SU110580A1 - Способ получени производных дигидро-мета-тиазина-Д-3,4, замещенных у циклических атомов углерода - Google Patents
Способ получени производных дигидро-мета-тиазина-Д-3,4, замещенных у циклических атомов углеродаInfo
- Publication number
- SU110580A1 SU110580A1 SU570992A SU570992A SU110580A1 SU 110580 A1 SU110580 A1 SU 110580A1 SU 570992 A SU570992 A SU 570992A SU 570992 A SU570992 A SU 570992A SU 110580 A1 SU110580 A1 SU 110580A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- reaction
- water
- ammonia
- mixture
- ketone
- Prior art date
Links
Landscapes
- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Description
Описываемый способ мета-тиазина-Д,-3,4 путем фор м ал ьдегидо м:
где: R - алккл, Ri, R2, Ra, R4-алкил, арил или Н (при этом реакци протекает почти количественно с выделением тепла), а также в услови х, когда р-меркацтокетон образуетс во врем реакции при введении в эквимолекул рную смесь а, -непредельного кетона с оксо-соединением одновременно сероводорода н аммиака- Сероводород присоедин етс по двойной св зи непредельного кетона с образованием Р-меркаптокетона. позвол ет получать соединени типа дигндроконденсации 5-меркаптокетонов с аммиаком и
где: К-алкил; Rj, R2, 4 - алкил, арил или Н.
Вместо аммиака можно пользоватьс сол ми слабых кислот, например , карбонатом аммони или же анетатом аммони . Оксосоединени могут представл ть алифатические, алициклические, гетероциклические, аралкиловые кетоны или альдегиды.
Дигидро-мета-тиазины-.Д,-3,4 могут быть использованы как лекарственные средства, как средства дл ускорени взоТканизации, дл консервации дерева, дл борьбы с сорн ками и дл защиты от ржавчины и старени .
Пример 1. Получение 4,6, 6-триметил-дигидро-мета-тиазкна-Д -3,4.
В 500 г 400%-кого раствора формальдегида, охлажденного до 10°, при перемешивании ввод т аммиак при одновременном добавлении по капл м в течение двух часов 132 г 2-метил-2-меркаптопентанона-4, после чего аммиак ввод т еще в продолжение часа. Образовавшийс дигидротиазин извлекают эфиром, эфир отгон ют и остаток перегон ют под вакуумом. Те.мпература кнпенк 74-/6 при 12 мм. рт. ст. Выход 95%.
Пикрат имеет температуру плавлени 195°. Вместо раствора формальдегида можно пользоватьс водным раствором уротропина.
Пример 2. Получение 2-этил-2, 4, 5, 6-тетраметил-дигидро-метатиазина- ,,-3,4.
К 360 г бутанона добавл ют 20 .чл воды и при охлаждении до UT ввод т аммиак в течение двух часов при одновременном добавлении из капельной воронки 2-метил-2-меркаптопентанона-4. После этого нродолжают пропускание аммиака в течение двух часов. Далее поступают, как описано в примере 1. Дигидротиазин кипит при 85-87°- Выход 95%Пикрат имеет температуру плавлени 173°При м е р 3. Получение 4, б, 6-триметнл-2-ортоокси-фенил-дигидромета-тказииа- Д -3,4.
К 122 г салицилальдегида добавл ют 10 :лл воды и при перемешивании пропускают аммиак при одновременном добавлении из капельной воронки 132 г 2-метил-2-меркйптопентанона-4. Реакци начинаетс при легком подогреве и идет затем с бурным разогреванием. Продукт реакции - тверда масса. После перекристаллизации из пропанола получают белые кристаллы. Выход 100%. Температура плавлени 136°.
Пример 4. Получение 4, б, (3-триметил-2-ортоокси-фенил-дигидромета-тиазина- ,А ,-3,4.
Смесь 122 г салицилальдегида, 132 г 2-метил-2-меркаптопентано11а4 ,171 г карбоната аммони и 250 мл воды перемешивают и подогревают . После незначительного подогрева начинаетс реакци с выделением СО2, заканчивающа с приблизительно через час. Получающийс дигидротиазин после перекристаллизации имеет температуру плавлени 136°. Выход 97%.
Пример 5. Получение 2-пропил-4.6-диметил-дигидро-мета-тиазинаД-3 ,4.
84 г метилпропенилкетона и 144 г масл ного альдегида размеиийают при охлаждении до -10° и к ним добавл ют 100 .ил воды. Затем при размешивании ввод т аммиак и сероводород в соотношении 2:1При этом реакционную смесь следует держать при -10°. Через 3 часа реакци обменного разложени заканчиваетс . Добавл ют 200 льг 10%ного водного раствора едкого натра и продукт извлекают эфиром. Эфирный раствор дополнительно промывают водой, сушат сульфатом натри и упаривают. Дробна перегонка остатка дает днградротиазин с 84%-ным выходом. Температура кипени 97-99° при 12 .vui рт. ст.
Примере. Получение 2, 2, 4, 6, 6-пентаметил-днгидро-мета-тназина ,4.
Смешивают 98 г окиси мезитила с 580 г ацетона и добавл ют 20 мл воды. В этот раствор при размешивании ввод т аммиак и сероводород в соотношении 2: 1. Температура в реакторе поднимаетс до 42°. По истечении 4 час. реакци обменного разложени заканчиваетс . Добавл ют 200 :лл воды и продукт извлекают эфиром. Из эфирного раствора, после сушки сульфатом натри , получают дигидротиазин с 90%-ным выходом . Температура кипени 69-72° при 12 .1Ш рт- ст. Пикрлт имеет температуру плавлени 183°.
Пример 7. Получение 2, 2, 4-триметил-6-фенил-дигидро-мета-тиазина- ,А,-3,4.
146 г бензальацетона раствор ют в 580 г ацетона и добавл ют 20 ..гл воды. В этот раствор ввод т при размешивании аммиак и сероводород в соотношении 2:1. Реакци наступает тотчас же и температура поднимаетс до 40°. Спуст 4 часа реакци обменного разложени заканчиваетс . Добавл ют 100 .ил 40%-ного водного раствора едкого натра и продукт извлекают эфиром, эфирный раствор промывают водой и сушат сульфатом натри - При дистилл ции остатка получают дигидротиазин с 83%-ным выходом, температура кипени 159-161°, при 12 л(/,: рт. ст
Пример 8. Получение 2, 2. 4, 6, 6-пентаметил-дигидро-л1ета-тиазина- А -3,4.
В 290 г ацетона добавл ют 20 .ил воды и при размешивании ввод т одновременно аммиак и сероводород в соотношении 2:1. Температура достигает ириблизитеоТьно 45°; через 3 часа реакци заканчиваетс . Массу разбавл ют 200 лгл воды и добавл ют 100 мл 40%-ного водного раствора едкого натра, при этом отдел етс масл нистый слой продукта , который извлекают эфиром. Из эфирного раствора после сушкн сульфатом натри получают продукт с температурой кипени 65-72° при 12 .lut рт. ст- Пикрат имеет температуру плавлени 183°, выход 30%П р и м ер 9. ПооТУчение 2, 2, 4, 6, 6-пентаметил-дигидро-мета-тиазинаА -,4.
В смесь из 98 г окиси мезаткла, 240 г ацетона, 154 г ацетата аммонип ч 250 .чЛ воды ввод т при размешивании HsS. Три часа спуст реакци заканчиваетс . После прибавлени 40%-ного водного раствора едкого натра производ т извлечение эфиром, эфирный раствор промывают водой и сушат сульфатом натри . После дистилл ции получают дигидротиазин с 75%-ным выходом.
Температура кииепи 69-72 при 12 .;.л.- рт. ст. Пикрат имеет температуру плавлени 183°Предмет изобретени
Claims (3)
1. Способ получени производных дигидро-мета-тиазина-Д.-3,4, замещенных у циклических атомов углерода, общей формулы:
№ 110580
R
де R - алкнл, Ri - Н, алкил или аркл, Rs - Н или алкил, Ra-М, алкил или арил, R4-Н или алкил, отличающийс тем, что смесь кетона или альдегида с водой смешивают с Р-.метилмеркаптокетоном (в молекзл рном соотношении 1 : 1), поддержива температуру в пределах -10 + 20°, при непрерывиом пропускании аммиака или в присутствии аммониевой соли слабой кислоты, и выдел ют продукт реакции известным способом.
2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что, с целью зпрощени процесса, реакцию конденсации совмещают с реакцией образовани В-метилмеркаптокетона путем прибавлени аммиака или аммонийной соли сл&бой кислоты и сероводорода к смеси кетона или альдегида, воды и а, Р-непредельных кетонов.
3.Способ по :пп. 1 и 2, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, реакцию образсва1;и «, Р-непредельных кетоиов из других кетонов, например, ацетона, совмещают с реакцией образовани (З-меркаптокетона и конечной реакцией конденсации путем одновременного введени аммиака и сероводорода в смесь кетона или альдегида , воды и кетона нз которых образуют «, Р-непредельные кетоны.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU570992A SU110580A1 (ru) | 1957-04-15 | 1957-04-15 | Способ получени производных дигидро-мета-тиазина-Д-3,4, замещенных у циклических атомов углерода |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU570992A SU110580A1 (ru) | 1957-04-15 | 1957-04-15 | Способ получени производных дигидро-мета-тиазина-Д-3,4, замещенных у циклических атомов углерода |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU570993 Division |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU110580A1 true SU110580A1 (ru) | 1957-11-30 |
Family
ID=48383284
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU570992A SU110580A1 (ru) | 1957-04-15 | 1957-04-15 | Способ получени производных дигидро-мета-тиазина-Д-3,4, замещенных у циклических атомов углерода |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU110580A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2476430C2 (ru) * | 2007-04-24 | 2013-02-27 | Сионоги Энд Ко., Лтд. | Производные аминодигидротиазина, замещенные циклической группой |
-
1957
- 1957-04-15 SU SU570992A patent/SU110580A1/ru active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2476430C2 (ru) * | 2007-04-24 | 2013-02-27 | Сионоги Энд Ко., Лтд. | Производные аминодигидротиазина, замещенные циклической группой |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU439966A1 (ru) | Способ получени -арил-2-аминоалкоксистиролов | |
Pierson et al. | Synthesis of DL-methionine | |
Daub et al. | The Stobbe Condensation with Sodium Hydride1 | |
SU110580A1 (ru) | Способ получени производных дигидро-мета-тиазина-Д-3,4, замещенных у циклических атомов углерода | |
Boxer et al. | C.—Investigations of the olefinic acids. Part V. The influence of bases on the condensation of aldehydes and malonic acid, and a note on the Knoevenagel reaction | |
US2653153A (en) | 4-n-substituted-2-ketopiperazines | |
US2723268A (en) | Process and intermediates for preparing | |
Sullivan | The Preparation of L-Sorbose from Sorbitol by Chemical Methods | |
Wallingford et al. | Alkyl Carbonates in Synthetic Chemistry. VI. Condensation with α-Hydroxy Amides. A New Method for Preparing 2, 4-Oxazolidinediones1 | |
Borek et al. | Carboxymethoxylamine | |
Birkinshaw | Studies in the biochemistry of micro-organisms. 88. Palitantin. Part 2. Further derivatives and degradation products | |
Puetzer et al. | The Synthesis of a Clavacin Isomer and Related Compounds1 | |
US2785175A (en) | Imidazolidinethiones | |
Sato et al. | The Selenium Dioxide Oxidation of Substituted Acetophenones | |
Corson et al. | THE MECHANISM UNDERLYING THE REACTION BETWEEN ALDEHYDES OR KETONES AND TAUTOMERIC SUBSTANCES OF THE KETO-ENOL TYPE II. THE CONDENSATION OF OXOMALONIC ESTER WITH CYANO-ACETIC AND MALONIC ESTERS | |
US2916498A (en) | J-aryl-j-alkyl-z-pyrrolidones | |
Cromartie et al. | 186. Melanin and its precursors. Part IV. Synthesis of β-3: 4-dihydroxy-2-and-5-methylphenylalanine | |
SU427017A1 (ru) | Способ получения тиадиазолилтиокарбонатов | |
SU451696A1 (ru) | Способ получени триптаминов | |
SU906996A1 (ru) | Способ получени 4-цианметил-2-ацетотиенона | |
SU144164A1 (ru) | Способ получени альфа-алкилакролеинов | |
SU303868A1 (ru) | Способ получени 4-( -алкил-(аралкил)бутин-2-ил)-овых эфиров непредельных монокарбоновых кислот | |
US2579682A (en) | Method for producing thiophanes | |
Johnson et al. | 459. Unsaturated lactones and related substances. Part II. The synthesis of aldehydo-acids by the Rosenmund reaction | |
US2748130A (en) | Production of compounds of the |