СП
&9 30 СО . Изобретениеотноситс к новым химическим соединени м, конкретно к производным гидрококсофосфата кал ци и обладает цитратной растворимостью . Известен широко используемый в качестве фосфорсодержащих ; удобрений простой суперфосфат, в котором, при общем содержании Ог- 62%, 15% находитс в усво емой растени ми форме. Эффективность использовани такого удобрени РрОг уев. 2% общ. 24%. Получают простой суперфосфат обработкой фосфорсодержащих аппатитов серной кислотой 1 Наиболее близким по строению к дигидроксотетрафосфату кальци вл етс гидроксотрифосфат кальци (гидроксилаппатит / формулы 2CacOH(P или в виде двойной соли 2Саа( хЗСа (OHjg. Гидроксотрифосфат кальци получаетс в результате осаждени хлористого кшдьци из растворов ортофосфатом натри при избытке фосфа тиона 10 мг/л и выше-. Осаждаетс кальций в виде гидроксотрифосфата при 20-70°С при рН 10-11 и представ л ет собой (после сурки при 60-65°С крупные, стекловидные, изотропные кристаллы с показател ми преломлени 1,57, дереватографический ана-. ЛИЗ показал наличие в нем трех моле кул химически св занной воДы Г2 J. В этом соединении нахойитс в неусво емой дл растений форме, и поэтому гидроксотрифосфат кальци 1не может быть использован в качестве удобрени . Целью изобретени вл етс йолучение нового фосфорсодержащего; вещества дл использовани в качест ве удобрени , которое может рас иири ассортимент фосфорсодержеицих удобрений . Поставленна цель достигаетс дигидроксотетрафосфатом кальци общей формулы Са-, (Р04)4(СН)2 или -в виде двойной соли 2Caj (РО)2Са (OHJ, облада к цим цитратной растворимостью. Дигидроксотетрафосфат кальци обладает цитратной растворимостью при содержании в нем общ. 36%, 16% находитс в усво егжэй расстенийми форме. Эффективность исполь зовани дигидроксотетрафосфата кальци равна 44%. сырьем дл получени предлагаемого вещества могут служить отходы хлористого кальци , образующиес в производстве соды и не утилизируемле в насто щее врем . Предлагаемое соединение получают взаимодействием хлористого кальци и ортофосфата натри в щелочной среде по реакции 7CaCl2+ 4НаэРр4.+ 2NaOH t 2Саэ (pO|4Са(СН)2 + 14 NaCI при недостатке 9,0 + 10,0 и при 60-70°С. Дигидроксотетрафосфат кальци обладает цитратной растворимостью и может быть использован как фосфорное удобрение,., так-как 16% в дигидроксотетрафосфате кальци наход тс в усво емой растени ми форме. Способ получени дигидроксотетрафосфата кальци и испытани его цитратной растворимости иллюстрирую.тс следующими примерами. П р и м е р 1. В 850 мл раствора , содержащего 4595 мг/л Са, добавл ют 4,25 мл NaOH с исходной концентрацией 86 г/л НаОН, затем 111,5 мл Na-PO с исходной концентрацией 46,5 г/л РО. Реакционную смесь перемешивают 10 мин при 71°С и исходном рН 9,6, затем отфильтровывают, промывают от хлоридов, высушивают при 60-65°С и анализируют на Са и POjj. Получено 8714 мг вещества 2Са-{РСл),х хСаСон. . Химическа формула полученного соединени подтверждаетс данными химического анализа твердой фазы: расчетный состав соединени 2Саа (POL-CafOH включает Са 40,3%, РО 54,7% Результаты анализа-полученной твердой фазы: Си 39,18%, PQ 53,57%. Осажденный и высушенный при 6065 С Дигидроксотетрафосфат кальци представл ет собой крупные, стекловидные , изотропные кристаллы с пока- зателем преломлени 1,582. Дереватографический анализ осажденного и высушенного дигидроксотетрафосфата кальци показал отсутствие- химически св занной води в молекуле соединени . Известное удобрение получают при избытке от стехиометрии фосфат иона, Дигидроксотетрафосфат кальци получаетс при недостатке от стехиометрии фосфатов. . Пример 2. Испытани цитратной растворимости дигидротетрафосфата кальци проведено по стандЙатной методике, согласно которой готов т: раствор 1 растворением навески 2,5492 г вещества в воде и 10%-ном НС1 с Последующим фильтрованием на бумазкном фильтре; раствор 2: обработкой ф1 ьтра раствором Петермана до полного распадени фильтра на волокна. Определение усво емой .. Смеишвают равные o6beNaj растворов 1 и 2. в мерную колбу емкостью 100 мл отбирали 5 мл., добавл ли 2 мл 20%-ной HCI, 10 мл , кип тили 5-10 мин, охлаждали, добавл ли 20мл Н2О, 25 мл реактива на фосфаты, довоили раствор до метки, выдерживали 5 мин и измер ли оптическую плотность образовавшегос желтого фосфорнованадиевомолибденового комплекса. р о,усв. .5:§оо11оо.„. , . g.v .. 1000 где а - графику, мг(а 4,2 V - объем раствора дл анализа , МП ( V 5 J; g - навеска, г (g 2,5492 Г. FyOj- уев. 16%. Определение водной Водную PjO с определ ем аналогичн фотометрически, отбира дл анализа раствор 1. Водна форма не обнаружена . Определение цитратной РуОе ЦИТ. уев. - Д - 1Б%. Таким образом, результаты исследовани полученного соединени пока Эапи-образование нового химического соединени , представл ющего собойпроизводное гидроксофосфатов кальци , способ его получени и возможность использовани в качестве цитратно растворимого фосфорного удобрени и в исследовани х, св занных с глубокой фосфатной очисткой рассола от кальци . Как видно из примеров,новое вещество - дигидроксотетрафосфат кальци обладает цитратной растворимостью, близкой к растворимости суперфосфата, :что дает основание предполагать возможность его использовани в качестве удобрени . Сырьем дл получени этого вещества могут служить .отходы хлористого кальци , образующиес в производствах соды и не утилизируемые в на сто щее врем .