SK79193A3 - Method for extending of the drying time of an aqueous coating composition - Google Patents
Method for extending of the drying time of an aqueous coating composition Download PDFInfo
- Publication number
- SK79193A3 SK79193A3 SK791-93A SK79193A SK79193A3 SK 79193 A3 SK79193 A3 SK 79193A3 SK 79193 A SK79193 A SK 79193A SK 79193 A3 SK79193 A3 SK 79193A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- latex polymer
- reactive group
- coating composition
- latex
- group
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/10—Acylation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/14—Esterification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
- C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
- C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/40—Chemical modification of a polymer taking place solely at one end or both ends of the polymer backbone, i.e. not in the side or lateral chains
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Glanulating (AREA)
- Mechanical Pencils And Projecting And Retracting Systems Therefor, And Multi-System Writing Instruments (AREA)
- Pens And Brushes (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- External Artificial Organs (AREA)
Description
Spôsob na predĺženie doby zaschýnania vodného náterového prostriedku .
Oblasť_techniky
Tento vynález sa týka spôsobu na predĺženie doby zaschýnania j náterového prostriedku. Vynález sa týka predovšetkým vodného ná* terového prostriedku, ktorý zostáva spracovateľný /tvarovateľný/ j po aplikácii na podklad.
Ή
/. ’i.
Doterajší stav_techniky
1:1 “
Stále častejšie sa používajú vodné disperzie obsahujúce poly-1 méry a to ako náterové hmoty, farbivá, moridlá, adhezíva a tlačiarenské farby, a to pre ich výhody z hľadiska bezpečnosti, ekonomij! ky, ľahkého používania pri aplikáciách a ľahkého čistenia. Vodné
Jí náterové hmoty, ako sú latexové náterové hmoty, zaschýnajú rýchΐί lejšie v porovnaní s rozpúšťadlovými náterovými hmotami ako sú alj ä kydové náterové hmoty. Pretože vodné náterové hmoty uschýnajú rýchly lejšie v· porovnaní s rozpúšťadlovými náterovými hmotami, je nutné 'r j aplikovať druhý náter v relatívne krátkej dobe, napríklad za tri | až päť hodín. Avšak vzhľadom k rýchlemu uschýnaniu vodných náterojr vých hmôt nebýva dosť času na ľahké pretretie čerstvo naneseného | vlhkého povrchu náteru, čím 6a zvyšujú nároky na aplikáciu prídav'i ’ ného náteru na uvedený vlhký povrch čerstvého náteru, aby nedochá* dzalo k rôznym vadám a defektom, ako škvrny na nátere, strata les·;; * ku alebo prekrývanie oblasti náteru na výslednom suchom nátere, d Prekrývanie oblastí náteru lapovanie , sa tu používa pre
ý. označenie povrchu na podklade, kde je prídavný náter aplikovaný na
7’ časti predchádzajúceho náteru, ktorý však bol doteraz na povrchu :j vlhký, v bezprostrednej blízkosti povrchu podkladu.
/j V prípade náterových hmôt je žiadúce bezošvé pripájanie na í hranách a okrajoch povrchov s vlhkýmnáterom s novo pridaným prídavným náterom, tak aby pritom nedochádzalo k viditeľnému lapova; niu na uschnutom povrchu. Nalapovanie alebo dohladzovanie tu znaimená práve schopnosť takého bezošvého pripojenia na hranách, tak aby sa neprejavovalo viditeľné lapovanie , príp. lapujúca linka.
Termín doba zaschýnania alebo doba vlhkej hrany tu znamená dobu, kedy náter zostáva tvarovateľný po aplikovaní na podklad, po ktorom nasleduje ľahké pretretie alebo vtavenie novo aplikovaného náteru na lapovanie, tak aby nemalo za následok vyššie uvedené defekty. Doba zaschýnania je stále častejšie sa prejavujúcim problémom v prípadoch, kedy je vzhľad povrchu iný ako rovný a plochý, tak ako je to u lesklých a žiarivých náterov, lebo na lesklom povrchu sú uvedené defekty viac viditeľné.
V priebehu sušenia vodného náterového prostriedku tak ako dochádza k odparovaniu vody, sa častice latexového polyméru deformujú a zhlukujú dokopy za vzniku kontinuálného filmu. Tento spôsob, známy ako tvorba filmu alebo koalescencia je ireverzibilný až do pridania vody k suchému alebo schnúcemu náteru. Častice polyméru potom neredipergujú. Pokiaľ dôjde ku koalescencii, nie je už možné pretrieť povrch vodného náterového prostriedku a dochádza k lapovaniu predtým naneseného povrchu náteru.
Sušiace charakteristiky vodných náterov, ako je doba sušenia, charakter a lesk sušeného náteru, sa veľmi ťažko nariaďujú a kontrolujú, lebo závisia na rýchlosti odparovania vody z náteru. Chovanie vodného náteru pri sušení závisí od teploty, vlhkosti a rýchlosti prúdenia oča's aplikácii a po nej. Napríklad' sa môžu sušiť nátery temer nerozpustné za horúca, sušenie alebo podmienky pri fúkaní vzduchu sa môže viesť tak, aby sa zaistili slabé lapovacie vlastnosti v krátkom čase. Okrem toho vedú tieto podmienky tiež k zhoršeniu kvality tvoreného filmu, vedúcej k vzniku trhlín, zlej kvalite povrchu, zníženiu lesku a k zlej adhézii oproti pod^kladovému materiálu.
Polymérne prostriedky, dispergované v organických rozpúšťadlách, majú odlišné sušiace charakteristiky, než aké majú uvedené vodné polymérne nátery, pretože rozpúšťadlá alebo zmesi rozpúšťadiel vedú k tomu, body varu sú vo veľmi širokom rozmedzí, ako aj rýchlosti odparovania, v porovnaní s vodou. Toto rozmedzie bodov varu možno použiť k modifikovaniu sušiacich charakteristík vo vzťahu k rozpúšťadlu, čím možno modifikovať vlastnosti daného náteru podľa požiadaviek. Napríklad alkydové nátery sa vyrábajú s uhľovodíkovými rozpúšťadlami, ktoré sú vybrané tak, aby rýchlosť sušenia bola dostačujúca pre minimalizovanie priehybov, tečenia a nánosu prachu, pričom umožňuje dobré vlastnosti v tekutom stave a voči lapovaniu.
Medzi nevýhody náterov, založených na organických rozpúšťadlách, patria potiaže pri čistení, toxická povaha organických rozpúšťadiel, znečisťovanie, zápach, lepivosť náterového filmu a ďalej relatívne vysoké straty organických rozpúšťadiel.
Medzi konvenčné spôsoby pôsobenia na sušiace vlastnosti vodných náterov patrí pridávanie určitého množstva vo vode rozpustného rozpúšťadla, ako napríklad 10 až 20% alebo viac, vztiahnuté na celkový obsah kvapaliny. Tieto spôsoby sú diskutované v publikácii M.O.Andrews: Influence of Ethylene and Propylene Glycols on Drying Charakteristics of Latex Paints }_Journal of_Paints_Technology2 vol.46, p. 40 /1974/, O.A. Sullivan: Water and Solvent Evaporation from Latex and Latex Paint Films , 3ournal_of_Paints Technology, vol.47, p.60 /1975/, a C.R.Martens, Waterborne_Coatings2 Van Nostrand Reindhold, p.153 /1981/. V týchto referenciách sa diskutuje použitie vo vode rozpustných alkoholov s krátkym uhlíkovým reťazcom a glykolov ako korozpúšťadiel vo vodných náteroch pre dosiahnutie koalescencie v latexových časticiach, zlepšené vyrovnávanie povrchu a predĺženie doby zaschýnania náteru. Tieto korozpúšťadlá však negatívne pôsobia na výhodné vnútorné vlastnosti vodných rozpúšťadiel, ako je, bezpečnosť,nízka lepivosť, malý· zápach a nízke znečisťovanie povrchu.
Iný spôsob na predĺženie doby zaschýnania vodných náterov spočíva v použití povrchovo aktívnych suprezantov odparovania pre riadenie odparovania vody. US 4,647, 610 popisuje spôsob na zníženie rýchlosti odparovania vody z vodných polymérnych náterov, ako sú latexové nátery, a to včlenením malého množstva povrchov aktívnych alifatických zlúčenín majúcich nasýtený nerozvetvený reťazec uhlíkuhlík dĺžky 16 atómov alebo dlhší, pričom obsahujú jednu alebo viac hydrofilných skupín. Medzi suprezantov patria výhodne alkoholy s dlhým priamym uhlíkatým reťazcom, éteralkoholy a soli karboxylových kyselín. Tieto alkoholy a soli zrejme pôsobia na predĺženie doby zaschýnania vodných náterov znížením rýchlosti odparovania vody vďaka vytvoreniu vysoko kompaktnej a hutnej monomolekulárnej vrstvy na rozhraní vzduch/voda. V uvedenom patente US 4,647, 610 sa však nezmieňuje o predĺžení doby zaschýnania vodného náteru, tvoreného pomocou modifikačných zlúčenín, ktoré komplementujú a reagujú s daným latexovým polymérom.
V USA - 4,952,622 sa popisuje príprava polymérnych častíc, ktoré majú na svojom povrchu implementované amfifílne molekuly so skupinami, tvoriacimi ionty alebo reaktívnymi skupinami. Tento spôsob vyžaduje kontakt latexových častíc s amfifílnou zlúčeninou v oblasti sklovitého prechodu, pričom sa hydrofóbny blok amfifílnej zlúčeniny naočkuje na makromolekulárny reťazec polyméru. Tento patent tiež uvádza použitie týchto častíc a ich disperzií pri biologických aplikáciách, avšak neuvádza, že je možné tieto častice použiť na predĺženie doby zaschýnania vodných náterov.
Podstata vynálezu
Tento vynález skúma vyššie uvedené problémy spolu s oblasťou techniky, ktorá sa zaoberá náterovými prostriedkami.
Podľa prvého aspektu poskytuje tento vynález spôsob na natieranie podkladového materiálu vodným náterovým prostriedkom, pričom uvedený vodný náterový prostriedok obsahuje latexový polymér £ reaktívnymi skupinami a modifikujúcimi skupinami a jednak reaktívne skupiny, ktoré sú komplementárne k prv uvedeným reaktívnym skupinám latexového polyméru.
Podľa druhého aspektu poskytuje tento vynález prostriedok na predĺženie doby zaschýnania uvedeného vodného polymérneho náterového prostriedku, obsahujúceho latexový polymér s prv uvedenými skupinami a modifikujúcu zlúčeninu s druhými reaktívnymi skupinami, ktoré sú komplementárne k prv uvedeným reaktívnym skupinám latexového polyméru.
Podľa tretieho aspektu poskytuje tento vynález použitie modifikačných zlúčenín obsahujúcich reaktívnu skupinu na predĺženie doby zaschýnania vodného náterového prostriedku, obsahujúceho latexový polymér majúci reaktívnu skupinu, kde reaktívna skupina modi5 cíVí.-ä-vvľ τ Λ,. Sŕ&-&-VŠ4< Ä^íäíV^í*·: V /--;' :^jfikačnej zlúčeniny je komplementárna k reaktívnej skupine latexového polyméru.
Podľa štvrtého aspektu poskytuje tento vynález použitie latexového polyméru majúceho reaktívnu skupinu na predĺženie doby zaschýnania vodného náterového prostriedku, obsahujúcu reaktívnu skupinu, kde reaktívna skupina latexového polyméru je komplementárna k reaktívnej skupine modifikačnej zlúčeniny.
Výhodná koncentrácia modifikačnej zlúčeniny je od 0,1 do 10% hmotnosť. pevného podielu, vztiahnuté íia celkovú hmotnosť tuhých podielov latexového polyméru v danom vodnom náterovom prostriedku.
Výhodnou modifikačnou zlúčeninou je amfifílna zlúčenina obsahujúca hydrofóbnu časť s aspoň štyrmi atómami uhlíka.
Výhodné je ak amfifílna zlúčenina má priemernú relatívnu molekulovú hmotnosť menšiu ako 10 000.
Výhodné je, pokiaľ komplementárne reaktívne skupiny v latexovom polymére aKamfifílnej zlúčenine sú ionizovateľný pár vybranýzo skupiny pozostávajúcej z pozitívne a negatívne nabitých atómov a kyselín a zásaditých látok.
Výhodnými komplementárnymi reaktívnymi skupinami v latexovom polymére a/modifikačnej zlúčenine sú kovalentne spojeným párom vybraným zo skupiny, ktorú tvoria: acetoacetát-aldehyd , acetoacetát-amín, amín-aldehyd, amín-anhydrid, amín-izokyaňát,amín-epoxy, aldehyd-hydrazín, kyselina-epoxy, kyselina-karbod-iimid ,kyselina-chlórmetylester, kyselina-anhydrid, kyselina-aziridín , epoxy-merkaptan, a izokyanát-alkohol.
Výhodné je, ak latexový polymér obsahuje od 0,5% do 10%, výhodne od 0,5% do 5%, pričom uvádzané percentá sú hmotnostné, vztiahnuté na celkovú hmotnosť prostriedku, ide o ionizovateľnú-skupinu.
Výhodný latexový polymér je vybraný zo skupiny, ktorú tvoria alkylové, styrénakrylové, styrénbutadiénové a vinylacetátové polymérne latexy.
Výhodné je, ak latexový polymér má častice priemernej veľkosti od 30-800 manometrov, výhodne od 90 do 500 manometrov.
Výhodné je, keď sú častice reaktívnej skupiny - modifikačnej zlúčeniny / a to druhej uvedenej reaktívnej skupiny/ kovalentne pripojené na komplementárne prvé reaktívne kovalentne viazané sku piny v latexovom polymére.
Výhodou tohto vynálezu je, že dôjde k predĺženiu doby zaschýnania náteru. Osobitne je výhodný tento predĺžený čas na zas'í chýnanie náteru, vtedy ak sa vyžaduje, aby tento vodný náter bol spracovateľný /tvarovateľný/ po svojej aplikácii na podkladový materiál. Pri tomto spôsobe sa vyžaduje tvarovateľnosť tohto vodného náteru, kombinovaná s vybranou modifkačnou zlúčeninou a latexovým polymérom, a aplikácia náteru, ktorý možno tvarovať ešte na podkla dovom materiále. Je viac výhodné, ak obsahuje modifikačná zlúčeni na aj latexový polymér komplementárnej reaktívnej skupiny.
Tento vynález sa teda týka spôsobu predĺženia doby zaschýnania vodného náterového prostriedku obsahujúceho latexový polymér. Spôsob vyžaduje vybranie latexu - latexového polyméru - tak, aby ä
Ô ‘1
Ä i j;
mal prvú reaktívnu skupinu a vybranie modifikačnej zlúčeniny tak, aby obsahovala druhú reaktívnu skupinu, ktorá je komplementárna s prvou reaktívnou skupinou v latexovom polymére, pričom vzniknutý vodný náter je kombináciou modifikačnej zlúčeniny a latexového polyméru, a takto kombinovaný vodný náterový prostriedok sa aplikuje na podkladový materiál. Tento vynález sa týka aj vodného náterového prostriedku s predĺženou dobou zaschýnania.
Tento vynález je zameraný na spôsob ako predĺžiť dobu zaschýnania vodného náterového prostriedku obsahujúceho latexový polymér, ako napríklad latexové náterové hmoty - latexové farby. Doba zaschýnania, zlepšená podľa tohto vynálezu, je použiteľná aj pre iné vodné polymérne náterové prostriedky, ako napríklad farby, moridlá, laky, adhezíva a tlačiarenské farby a atramenty.
Podľa tohto vynálezu sa vyžadujú a používajú vodné náterové prostriedky obsahujúce latexový polyméra vybranú modifikačnú zlúčeninu, majúce komplementárne reaktívne skupiny. Medzi polyméry, ktoré môžu byť použité ako tieto vodné náterové prostriedky, patria napríklad emulzné polyméry a koloidné disperzie, tak ako sú popísané C.R. Martenom: Waterborne_Coatingsx Van Nostrand Reinhold, p.41-51 /1981/.
Komplementárne reaktívne skupiny v latexovom polymére a modifikačnej zlúčenine poskytujú iontovú alebo kovalentnú väzbu. Komplementárna iontová väzba zahŕňa interakciu kyselina - zásaditá lát ka a iontový pár je viazaný ako negatívne a pozitívne nabité atómy.
Medzi kovalentne viazané komplementárne skupiny patria : ace-
•i*
toacetát-aldehyd, acetoacetát-amín, amín-aldehyd, amín-aríhydrid, amín-izokyanát, amín-^poxy, aldehyd-hydrazid, kyselina-epoxy, kyselina-karbodiamid, kyselina-chlórmetylester, kyselina-chlórmetylamid,kyselina-anhydrid, kyselina-aziridín, epoxy-merkaptan a izokyanát-alkohol.
Prvá alebo druhá reaktívna skupina v každej dvojici môže byt prítomná v latexovom polymére alebo v modifikačnej zlúčenine.
Latexový polymér je emulzný polymér majúci aspoň jednu reaktívnu skupinu. Okrem toho môže latexový polymér obsahovať viac ako jednu reaktívnu skupinu. Výhodnejšie je, ak je latexový polymér emulzný polymér s reaktívnou ionizovateľnou kyslou skupinou ako je napr. akrylová, metakrylová, itakónová, ciz-akonitová, citrakónová, krotónová, maleinová, fumarová kyselina, dime'r kyseliny akrylovej, vinylsulfónová kyselina, akrylamido-2-metylpropánsulfónová kyselina /AMPS/, fosfoetylmetakrylát /PEM/, sulfoetylmetakrylát /SEM/ a pod.
Vhodné emulzné polyméry, použiteľné na vodné náterové prostriedky podľa tohto vynálezu, môžu byť pripravené konvenčnou polymerizáciou dobre známymi spôsobmi v danej oblasti techniky. Je výhodné, ak latexový polymér je emulzný homopolymér alebo kopolymér, výhodnejší je emulzný polymér utvorený z vinylového monoméru, ako je vinylacetát, akrylový monomér alebo styrénový monomér, ako sú typicky používané pri výrobe vodových farieb, lakov, adhezív a moridiel.
Medzi výhodné latexové polyméry patria homopolyméry a kopolyméry, vybrané z :
(1) vinylesterov alifatickej kyseliny majúcej od 1 do 18 atómov uhlíka, výhodne vinylacetát, (2) esterov kyseliny akrylovej a · met'akrylovej a to esterov alkoholov majúcich 1 až 18 atómov uhlíka, výhodnejšie sú metylakrylát, etylakrylát, butylakrylát, 2-etylhexylakrylát, metylmetakrylát, etylmetakrylát a butylmetakrylát a (3) mon-alebo di-etylenicky nenasýtené uhľovodíky ako je etylén, izobutylén, styrén a alifatické diény ako je butadién, izoprén a chloroprén.
Medzi vinylestery patrí poly/vinylacetát/ a kopolyméry vinylacetátu a jedného alebo viacerých nasledujúcich monomérov:
vinylchlorid, vinylidénchlorid, styrén, vinyl :toluén, akrylonitril, metakrylonitril, jedna alebo dve akrylové a metakrylové λ
'í j y 11
-í i j .<>
kyseliny, alebo skôr estery týchto kyselín. Podobne kopolyméry jedného alebo viacerých esterov kyseliny akrylovej alebo metakrylovej uvedenej vyššie s jedným alebo dvoma nasledujúcimi monomérmi: vinylacetát, vinylchlorid, vinylidénchlorid, styrén, vinyltoluén, akrylonitril a metakrylonitril, ktoré sa tiež bežne používajú pre farby, ktoré sú vodného charakteru. Homopolyméry etylénu, izobutylénu a styrénu a kopolyméry jedného alebo viacerých týchto uhľovodíkov s jedným alebo viacerými estermi, nitrilmi alebo amidmi akrylovej alebo metakrylovej kyseliny alebo s vinylestermi ako je vinylacetát a vinylchlorid, alebo s vinylidénchloridom a pod. možno tiež použiť. U vodných farieb sa všeobecne používajú dienové polyméry vo forme kopolyméroV s jedným alebo viacerými monomermi a to nasledujúce: styrén, vinyltoluén, akrylonitril, metakrylonitril a vyššie uvedené estery kyseliny akrylovej alebo metakrylovej. Pri výhodnom prevedení tohto vynálezu sa používa malých množstiev, ako od 0,5 do 5,0% hmotnostných alebo viac, výhodne 1,0% hmotnostných kyslého monoméru v monomernej zmesi použitej pre výrobu kopolymérov. Medzi použité kyseliny patrí kyselina akrylová, metakrylová, itakónová, ciz-akonitová, citrakónová, krotónová, máleinová, fumárová, dime'r kyseliny akrylovej atď.
Latexovým polymérom môže byť tiež sekvenčný emulzný polymér ako napríklad polymér typu jadro/obal s reaktívnou skupinou umiestnenou v obale alebo relatívne viac hydrofilnej časti polyméru.
Je viac výhodné, ak je latexový polymér aniontovo stabilizovaný emulzný polymér s negatívnym povrchovým potenciálom - 10 milivoltov a vyšším ( vyšší je tu myslený ako viac negatívne nabitý, ako napríklad - 20 minivoltov), čo sa určilo meraním zeta potenciálu .
Priemerná veľkosť častíc alebo priemer častíc emulzného polyméru môže byť od 30 do 800 nanometrov, výhodnejšie od 90 do 500 nanometrov, a ešte výhodnejšie 200 nanometrov. Pojem veľkosť častíc tu znamená hmotnostný vážený priemer vyjadrený v nanometroch, ktorý možno určiť elektrónovou mikroskopiou. Všeobecne sú hodnoty týchto emulzných polymérov, t.j. hodnoty relatívnej molekulovej hmotnosti typicky od 100 000 do 5 000 000 a bežne 500 000.
Modifikačná zlúčenina musí obsahovať aspoň jednu vo vode rozpustnú skupinu, vybranú napríklad z polyoxyetylénu, polyvinylalkoholu, polyakrylamidu, poly-N-vinylpyrrolidonu alebo niektorého prírodného polyméru ako je škrob. Modifikačná zlúčenina musí tiež, obsahovať druhé reaktívne skupiny, ktoré sú komplementárne k prvým reaktívnym skupinám v latexovom polymére. Okrem toho môže modifikačná skupina obsahovať viac než jednu komplementárnu reaktívnu skupinu. Ako komplementárna sa tu myslí, že dôjde medzi modifikačnou zlúčeninou a latexovým polymérom k chemickej väzbe reaktívnou interakciou, resp. reaktívnych skupín.
Výhodná modifikačná zlúčenina je amfifilná zlúčenina majúca ionizovateľné alebo ôcidobázické reaktívne skupiny. Použiteľné amfifilné zlúčeniny majú ako hydrofilné tak aj hydrofóbne skupiny. Hydrofóbna časť amfifilnej zlúčeniny musí obsahovať aspoň štyri atómy uhlíka a môže mať rozvetvený, priamy, aromatický, nasýtený alebo nenasýtený reťazec. Hydrofilná časť tejto amfifilnej zlúčeniny je rozpustná vo vode a môže zahŕňať polyetylén, polyoxyetylén, polyoxypropylén, polyakrylamid alebo polyvinylalkohol. Vážený priemer relatívnej molekulovej hmotnosti takejto amfifilnej zlúčeniny·, M je menší ako 10 000.
Medzi použiteľné amfifilné zlúčeniny možno zahrnúť kvartérne amo'niové soli, ako je napríklad kvartérna soľ Ethomeen ® 0/25 dodávaná firmou Akzo Chemicals Inc. Táto soľ je kvartérne polyetoxylovaná amóniová soľ všeobecného vzorca C18H35 <CH3^N^CH2CH20)xHÍCH2CH20)yH(I) kde x+y = 15 a relatívna molekulová hmotnosť je 942. Táto kvartérna soľ obsahuje pozitívne nabitú dusíkovú skupinu, ktorá môže tvoriť komplementárny pár s latexovým polymérom obsahujúcim anióntovú skupinu, ako je napríklad karboxylová skupina.
Triton RW-150 dodávaný firmou Union Carbide Company, ktorý má všeobecný vzorec NH/CH2CH20)je polyetoxyl· ’ovaný amín, ktorý je inou použiteľnou amfifilnou zlúčeninou.
Výhodnou amfifilnou zlúčeninou je terciarny polyetoxyli.ovaný amín všeobecného vzorca CjgHj-,N(CH2 o realatívnej molekulovej hmotnosti xH(CH2CH20) H (x+y=15) /Ethomeen ®18/25 dodáCH20)
929 vaný firmou Akzo Chemical Inc/. Amínová zásaditá látka je druhá reaktívna skupina, ktorá je kombinovaná a reaguje s latexom, obsahujúcim kyslú skupinu ako prvú reaktívnu skupinu.
··;
ϊ
Ä
. ’/ í
K
Λ
Výhodný kovalentne spojený pár komplementárnej reaktívnej skupiny je Jeffamine ®ED-600 /dodávaný firmou Texaco Chemical Company/ modifikačná zlúčenina reagujúca s acetoacetátom obsahujúcim latex. /Viď príklad 13/. Jef f amin^^ED-600 je polyéterdiamín založený na predominantnom polyetylénoxidovom hlavnom reťazci Amín /JeffamineED-600/ je druhá reaktívna skupina, ktorá reaguje s latexom obsahujúcim acetoacetát ako prvú reaktívnu skupinu
Existuje niekoľko spôsobov na kombinovanie latexového polyméru a vybranej modifikačnej zlúčeniny vo vodnom náterovom prostriedku. Vodný náterový prostriedok môže byť formulovaný s latexovým polymérom a potom môže byť pridaná modifikačná zlúčenina l ú Ί í! i ako aditívny prostriedok k vodnému náterovému prostriedku. Výhodné je, ak sa modifikačná zlúčenina najprv kombinuje s latexovým polymérom, mieša sa, pokiaľ sa neutvorí zmes s latexovým polymérom, ako miešanie, ktoré býva dostačujúce na utvorenie zmesi, býva doba aspoň 10 minút. Po miešaní sa pokračuje vo vzájomnom pôsobení latexového polyméru a modifikačnej zlúčeniny a to napríklad cez celú noc.
Tým sa formuluje vodný náterový prostriedok zo zmesi modifikačnej zlúčeniny a latexu.
Modifikačná zlúčenina, obsahujúca druhú reaktívnu skupinu, sa pridáva k latexovému polyméru v množstve od 0,1 do 10 molárnych ekvivalentov, vztiahnuté na molárny ekvivalent prvej reaktívnej skupiny v latexovom polymére. Výhodnejšie je ak sa pridáva modifikačná zlúčenina k latexovému polyméru v množstve od 0,1 do 10 molárnych ekvivalentov.
Koncentrácia modifikačnej zlúčeniny vo finálnom vodnom náterovom prostriedku je od 0,1 do 10% hmotnostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť tuhých podielov, pričom tieto % sú myslené ako tuhý podiel, a hmotnosť celková tuhých podielov v latexovom polymére vo vodnom náterovom prostriedku. Výhodné množstvo je od 2 do 10% hmotnostných tuhých podielov, najvýhodnejšie je od 4 do 8% hmotnosť ných tuhých podielov, vždy vztiahnuté na celkovú hmotnosť tuhých podielov v latexovom polymére vo vodnom náterovom prostriedku.
Všeobecne obsahuje 4,5 litra emulznej náterovej hmnty od 0,22 do 1,36 kg tuhých podielov latexového polyméru a od 0,09 do 2,26 kg /0,2 do 5 libier/ jemná rozomletého pigmentu. Typické pigmenty sú oxid titaničitý a iné pigmenty titánu, oxid-bis-uhličitan triolovnatý /olovhá.>4/beloba/, oxid zinku, síran bárnatý, uhličitan vápenatý, litopón, oxid kremičitý, talok, sľuda, hlinka, oxid železa, sadze, sulfid kadmia, toluide'nová červeň, chrómová oranžová, chrómová žlť, chrómová zeleň a iné, dobre známe v danej oblasti techniky. Medzi iné syntetické pigmenty možno zahrnúť také, ako je napríklad nepriesvitnv polymér ROPAQUE ^-4 Niekedy sa pridávajú sušidlá, ako je napríklad kobalt a mangán, a to k náterom obsahujúcim nenasýtené polyméry na ochranu pred oxidáciou. K náterovým formuláciám môžu byť pridávané tiež malé množstvá iných aditív na náterové prostriedky, ako napríklad odpeňovadlá, odpeňovače, koalescenty, povrchovo aktívne látky, dispergátory, protipliesňové prípravky, tužidlá, vlhčiace prostriedky, biocidy a podobne.
Dobu zaschýnania vodného náterového prostriedku možno stanoviť použitím nanášania náteru na povrch podkladového materiálu a určením doby potrebnej k odstráneniu prídavného náterového prostriedku, ktorý je čerstvo nanesený. Táto doba sa určuje vizuálne, porovnaním s pôvodným podkladovým materiálom s vlhkým náterom. Takto sa testuje lapovanie a u druhého náteru, ktorý sa nanáša na prvý náter, sa v trojminútových intervaloch vykonáva pozorovanie /viď napríklad Príklad ilustratívny Príklad 3/. určuje sa maximálna doba /doba zaschýnania/, do ktorej možno ešte pozorovať tečenie, posun a znaky po nanášaní, ktoré sa odlišujú od natretého povrchu v porovnaní s prvým náterom. Test možno vykonávať aj paralelným natieraním druhého náteru pri súčasnom porovnávaní s prvým náterom v päťminútových intervaloch. Určuje sa maximálna doba /doba zaschýnania/, pri ktorej druhý náter už nepreukazuje defekty v suchom.nátere, a to včítane znakov po natieraní povrchu, straty lesku a poškodenie povrchu / napríklad viď Príklad 6/. Pri inom spôsobe určenia doby zaschýnania sa testované vzorky skrížia do tvaru X a leptá sa do čerstvo natretého materiálu, potom sa testuje druhý nanesený náter a to kolmom smere na prvý náter, vždy v trojminútových intervaloch sa vykonáva leptanie v mieste skríženia v prvom nátere /viď napríklad ý r íklad 9/. Doba zaschýnania pre prvý test sa definuje ako maximálna doba, pri ktorej leptanie v skrížení už nie je viditeľné.
Nasledujúce príklady ilustrujú uvedený spôsob zlepšenia doby zaschýnania vodných náterov, na ktoré je tento vynález zameraný, bez toho, aby akokoľvek obmedzovali ako obsah, taj aj rozsah uvedeného vynálezu.
h .7
Príklady vyhotoyenia_vynálezu
Príklad 1
Príprava zmesi Latex/Modifikačná zlúčenina - Vzorka 1
Ír)
26,45 g modifikačnej zlúčeniny /Ethomeen 18/25 pri koncentrácii 33% hmotnostných tuhých podielov/ sa pridá k 519,65 g vodnej emulzie /41,4% hmotnostných tuhých podielov/, ktorá obsahuje 49% 2-etyl-hexyl- akrylátu (EHA)/23% styrénu (St)/27% akrylonitrilu (AN)/l,0 % kyseliny metakrylovej (Metacrylic acid-MAA) vo forme latexu. Táto kyselina metakrylová je prvou reaktívnou (r*) skupinou a uvedený amín /Ethomeen 18/25/ je druhou raaktívnou skupinou. Pri izbovej teplote sa uvedená zmes mieša 10 minút a potom sa nechá celú noc, aby nastala rovnováha a umožnilo sa zreagovaniu prvej a druhej reaktívnej skupiny.
Príklad 2
Príprava vodného náterového prostriedku so Vzorkou 1
Kontrolný náter sa pripraví v štandardne! formulácii náterového prostriedku, ako je ukázané s emulzným polymérom 49% EHA/ 23 St/27% AN/1,0% MAA a to bez modifikačnej zlúčeniny ( 41,4 % hmotnostných tuhých podielov). Vzorka 1 vo vyhodnotení v rovnakej formulácii náterového prostiedku.
Zložka '^□9žstv°/hmo;tnost:né_diely. kontrólnv náter obsah, náter vzorku 1
Zmes v Cowlsovom prístroji
0a_EQZ2ystenie____________
| Propylénglykol | 70 | 70 |
| Dispergátor | 35 | 35 |
| Odpeňovač | 4,2 | 4,2 |
| Biocid | 1,7 | 1,7 |
| Neutralizačná zásaditá látka | 0,8 | 0,8 |
| Polyuretánový zahusťovač | 29,4 | 29,4 |
| Rútil oxid titaničitý | 250,0 | 250,0 |
| Voda | 38,9 | 15,6 |
| Latex | 547,8 | - |
| Vzorka 1 Latexová zmes | - | 545,7 |
| Koalescent | 22,7 | 22,7 |
| Odpeňovač | 2,5 | 2,5 |
| Neutralizačná zásaditá látka | 13 | 0,6 |
| Polyuretánový zahusťovač | 38,0 | 56,7 |
Objemová koncentrácia pigmentu = 22,68 %
Objem pevných podielov = 33,07 %
Príklad 3
Meranie doby zaschýnania pre náter obsahujúci Vzorku 1
Meria sa doba zaschýnania a to nasledujúcim spôsobom. Kontrolný náter a náter obsahujúci Vzorku 1 sa každý zvlášť pozdĺžne nanáša na polovici hárku papiera, na ktorý sa nátery nanášajú /12 H Spreading Rate Leneta Chárt/ použitím prirodzenej rýchlosti rozprestierania. V trojminútových intervaloch sa pozdĺžne nanáša dr.uhý náter v každej testovanej vzorke, a to v oddelených časti.ach, od nenatretého povrchu na hárku až do objavenia prvého náteru tak, aby prekrytie prvým náterom bolo aspoň polovičné. Nátery sa sušia pri teplote 21°C a 50% relatívnej vlhkosti po dobu 24 hodín.
Doba zaschýnania sa definuje ako maximálna doba, počas ktorej sa druhý náter zmieša s prvým tak, že je celý po^vrch rovnomerne prekrytý. Tu je táto doba na zaschýnanie označovaná ako maximálna doba, počítaná ako posledný trojminútový interval - t.j. doba, ktorá uplynula pri jeho zaznamenaní - pred ktorým ešte bolo možné pozorovať znaky posunu, vyrovnávanie povrchu po nanášaní, líšiaceho sa od prvého náteru, resp. povrchu prvého, náteru.
Výsledky získané ako hodnoty doby zaschýnania pre kontrolnú vzorku náteru a náteru obsahujúceho Vzorku 1, ukazuje tabuľka 1:
Tabuľka 1 - Výsledná doba zaschýnania
| Kontrolný náter | Náter obsahujúci Vzorku 1 | |
| Doba zaschýnania /min./ | 3 | 12 |
U kontrolného náteru s dobou zaschýnania 3 minúty boli pozorovateľné rozdiely v posunovaní, vyrovnávaní povrchu náteru a znaky po nanášaní v porovnaní s prvým náterom po 6 minútach a dlhšie.
U náteru utvoreného zo Vzorky 1 ( EHA/St/AN latex zmiešaný · s Ethomeen18/25) s dobou zaschýnania 12 minút boli pozorovateľné rozdiely v posunovaní, vyrovnávaní povrchu náteru a známky po nanášaní v porovnaní s prvým náterom po 15 minútach a dlhšie.
Príklad 4
Príprava zmesi Latex/Modifikačná zlúčenina: Vzorka 2
Príprava kvartérnej soli Ethomeen0/25
Ku 102 g Ethomeen'^' 0/25 sa pridá 29,3 g metyljodidu. Zmes sa mieša a zahrieva na teplotu 80° C po dobu 6 hodín. Výsledný produkt je kvartérna soľ Ethomeen® 0/25.
48,56 g modifikačnej zlúčeniny /kvartérna soľ Ethomeen 'E'0/25 a 19,35 % hmotnostným tuhých podielov/ sa pridá k 469,74 g vodnej emulzie /50,0% hmotnostných tuhých podielov/ obsahujúcej 46% butylakrylátu (8A)/53% metylmetakrylátu (MMA)/l,0% kyseliny metakrylovej (MAA) ako latex.
Uvedená zmes sa mieša pri teplote miestnosti po dobu 10 minút a potom sa nechá pôsobiť celú noc pri vyrovnaných podmienkach takej rovnováhy, aby sa umožnila reakcia prvej a druhej reakčnej skupiny .
Príklad 5
Príprava vodného náteru so Vzorkou 2
Kontrolná vzorka sa pripraví v náterovej formulácii ako je ukázané s emulzným polymérom 46% BA/53% MMA/1% MAA bez modifikačnej zlúčeniny ( 50,0% hmotnostných tuhých podielov).
Vzorka 2 sa vyhodnotí v rovnakej formulácii, okrem prídavku kobaltového a mangánového sušidla, pridaného k náteru.
| Zložka Zmes v Cowlsovom prístroji na rozpúšťanie | Množstvo (hmotnostné diely) | |
| Kontrolný | Náter obsahujúci Vzorku 2 | |
| Propylénglykol | 72 | 72 |
| Oispergátor | 13,9 | 13,9 |
| Odpenovač | 1,0 | 1,0 |
| Rútil oxid titaničitý | 267,6 | 267,6 |
| Voda | 5,0 | 5,0 |
| Voda | 168,9 | 62,1 |
| Latex | 489,1 | - |
| Vzorka 2 Latexová zmes | - | 518,3 |
| Koalescent | 24,5 | 24,4 |
| Vodný kobaltový sušič | - | 4,9 |
| Vodný mangánový sušič | - | 4,9 |
| Odpenovač | 1,0 | 1,0 |
| Polyuretánový zahusťovač | 25,6 | 98,2 |
Objemová koncentrácia pigmentu = 23,65 %
Objem tuhých podielov = 33,95%
Príklad 6
Meranie doby zaschýnania na náter obsahujúci Vzorku 2
Meria sa doba zaschýnania a to nasledujúcim spôsobom. Kontrolný náter a náter obsahujúci Vzorku 2 sa každý zvlášť pozdĺžne nanáša na zvláštny hárok papiera použitím prirodzenej rýchlosti rozprestierania. Potom sa v päťminútových intervaloch po 5, 10, 15 a 20 minútach nanáša na testovaný náter druhý náter tak, aby vždy pokryl 1/4 hárku oddelenej časti papiera s prvým náterom. Nátery sa potom sušia pri teplote 21°C a 65% relatívnej vlhkosti. Doba zaschýnania je tu definovaná ako maximálna doba, po ktorej už druhý náter nepreukazuje defekty v suchom nátere, medzi ktoré patria znaky po nanášaní, strata lesku a povrchové defekty. Povrchovými defektami sa rozumie porušenie sušeného povrchu alebo rýhovanie.
Výsledky získané ako hodnoty doby zaschýnania pre kontrolný náter a pre náter, obsahujúci Vzorku 2, ukazuje tabuľka 2:
Tabuľka 2 - Výsledná doba zaschýnania
Kontrolný náter
Náter obsahujúci Vzorku 2
Doba zaschýnania /min./
Pri kontrolnom nátere s dobou zaschýnania menšou ako 5 minút preukazoval druhý suchý náter defekty po 5 minútach a dlhšie. Náter pri použití Vzorky 2 /latexová zmes BA/MMA/MAA s kvartérnou soľou Ethomeen0/25/ s dobou zaschýnania 15 minút, preukazoval druhý náter defekty po 20 minútach a dlhšie.
Príklad 7
Príprava zmesi Ľatex/Modifikačná zlúčenina: Vzorka 3
27,9 g modifikačnej zlúčeniny
RW-150 s 33% hmotnostných tuhých podielov/ sa pridá k 500 g vodnej emulzie /46% hmotnostných tuhých podielov/ obsahujúcej 46% butylakrylátu (BA) 53% metylakrylátu (MMA)/l,0% kyseliny metakrylovej (MAA) vo forme latexu. Táto zmes sa mieša pri izbovej teplote 10 minút a.potom sa ustanoví rovnováha, ktorá sa udržuje po celú noc, čím sa umožní zreagovanie prvej a druhej reaktívnej skupiny.
Príklad 8
Príprava vodného náteru so Vzorkou 3
Kontrolná vzorka sa pripraví v náterovej formulácii ako je ukázané s emulzným polymérom 46% BA/53% MMA /1,0% MAA bez modifikačnej zlúčeniny /46% hmotnostných tuhých podielov/. Vzorka 3 je pripravená v rovnakej formulácii.
| Zložka Zmes v Cowlsovom prístroji na rozpúšťanie | Množstvo (hmotnostné diely) | ||
| Kontrolný náter | Náter obsahujúci Vzorku 3 | ||
| Propylénglykol | 20,3 | 20,3 | |
| Dispergátor | 35 | 35 | |
| Odpeňovač | 4,2 | 4,2 | |
| - | Biocid | 1,7 | 1,7 |
| i’ | Metylkarbitol | 16,8 | 16,8 |
| Neutralizačná zásaditá látka | 0,8 | 0,8 | |
| POlyuretánový zahusťovač | 29,4 | 29,4 | |
| í· | Rútil oxid titaničitý | 250 | 250 |
| s | Voda | 110,8 | 121,5 |
| Latex | 519,6 | - | |
| j | Vzorka 3 Latexová zmes | - | 536,4 |
| í | Koalescent | 17,4 | 19,4 |
| 4 | Odpeňovač | 2,6 | 2,6 |
| 4 | Neutralizačná zásaditá látka | 2,5 | - |
| s | Polyuretánový zahusťovač | 39,4 | 53,5 |
| Objemová koncentrácia pigmentu = | 22,68 % | ||
| Objem tuhých podielov = 33,07 % | |||
| -tí. | Príklad 9 | ||
| Meranie doby zaschýnania na náter | obsahujúci | Vzorku 3 |
Meria sa doba zaschýnania a to nasledujúcim spôsobom.
Kontrolný náter a náter obsahujúci Vzorku 3 /46% BA/53% MMA/ 1,0% latexovej zmesi s TRITOhP^ RW-150/ sa nanáša pozdĺžne na 5,1 cm široké časti na špeciálny hárok. Skríži sa do tvaru X a ihneď sa leptá zhora nadol pri použití jazýčkového depresoru. V trojminútových intervaloch sa nanáša druhý náter na každú testovanú vzorku nátera a v kolmom smere sa prekríženie leptá a to na prvý náter. Doba zaschýnania sa definuje ako maximálna doba, po ktorej nie je leptanie skríženia pozorovateľné. Tu sa takto označuje maximálna doba /doba zaschýnania/, ktorá uplynie do posledného trojminútového intervalu, pred ktorého začiatkom je leptanie skríženia v suchom nátere ešte pozorovateľné.
Výsledky získané ako hodnoty doby zaschýnania pre kontrolný náter a pre náter obsahujúci Vzorku 3, ukazuje tabuľka 3:
Tabuľka 3 - Výsledná doba zaschýnania
| Kontrolný náter náter | Náter obsahujúci Vzorku 3 | |
| Doba zaschýnania (min.) | 3 | 9 |
U kontrolného vzorku s dobou zaschýnania 3 minúty preukazoval náter viditeľné zmeny u suchého náteru po 6 minútach a dlhšie. U náteru obsahujúceho Vzorku 3 bolo leptanie skríženia zjavné u suchého náteru po 12 minútach a dlhšie, teda podľa uvedenej definície má dobu zaschýnania, ako uvádza Tabuľka 3, 9 minút.
Príklad 10
Príprava zmesi Latex/Modifikačná zlúčenina: Vzorka 4
Príprava aldehydom terminovaného polyvinylalkoholu. K 600 g roztoku, obsahujúcemu 20% hmotnostných polyvinylalkoholu vo vode /Airvol®203 dodávaný Air Products/, sa pridá 16,0 g jodistanu sodného. Zmes sa mieša pri izbovej teplote 3 hodiny. Takto sa utvorí aldehyd - terminovaný /druhá reaktívna skupina/ polyvinylalkohol .
Spojenie aldehyd-terminovaného Polyvinylalkoholu s latexom BA/MMA/AAEM/MAA
115 g roztoku obsahujúceho 20% hmotnostných aldehydterminovaného polyvinylalkoholu sa pridá k 400 g vodnej emulzie / 45% hmotnostných tuhých podielov/ obsahujúcej 39% butylakrylátu (BA)/50% metylmetakrylátu (MMA) /9% acetoxyetylmetakrylátu /AAEM/2% kyseliny metakrylovej vo forme latexu. AAEM je prvá reaktívna skupina. Zmes sa mieša pri izbovej teplote 6 hodín na dosiahnutie zreagovania komplementárneho aldehydu a acetoacetátových skupín.
Príklad 11 A
Príprava vodného náteru so Vzorkou 4
Kontrolná vzorka sa pripraví v náterovej formulácii ako je ukázané s emulzným polymérom 39% BA/50% MmA/9%AAEM/2,0% MAA bez modifikačnej zlúčeniny t 46% hmotnostných tuhých podielov/. Vzorka 4 je pripravená v rovnakej formulácii.
| j | Zložka | Množstvo /hmotnostná diely/ | |
| Kontrolný náter | Náter obsahujúci Vzorku 4 | ||
| Λ, •J íí | Zmes v Cowlsovom prístroji na rozpúšťanie | ||
| 5 | Propylénglykol | 70 | 70 |
| í | □ispergátor | 35 | 35 |
| ž | Odpenovač | 4,2 | 4,2 |
| J | Biocid | 1,7 | 1,7 |
| :.Í 7-i | Neutralizačná zásaditá látka | 0,8 | 0,8 |
| % | Polyuretánový zahusťovač | 29,4 | 29,4 |
| ä | Rútil oxid titaničitý | 250,0 | 250,0 |
| i' | Voda | 87,0 | 34,4 |
| /] | Latex | 525,6 | - |
| Vzorka 4 Latexová zmes | - | 598,4 | |
| . Koalescent | 17,0 | 17,6 | |
| Odpenovač | 2,5 | 2,5 | |
| Neutralizačná zásaditá látka | - | 1,7 | |
| ;; | Polyuretánový zahusťovač | 33,0 | 19,7 |
| Objemová koncentrácia pigmentu = 22,68 % | |||
| Objem tuhých podielov = 33,07 | % |
K
Príklad 12
Meranie doby zaschýnania na náter obsahujúci Vzorku 4
Meria sa doba zaschýnania použitím spôsobu popísaného v Príklade 3. Výsledky ukazuje tabuľka 4.
Tabuľka 4 - Výsledná doba zaschýnania
| Kontrolný náter | Náter obsahujúci Vzorku 4 | |
| Ooba zaschýnania /min./ | 3 | 6-9 |
. Pri kontrolnej vzorke s dobou zaschýnania 3 minúty boli pozorovateľné rozdiely v posune , vyrovnávaní a znakoch natierania na | ; natrenom povrchu v porovnaní s prvým náterom po 6 minútach a dlh? šie. Náter pripravený so Vzorkou 4 /BA/MMA/AAEM/MAA ako emulzné £ zmesi s aldehyd - terminovaným polyvinylalkoholom/ mal dobu zaschýnania od 6 do 9 minút. To znamená, že neboli pozorované rozdiej ly v posune, vyrovnávaní a znakoch po natieraní na nanesenom povrI chu v porovnaní s prvým náterom po 6 minútach, a len malé rozdieí ly v posune, vyrovnávaní a znakoch po natieraní po 9 minútach, í Po 12 minútach a dlhšie boli zjavné rozdiely v posune, vyrovnávax j n í a znakoch po natieraní na natretom povrchu v porovnaní s prvým šj náterom.
M
Príklad 13
Príprava zmesi Latex/ Modifikačná zlúčenina - Vzorka 5
25,6 g modifikačnej zlúčeniny /3EFF AMINE. ® ED - 600 pri koncentrácii 45% hmotnostných tuhých podielov/ sa pridá k 511,6 g vod r. . nej emulzie /45,6 % hmotnostných tuhých podielov/ obsahujúcej 39% butylakrylátu (BA) 50% metylmetakrylátu (MMA)/9% ocetoxyetylmetaΛ ;· ·. akrylátu (AAEM)/2% kyseliny metakrylovej (MAA) vo forme latexu. Zmes
Í sa mieša pri izbovej teplote 10 minút a nechá sa v ustálenom stave .1 celú noc, aby nastalo zreagovanie prvej reaktívnej skupiny a druhej reaktívnej skupiny.
A ; Príkladl4
-i Príprava vodného náteru so Vzorkou 5
Kontrolný náter sa pripraví v náterovej formulácii ako je uká' zanés emulzným polymérom 39% BA/50% MmA/9% AAEM/2% MAA bez modi fikačnej zlúčeniny /45,6% hmotnostných tuhých podielov/. Vzorka 5 je pripravená v rovnakej formulácii.
Zložka Množstvo /hmotnostné_diely/
Kontrolný Náter obsahujúci náter ' Vzorku 5
| Zmes v Cowlsovom prístroji na rozpúšťanie | ||
| Propylénglykol | 70 | 70 |
| Dispergátor | 35 | 35 |
| Odpeňovač | 4,2 | 4,2 |
| Biocid | 1,7 | 1,7 |
| Neutralizačná zásaditá látka | 0,8 | 0,8 |
| Polyuretánov ý' zahusťovač | 29,4 | 29,4 |
| Rútil oxid titaničitý | 250,0 | 250,0 |
| Voda | 78,8 | 70,0 |
| Latex | 532,6 | - |
| Vzorka 5 Latexová zmes | - | 537,2 |
| Koalescent | 24,2 | 24,2 |
| Odpeňovač | 2,5 | 2,5 |
| Neutralizačná zásaditá látka | 3,0 | 2,0 |
| Polyuretánový zahusťovač | 24,8 | 26,0 |
| Objemová koncentrácia pigmentu = Objem tuhých podielov = 33,07% | 22,68% | |
| Príklad 15 | ||
| Meranie doby zaschýnania na náter | obsahujúci | Vzorku |
Meria sa doba zaschýnania spôsobom popísanom v príklade
3. Výsledky zahŕňa Tabuľka 5.
Tabuľka 5 - Výsledná doba zaschýnania
| . Kontrolný náter | Náter obsahujúci Vzorku 5 | |
| Doba zaschýnania /min./ | 3 | > 12 |
Pri kontrolnom nátere s dobou zaschýnania 3 minúty boli pozo. rovatelné rozdiely v posune, vyrovnávaní a znakoch po natieraní na povrchu v porovnaní s prvým náterom po 6 minútach a dlhšie. Náter pripravený so Vzorkou 5 (BA/MMA/AAEM/MAA vo forme emulzie v zmesi s JEFFAM INE ® ED-600) má dobu zaschýnania dlhšiu ako 12 minút. To znamená, že neboli pozorovateľné rozdiely v posune, vyrovnávaní a znakoch po natieraní v porovnaní s prvým náterom po 12 minútach. Testovací spôsob trval 12 minút, doba zaschýnania náteru s Vzorkou 5 bola aj dlhšia ako 12 minút.
Priemyselná využiteľnosť_
Predmetom vynálezu je spôsob na predĺženie doby zaschýnania vodných náterov, čo je veľmi dôležité z hľadiska používania týchto náterov, lebo sú dlhšiu dobu tvarovateľné. Vynález poskytuje prostriedok na predĺženie tejto doby a zlúčeniny, ktorými je možné modifikovať, ako aj príslušný latexový polymér, vhodný na tento účel, aj spôsoby jeho prípravy, čo je veľmi významné z hľadiska priemyselnej využiteľnosti.
Claims (13)
- PATENTOVÉ NÁROKY •i· í!ýí1. Spôsob na natieranie podkladového materiálu vodným náterovým prostriedkom, vyznačujúci sa tým, že vodný náterový prostriedok obsahuje latexový polymér s prvou reaktívnou skupinou a modifikačnú zlúčeninu s reaktívnou druhou skupinou, ktorá je komplementárna k prvej reaktívnej skupine latexového polyméru.
- 2. Prostriedok na predĺženie doby zaschýnania vodného náteru, vyznačujúci sa tým, že obsahuje latexový polymér s prvou reaktívnou skupinou a modifikačnú zlúčeninu s druhou reaktívnou skupinou, ktorá je komplementárna k prvej reaktívnej skupine latexového polyméru.
- 3. Použitie modifikačnej zlúčeniny obsahujúcej reaktívnu skupinu na predĺženie doby zaschýnania vodného náterového prostriedku, obsahujúceho latexový polymér majúci reaktívnu skupinu, pričom je reaktívna skupina modifikačnej zlúčeniny komplementárna k reaktívnej skupine latexového polyméru.
- 4. Použitím latexového polyméru majúceho reaktívnu skupinu na predĺženie doby zaschýnania vodného náterového prostriedku obsahujúceho modifikačnú zlúčeninu s reaktívnou skupinou, pričom reaktívna skupina latexového polyméru je komplementárna k reaktívnej skupine modifikačnej zlúčenine.
- 5. Spôsob podľa nároku 1 alebo použitie podľa nároku 3 alebo 4 alebo prostriedok podľa nároku 2, vy z n ačujúci sa t ý m , že koncentrácia zlúčeniny je od 0,1 do 10% hmotnostných tuhých podielov, vztiahnuté na celkovú hmotnosť tuhých podielov latexového polyméru vo vodnom náterovom prostriedku.
- 6. Spôsob podľa nároku 1 alebo použitie podľa nároku 3 alebo 4 alebo náterový prostriedok podľa nároku 2 alebo iného nároku s nimi súvisiaceho, vyznačujúci sa tým, že modifikačná zlúčenina je amfifilná zlúčenina ďalej obsahujúca ' hydrofóbnu časť s aspoň štyrmi atómami uhlíka.
- 7. Spôsob alebo použitie prostriedku podľa nároku 6, v y z n a čujúci sa tým, že amfifílna zlúčenina má priemernú relatívnu hmotnosť menšiu ako 10 000.j
- 8. Spôsob alebo použitie prostriedku podľa nároku 6 alebo 7, , vyznačujúci sa tým, že komplementárne reaktívne skupiny v latexovom polymére a amfifílnej zlúčenine sú ιοί · nizovateľný pár vybraný zo skupiny tvorenej pozitívne a nega•j z v tívne nabitými atómami a kyselinami a zásaditými látkami.
- 9. Spôsob podľa nároku 1 alebo použitie podľa nároku 3 alebo 4 í alebo prostriedok podľa nároku 2 alebo iného nároku s nimi sú-4 visiaceho, vyznačujúci sa tým, že komplemen- / tárne reaktívne skupiny v latexovom polymére a modifikačnej $ skupine sú kovalentne viazaný pán vybraný zo skupiny, ktorú i tvoria:í acetoacetátaldehyd, acetoacetátamín, amín-aldehyd, amín-anhyd; rid, amín-izokyanát, amín-epoxy, aldehyd-hydrazid, kyselinail epoxy, kyselina-karbod.iimid, kyselina-chlórmetylester, kyse- lina-chlórmetylamid, kyselina-anhydrid, kyselina-aziridín, / epoxy-merkaptan a izokyanát-alkohol. x í
- 10. Spôsob podľa nároku 1 alebo použitie podľa nároku 3 alebo 4 alebo f* náterový prostriedok podľa nároku 2 alebo iného nároku s nimi ? súvisiaceho, vyznačujúci sa tým, že latexový *polymér obsahuje od 0,5% do 10%, výhodne od 0,5% do 5% hmot;i nostných, vztiahnuté na celkovú hmotnosť prostriedku, ionizovateľných kyslých skupín.y
- 11. Spôsob podľa nároku 1 alebo použitie podľa nároku 3 alebo 4 alebo náterový prostriedok podľa nároku 2 alebo iného nároku . s nimi súvisiaceho, vyznačujúci sa tým, že latexový polymér je vybraný zo skupiny, ktorú tvoria akrylové, styrén akrylové, styrén butadiénové a vinyl acetátové polymérne latexy.
- 12. Spôsob podľa nároku 1 alebo použitie podľa nároku 3 alebo 4 alebo náterový prostriedok podľa nároku 2 alebo iného nároku s nimi súvisiaceho, vyznačujúci sa tým, že latexový polymér má priemernú veľkosť častíc od 30 do 800 nanometrov, výhodne od 90 do 500 nanometrov.
- 13. Spôsob podľa nároku 1 alebo 3 alebo náterový prostriedok podľa nároku 2 alebo iného nároku s nimi súvisiaceho, vyznačujúci sa tým, že druhá reaktívna skupina modifikačnej zlúčeniny je kovalentne viazaná na komplementárnu, prvú reaktívnu kovalentne viazanú skupinu v latexovom polymére.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/959,879 US5270380A (en) | 1992-10-13 | 1992-10-13 | Method for extending the open time of an aqueous coating composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK79193A3 true SK79193A3 (en) | 1994-07-06 |
Family
ID=25502528
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK791-93A SK79193A3 (en) | 1992-10-13 | 1993-07-26 | Method for extending of the drying time of an aqueous coating composition |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5270380A (sk) |
| EP (1) | EP0593151B2 (sk) |
| JP (1) | JPH06192595A (sk) |
| KR (1) | KR940009301A (sk) |
| AT (1) | ATE150476T1 (sk) |
| AU (1) | AU690519B2 (sk) |
| BR (1) | BR9304209A (sk) |
| CA (1) | CA2107827A1 (sk) |
| CZ (1) | CZ143993A3 (sk) |
| DE (1) | DE69308982T3 (sk) |
| DK (1) | DK0593151T3 (sk) |
| ES (1) | ES2100464T3 (sk) |
| FI (1) | FI933219A (sk) |
| HK (1) | HK122797A (sk) |
| HR (1) | HRP931064A2 (sk) |
| HU (1) | HUT68440A (sk) |
| IL (1) | IL106371A0 (sk) |
| MX (1) | MX9306182A (sk) |
| MY (1) | MY109451A (sk) |
| NO (1) | NO306514B1 (sk) |
| PH (1) | PH30107A (sk) |
| PL (1) | PL299915A1 (sk) |
| SG (1) | SG45327A1 (sk) |
| SI (1) | SI9300386A (sk) |
| SK (1) | SK79193A3 (sk) |
| TW (1) | TW226398B (sk) |
| ZA (1) | ZA935334B (sk) |
Families Citing this family (55)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA947536B (en) * | 1993-09-29 | 1995-05-26 | Ici Australia Operations | Crosslinkable aqueous coating compositions |
| AU678297B2 (en) * | 1993-09-29 | 1997-05-22 | Duluxgroup (Australia) Pty Ltd | Cross-linkable aqueous coating compositions |
| US5486576A (en) * | 1994-07-01 | 1996-01-23 | Rohm And Haas Company | Method for reducing microfoam in a spray-applied waterborne thermoset composition |
| US5534310A (en) * | 1994-08-17 | 1996-07-09 | Rohm And Haas Company | Method of improving adhesive of durable coatings on weathered substrates |
| US5623085A (en) * | 1994-09-23 | 1997-04-22 | Rohm And Haas Company | Method for reducing microfoam in a spray-applied waterborne composition |
| US6303189B1 (en) | 1995-03-03 | 2001-10-16 | Rohm And Haas Company | Method for increasing the open time of aqueous coatings |
| US5618876A (en) * | 1995-06-05 | 1997-04-08 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Latex binders and coatings containing polymers derived from polymerizable saccharide monomers |
| US5719244A (en) * | 1995-06-05 | 1998-02-17 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Latex binders and coatings containing polymers derived from polymerizable saccharide monomers |
| IL118547A0 (en) * | 1995-06-19 | 1996-10-16 | Rohm & Haas | Aqueous film-formimg compositions and their use |
| US5998543A (en) * | 1996-05-28 | 1999-12-07 | Eastman Chemical Company | Stable amino-containing polymer latex blends |
| US5891950A (en) * | 1996-05-28 | 1999-04-06 | Eastman Chemical Company | Use of stable amino-functional latexes in water-based inks |
| US6417267B1 (en) | 1996-05-28 | 2002-07-09 | Eastman Chemical Company | Adhesive compositions containing stable amino-containing polymer latex blends |
| US6028155A (en) * | 1997-05-21 | 2000-02-22 | Eastman Chemical Company | Surfactant-containing acetoacetoxy-functional and enamine-functional polymers |
| US5814374A (en) * | 1996-06-19 | 1998-09-29 | Rohm And Haas Company | Low VOC aqueous coating composition |
| US5962556A (en) * | 1996-10-22 | 1999-10-05 | Eastman Chemical Company | Functional latexes resistant to hydrolysis |
| JP4242930B2 (ja) * | 1997-05-21 | 2009-03-25 | イーストマン ケミカル カンパニー | フィルム形成まで化学的及び物理的に安定な反応性ラテックスブレンドを調製する方法 |
| US6090882A (en) * | 1997-05-30 | 2000-07-18 | S. C. Johnson Commercial Markets, Inc. | Crosslinkable surface coatings and process of preparation |
| JP2001514283A (ja) * | 1997-08-28 | 2001-09-11 | イーストマン ケミカル カンパニー | ジオールラテックス組成物 |
| US6197878B1 (en) | 1997-08-28 | 2001-03-06 | Eastman Chemical Company | Diol latex compositions and modified condensation polymers |
| US6649679B1 (en) | 1997-09-18 | 2003-11-18 | Eastman Chemical Company | Stable waterborne polymer compositions containing poly(alkylenimines) |
| US6040368A (en) * | 1998-11-18 | 2000-03-21 | Rohm And Haas Company | Aqueous coating compositions with extended open time |
| WO2000052083A1 (en) | 1999-03-03 | 2000-09-08 | Eastman Chemical Company | Silicone polymer diol compositions and condensation polymer/silicone polymer blends |
| BR0008669A (pt) | 1999-03-03 | 2002-02-05 | Eastman Chem Co | Processo para a produção de uma mistura de um primeiro polìmero/polìmero do tipo amida, produto, e, mistura de um primeiro polìmero/polìmero do tipo amida |
| DE60021145T2 (de) * | 1999-05-07 | 2006-01-12 | Rohm And Haas Co. | Wässrige Beschichtungsmittelzusammensetzung |
| US6660801B1 (en) * | 2000-04-20 | 2003-12-09 | Rohm And Haas Company | Coating composition with improved adhesion to friable surface |
| WO2000078845A1 (en) | 1999-06-18 | 2000-12-28 | Eastman Chemical Company | Nylon 6-silicone blends |
| BR0011719A (pt) | 1999-06-18 | 2002-03-05 | Eastman Chem Co | Processo para fabricação de uma mistura de polìmeros tipo amida/polìmero silicone, produto, e, mistura de polìmeros |
| GB0025212D0 (en) * | 2000-10-14 | 2000-11-29 | Avecia Bv | Vinyl polymer compositions |
| EP1203796B1 (en) * | 2000-11-01 | 2004-06-30 | Rohm And Haas Company | Aqueous coating composition with improved adhesion to friable surfaces |
| EP1371700A3 (en) * | 2002-06-14 | 2004-01-21 | Rohm And Haas Company | Curable fluids for forming coatings and adhesives |
| EP1371679B1 (en) * | 2002-06-14 | 2008-04-09 | Rohm And Haas Company | Aqueous composition containing polymeric nanoparticles |
| US7009003B2 (en) * | 2002-09-30 | 2006-03-07 | Rohm And Haas Company | Plastic composition |
| US20040063809A1 (en) * | 2002-09-30 | 2004-04-01 | Zhenwen Fu | Polymeric binders for inkjet inks |
| CA2649780C (en) * | 2006-04-19 | 2015-02-17 | Hercules Incorporated | Stabilizers for improved open time of aqueous coatings |
| EP2245087B1 (en) * | 2008-01-18 | 2015-08-12 | Rhodia Opérations | Latex binders, aqueous coatings and paints having freeze-thaw stability and methods for using same |
| US9388323B2 (en) * | 2008-01-18 | 2016-07-12 | Rhodia Operations | Latex binders, aqueous coatings and paints having freeze-thaw ability and methods for using same |
| US8034871B2 (en) * | 2008-03-05 | 2011-10-11 | Columbia Insurance Company | Latex based open-time extenders for low VOC paints |
| EP2297258B1 (en) | 2008-07-10 | 2014-03-19 | Arkema, Inc. | Coating compositions having increased block resistance |
| MX2012006638A (es) * | 2009-12-11 | 2013-01-14 | Rhodia Operations | Metodos y sistemas para mejorar el tiempo disponible y el tiempo de secado de glutinantes de latex y recubrimientos acuosos. |
| CA2834607C (en) * | 2011-06-02 | 2020-01-14 | Rohm And Haas Company | Amphoteric polymer composition |
| CA2818445C (en) | 2012-07-31 | 2020-07-14 | Rohm And Haas Company | Sulfonic acid monomer based compositions |
| CA2922486A1 (en) * | 2013-08-27 | 2015-03-05 | Georgia-Pacific Gypsum Llc | Membrane-ready fibrous faced gypsum panels, apparatus, and methods |
| WO2015107163A1 (en) | 2014-01-17 | 2015-07-23 | Nuplex Resins B.V. | Waterborne coating composition with improved open time |
| WO2015153354A1 (en) * | 2014-04-01 | 2015-10-08 | Angus Chemical Company | Oxazoline compounds as open-time extenders for latex paints |
| BR112017012880B1 (pt) | 2014-12-19 | 2021-12-21 | Dow Global Technologies Llc | Dispersão aquosa de polímero e método de preparação da mesma |
| US10669431B2 (en) | 2015-04-15 | 2020-06-02 | Chroma Australia Pty Limited | Method of controlling a paint composition |
| EP3085713A1 (en) * | 2015-04-21 | 2016-10-26 | Rohm And Haas Company | Co2 abating latex coating composition |
| CN105176270A (zh) * | 2015-10-21 | 2015-12-23 | 苏州赛斯德工程设备有限公司 | 一种抗剥落外墙涂料及其制备方法 |
| WO2017214918A1 (en) | 2016-06-16 | 2017-12-21 | Dow Global Technologies Llc | Aqueous polymer dispersion and aqueous coating composition comprising the same |
| US10358574B2 (en) | 2016-07-01 | 2019-07-23 | Hercules Llc | Coating compositions containing lactam-functionalized polymer |
| US10538675B2 (en) | 2018-06-19 | 2020-01-21 | Columbia Insurance Company | Acrylic-peg open time additive |
| CA3104803A1 (en) | 2018-07-10 | 2020-01-16 | Dow Global Technologies Llc | Aqueous dispersion of multistage polymer particles and process of making the same |
| EP3892682A1 (en) | 2020-04-09 | 2021-10-13 | Allnex Netherlands B.V. | Waterborne coating composition |
| BE1028767B1 (nl) * | 2020-11-02 | 2022-05-31 | Flanders Color Nv | Watergedragen vloeibare lak en gelakt vloerpaneel |
| WO2023099257A1 (en) * | 2021-12-02 | 2023-06-08 | Agfa Nv | Resin particle dispersion for inkjet printing |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3928695A (en) * | 1974-06-28 | 1975-12-23 | Dow Chemical Co | Odorless electroconductive latex composition |
| US4250070A (en) † | 1978-01-26 | 1981-02-10 | Basf Aktiengesellschaft | Aqueous dispersions, containing hydrazine derivatives, of carbonyl-containing copolymers |
| US4256809A (en) † | 1979-02-02 | 1981-03-17 | Rohm And Haas Company | Ambient or low-temperature curable coatings for leather and other flexible substrates |
| JPS5840367A (ja) * | 1981-08-26 | 1983-03-09 | 日本ペイント株式会社 | 水性塗料組成物およびその製法 |
| CA1244589A (en) † | 1983-02-24 | 1988-11-08 | Union Carbide Corporation | Low-temperature crosslinking of water-borne resins |
| DE3319239A1 (de) † | 1983-05-27 | 1984-11-29 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Bindemittel fuer waessrige druckfarben und deren verwendung |
| US4619960A (en) * | 1983-06-01 | 1986-10-28 | The B. F. Goodrich Company | Stable blends of vinyl chloride and acrylic latexes |
| US4596668A (en) * | 1983-11-01 | 1986-06-24 | Charleswater Products, Inc. | Conductive surface coating composition |
| US4647610A (en) * | 1985-06-28 | 1987-03-03 | Rohm And Haas Company | Aqueous polymer compositions containing surface-active evaporation suppressants |
| GB8612589D0 (en) * | 1986-05-23 | 1986-07-02 | Johnson & Son Inc S C | Polish composition |
| FR2615194B1 (fr) * | 1987-05-11 | 1991-06-14 | Rhone Poulenc Chimie | Particules de polymere comportant, implantees a leur surface des molecules amphiphiles portant des groupes ionogenes ou reactifs, leur procede de preparation et leur application en biologie |
| FR2631629B1 (fr) * | 1988-05-18 | 1993-03-26 | Polysar Financial Services Sa | Composes de revetement et procede de reduction de la formation de cloques utilisant ledit compose |
| EP0390370B1 (en) † | 1989-03-29 | 1993-06-09 | Zeneca Limited | Aqueous coating compositions |
| US5219914A (en) * | 1989-12-27 | 1993-06-15 | Rohm And Haas Company | Cospray washout resistant roof mastic |
| FR2669343B1 (fr) † | 1990-11-15 | 1994-04-29 | Rhone Poulenc Chimie | Dispersions aqueuses de polymeres vinyliques carboxyles. |
| DE4117487A1 (de) † | 1991-05-28 | 1992-12-03 | Wacker Chemie Gmbh | Aminooxy-vernetzer enthaltende waessrige dispersionen von carbonylgruppen enthaltenden copolymerisaten |
| US5391624A (en) † | 1992-02-10 | 1995-02-21 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Thermosettable compositions |
| AT396934B (de) † | 1992-02-14 | 1993-12-27 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von wässrigen, selbstvernetzenden polymerdispersionen und ihre verwendung als bindemittel für lagerstabile einkomponentenlacke |
| DE4219384A1 (de) † | 1992-06-13 | 1993-12-23 | Basf Ag | Bei Raumtemperatur mit Hydroxylaminen oder Oximethern vernetzbare Dispersion oder Lösung |
-
1992
- 1992-10-13 US US07/959,879 patent/US5270380A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-06-28 JP JP5157622A patent/JPH06192595A/ja active Pending
- 1993-07-14 HU HU9302015A patent/HUT68440A/hu unknown
- 1993-07-15 EP EP93305542A patent/EP0593151B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-15 SG SG1996003534A patent/SG45327A1/en unknown
- 1993-07-15 FI FI933219A patent/FI933219A/fi unknown
- 1993-07-15 ES ES93305542T patent/ES2100464T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-15 DE DE69308982T patent/DE69308982T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-07-15 DK DK93305542.8T patent/DK0593151T3/da active
- 1993-07-15 AT AT93305542T patent/ATE150476T1/de active
- 1993-07-16 SI SI9300386A patent/SI9300386A/sl unknown
- 1993-07-16 IL IL106371A patent/IL106371A0/xx unknown
- 1993-07-16 NO NO932580A patent/NO306514B1/no not_active IP Right Cessation
- 1993-07-16 AU AU42019/93A patent/AU690519B2/en not_active Ceased
- 1993-07-19 CZ CZ931439A patent/CZ143993A3/cs unknown
- 1993-07-19 HR HR931064A patent/HRP931064A2/xx not_active Application Discontinuation
- 1993-07-23 ZA ZA935334A patent/ZA935334B/xx unknown
- 1993-07-26 SK SK791-93A patent/SK79193A3/sk unknown
- 1993-07-30 MY MYPI93001499A patent/MY109451A/en unknown
- 1993-08-02 PL PL93299915A patent/PL299915A1/xx unknown
- 1993-08-12 TW TW082106456A patent/TW226398B/zh active
- 1993-10-05 MX MX9306182A patent/MX9306182A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-10-06 CA CA002107827A patent/CA2107827A1/en not_active Abandoned
- 1993-10-11 PH PH47050A patent/PH30107A/en unknown
- 1993-10-11 BR BR9304209A patent/BR9304209A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-10-12 KR KR1019930021130A patent/KR940009301A/ko not_active Application Discontinuation
-
1997
- 1997-06-26 HK HK122797A patent/HK122797A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9304209A (pt) | 1994-07-05 |
| NO306514B1 (no) | 1999-11-15 |
| HU9302015D0 (en) | 1993-11-29 |
| HK122797A (en) | 1997-09-12 |
| FI933219A0 (fi) | 1993-07-15 |
| MY109451A (en) | 1997-01-31 |
| NO932580L (no) | 1994-04-14 |
| AU4201993A (en) | 1994-04-28 |
| TW226398B (sk) | 1994-07-11 |
| MX9306182A (es) | 1995-01-31 |
| NO932580D0 (no) | 1993-07-16 |
| EP0593151B2 (en) | 2002-06-19 |
| KR940009301A (ko) | 1994-05-20 |
| HUT68440A (en) | 1995-06-28 |
| CA2107827A1 (en) | 1994-04-14 |
| DE69308982D1 (de) | 1997-04-24 |
| ES2100464T3 (es) | 1997-06-16 |
| DE69308982T2 (de) | 1997-10-16 |
| ZA935334B (en) | 1994-04-13 |
| HRP931064A2 (en) | 1995-12-31 |
| JPH06192595A (ja) | 1994-07-12 |
| CZ143993A3 (en) | 1994-06-15 |
| AU690519B2 (en) | 1998-04-30 |
| US5270380A (en) | 1993-12-14 |
| SG45327A1 (en) | 1998-01-16 |
| SI9300386A (en) | 1994-06-30 |
| ATE150476T1 (de) | 1997-04-15 |
| DK0593151T3 (da) | 1997-09-29 |
| IL106371A0 (en) | 1993-11-15 |
| EP0593151A1 (en) | 1994-04-20 |
| PH30107A (en) | 1996-12-27 |
| PL299915A1 (en) | 1994-04-18 |
| DE69308982T3 (de) | 2002-10-31 |
| FI933219A (fi) | 1994-04-14 |
| EP0593151B1 (en) | 1997-03-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK79193A3 (en) | Method for extending of the drying time of an aqueous coating composition | |
| US5312863A (en) | Cationic latex coatings | |
| CA2020629C (en) | Shelf stable fast-cure aqueous coating | |
| CN1307267C (zh) | 含有聚合物纳米颗粒的水性组合物 | |
| KR20010024055A (ko) | 폴리(알킬렌이민)을 함유하는 안정한 수계 중합체 조성물 | |
| US6191211B1 (en) | Quick-set film-forming compositions | |
| US5705560A (en) | Aqueous coating composition | |
| CZ223497A3 (cs) | Kompozice a lak rychle vytvrditelných vodných nátěrů | |
| AU3880299A (en) | Protonated amines for controlled crosslinking of latex polymers | |
| US5674934A (en) | Reversible and irreversible water-based coatings | |
| US6303189B1 (en) | Method for increasing the open time of aqueous coatings | |
| US6734226B2 (en) | Method for preparing storage-stable fast-drying multi-component aqueous coating compositions and coatings derived therefrom | |
| EP0407085B1 (en) | Cationic latex paint compositions | |
| US5959016A (en) | Composition for preparing a solvent-resistant coating | |
| JP2003510401A (ja) | 水性被覆剤の乾燥促進剤としての水溶性ジルコニウム化合物の使用 | |
| JPH0425576A (ja) | 水性エアゾール用塗料組成物 | |
| MXPA00002631A (es) | Composiciones estables de polimero transportadas por agua que contienen poli(alquileniminas) | |
| MXPA00002678A (en) | Stable waterborne polymer compositions containing poly(alkyleneimines) |