SU1079181A3 - Резинова смесь - Google Patents

Abstract

1; РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ, включающа  этиленпропиЛеновый или этиленпропилендиеновый каучук и .кристаллический :поЛ11рфелин, отличающа  с   тем, что, с целью повышени  прочности смеси и улучшени  перерабатываемости при термообработ-i ке вулканизатов из нее, смесь содержит в качестве каучука вулканизЪ ,ванный этиленпропиленовый или этиленпропилендиеновый каучук со степенью вулканизации по экстрагированию каучука циклогексаном при комнатной температуре 0-3 мас,% при соотношении компонентов смеси, мае.%: Вулканизованный этиленпропиленовый или этиленпропилендиеновый каучук со степенью вулканизации по зкстратированию . каучука циклогексаном при комнатной температуре 0-3 мас.%15-75 Кристаллический полиолеСП фин25-85 I 2. Смесь по п. 1, отл и ч а ющ а   с   тем, что она содержит 14-104 мае.ч. масла-наполнител .

Description

х

Изобретение относитс  к резиновой промышленности,- в частности к раэра-1 ботке резиновой смеси на основе олефиндиенового каучука.

Известна резинова  смесь на основе олефинового или олефиндиёйового каучука , например этйленпропиленового или этиленпропилендиенового кау чука, включающа  полйолефин и минеральное масло при соотношении соответственно: 35-65; 35-65; 25-75 1.

Однако така  резинова смесь обладает недостаточной прочностью и резины из нее не поддаютс  повторной переработке при .термическом воздействии.

Цель изобретени  - повышение прочности смеси и улучшение перерабатываемости при термообработке из нее вулканизатов.

Поставленна  цель достигаетс  тем, что известна  резинова  смесь содержит в качестве каучука вулканизованный этиленпропиленовый или, этиленпропилендиеновый каучук со степенью вулканизации по экстрагировакию каучука циклогексаном при комнатной температуре 0-3 мас,% при соотношении компонентов смеси, мае.%

Вулканизованный этиленпропиленовый или этиленпропилендиеновый каучук со степенью вулканизации по экстратированию каучука циклогексаном. при . комнатной температуре 0,3 мас.%17-75

Кристаллический полйолефин . 25-85 Резинова  смесь может содержать 14-104 мае.ч. масла-наполнител . Изобретение иллюстрируют примеры Примеры 1-11, Готов т смеси в смесителе Брабендера (температура рубашки смесител  ) с введением окиси цинка 5 вес.ч, и стеариновой кислоты 1 вес.ч. на 100 вес.ч. каучука. В конце смеше- , ни  прибавл ют серу и перемешивают до достижени  максимальной консистенции смеси, а затем еще 3 мин. Вулканизат удал ют, перерабатывают в пластины на стане, и возвращают в смеситель дл  повторной переработки при выше указанной температуре. Из вулканизата оп ть изготавливают пластины на стане и затем подвергают пресс-формованию при и охлаждают до 100°С под давлением перед удалением. Свойства формованной пластины измер ют и записывают. Даные различных.составов приведены в табл. 1, Плотность поперечных св зей указана символом и выраженна  в ол х на мл. каучука. Смеси 1, 3, 6 и. 10  вл ютс  контрольными смес ми без вулканизующих веществ. Смеси 2,

4, 5, 7, 8j 9и11 иллюстрируют вулканизаты по изобретению.I

Приведенные в таблице данные иллюстрируют вулканизованные вулканизаты , которые отличаютс  тем, что 5 они содержат меньше 2 вес,% каучука , экстрагируемого в циклогексане (содержание гел  выше 98%), имеют высокую плотность поперечных св зей и их пределы прочности при разрыве

0 на 100 кг/см выше,чем пределы

прочности невулканизованных контроль ных смесей. Все вулканизаты можно обрабатывать как термопластичные смолы и их можно подвергать повтор5 ной обработке без регенерации в противоположность обычным вулканизатам . Все вулканизаты приведенные в табл. 1  вл ютс  эластомерами. Это обозначает что они резко восстанавQ ливают свои размеры (почти до 100% ) после их сильной деформации.

В табл. 1 представлены состав и свойства резиновой смеси по примерам 1-11.

Примеры 12-24. Аналогично примерам 2-11 готов т термопластические вулканизаты,содержащие газовую сажу и масло дл  наполнени  смесей. При этом ингредиенты и спо-; соб получени  смесей соответствуют смес м 2-11 табл. 1. Сажу и масло ввод т в каучук до прибавлени  полипропилена . Физические свойства вулканизатов также представлены в табл, 2. .

Вулканизаты, содержащие большие количества масла дл  наполнени , имеют приемлемые пределы прочности при разрыве. Невулканизованные смеси , из которых изготовл ют маслона0 полненные термопластические вулканизаты с пределом прочности при разрыве ниже 100 кг/см, имеют очень низкие пределы прочности при разрыве . Пределы прочности при разрыве

с всех вулканизатов легко превышают пределы прочности при разрыве невулканизованных смесей на 60 кг/см . Путем изменени  соотношени  олефинового сополимерного каучука и поли олефиновой смолы и путем прибавлени  газовой сажи и масла дл  наполнени  получают большой диапазон твердости и предела .прочности при разрыве. Вулканизаты представл ют . собой термопластичные вещества.

При сравниваемой твердости, пределов прочности при разрыве предлагаемых термопластичных вулканизатов следует, что пределы прочности 0 частично вулканизованных вулканизатов значительно выше, чем невулканизованггых . . .

В табл. 2 представлены состав и свойства резиновой смеси по при5 мерам 12-24.

Примеры 25-30. В табл. 3 иллюстрируют повышение степени вулканизации частично вулканизованных смесей путем дальнейшего перемешивани  с дополнительными вулканизующими веществами. Таким образом получают термопластические эластомеры с чрезвычайно повышенными пределами прочности при разрыве. Контрольную смесь 25 получают по способу (пример 2 ) с использованием того же самого полипропилена в ограниченных количествах вулканизующих веществ, достаточных дл  получени  только частично вулканизованного вулканизата . Смесь 26 получают из частично вулканизованного вулканизата смеси 25 путем повторного перемешивани  с дополнительными вулканизующими веществами, общее количество вулканизующих веществ довод т до указанного уровн , а затем продолжают вулкан-изацию и перемешивание в смесителе Брабандера в течение 5 мин при 180°С. Смесь 27 на основе термопластичного каучука.(ТПК ) частично вулканизованы. Смесь 28 изготовл ют из смеси 27 путем перемешивани  с указанными количествами вулканизунвдих веществ и последующего перекашивани  в смесителе Брабендера в течение 5 мин при 180°С. Смесь 29 изготовл ют из полиэтилена (показатель плавлени  0,бг/10ми удельный вес 0,960, относительное удлинение при разрыве 600%| .Смесь 30 получают из смеси 29 путем ее перемешивани  в смесителе Брабендера, прибавл   вулканизующие вещества

и продолжа  перемешивание до завер-. шени  вулканизации. Все смеси можно перерабатывать как термопластичные вещества.

Смеси 25 и 26 показывают, что

предел прочности при разрыве незначительно повышаетс  вулканизацией смеси EPDM каучука, имеющего высокую ) полйдисперсность ,до такой степени , при которой каучук имеет плот0 ность поперечных св зей выше 7 х X 10, Смеси 27 и 28 показывают, что предел прочйости при разрыве значительно повышаетс  путем дополнительной вулканизации частично .

5 вулканизованной смеси, отличающейс  содержанием гел  91%,.-до такой степени , что содержание гел  превышает 97%. Смесь 30 представл ет собой термопластичный высокоэластичный

0 вулканизат с высокой плотностью поперечных св зей, содержащий . полиэтилен , и показывает, что предел прочности при разрыве и оба коэффициента значительно повышены по срав5 нению с невулканизованной (контрольной ) смесью 29.

В табл. 3 представлены состав и свойства резиновой смеси по примерам 23-30.

При сравнении., свойств смесей известной и предлагаемой следует, что :предлагаемые смеси имеют значительно высокую прочность, вулканизаты их характеризуютс  термопластичными

5 свойствами и легко повторно перерабатываютс  при термообработке при температурах приготовлени  смеси;

Таблица

75 75 70 70 25 25 30 30 - 0,375 - 0,7

0,188 - 0,35 0,75 - 1,4 0,99 60,0 99,6

60 60554530 30

40 40455570 70

- .0,550,45- 0,75

- 0,30,280,23- 0,38

- If21,10,9-1,5

67 98,698,998,99399,5 245 v543 Набухание, % V/2IO, моль/мл О 12,30 каучука

ти

11,2 130 19,7 183 256 50,4

12,639,420,456,977,349,3

58,3 133 111 222 318 730 180 480 180 470 460 190

Предполагаетс , что это терполимер по примеру 1 состоит из этилена, вес.% 55 пропилена 42,5 и диена 2,5; полидисперсность выше 20, в зкость по Муки 55. Каучук в смес х 2-11  вл етс  терполиМером из этилена вес.% 55; пропилена 40,6; диена 4,4; полидисперсность 2,5, в зкость по Муни 100.

Ингредиенты (за исключением окиси цинка и стеариновой кислоты)

EPDM каучук Полипропилен Газова  сажа

Масло дл  наполнени 

ТМТД МБТС Сера

Предел прочности при разрыве, кг/см2

100% модуль, К1/см Модуль Юнга, кг/см

Продолжение табл.1

248 251 280 145 294

81,6 86,5 115 137 139

593 835 1656 4697 4436

530 550 560 370 580

Т а б л и ц а 2. 187 150 316 145 148 106 91 73 16,416,4 О 16,4 16,4 16,4 О 14,5 Состав

410 470 470 550

91 69 70 61

34 18 19 12

11775 (иенты (за исключе кем окиси динка и стеариновой кислоты) EPDM каучук4545 Полипропилен5555 Газова  сажа36 4асло дл  наполнени -36 ТМГД0,450,45 МБТе0,230,23 Сера0,90,9 Предел прочности316155 при раэ1%1ве, кг/см 100% модуль, кг/см2 146 65 Модуль Юнга, кг/см 1228 482 Относительное удлинение при разрыве, % 410 550 Твердость, по Шору, А 98 89 Твердость, по Шору 51 29 Остаточное удлинение, %30 19

Продолжение табл. 2

510

400

61 14

76 20 сЬдержаниекомпоненггов, вес1 ч., по примерам 45453535 55556565 363677 36721442 0,450,450,350,35 0,230,230,1750,175 0,90,90,70,7 235155256177 „ 73 49 109 77 236 117 1311 666 530 490 570 530 90 74 97 91 33 22 46 34 16 13 33 24

107918110

ТПК (любой термопластичный каучук-диеновый )- - 100 100

Предполагаете, что это терполимер из вес,% этилена 55, полипропилена 42,5 диена 2,5, полидисперсность выше 20, в зкость по Муни 90,

Предполагаетс , что это подобно EPDM смесей 25 и 26, за исключением того, что содержание диена 5% и пропилена 40%,

Таблица 3

Claims (2)

1; РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ, включающая этиленпропиленовый или этиленпропилендиеновый каучук и .кристаллический полиофелин, отличающая с я тем, что, с целью повышения прочности смеси и улучшения перерабатываемости при термообработ-. ке вулканизатов из нее, смесь содержит в качестве каучука вулканизованный этиленпропиленовый или эти^!ленпропилендиеновый каучук со степенью вулканизации по экстрагированию каучука циклогексаном при комнатной температуре 0-3 мас.% при соотношении компонентов смеси, мае.% s

Вулканизованный этиленпропиленовый или этиленпропилендиеновый каучук со степенью вулканиэа*' ции по экстратированию

... каучука циклогексаном при комнатной температуре 0-3 мас.% 15-75

Кристаллический полиолефин 25-85

I

2. Смесь по π. 1, о т’л и ч а тощая с я тем, что она содержит 14-104 мас.ч. масла-наполнителя.

SU <.„1079181