SU1004373A1 - Способ получени 3-(1-адамантоил)-5-ароилпиразолин-4-онов - Google Patents

Description

подвергают циклизации действием эквимоллрного количества хлорида никел  в смеси растворителей хлороформ: спирт (l:l) и выдел ют целевой, продукт.

Процесс провод т преимущественно при температуре 20-23°С в течение 20-30 ч..

В та6л.1 приведены результаты испытаний 3-0адамантоил)-5-ароилпиразолин- -онов .

Соединени  формулы {1-11) представ Н йт собой слегка желтоватые кристаллические вещества с высокими температурами разложени , нерастворимы в воде и большинстве органических растворителей . Их идентификацию провод т по данным элементного анализа, ИК- и УФ-спектроскрпии,

В табл.2 приведены ИК- и УФ-спектры соединений формул (t,M)

На -основании данных ИК-спектров дл  полученных ранее 3 ,-5 Диароилпиразолин- -онов кроме трикетонной формы предлагаетс  несколько енольных форм.

3-(1-Адамантоил -5-apoилпиpaзoлин-t-оны , веро тно, также существуют в виде енольных форм А,Б, С, стабилизированных внутримолекул рными водородными св з ми:

Ят-гЧ

С-Лг Н Ат где Ad - адамантоил. В ИК-спёктрах пиразолин-А-онов формул (I, И) в области 1660-1500 имеетс  р д полос, св занных с коле бани ми сопр женных карбонильных групп и С-С-св зи. В области 3260-3210 наблюдаетс  широка  интенсивна  полоса поглощени , св занна  с наложением колебаний NH- и ОН-группы. Наличие енольной формы у пиразолин- онов формул (1, и) подтверждает .цветна  реак(и  со спиртовым раствором хлорида железа (1И). В УФ-спектрах спиртовых растворов пиразолин-Ц-онов присутствует максимум около 270-2tp нм, длинноволновый максимум выражен в виде плеча в области 319-311 нм, ПМР-спектры соединений сн ть не удаетс  из-за плохой растворимости их в большинстве растворителей. П р и м е р 1. Получение 3-(1-адамантоил }-5-1 -хлорбензоил )-пиразолин-/ -она формулы (I). К раствору 1,92 г 0,005 моль) 2-диазо-1-(1-адамантил -5-С -хлорфенил )-1,3,5-пентантриона в 20 мл смеси хлороформа: спирт (1:1) добавл ют (0,005 моль) хлорида никел . Оставл ют смесь при комнатной температуре на 25 ч, фильтруют, добавл ют в фильтрат З- мл эфира, осадок отфильтровывают и промывают сначала . спиртом, затем эфиром. Выход 1,60 г (8А). Т.пл. 2B4-k,S (с разложением). П р и м е р 2. Получение 3-(3-нитрокси-1-адамантоил -5-бензоил-пиразоЛЙН-4-ОН формулы (и). К раствору 2,05 г (0,005 моль) 2-диазо-1-(3-нитрокси-1-адамантил -5-фенил-1,3)5пентантиона в 20 мл смеси хлороформ: спирт (1:1)добавл ют 0,8 г (0,005 мол хлорида никел . Оставл ют смесь при комнатной температуре на 20-22 ч, фильтруют, добавл ют 3- мл эфира, осадок отфильтровывают и промывают. Выход 1,6 г (80). Т.пл. (с разложением).

формула изобретени 

1. Способ получени  3-(1 адамантоил У-5 ароилпиразолин -онов общей формулы

X

С -т.

ft где Х«Н и R-CJ или

и ,

отличающийс  тем, что, соовветствующий 2-диазо-1 -адамантил -5арил- из, 5-пентаТрион подвергают

0 3738

циклизации действием эквимол рного количества  лорида никел  в смеси растворителей хлороформ - спирт (}:) и выдел ют целевой продукт. 5 2. Способ по п.1, отличающий с   тем, что процесс провод т при Температуре 20-23 С в течение 20-30 ч.

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

1. Regitz М. Synthese von 3,5-dlacylpyrazolones- durch Dlazogruppen Ubertragung Chem. Ber., 1968, 101, S. U73.

3. A(TopCKoe свидетельство СССР № 852866, кл. С 07 D 231/18, опублик. 07.08.81.

Claims (1)

1. формула изобретения

   1. Способ получения 3-(1-адамантоил )-5-ароилпиразолин-4-онов общей формулы .

   . , Ь О где Х=Н и R-C1 или

   X=ONO£ и R=H, отличающийся тем, что, соответствующий 2-диазо-1-адамантил-5-арил-1₄3,5-пентаТрион подвергают циклизации действием эквимолярного количества хлорида никеля в смеси растворителей хлороформ - спирт (Ί:О и выделяют целевой продукт.

   5 2. Способ по п.1, о т л и ч а в *

   Щ и й с я тем, что процесс проводят при Температуре 20-23°С в течение 20-30 ч.