00
со Изобретение относитс к усове ие ствованному способу получени 2-диметиламиноматил-Згоксипириднна , кото рый может найти применение в качестве высокоэффективного экстрагента/со бента дл извлечени редких и благородных металлов а также получени биологически активных соединений. Известен способ получени 2-ди}метнламинометиЛ )3-оксипиридйна путем обработки водного раствора 3оксипиридина диметиламиноь и 35%-ным водным раствором формалина на паровой бане в течение двух часов. Последующа отгонка вбды в вакууме и перегонка остатка дает целевое совд ;Нение с выходом 70%. Последук ца очистка сублимацией в вакууме при бОс/0,3 мм дает продукт с т.пл. 56-59 c l3. К существенньм недостаткам этого способа следует отнести достаточно низкий выход целевого продукта{«70% в расчете на сырой продукт); необходимость очистки полученного продукта путем сублимации или перекристаллизации , что сильно снижает выход целевого продукта; низкую селективность процесса конденсации 3-оксипиридина с дйметиламином и формальдегидом . Кроме того, нар ду с целевым соединением наблюдаетс образование значительного количества 2,6-бис-(диметилэминометил)-3оксипиридина . Наиболее близким к рзобретению по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ получени 2-димётиламинометил-З-оксипиридина с 73%-ным выходом, заключающийс в Обработке смеси 3-оксипиридина и дйметиламина в воде с 30%-тным раствором формальдегида, кип чением в течение б ч . , отгонки растворител и перегонки остатка в вакууме t2 К недостаткам известного способа следует отнести относительно низкий выход (73%) целевого продукта; низкую селективность Jlpoцecca конденсации 3-оксипиридина с Дйметиламином и формальдегидом, так как нар ду с 2-диметилс№ганометил-3-оксипирйдинс 1 идет образование 2,6-бнс-(диметилами нометил)-З-оксипиридина;.необходимость использовани газообразного дй метиламина или его сол нокислой соли , вл ющейс сильным коррозирук цим агентом. Цель изобретени - повышение выхода и упрощение технологии процесса получени 2-диметиламинометил-Зоксипиридина . Указанна цель достигаетс спо собой 2-диметиламинометил3-оксипиридина , заключакхц мс в том что 3-оксипирИдин подвергают.взаимодействию с аминируюшйм агентом тетраметилметилендиамином при кипении в бензоле. Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 500 МП, снабженную мешалкой , обратным холодильником, капельной воронкой, псинещают 28,5 г (0,3 моль) 3-оксипиридина, приливают 300 мл сухого бензола, нагревают баню, . до при зтой температуре прика .пывают 39 г(О,34 моль)87%-ного тетраметилметилендиамина . Реакционную . смесь кип т т 2ч, отгон ют бензол, остаток 40 г (88%), кристаллизирующийс .при сто нии, перегон ют в ват jcyyMe. Получают 35 г (78%) 2-диметиламинометил-3-оксипиридина с т.пл. 5500. Найдено %: С 62,9 Н 8,3; N i8,2. . Вычислено,%: С 63,2; Н 7,9; N 18,4. П р и м е р 2. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой , обратным холодильником, капель ной воронкой, помещают 28,5 г (0,3 моль) 3-оксипиридина,приливают 306 мл .сухого бензола, нагревают баню до 80 С и при этой температуре в течение 30 мин прикапывают 36 г (0,3 моль) 87%-ного тетраметилмети лендиаМина. Реакционную смесь кип т т 2 ч, отгон ют бензол под вакуумом водоструйного насоса, остаток 45 г (98%) при сто нии кристаллизуетс . Вакуумной разгонкой выдел ют 39 г (86%) 2-диметиламинометил-З-оксипиридйна с т.пл. 57-59 С. Примерз. В трехгорлую кругЛодонную колбу емкостью 1000 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником , капельной воронкой, помещают 95 г ( 1 моль) 3-оксипиридина , растворенного в 500 мл бензола , нагревают до и прикапывают 129 г (1,1 моль) 87%-ного тетраметилметилендиамина в течение 1ч. Реакционную смесь кип т т 4ч, отгон ют бензол, остаток перегон ют в ва- кууме масл ного насоса.Получают 145 г ;(85%) 2-диметйламинометил-3-оксипиридина с т.пл. 57-59 С. Пример 4. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 ;мл, снабженную мешгшкой обратным холодильником , капельной .воронкой, помапают 28,5 г (0,3 моль) 3-оксипиридина , приливают 300 мл сухого бензола , нагр|евают баню до 80°с и прикапывают 71,5 г (0,61 моль) 87%-ного тетраметилметилендиамина. Реакционную смесь кип т т 6 ч, отгон ют бензол , остаток 40,3 г (89,6%) перегон ют в оакууме масл ного насоса и получают 37, г (81,1%) 2-диметиламиноМети -3-оксипиридина с т.кип. 90llQ°C/5 мм. .т,пл. 59-60 С.
}10189404
Преимушествами предлагаемого спооо-цесса за счет нсклю енн из процес6а вл ютс увеличение выхода целево- .тса тйхс тного газообразного днметилаго продукта, доступность исходныхмина или его хлорг драта, вл ющегос
реагентов, упрощение технологии про-:сильным косфозирукщим агентом.