SU1097609A1 - Способ получени 2,3-диокси-1,4-диаминобутантетрауксусной кислоты - Google Patents

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИОКСИ1 ,4-ДИАМИНОБУТАНТЕТРАУКСУСГЮЙ КИСЛОТЫ путем преобразовани  непредельного соединени  в бутен-2-диол-1,4, бромированием последнего и аминокарбоксиалкилированием дибромбутендиола, о тличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода целевого продукта и упрощени  процессами качестве исходного непредельного соединени  используют 1,4-дихлор-2-бутен, преобразование которого ведут раствором углекислого натри  при температуре кипени  реакционной массы, а аминокарбоксиалкилирование осуществл ют иминодиуксусной кислотой.

Description

СО

05 Изобретение относитс  к усовершен ствованному способу получени  2,3диокси-1 ,4-диаминобутантетрауксусной кислоты (ДОБТУ) - органического лиганда , который  вл етс  представителем класса полиаминополиуксусных кислот, так называемых комплексонов . Эта кислота образует прочные комплексы с катионами металлов, что позвол ет использовать ее дл  решени  практических задач, в том числе дл  выведени  из организма инкорпорированных металлов. Известен способ получени  ДОБТУ бромированием бутадиена с последую-щим окислением .дибромбутадиена 1 зарганцевокислым калием, конденсацией полученного таким образом 1,4-дибром -2,3-диоксибутана с аммиаком под давлением и карбоксиалкилированием 2,3-диокси-1,4-диаминЬбутана моно- хлоруксусной кислотой в щелочной среде lj . Недостатком этого способа  вл етс  низкий выход целевого продукта (менее 1%), осуществление процесса аминировани  под давлением, многоста дийность и длительность процесса. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому  вл етс  способ получени  ДОБТУ гидрированием буткндиола - 1,4 -над никелевым катализатором , дезактивированным пиридином, при давлении водорода 3-4 ати, броми рованием концентрированных водных растворов бутиндиола с да 1ьнейшей обработкой Дибромида едким кали в 50-кратном избытке водного аммиака и карбоксиалкилированием монохлоруксус ной кислотой в щелочной среде 2. Недостатком этого способа  вл етс низкий выход продукта (около 7%), использование водорода при гидрирова НИИ бутиндиола, осуществление процес са гидрировани  под давлением, много стадийность и длительность процесса Цель изобретени  - увеличение выхода целевого продукта и упрощение кГ Одесса. Поставленна  цель достигаетс  со ласно способу получени  ДОБТУ,которьш заключаетс  в том, что в качеств непредельного соединени  используют 1,4-дихлор-2-бутен, преобразование которого в бутен-2-диол-1,4 осуществ л ют при кипении с помощью углекис лого натри , с последующим бромированием диола и аминокарбоксиалкилированием дибромбутендиола иминодиуксусной кислотой Пример 1. В четырехгорлую колбу емкостью 700 мл, снабженную механической мешалкой, термометром, обратным холодильником и помещенную в баню с обогревом и охлаждением, загружают раствор 54 г углекислого натри  в 450 мл воды, 56,3 (0,45М), 154-дихлорбутена-2 и на кип щей вод ной бане перемешивают 10 ч до исчезновени  масл ного сло . По окончании перемешивани  из реакционной массы отгон ют воду и осадок несколько раз з кстрагируют ацетоном, при этом полученный диол переходит в ацетон. После отгонки последнего получают 18 г 2-бутен-1,4-диола, что составл ет 45,4% от теоретического выхода, счита  на 1,4-дихлорбутен-2, , 593°С (2 мм рт.ст.) З и . Полученные 18 г 2-бутен-1,4-диола раствор ют в 45 мЛ хлороформа и при 30-40°С добавл ют 32,8 г брома. Выпавший осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают 50 мл хлороформа . Получают 48 г технического 2,3-дибром-1,4-бутандиола. Выход 94,7%. Полученные 48 г технического 2,3дибром-1 ,4-бутандиола присьшают к раствору 39,3 г №1инодиуксусной кислоты в 20%-ом растворе едкого натра, приготовленного из расчета 51,7 г едкого натра и 85 мл воды, при температуре не вьше 25°С и рН 11 (по фенолфталеиновой., бумажке) . Затем температуру реакционной массы подним ют до и при этой температуре и размешивании вьщерживают полученную массу в течение 7 ч -Цо-юкончании выдержки раствор охлаждают до 10-15 С и подкисл ют 50%-ой серной кислотой ДО РН 1,4-1,8. Вьшавший осадок черег. 5 ч отфильтровьшают и очищают перекристаллизацией из воды. Получают 18,3 г ДОБТУ, что составл ет , 2,3-дибром-1,4-бутандиол. счита  на Найдено,%: С 40,07; Н 6,02; N 7,74 Вычислено,%: С 40,9; Н 5,7; N 7,91. -Пример 2, Процесс ведут аналогично примеру 1. При получении 2 бутен-1,4-диола реакционную массу перемешивают 12 ч на кип щей вод ной

бане. При этом получают 18,5 г продукта , что составл ет 46,7% от теоретического выхода, счита  на 1,4-дихлорбутен-2 .

Выход конечной ДОБТУ составл ет 5 19 г (27,1%, счита  на 2,3-дибром-1,4-бутандиол ). .

Найдено,%: С 40,8; Н 5,7; N 7,90

С(

Вычислено,%: С 40,9; Н 5,7; N 7,91

П р и-м е р 3. Процесс ведут аналогично примеру 1. При получении 2бутен-1 ,4-диола реакционную массу перемешивают 15 ч на кип щей вод ной бане. При этом получают 19 г продукта , что составл ет 48% от теоретического , счита  на 1,4-дихлорбутен-2.

Выход конечной ДОБТУ составл ет 19,5 г (27,1%, счита  на 2,3 дибром1 ,4 бутендиол).

Найдено,%: С 41,1; Н 5,9; N 7,95

Вычислено, %: С 40,9; Н 5,7; N7,91. .

Во всех примерах выход ДОБТУ около 12%, счита  на исходное непредельное соединение.

Таким образом, предлагаемый способ получени  2,3-диокси-1,4-диаминобутантетрауксусной кислоты обеспечивает упрощение процесса (сокращение длительности со 130 до 40 ч), безопасное его ведение (исключение давлени  и применени  водорода) увеличение выхода (с 7 до 12%, счита  на исходное непредельное соединение).

Claims (1)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИОКСИ1,4-ДИАМИНОБУТАНТЕТРАУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ путем преобразования непредельного соединения в бутен-2-диол-1,4, бромированием последнего и аминокарбоксиалкилированием дибромбутендиола, о тличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса,в качестве исходного непредельного соединения используют 1,4-дихлор-2-бутен, преобразование которого ведут раствором углекис лого натрия при температуре кипения реакционной массы, а аминокарбоксиалкилирование осуществляют иминодиуксусной кислотой. 59