SK81199A3

SK81199A3 - Aqueous cleaning composition for hard surfaces and hard surfaces cleaning method

Info

Publication number: SK81199A3
Application number: SK811-99A
Authority: SK
Inventors: Matthew J Leach; Yoshihisa Niwata
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1996-12-20
Filing date: 1997-12-15
Publication date: 1999-12-10
Also published as: BR9713967A; DE69706314T2; AR009668A1; KR20000069596A; EP0946695B1; GB9626610D0; TR199901318T2; DE69706314D1; TW374798B; ZA9710996B; AU5663898A; EP0946695A1; ES2163209T3; HUP0000687A3; HUP0000687A2; WO1998028391A1; AU719564B2; CA2272607A1; JP2001506694A

Description

Vodný čistiaci prostriedok na tvrdé povrchy a spôsob čistenia tvrdých povrchov

Oblasť techniky

Predkladaný vynález sa týka alkalického čistiaceho prostriedku na tvrdé povrchy, ktorý obsahuje alifatickú alkylovú katiónovú povrchovoaktívnu látku a neiónovú povrchovoaktívnu látku.

Dorterajší stav techniky

Pri bežnom čistení tvrdých povrchov, ako sú drevo, glazované obkladačky, zafarbené kovy, a pod. je známe, že po odstránení nečistoty pomocou prostriedkov s obsahom povrchovoaktívnej látky alebo rozpúšťadla sa použijú laky, vosky alebo leštiace látky, ako samostatný krok, aby sa zakonzervoval a chránil povrch a oddialilo sa opätovné usádzanie nečistoty. Takéto tvojstupňové čistenie a konzervovanie je časovo náročné a zložité.

Navrhlo sa zakomponovanie látok uvoľňujúcich nečistoty, vrátane polymérov, siloxánov a dialkylových kvartérnych katiónových povrchovoaktívnych látok do čistiacich prostriedkov, čo má pri čistení sekundárnu výhodu. Uvažuje sa, že tieto činidlá odstraňujúce nečistoty pôsobia vytváraním vrstvy polyméru, siloxánu alebo povrchovoaktívnej látky na povrchu počas čistenia. Táto vrstva má potom uľahčovať ďalšie čistenia znižovaním miery priľnavosti nečistoty na povrch.

Je výhodné, aby tieto prostriedky boli silno zásadité, aby tak prispievali k čisteniu. Z týchto prostriedkov sú najlacnejšie kvartérne, katiónové povrchovo aktívne látky. Takéto kvartérne soli zvyčajne obsahujú kvarternizovaný dusík s jedným alebo dvoma ďalšími reťazcami mastnej kyseliny a tromi alebo dvoma ďalšími reťazcami nižších alifatických alkylov. V prípade prostriedkov, ktoré obsahujú dialkylové kvartérne katiónové povrchovo aktívne látky, sa zistilo, že je zložité stabilizovať tieto produkty proti vločkovaniu alebo oddeľovaniu fáz, ktoré sú spôsobené interakciami prítomných zložiek.

-2Následne tu jestvuje technický problém, pokiaľ ide o stabilitu u silno alkalických čistiacich prostriedkov, ktoré obsahujú účinné množstvo kvartérneho dusíka s obsahom činidla uvoľňujúceho nečistotu.

Navrhujú sa stabilné prípravky, obsahujúce alkalický organický amín, ktoré čistia povrch a usadzujú na ňom vrstvu katiónovej povrchovoaktívnej látky s relatívne dlhým mono-alifatickým alkylovým reťazcom, ktorá uvoľňuje nečistotu následne usadenú na spomenutom povrchu. Uvádza sa, že stabilita takýchto prípravkov vyplýva z kombinácie alkalického organického amínu a monoalifatického alkylového katiónového tenzidu.

Podstata vynálezu

Podstatou vynálezu je vodný čistiaci prípravok na tvrdé povrchy, ktorý obsahuje zmes povrchovoaktívnych látok, pozostávajúcu z:

a) najmenej 65 % hmotnostných neiónovej povrchovoaktívnej látky vzhľadom na celkovú povrchovoaktívnu látku;

b) menej ako 1 % hmotnostné aniónovej povrchovoaktívnej látky vzhľadom na celkové množstvo tenzidu;

c) 0,1 až 0,35 % hmotnostných katiónovej povrchovoaktívnej látky vzhľadom na celkové množstvo povrchovoaktívnej látky, ktorou je monoalifatická alkylová kvartérna amóniová zlúčenina, kde alkylové reťazce obsahujú najmenej 10 % C18 až C26 alkylových skupín;

pričom čistiaci prípravok ďalej obsahuje najmenej 0,5 % hmotnostných organického amínu, ktorého pK_a je najmenej 8,0.

Uznáva sa, že katiónové povrchovo aktívne látky prítomné v prípravkoch podľa predkladaného vynálezu modifikujú povrchovú energiu na povrchoch, na ktorých sú aplikované tak, aby sa zvýšil uhol zmáčania nečistoty následne usadenej na modifikovanom povrchu.

Na ďalšie pochopenie bude vynález podrobnejšie opísaný nižšie, so zvláštnym zameraním na výhodné zložky a podrobnosti o prípravkoch.

-3Katiónové povrchovoaktívne látky

Rad katiónových mono-alifatických alkylových kvartérnych amóniových zlúčenín nachádza vhodné použitie v prípravkoch podľa predkladaného vynálezu. Zvlášť vhodné katiónové povrchovoaktívne látky majú všeobecný vzorec:

[R¹R²R³R⁴N]⁺X' kde R¹, R² a R³ sú nezávisle C^alkyl, R⁴ je alifatický alkylový reťazec a X je monovalentný aniónový ekvivalent a rozdelenie dĺžok reťazcov v látke je také, že najmenej v 10 % hmotnostných látky alifatický alkylový reťazec obsahuje C18 až C26 atómov uhlíka. Je výhodné, aby menej ako 60 % hmotnostných látky obsahovalo mono-alifatické alkylové kvartérne amóniové zlúčeniny, v ktorých je alifatický alkylový reťazec C16 alebo kratší.

Uznáva sa, že tieto alifatické alkylové kvartérne látky s dlhším reťazcom majú z hľadiska druhotného čistenia lepšiu účinnosť ako látky s kratším monoalifatickým alkylovým reťazcom. Tiež sa zistilo, že použitie látok s monoalifatickým alkylovým reťazcom je z hľadiska výroby vhodnejšie ako použitie zodpovedajúcej látky s dialkylovým alifatickým reťazcom. Halogenid, najmä chlorid alebo bromid je vhodným protiiónom.

Alifatický alkylový reťazec možno odvodiť od syntetických alebo prírodných surovín. Ak je alifatický alkylový reťazec odvodený od prírodných surovín, zvyčajne obsahuje zmes látok s rozdielnymi dĺžkami alkylového reťazca v alifatickom alkylovom reťazci. Výhodné je, aby alifatické alkylové reťazce boli úplne nasýtené. Ukazuje sa, že nasýtené alkylové reťazce budú mať účinné vlastnosti kvôli priľnavosti alkylových reťazcov na povrchy a rozhrania.

Výhodne katiónová povrchovoaktívne látka obsahuje katión uvedeného vzorca, kde R¹=R²=R³=CH3. Látky takejto základnej povahy, u ktorých nižšie alkylové skupiny sú metylové skupiny, sú dostupné na trhu.

Zvlášť výhodnou látkou je trimetylbehenylamóniumbromid. Zistilo sa, že táto látka sa bude časom vyvločkovávať v prítomnosti významných množstiev anorganických solí, zahŕňajúc alkálie, ako napr. hydroxid sodný a uhličitan sodný alebo uhličitan draselný. Ako je opísané ďalej, tomuto problému možno v prípravkoch podľa predkladaného vynálezu zabrániť.

-4Neiónové povrchovoaktívne látky

Prípravky podľa predkladaného vynálezu obsahujú neiónovú povrchovoaktívnu látku. Ukazuje sa, že prítomnosť neiónovej povrchovoaktívnej látky sa významne podieľa na čistiacej účinnosti prípravkov podľa vynálezu.

Vhodné neiónové detergentné látky možno zhruba charakterizovať ako zlúčeniny vyrobené kondenzáciou alkylénoxidových skupín, ktoré sú hydrofilnej povahy, s organickou hydrofóbnou zlúčeninou, ktorá môže byť alifatickej alebo alkylovej aromatickej povahy.

Dĺžku hydrofilného alebo polyoxyalkylénového radikálu, ktorý je kondenzovaný s akoukoľvek najmä hydrofóbnou skupinou, možno upraviť, aby sa získala vo vode rozpustná zlúčenina s požadovaným stupňom rovnováhy medzi hydrofilnými a hydrofóbnymi zložkami.

Jednotlivé príklady zahŕňajú kondenzačný produkt alifatických alkoholov so 6 až 22 atómami uhlíka v lineárnom alebo rozvetvenom reťazci s etylénoxidom, ako je napríklad kondenzát kokosového oleja s etylénoxidom s 2 až 15 molmi etylénoxidu v 1 mole kokosového alkoholu; kondenzáty alkylfenolov, ktorých alkylová skupina obsahuje 6 až 12 atómov uhlíka s 5 až 25 molmi etylénoxidu v 1 mole alkylfenolu; kondenzáty reakčného produktu etyléndiamínu a propylénoxidu s etylénoxidom, kondenzáty obsahujúce od 40 do 80 % hmotnostných polyoxyetylénových radikálov, s molekulovou hmotnosťou od 5000 do 11 000; terciárne amínoxidy štruktúry R3NO, kde jedna R skupina znamená alkylovú skupinu s 8 až 18 atómami uhlíka a ostatné sú každá metylová, etylová alebo hydroxyetylová skupina, napr. dimetyldodecylamínoxid; terciárne oxidy fosfínu štruktúry R3PO, kde jedna skupina R je alkylová skupina s 10 až 18 atómami uhlíka a ostatné sú každá alkylová alebo hydroxyalkylová skupina s 1 až 3 atómami uhlíka, napr. dimetyldodecylfosfínoxid; a dialkylsulfoxidy štruktúry R²SO, kde skupina R je alkylová skupina s 10 až 18 atómami uhlíka a ďalšia je metyl alebo etyl, napr. metyltetradecylsulfoxid; alkylolamidy alifatických kyselín; kondenzáty alkylénoxidu s alkylolamidmi alifatických kyselín a s alkylmerkaptánmi.

Najvýhodnejšími neiónovými povrchovoaktívnymi látkami sú etoxylované alkoholy so 6 až 14 atómami uhlíka a 2 až 9 molmi etoxylácie. Vhodné látky zahŕňajú IMBENTIN 91/35 OFA (TM) Cg-n neiónovú zlúčeninu, ktorá má priemerne

-55 molov etoxylácie a NONIDET 91-6T (TM) oddestilovanú Cg.n neiónovú zlúčeninu priemerne so 6 molmi etoxylácie.

Odborníkom v oblasti je známych mnoho ďalších neiónových povrchovoaktívnych látok, ako to uvádza M. J. Schick Neiónové tenzidy, Marcel Dekker (1967) a nasledujúce edície tej istej práce.

Množstvo neiónového účinného detergentu, ktorý sa má použiť v prípravku podľa vynálezu sa bude vo všeobecnosti pohybovať v rozmedzí medzi 1 až 30 % hmotnostných, výhodnejšie od 2 do 20 % hmotnostných a najvýhodnejšie od 5 do 10 % hmotnostných.

Za zvlášť výhodné sa považuje, aby bol pomer neiónovej povrchovoaktívnej látky voči aniónovej a katiónovej povrchovoaktívnej látky taký, aby >75 % z celkovej prítomnej povrchovoaktívnej látky v prípravku tvorila neiónová zlúčenina.

Dôležité je, aby prípravky podľa predkladaného vynálezu obsahovali iba nízke hladiny aktívnych aniónových detergentov alebo aby tieto z praktických dôvodov chýbali. Uvádza sa, že prítomnosť aniónových detergentov spôsobí tvorbu komplexu medzi katiónovými a aniónovými detergentmi, čo zníži účinnosť prípravkov.

Celkový obsah povrchovoaktívnych látok v prípravkoch podľa vynálezu bude vo všeobecnosti v rozmedzí 1 až 30 % hmotnostných.

Organické aminy

Podstatou je, že prípravky podľa vynálezu obsahujú najmenej 0,5 % hmotnostných organického amínu, s pK_a najmenej 8,0. Táto zložka sa považuje za činidlo, ktoré štiepi estery a toto slúži pri čistení vzdorujúcich nečistôt, ako sú napr. pyrolizované nečistoty, ktoré vznikajú, keď mastné a/alebo bielkovinové potraviny sú na povrchu ohrievané. Ak sa použijú organické aminy s nižším pK_a, ako napr. anilín, z hľadiska čistiacej schopnosti sú neúčinné. Ak sú vo významných hladinách prítomné anorganické alkálie, dochádza k flokulácii vyššie spomenutej kvartérnej látky a v prípravku dochádza k oddeľovaniu fáz.

Je výhodné, aby prípravok obsahoval 1 až 10 % hmotnostných alkanolamínu, zvlášť výhodné sú hladiny 2 až 6 % hmotnostných. Medzi zvlášť vhodné alkanol

-6amíny patria: 2-amino-2-metyl-1-propanol, monoetanolamín a dietanolamín. Najvýhodnejším organickým amínom je 2-amino-2-metyl-1-propanol.

Prípravky podľa predkladaného vynálezu výhodne obsahujú soli elektrolytov v množstve menej ako 1 %, vrátane uhličitanu sodného a/alebo uhličitanu draselného, bikarbonátov a/alebo hydroxidov.

Minoritné a ďalšie zložky

V prípravkoch podľa vynálezu môže byť prítomné určité množstvo minoritných zložiek. Prípravok podľa tohto vynálezu môže obsahovať ďalšie zložky, ktoré zlepšujú čistiacu schopnosť a/alebo zlepšujú fyzikálne vlastnosti prípravku. Tieto zložky nie sú z hľadiska uskutočnenia vynálezu zásadné.

Hydrofóbne oleje sú voliteľnými zložkami prípravkov podľa predkladaného vynálezu. Vhodné oleje zahŕňajú oleje, ktoré rýchlo rozpúšťajú triglyceridy. V prípade prítomnosti olejov sú výhodnými olejmi limonén, para-cymén, di-butyléter a butylbutyrát.

Ďalšou voliteľnou zložkou prípravkov podľa tohto vynálezu je látka regulujúca mydlovú penu, ktorú možno v prípravkoch podľa vynálezu použiť vtedy, ak tieto prípravky majú tendenciu produkovať zvýšené množstvo peny. Príkladmi látok, ktoré regulujú mydlovú penu, sú organické rozpúšťadlá, hydrofóbny kremík a silikónové oleje alebo uhľovodíky.

Rozpúšťadlá sú voliteľnými zložkami prípravkov podľa vynálezu. V prípade použitia rozpúšťadiel sú výhodné tie, ktoré majú vzorec R¹-O-(EO)_m-(PO)_n-R², kde R¹ a R² sú nezávisle C2 až C6 alkyl alebo H, ale nie sú obidva vodík, m a n sú nezávisle 0 až 5. Výhodnejším je rozpúšťadlo vybrané zo skupiny látok obsahujúcej di-etylénglykol mono-n-butyléter, mono-etylénglykol, mono-n-butyléter, propylénglykol n-butyléter, izopropanol, etanol, butanol a ich zmesi. Alternatívnymi rozpúšťadlami sú pyrolid(in)óny, napr. N-metylpyrolidinón.

Zistilo sa, že použitie alifatického alkoholu s dlhým reťazcom, výhodne C16 alebo dlhším, výhodnejšie C16 až C20, ako napr. technický alkohol, zlepšujú čistiacu schopnosť. Bežne sa tieto alkoholy vyskytujú v množstve 0,001 až 2 % a výhodnejšie menej ako 1 %.

-7 Prípravky podľa vynálezu môžu obsahovať okrem už spomenutých zložiek aj rôzne iné ingrediencie už spomenuté, ako sú regulátory pH, farbiace látky, optické zjasňovače, látky usadzujúce nečistotu, detergentné enzýmy kompatibilné bieliace látky, činidlá regulujúce gél, mrazuvzdorné stabilizátory, látky s baktericídnym účinkom, konzervačné látky, hydrotropné detergenty, vonné látky a kaliace látky.

Ukázalo sa ako vhodné dodávať výrobky podľa vynálezu v podobe relatívne malých dávok výrobku v relatívne jemnej forme rozptýlených kvapôčiek. Toto je významnou výhodou, pretože je potrebné použiť iba malé dávky výrobku. Výhodne prípravky podľa vynálezu sú balené v zásobníkoch prispôsobených na tvorbu spreja 0,1 až 1,5 ml výrobku pri 1 streknutí, veľkosť kvapky uvedeného spreja je v rozmedzí 30 až 300 μητ

Zistilo sa, že je zvlášť výhodné použiť polymér ako zložku prípravkov podľa vynálezu, keďže redukuje stupeň tvorby výnimočne drobných kvapôčok pri rozprašovaní v podobe relatívne jemnej hmly. Vhodnými polymérmi sú polyvinylpyrolidón, na trhu dostupný ako Polymér PVP k-90.

Vhodné hladiny PVP polyméru sa pohybujú smerom hore od 50 ppm. Hladiny 300 až 2000 ppm sú zvlášť výhodné.

Zvlášť výhodné pH prípravkov je >10 a tieto prípravky v zmesi s vodou obsahujú:

a) 3 až 15 % neiónovej povrchovoaktívnej látky (výhodne, C9 až C12 EO5-8 neiónová povrchovoaktívna látka)

b) 2 až 10 % rozpúšťadla (výhodne, dietylénglykol-mono-n-butyléter)

c) 2 až 6 % alkanolamínu (výhodne, 2-amino-2-metyl-1-propanol)

d) 0 až 2000 ppm polyméru (výhodne, PVP) a

e) 0,1 až 4 % katiónovej povrchovoaktívnej látky obsahujú katión všeobecného vzorca [R¹R²R³R⁴N]⁺Xkde R¹, R² a R³ sú nezávisle Ci.₆alkyl, R⁴ je alifatický alkylový reťazec, obsahujúci najmenej 10 % C18 až C26 atómov uhlíka a X je monovalentný aniónový ekvivalent.

Na lepšie pochopenie je predkladaný vynález ďalej opísaný formou nelimitujúceho príkladu.

-8Príkladv uskutočnenia vynálezu

Vodné prípravky, obsahujúce neiónovú povrchovoaktívnu látku a relatívne nízku hladinu katiónovej povrchovoaktívnej látky sa vyrobili, ako je uvedené v tabuľke 1 nižšie, za použitia nasledovných látok (všetky prípravky sú uvedené v hmotnostných %, pokiaľ nie je označené inak):

NONLNONIDET 91-6T (TM: ex. Nippon Shell): C9 až C11 etoxylovaný alkohol so 6 molmi etoxylácie a oddestilovaný, aby sa znížilo množstvo nízkych etoxylátov.

VEM: Behenyltrimetylamóniumchlorid (ex Nippon Oils & Fats),

DIGOL: Butyl Digol (TM): dietylénglykol-mono-n-butyléter,

AMP: 2-amino-2-metyl-1-propanol,

CTAB: Cetyltrimetylamóniumbromid (ex: BDH),

DEA: Dietanolamín

CARB: uhličitan draselný

POL: PVP K-90 (TM ex. International Špeciality Polymers)

2HT: NISSAN CATION 2ABTN (TM ex: Nippon Oils & Fats): di stužený dimetyl amónium chlorid.

Tabuľka 1

Príklady 1-5
Príklad	1	2	3	4	5
NONI	10%	10%	10%	10%	10%
DIGOL	8%	8%	8%	8%	8%
AMP	4%	4%	4%	4%	4%
CARB	-	-	-	-	1,25%
VBM	0	1	0	0	1
CTAB	0	0	0	1	0
2HT	0	0	1	0	0
ETh	1097	560	634	735	-
Stabilita	áno	áno	nie	áno	nie

-9Všetky vzorky obsahovali 0,1 % polyvinylpyrolidonu, dostupného na trhu ako Polymér PVP k-90 (TM) a 0,2 % vonnej látky.

Pre príklad 1 sa požadované množstvá všetkých zložiek zmiešali pri izbovej teplote. Pre príklady 2 & 5 sa do horúcej vody pri 80 °C pridal VBM a zmes sa miešala v Heidolphovom mixéri pri 80 °C 2 h, aby sa získal roztok v koncentrácii 15,5 % hmotnostných. Požadované množstvo tohto roztoku (stále pri 80 °C) sa potom pridalo k požadovanému množstvu roztoku obsahujúceho všetky zostávajúce zložky, pri izbovej teplote a roztok sa miešal ďalších 10 min. Pre príklad 3 sa zmiešali rovnaké množstvá neiónového tenzidu (NONI) a stuženého technického dimetylamóniumchloridu pri 60 °C. Takto vzniknuté požadované množstvo sa pridalo (stále pri 60 °C) k požadovanému množstvu roztoku obsahujúceho všetky zostávajúce zložky, pri izbovej teplote a roztok sa miešal ďalších 30 min. Pre príklad 4 sa všetky požadované množstvá všetkých súčastí zmiešali pri izbovej teplote. Roztok bol potom krátko zohriaty na 60 °C kvôli homogenizovaniu.

Z dôvodov merania výsledkov čistenia sa uskutočnili nasledovné skúšky. 100 g 1,5 poise dehydratovaného ricínového oleja (ex. SEATONS) sa navážilo do sklenenej nádoby. K tomuto sa pridalo 0,2 g FAT RED (TM) farbiva (ex. SIGMA) a zmes sa silno miešala (2000 RPM) 6 hodín za použitia Heidolphovho miešača. V prípade, že sa zmes nepoužila, bola zmrazená. Porcelánové glazované obkladačky (380 x 300 mm) sa vyčistili za použitia čerstvo navlhčenej utierky J-CLOTH (TM) za následného použitia JIF krému (TM), potom komerčne dostupnej kvalitnej tekutiny určenej na ručné umývanie riadu a nakoniec kalcitovým práškom. Po vysušení sa odstránil zvyškový kalcit pomocou vyleštenia papierovou utierkou.

ml prípravkov uvedených v tabuľke 1 sa naniesol na vyčistené obkladačky za použitia čerstvo navlhčenej utierky J-CLOTH. Obkladačky sa opláchli vodou z vodovodu počas 15 sekúnd, aby sa odstránil nadbytok prípravku a nechali sa vyschnúť. Obkladačky sa na ploche 215 x 150 mm znečistili pištoľou s gravitačným plnením (MODEL MPS-514/515) použitím stlačeného vzduchu pri 172 kPa (25 psi), nasprejovaním trvajúcim 35 sekúnd zo vzdialenosti 27 cm. Znečistené obkladačky sa postavili horizontálne na pec pri 85 °C a nechali sa pri tejto teplote stáť 1,5 h a potom sa ďalej nechali stáť cez noc.

- 10Obkladačky boli vyčistené ručne vlhkými J-utierkami a prípravkami uvedenými v tabuľke 1. Námaha potrebná na vyčistenie obkladačiek bol označená ako Eth v tabuľke 1. Eth merania sú vyjadrené v Newton.sekundách, vyššie hodnoty naznačujú, že na vyčistenie obkladačky bola potrebná väčšia námaha.

Stabilita sa stanovila umiestnením vzoriek na uskladnenie pri 5, 25 a 37 °C na dobu 3 mesiacov. V prípadoch označených ako nestabilné v tab. 1 sa vytvoril zakalený precipitát pri jednej alebo viacerých skladovacích podmienkach.

Z výsledkov v tab. 1 vyplýva, že najnižšie skóre námahy pri čistení sa získalo s príkladom 2, ktorý je predmetom vynálezu za použitia kvartérnej katiónovej zlúčeniny s dlhším alifatickým alkylovým reťazcom VBM. Príklady 3 a 4 tiež ukázali zlepšenie oproti kontrolnému prípravku označenému ako príklad 1. Možno vidieť, že toto zlepšenie bolo alebo mierne, ako s kratším alkylovým reťazcom (CTAB: ako použitým v príklade 4) alebo sa strácala stabilita počas skladovania, ako u dialifatickej alkylovej látky (2HT: ako použité v príklade 3). Príklad 5 ukazuje, že kombinácia alkalickej soli s VBM neviedla k stabilnému výrobku.

Ďalšie výsledky sú znázornené v tab. 2 nižšie. Tie isté suroviny boli použité, ako je opísané vyššie. Eth je ako je opísané vyššie. Vzorka 11 sa vyrobila ako vzorka 1. Vzorky 6, 7, 9 a 10 boli vyrobené ako vzorky 2 a 5. Vzorka 8 bola vyrobená ako vzorka 3.

WIRA je % odstránenia nečistoty za použitia Wool Industries Research Association abrázneho testera. Na získanie týchto výsledkov sa 10 cm x 10 cm oceľové kachličky vyčistili za použitia kalcitu s následným opláchnutím deionizovanou vodou. 25 g šalátového oleja (ex Nisshin, Japonsko), 5 g hladkej múky (Homepride [RTM], ex Dalgety, UK), 75 g acetónu sa spolu zmiešavalo 2 minúty za použitia vysokootáčkového mixéra Silverson [RTM]. Táto zmes sa potom rozprášila za použitia rozprašovača na farby Humbrol [RTM] na očistené obkladačky, zakruhového prekrytia, aby sa dosiahli škvrny znečistenia s priemerom 5,5 cm. Acetón sa nechal odpariť, aby sa získalo 0,04 až 0,05 g nečistoty na 1 obkladačke. Znečistené obkladačky sa zohriali na 175 °C počas 34 minút a pred čistením sa nechali stáť cez noc. Znečistená obkladačka sa umiestnila do WIRA testera a aplikovalo sa 0,5 ml testovanej látky. Potom sa obkladačka vyčistila za použitia Jcloth [RTM] (ex. Johnson and Jphnson, UK), naskladanej na 8 vrstiev, pri

- 11 hydraulickom tlaku 657 g/cm³, v jednom úplnom cykle (17 stlačení piestu). Tento postup sa zopakoval, aby sa získali tri úplné cykly, za použitia čerstvo navlhčenej utierky J-cloth a 0,5 ml testovaného produktu v každom kroku. Po všetkých troch cykloch sa znečistené obkladačky odstránili, opláchli sa a nechali sa vysušiť pri 50 °C počas 30 minút. Celková odstránená hmotnosť znečisteniny bola potom vypočítaná a vyjadrená ako percento pôvodnej hmotnosti nečistoty. Toto sa uvádza ako WIRAvtab. 2.

CB je kontaktný uhol na skle, ktoré prichádza do styku s prípravkom podľa príkladu, za použitia brómnaftalénu.

Tabuľka 2

Príklady 6-11
Príklad	6	7	8	9	10	11
NONI	10%	10%	10%	10%	10%	10%
DIGOL	8%	8%	8%	8%	8%	8%
AMP	4%	-	4%	-	4%	4%
DEA	-	4%	-	-	-	-
CARB	-	-	-	-	1,25%	1,25%
VBM	1	1	0	1	1	0
CTAB	0	0	1	0	0	0
ETh	185	474	1383	336	742	2919
WIRA	88	84	83	57	85	89
CB	27	31,8	23,6	29	30	20,1

Príklady 6, 7 a 10 sú v súlade s vynálezom, pričom ostatné príklady sú porovnávacie. Príklad 11 predstavuje komerčne úspešnú čistiacu látku určenú pre kuchyne.

Z tab. 2 možno vidieť, že väčšia námaha pri čistení (CETh) sa vyžaduje vtedy, ak nie je v prípravku použitá žiadna kvartérna katiónová zlúčenina (príklad 11), alebo ak má kvartérna katiónová látka krátky reťazec (príklad 8).

- 12WIRA výsledky, pre ktoré lepšie výsledky predstavujú vyššie skóre, ukazujú, že prítomnosťou organických amínov AMP (príklad 6 a 10) sa získa účinnejší prípravok ako v prípade, kedy amín nie je prítomný (príklad 9).

CB dáta demonštrujú, že prípravky podľa vynálezu modifikujú povrchovú energiu (ktorá môže byť vypočítaná z kontaktného uhla) v porovnaní so známym kuchynským čistiacim prípravkom (príklad 11), ktorý neobsahuje žiadnu kvartérnu katiónovú látku. Modifikácia povrchovej energie je menšia pre prípravky na báze CTAB (príklad 8).

Vo všeobecnosti možno vidieť, že príklady 6 a 7 čistia povrch so zmenšenou námahou a zanechávajú povrchovú energiu modifikovanú, čo zabraňuje alebo znižuje možnosť opätovného znečistenia. Príklad 8 je menej účinný, najmä pokiaľ ide o tepelne zastaralé nečistoty. Prípravok z príkladu 9 bude pôsobiť na takéto nečistoty použité pri stanovení Eth, ale ako všeobecný čistiaci prostriedok je slabý. Príklad 10 je prijateľný, ale je výhodné, aby uhličitan chýbal.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Vodný čistiaci prostriedok na čistenie tvrdých povrchov, vyznačujúci sa t ý m, že obsahuje zmes povrchovoaktívnych látok, ktorá obsahuje:

a) najmenej 65 % hmotnostných neiónovej povrchovoaktívnej látky vzhľadom na celkovú povrchovoaktívnu látku;

b) menej ako 1 % hmotnostné aniónovej povrchovoaktívnej látky vzhľadom na celkové množstvo povrchovoaktívnej látky;

c) 0,1 až 0,35 % hmotnostných katiónovej povrchovoaktívnej látky, ktorou je monoalifatická alkylová kvartérna amóniová zlúčenina, kde alkylový reťazec obsahuje najmenej 10 % C18 až C26 alkylových skupín;

pričom čistiaci prostriedok ďalej obsahuje najmenej 0,5 % hmotnostných organického amínu, ktorého pK_a je najmenej 8,0.
2. Vodný čistiaci prostriedok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že mono-alifatická alkylová kvartérna amóniová zlúčenina má všeobecný vzorec:

[R¹R²R³R⁴N]⁺Xkde R¹, R² a R³ sú nezávisle C^alkyl, R⁴ je alifatický alkylový reťazec a X je monovalentný aniónový ekvivalent, pričom rozdelenie dĺžok reťazcov v látke je také, že menej ako 60 % hmotnostných látky obsahuje mono-alifatické alkylové kvartérne amóniové zlúčeniny, v ktorých je alifatický alkylový reťazec C16 alebo kratší.
3. Vodný čistiaci prostriedok podľa nároku 2, vyznačujúci sa tým, že R¹=R²=R³=CH₃.
4. Vodný čistiaci prostriedok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, v y z n a čujúci sa tým, že mono-alifatická kvartérna amóniová zlúčenina je trimetylbehenylamóniumhalogenid.
5. Vodný čistiaci prostriedok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že pomer neiónovej povrchovoaktívnej látky voči aniónovej a katiónovej povrchovo- 14- aktívnej látke je taký, že viac ako 75 % celkovej povrchovoaktívnej látky v prostriedku tvorí neiónová povrchovoaktívna látka.
6. Vodný čistiaci prostriedok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že obsahuje 2 až 10 % organického amínu.
7. Vodný čistiaci prostriedok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že organický amín je vybraný zo skupiny, obsahujúcej 2-amino-2-metyl-1-propanol, mono-etanolamín a di-etanolamín.
8. Vodný čistiaci prostriedok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že je balený v zásobníku prispôsobenom na tvorbu spreja pri jednom streknutí 0,1 až 1,5 ml prostriedku, s priemernou veľkosťou kvapky pri 1 streknutí v rozmedzí 30 až 300 pm.
9. Vodný čistiaci prostriedok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že má pH viac ako 10 a s prídavkom vody obsahuje:

a) 3 až 15 % neiónovej povrchovoaktívnej látky

b) 2 až 10 % rozpúšťadla

c) 2 až 6 % organického amínu

d) 0 až 2000 ppm polyméru a

e) 0,1 až 4 % katiónovej povrchovoaktívnej látky obsahuje katión všeobecného vzorca [R¹R²R³R⁴N]⁺X' , kde R¹, R² a R³ sú nezávisle C^alkyl, R⁴ je alifatický alkylový reťazec, obsahujúci najmenej 10 % C18 až C26 atómov uhlíka a X je monovalentný aniónový ekvivalent.
10. Spôsob čistenia tvrdých povrchov, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa krok čistenia povrchu vodným čistiacim prostriedkom podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 9, nasprejovaním prostriedku na povrch.