SU1079649A1 - Способ получени @ -нитробензойной кислоты - Google Patents

Способ получени @ -нитробензойной кислоты Download PDF

Info

Publication number
SU1079649A1
SU1079649A1 SU823461565A SU3461565A SU1079649A1 SU 1079649 A1 SU1079649 A1 SU 1079649A1 SU 823461565 A SU823461565 A SU 823461565A SU 3461565 A SU3461565 A SU 3461565A SU 1079649 A1 SU1079649 A1 SU 1079649A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
carried out
solvent
benzene
nitrotoluene
oxygen
Prior art date
Application number
SU823461565A
Other languages
English (en)
Inventor
Галина Анисимовна Артамкина
Александр Алексеевич Гринфельд
Ирина Петровна Белецкая
Original Assignee
Московский Ордена Ленина,Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им.М.В.Ломоносова
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Московский Ордена Ленина,Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им.М.В.Ломоносова filed Critical Московский Ордена Ленина,Ордена Октябрьской Революции И Ордена Трудового Красного Знамени Государственный Университет Им.М.В.Ломоносова
Priority to SU823461565A priority Critical patent/SU1079649A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU1079649A1 publication Critical patent/SU1079649A1/ru

Links

Abstract

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ,ft -НИТРОБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ,путем окислени  п-нитротолуолав среде органического растворител  в присутствии основани  - едкого натра или кали  кислородом или воздухом, отличающийс  тем, что, с целью сн жени  температуры реакции и упрощени  процесса ,окисление провод т при мол рном соотношении п-нитротолуол/ основание: органический растворитель равном 1 :08-35):09-100J , а в качестве растворител  используют диметоксиэтан , тетрагидрофуран, метиловый спирт или бензол и процесс ведут при повьпвенном давлении и комнатной температуре. 2.Способ поп.1,отлича ю« щ и и с   тем, что процесс ведут под давлением 1-5 атм кислорода шш 5-75 атм воздуха. 3.Способ по пп.1и2, отличающийс  тем, что при использовании в качестве растворител  диметоксиэтана или тетрагидрофурана процесс ведут в присутствии 18-краун-6 эфира в количестве 1-12 мол.% от rt«литротолуола . 4.Способ по ПП.1 и 2, о тличающийс  тем, что при использовании в качестве растворител  бензола , процесс ведут с добавкой диметилсульфоксида в количестве 5 15 об.2 от бензола.

Description

Изобретение относитс  к способу получени  П-нигробензойной кислоты котора  находит широкое применение в фармацевтической промьпиленности, а также в органическом синтезе. Известен способ получени  Л -нитробензойной кислоты окислением И -нитротолуола бихроматом в кислой среде. Выход кислоты составл ет 86% tl J. Этот способ предполагает использование сравнительно дорогого окислител  - бихромата. К недостаткам следует также отнести необходимость тщательного контрол  за ходом реакции и недостаточно высокий выход целевого продукта. Известен также способ получени  П-нйтробеизойиой кислоты жидкофазным окислением П-нитротолуола в присутствии кобальт-бромидного катализатора в уксусной кислоте. Процесс ведетс  при 80-150 С выход кислоты составл ет 85-97% 21 . К недостаткам данного способа следует отнести довольио жесткие услови  проведени  реакции и необходимость применени  реакторов, устойчивых по отношению к уксусной кислоте Наиболее близким к изобретению по тезснической сущности и достигаемым результатам  вл етс  способ получени  п -нитробензойной кислоты окислением п-нитротолуола кислородом при 1 атм в среде азоксибензола в присутствии основани . При использовании в качестве основани  трет-бутилата кали  и проведени  процесса при п -нитробензойна  кислота образуетс  с количественным выходом а при использовании в качестве основани  едкого кали  и при проведении процесса при получают це левой продукт с 38%-ным выходом С 3 Недостатками этого способа  вл ютс  использование труднодоступ№П и нетехнологичных реагентов 11зоксибензолаи трет-бутилата кали . их высока  стоимость, сложность 1рёгенерадии растворител , повЕлоенна  температура процесса, низкий выход продукта при использовании в качест ве основани  едкого кали. Цель изобретени  - снижение температуры реакции и упрощение процес са получени  п -нитробензойной кислоты . Поставленна  цель достигаетс  те что согласно способу получени  робензойной кислоты путем окислени  П-нитротолуола кислородом шш воздухом в среде органического растворите- л , такого как диметоксиэтан, тетрагидрофуран , метиловый спирт, бензол в присутствии основани  - КОН или NaOH, окисление провод т при мол рном соотношении П -нитротолуол: основание: растворитель, равном I:(l835J: (39-100), при повышенном давлении . Процесс ведут под давлением 15 атм кислорода или 5-75 атм воздуха при комнатной температуре. При использовании в качестве растворител  диметоксизтана или тетрагидрофурана процесс ведут в присутствии 18-краун-6 эфира в количестве 1-12 мол.% от п -нитротолуола. При использовании в качестве растворител  бензола процесс ведут с добавкой диметилсульфоксида в количестве 5-15 об.% от количества бензола . Способ состоит в том, что реакцию провод т в услови х анионного автоокислени  с применением повышенного давлени  кислорода или воздуха ., что позвол ет исключить использование труднодостзтиых растворите лей и оснований и снизить температуру процесса. Пример 1. Смесь 0,17 г п-нит ротолуола, 2,5 г КОН ,0,04 г 18 -краун-6 эфира и 10 мл диметоксизтана перемешивают в атмосфере кислорода в течение 3,5 ч. Затем растворитель отгон ют на роторном испарителе, смесь разбавл ют водой до объема 1020 мл и 4ильтруют. Фильтрат промывают эфиром дл  отделени  непрореагировавшего п -нитротолуола. Водную фазу подкисл ют HCl до и выпавшую п -нитробензойную кислоту экстрагируют эфиром.Выход кислоты 94%. П р и м е р 2. Смесь 0,35 г п-нитротолуола , 5 г КОН и 10 мл метилового спиртг загружают в автоклав объемом 50 мл. В автоклаве создают давление кислорода 10 атм и встр хивают в течение 6 ч. Вьщелеиие п -нитробеизойной кислоты аналогично описанному в примере I. Выход продукта 70%. П р и м е р 3. Смесь 0,35 г п-нитротолуола , 3,5 г NaOH и 10 мл метило вого спирта загружают в автоклав. Давление кислорода 10 атм. Реакцию ведут 6 ч. Методика вьщелени  продукта аналогична описанной в примере 1. Выход кислоты 80%. П р и м е р 4. Смесь 0,36 г Л -нитротолуола , 5 г КОН, 1 мл диметйЛсульфоксида и 9 мл бензола загружают в автоклав объемом 50 -мл. Реакцию ведут при давлении воздуха, равном 50 атм, в течение 6 ч. Методика выделени  п-нитробензойной кислоты аналогична описанной в примере I. Выход кислоты 92%. П р и м е р 5. Смесь 0,35 г |f7-HH тротолуола, 3,5 г NaOH 0,5 мл диметилсульфоксида и 9,5 мл бензола загружают в автоклав объемом 50 мл. Ре акцию ведут при давлении кислорода, равном 10 атм, в тече1гае 5,5 ч. Методика выделени  аналогична описанной в примере I. Выход 82%. Примере. Смесь 0,J75 г п-нитротолуола , 1,3 г КОН, и 0,025 г 18-краун-6 эфира в 10 мл тетрагидрофурана встр хивают в автоклаве при давлении кислорода 5 атм в течение 6 ч. Выделение кислоты аналогично описанному в примере 1. Выход 71%. Пример 7. Смесь 0,7 г ft-нит 10 94 ротолуола 6,2 г КОН, 1,5 мп димётилсульфоксида и 8,5 мл бензола встр хивают в автоклаве под давлением кислорода 15 атм в течение 6 ч. Способ выделени  кислоты аналогичен описанному- в примере I. Выход 86. П р и м е р 8. Реагенты и их соотношение такие же, к&к в примере 1. Процесс ведут в автоклаве под давлением воздуха 5 атм. в течение 4ч Вы1сод кислоты 90%. П р и м е р 9. Реагенты и их соотношение такое же, как и в примере 8, но процесс ведут при давлении воздуха 75 атй в течение 5,5 ч. Выход 84%. Использование предлагаемого способа получени  П -нитробензойной кислоты обеспечивает по сравнению с прототипом, который одновременно  вл етс  и базовым объектом, следующие преимущества: снижение температуры реакции с 88-110 С до комнатной температуры, использование дешевых или легко peгeнepиpye aIlX растворителей, упрощение процесса в целом при сохранении высокого выхода продукта.

Claims (4)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ П -НИТРОБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ путем'окисления п-нитротолуола'в среде органического растворителя в присутствии основания - едкого натра или калия кислородом или воздухом, отличающийся тем, что, с целью снижения температуры реакции и упрощения процесса ,окисление проводят при молярном соотношении η-нитротолуол' основание: органический растворитель равном 1 :(18-35):(39-100), а в качестве растворителя используют диметоксиэтан, тетрагидрофуран, метиловый спирт или бензол й Процесс ведут при повышенном давлении и комнатной температуре.
2. Способ по п.1, отлича ю— щ и й с я тем, что процесс ведут под давлением 1-5 атм кислорода или 5-75 атм воздуха.
3. Способ попп.1 и 2, о т л и чающийся тем, что при использовании в качестве растворителя диметоксиэтана или тетрагидрофурана процесс ведут в присутствии 18-краун-5 эфира в количестве 1-12 мол.Х от 41- иштротолуола.
4. Способ по пп.1 и 2, о т л и чающийся тем, что при использовании в качестве растворителя бензола, процесс ведут с добавкой дйметилсульфоксида в количестве 5- 15 об.% от бензола.
SU823461565A 1982-06-28 1982-06-28 Способ получени @ -нитробензойной кислоты SU1079649A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU823461565A SU1079649A1 (ru) 1982-06-28 1982-06-28 Способ получени @ -нитробензойной кислоты

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU823461565A SU1079649A1 (ru) 1982-06-28 1982-06-28 Способ получени @ -нитробензойной кислоты

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1079649A1 true SU1079649A1 (ru) 1984-03-15

Family

ID=21019520

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU823461565A SU1079649A1 (ru) 1982-06-28 1982-06-28 Способ получени @ -нитробензойной кислоты

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1079649A1 (ru)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Синтезы органические препаратов. М., ИЛ. Сб. 1, 296, 1949. 2. Патент US № 4.007.233, кл. 260-524, 1978. .. 3. Wallace T.I., Pobiner I.L. Hofmann I.E.. Nature, 204, 376, 1964 (прототип). *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3932511A (en) Preparation of cyclohexane-1,3-dione and of alkyl-substituted derivatives thereof
US4384144A (en) Process for preparing cyclopentenone derivatives
US2515304A (en) Hydrolysis of 2,5-dihydrofurans to produce unsaturated dicarbonyl compounds
SU995705A3 (ru) Способ получени 5-фтор-2-метил-1-/п-метилсульфинилбензилиден/ инденил-3-уксусной кислоты
SU1079649A1 (ru) Способ получени @ -нитробензойной кислоты
SU580826A3 (ru) Способ получени (+)-или-(-)- аллетролона
JPS6228140B2 (ru)
Panetta et al. Trichloroacetylation of dipeptides by hexachloroacetone in dimethyl sulfoxide under neutral conditions
US5777170A (en) Process for the preparation of a naphthylbutanone
JPS6151572B2 (ru)
SU550378A1 (ru) Способ получени замещенных пропиоловых кислот
SU673174A3 (ru) Способ получени 4-дезацетоксивинкристина или его солей
SU458231A1 (ru) Способ получени гликолей
SU516673A1 (ru) Способ получени диметилмалоновой кислоты
SU527902A1 (ru) Способ получени аминокислот р да фенилаланина
SU631514A1 (ru) Способ получени 3-(н-бутил)амино4-фенокси-5-сульфамилбензойной кислоты
SU899529A1 (ru) Способ получени 1,13-тридекандикарбоновой кислоты
SU287945A1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-АЛКИЛ-а-КАРБОЛИНОВ
US3969404A (en) Process for preparation of 2-methoxy-3,6-dichloro-benzoic acid
JPH1059892A (ja) α,β−不飽和アルデヒドの製造方法
SU509048A1 (ru) Способ получени производных 5 @ -пиридо-(2,3- @ ) (1,4) тиазинонов-6
JPS58203937A (ja) 3−アシルサリチル酸誘導体の製造方法
SU445653A1 (ru) Способ получени , - и , -ненасыщенных -замещенных -бутенолидов
SU493955A3 (ru) Способ получени транс-изомерных бициклоалкановых производных
SU704939A1 (ru) Способ получени п-бис (3-диметиламино-1-пропинил) бензола