5 из 1:12-додекандиола, Однако наблюдаетс тенденци к образованию кристаллических кремнеземных примесей, например тридимита. Образование такой примеси может быть сведено к Ю1нимуму за счет кристаллизации при низких температурах, например при . Реакционна смесь имеет следующий состав: NagО 10, додекандиол 20, AEjO, SiOj 60, Н 6 3000. 46,4 г кремнезема KS 300 (5,09 NagO, . 728 Si02, 248 Н, О) диспергируетс в 200 г воды. Затем в эту дисперсию ввод т с одновременным перемешиванием раствор, содержаний 1,5 г алюмината натри , 4,5 г гидрата окиси нат ри , 20,5 г 1:12-додекандиола и 247 г воды. Суспензи реагирует в те с-ние 17 ч при 200 С. Получаемый 44 продукт представл ет собой qeonHt LSM-5, содержащий примерно 10% тридимита . Примере (по известному способу ). 112,5 г жидкого стекла 3,4 SiO, 24 раствор ют в смеси 141 г воды и 18,6 г п-пентан-1-ола. Получают раствор А. Затем в смеси 192 г воды и 4,А г серной кислоты раствор ют 3,9 г сульфата алк 1ини (Аб2Р. 3 80, 16 HjOX в результате чего получают раствор В. Раствор В ввод т с одновременным перемешиванием в раствор А (10 ьшн) и вьщерживают в автоклаве при в течение 24 ч. Твердую фазу отфильтровывают , промывают и высушивают, как в примере 1. Получают цеолит LSM-5, содержаний 20% кенианитовой примеси. П р и м е р 7 (по известному способу ) . Процесс осуществл ют, как в примере , 6, но в качестве спирта используют 13,1 г зтандиола. Получают цеолит LSM-5, содержащий 8% кенианитовой примеси. Таким образом, предлагаемый способ позвол ет получить цеолит LSM-5 высокой фазовой чистоты.

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТА ТИПА LSM 5-путем взаимодействия при

150-200°С реакционной смеси, состоящей из источника двуокиси кремния, источника окиси алюминия, щелочи и двухатомного спирта, при полярном соотношении компонентов:

Si0₂/Ae₂0_? 40-120

Me₂O/SiO₂ * 0,1-0,25

R(OH)₂/AB₂O₃ 10-50

Н₂О/Ме₂О 10-1000 где Me -щелочной металл;

R(0H)₂~ двухатомный спирт, отличающийся тем, что, с целью повышения фазовой чистоты продукта, в качестве двухатомного спирта используют 1,6-гександиол или тетраметилэтиленгликоль, или 2,2-ди- § метил-1,3-пропандиол, или 1,12-додекандиол. .

SU._m 1118284 >

1 1118284

SiC₂/Ae_zO₃Me^O/SiO? r(oh) /ле₂о₂ ’ Н₂О/Ме₂О где Йе - щелочной