SU1004345A1 - Способ очистки монохлоруксусной кислоты - Google Patents

Description

С54) СПОСОБ ОЧИСТКИ монохлоруксусной кислоаы

Изобретение относитс  к усовершенствованнрму способу очистки монохлоруксусной кислоты, полученной методом непре  лвного хлорировани  уксусной кислоты, котора   вл етс  промежуточным продуктом в органическом синтезе.

Известен способ очистки монохлоруксусной кислоты от дихлоруксусной кислоты методом гидрировани  дихлоруксусной кислоты в монохлоруксуснуто кислоту СХЗОднако этот метод св зан с потер ми монохлоруксусной кислоты, так как идет параллельна  реакци  гидрировани  /монозсйс уксусной кислоты в уксусную Гйслоту, кот6Ё а  при температуре гид:о  ровани  125-140°С легкр отгон етс  с избытком водорода, тем сакым смеща  равновесие химической реакции гидрировани  монохлоруксусной КИСЛОТЫв сторону дальнейшего ее гидрировани . Выход целевого продукта не превышает 95%.

Известен способ непрерывной очистки монохлоруксусной кислоты, полученной хлорированием уксусной кислоты от- дихлоруксусной кислоты каталитическим гидрированием на катализаторе палладий на носителе кислого характера: силикагелё, оксиде алюмини , карбиде кремни , карбиде бора 2.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности  вл етс  способ очистки технической монохлоруксусной кислоты от ди- и трихлрруксусной кислот селективным каталитическим гидрированием из&аткс л во10 дорода при &0-170 С в присутствии неподвижного или суспендированного катализатора на основе благородных металлов восьмой группы на инертных носител х,в том числе и паллади 

15 ( 0,5-1 вес.%) на активированном угле . В качестве активаторов катгши .затора используют ацетаты, карбонаты или хлориды метсшлов, окислы и гидроокиси щелочных и щелочно-зе20 мельных, а также редкоземельных металлов , соли аммони  и другие вещества C3J.

Однако оба известных способа не позвол ют исключить побочную реак25 цию гидрировани  монохлоруксусной кислоты, котора  находитс  в большом избытке в смеси, и котора , прёвращсшсь в уксусную кислоту, легко отгон етс  при температуре

30 гидрировани , что в свою очередь смещает равновесие химической реакции гидрировани  монохлоруксусной кислоты в сторону дальнейшего гидрировани  ее в уксусную кислоту. Эт приводит к потер м монохлоруксусной кислоты, полученной на стадии хлорировани , к перерасходу водорода .и более быстрому срабатыванию катализатора гидрировани  - потере гго каталитической активности. Выход целевого продукта не превышает , как правило 95%. Целью изобретени   вл етс  уве-; личение выхода целевого продукта. Поставленна  цель достигаетс  тем, что очистку монохлоруксусной кислоты от дихлоруксусной кислоты провод т путем каталитического гидрировани  при 125-140°С в присутствии в качестве катализатора паллади в количестве 0,5-1 мас.%, нанесенно го на активированный уголь, гидриро вание ведут в присутствии натриевой соли монохлоруксусной кислоты, вз той и количестве 0,001-50 вес.%. Вли ние натриевой соли монохлоруксусной КИСЛО1Ы состоит в смещении химического равновеси  реакции гидрировани  монохлоруксусной кислоты в сторону исходных веществ. Смещение химического равновеси  реакции достигаетс  за счет уменьше ни  перегонки с водородом из реактора гидриррвани  уксусной кислоты из-за присутстви  поверхностно-акти ного вещества. Вследствие этого равновесие химической реакции дости гаетс -, быстро, и пр ма  реакци  идет г лишь в той мере, в какой происходит уменьшение концентрации хлористого водорода, отводимого с изйлтком вод рода из реактора гидрировани . Пример . Провод т гидрирование монохлоруксусной кислоты с примес ми состава, мас.%: . Монохлоруксусна  кислота90,34 Дихлоруксусна  кислота.5,62 Уксусна  кислота 4,04 Гидрирование провод т в реакторе при атмосферном давленир и темпе ратуре 125°С на катализаторе гидрировани  (0,5%-ный палладий на актив ном угле марки АГ-3 ) в течение 3ч. Расход водорода 36 л/ч. Перед проведением процесса гидри ровани  в реактор добавл ют натриевую соль монохлоруксусной кислоты в количестве 0,5% от массы монохлорук сусной кислоты с примес ми. Наблюдают практически полное отсутствие отдувки кислоты с избытком водорода из реактора гидрировани . Состав очищенного образца монохлоруксусной кислоты, мас.%: Монохлоруксусна  кислота97,63 Дихлоруксусна  кислота0,62 Уксусна  кислота 0,75 Прочие примеси 1,00 Пример 2 . Провод т гидрирование мойохлоруксусной кислоты с примес ми состава, мас.%: Монохлоруксусна  кислота91,2 Дихлоруксусна  кислота3,69 Уксусна  кислота 5,11 Гидрирование провод т в реакторе при атмосферном давлении и температуре на катализаторе гидрировани  (1%-ный палладий на активированном угле ;) в течение 3 ч. Расход водорода 36 л/ч. Перед проведением гидрировани  в р еактор добавл ют натриевую соль монохлоруксусной кислоты в количестве 2 мас.% от массы монохлоруксусной кислоты с примес ми. Наблюдают практически полное отсутствие отдувки уксусной кислоты с избытком водорода из реактора гидрировани . Состав очищенного гидаированием образца монохлоруксусной кислоты, мас.%: Монохлоруксусна  кислота98,3 Дихлоруксусна  кислота0,35 Уксусна  кислота 1,35 П р и м е р 3 . Исходный состав монозслоруксусной кислоты с пр ме с ми, мае.%: Монохлоруксусна  кислота93,3 Дихлоруксусна  кислота5,7 Уксусна  кислота 2,0 Процесс провод т как и в примере 2. Перед проведением гидрировани  в реактор добавл ют натриевую соль монохлоруксусной кислоты в количестве 0,001 вес.%. Наблюдают снижение отдувки из реактора гидрировани  уксусной кислоты с избытком водорода наполовину по сравнению с гидрированием в отсутствии натриевой соли Мойохлоруксусной кислоты. Состав очищенного образца, мас.%: Монохлоруксусна  кислота97 Дихлоруксусна  кислота 1,2 Уксусна  кислота 1,8 П р и м е р 4 . Исходный состав монохлоруксусной кислоты с примес ми , мае.%: /Монохлоруксусна  кислота93,3

Дихлоруксусна  кислота5,7

Уксусна  кислота 2,0 Процесс провод т как в примере 2. Перед проведением гидрировани  в реактор гидрировани  добавл ют ватриевую соль монЬхлоруксусной кислоты в количестве 50 мае.% от монохлор уксусной кислоты с примес ми.

Наблюдают практически полное отсутствие отдувки уксусной кислоты с избытком водорода из реактора гидрировани . Состав очищенного образца монохлоруксусной кислоты, мас.%: Монохлоруксусна;

кислота 97,4 Дихлоруксусна  кислота0,64

Уксусна  кислота 1,9 Высокий выход целевого продукта тредлагаемым способс л (.до 99%) досгигаетс  за счет того, что не требуетс  добавл ть уксусную кислоту в исходную смесь, содержание уксусной кислоты в смеси в конце ги с ировани составл ет 0,7,5-4% что приводит к повышеннс 4у содержанию монохлоруксусной кислоты. .Кроме того, уменьшаютс  потери монохлоруксусной кислоты за счет гидрировани  ее в уксусную кислоту и отгонки с водородом как с инертным газом на 10 мас.

от загрузки в реактор. Уменьшение гидоиоовани  достигаетс  ,до.бавкой . поверхностно-активного вещества натриевой соли монохлоруксусной кислоты , предотвращающего отгонку уксусной кислоты из смеси.

Claims (3)

1.Промышленные хлорорганические продукты. Справочник. М., Хими , 1978, с. 81-91.у

2.Патент ФРГ № 1668023,

кл. С 07 С 51/42, опублик. 1973.

3.Патент ФРГ 1816931, . кл. С 07 С 51/42, опублик. 1976 прототип)..