SK70293A3 - Method of bleaching of chemical paper stock - Google Patents

Method of bleaching of chemical paper stock Download PDF

Info

Publication number
SK70293A3
SK70293A3 SK702-93A SK70293A SK70293A3 SK 70293 A3 SK70293 A3 SK 70293A3 SK 70293 A SK70293 A SK 70293A SK 70293 A3 SK70293 A3 SK 70293A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
pulp
stage
content
dry matter
hydrogen peroxide
Prior art date
Application number
SK702-93A
Other languages
English (en)
Inventor
Francois Desprez
Johan Devenyns
Nicholas Troughton
Paul Essemaeker
Original Assignee
Solvay Interox
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Solvay Interox filed Critical Solvay Interox
Publication of SK70293A3 publication Critical patent/SK70293A3/sk

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/1057—Multistage, with compounds cited in more than one sub-group D21C9/10, D21C9/12, D21C9/16
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
    • D21C9/163—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds with peroxides

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu bielenia celulózových papierovín, patriacich do kategórie chemických papierovin.
Doterajší stav techniky
Je známe spracovávať nebielené chemické buničiny, získané varením lignocelulózových surovín, sledom delignifikačných a/alebo bieliacich operácií s použitím chemických oxidačných činidiel. Prvý stupeň klasického postupu bielenia chemickej buničiny má za účel dokončiť delignifikáciu nebielenej buničiny v stave, v akom sa nachádza po operácii varenia. Tento prvý delignifikačný stupeň sa tradične nebielenú buničinu pôsobí chlórom kombináciou chlór - oxid chloričitý, vykonáva tak, že sa na v kyslom prostredí alebo v zmesi alebo postupne tak, aby bola vyvolaná reakcia so zvyškovým lignínom v buničine za vzniku chlórovaných lignínov, ktoré je možné z buničiny extrahovať v nasledujúcom stupni solubilizáciou týchto chlórovaných lignínov v alkalickom prostredí.
Z rôznych dôvodov sa v niektorých situáciách ukazuje žiaduce môcť tento prvý delignifikačný stupeň nahradiť operáciou, ktorá nevyžaduje chlórované činidlo alebo ktorá používa znížené množstvo chlórovaných činidiel.
Pred asi desiatimi rokmi bolo navrhnuté nahradiť, aspoň čiastočne, prvý stupeň spracovania pomocou chlóru alebo kombináciou chlór - oxid chloričitý stupňom s použitím plynného kyslíka v alkalickom prostredí (Kirk - Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Third Edition, Vol. 19, New York 1982, str. 415, 3. odstavec a str. 416, 1. a 2. odstavec). Miera delignifikácie, ktorá sa dosiahne pôsobením kyslíka, však nie je dostatočná, ak sa požaduje chemická buničina s vysokou belosťou.
Bolo navrhnuté bieliť sulfitové alebo sulfátové buničiny pomocou peroxidu vodíka s vysokou konzistenciou v prítomnosti kremičitanu sodného (J. Kappel, HC-Peroxidbleiche fur Zellstoff, Wochenblatt fur Papierfabrikation, 120, máj 1992, č. 9, str. 328-334). Týmto postupom je však ťažko dosiahnuť konečnú belosť vyššiu ako 85° ISO i pri významných množstvách peroxidu vodíka, vyšších ako 3 g/100 g suchej buničiny.
Nevýhody známych postupov odstraňuje tento vynález pomocou nového spôsobu delignifikácie a/alebo bielenia chemických papierovín, umožňujúceho dosiahnuť zvýšené hodnoty belosti bez prílišnej degradácie celulózy.
Podstata vynálezu
Predmetom vynálezu je spôsob bielenia chemickej dosiahnuť buničina konečný prostredí, ktorý stupeň sa stabilizačného činidla pričom z predchádzajúcich nepresahuje 3 a delignifikovaná
Cl-59) nepresahujúceho 5.
umožňujúci ktorom sa zahrňujúcim v alkalickom aspoň jedného aspoň 25 %, papieroviny, °ISO, pri hodnoty belosti nad aspoň podrobuje spracovaniu sledom stupňov, stupeň spracovania peroxidom vodíka vykonáva v prítomnosti a pri konzistencii buničiny buničina podrobovaná konečnému stupňu, je stupňov vyčistená tak, že jej obsah mangánu ppm hmotnostné, vzťahujúc na sušinu do indexu kappa (merané podlá normy SCAN
Podlá vynálezu sa chemickou buničinou rozumejú buničiny, ktoré už boli podrobené delignifikačnému spracovaniu v prítomnosti chemických činidiel, ako je sulfid sodíka v alkalickom prostredí (sulfátové varenie), oxid siričitý alebo kovová sol kyseliny siričitej v kyslom prostredí (sulfitové alebo bisulfitové varenie). Podlá vynálezu sa chemickou buničinou tiež rozumejú buničiny, nazývané v literatúre semichemické, napríklad také, kde varenie bolo urobené pomocou soli kyseliny
- 3 siričitej v neutrálnom prostredí (neutrálne sulfitové varenie, varenie NSSC), ako i buničiny, získané postupmi s použitím rozpúšťadiel, ako sú buničiny Organosolv, Alcell^R\ Organocell(R) a Asam, popísané v Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. vyd. zv. A18, 1991, str. 568 a 569.
Vynález sa vzťahuje hlavne na buničiny, ktoré boli podrobené sulfátovému vareniu. K vyhotoveniu vynálezu vyhovujú všetky typy dreva, používané na výrobu chemickej buničiny, hlavne typy, používané pre sulfátové buničiny, t.j. ihličnaté drevá, ako sú napríklad rôzne druhy borovíc a jedlí a listnaté drevá, ako je napríklad buk, dub, eukalyptus a hrab.
Podlá vynálezu zahrňuje proces bielenia koncový stupeň bielenia peroxidom vodíka v alkalickom prostredí, ktorý sa vykonáva na konci bielenia. Výhodne je týmto koncovým stupňom s peroxidom vodíka bielenie ukončené.
Tento koncový stupeň s použitím peroxidu vodíka sa podlá vynálezu vykonáva v prítomnosti aspoň jedného stabilizačného činidla. Dobre vyhovujú známe stabilizátory peroxidovaných produktov. Príklady takýchto stabilizačných činidiel sú soli kovov alkalických zemín, hlavne rozpustné soli horčíka, anorganické kremičitany, fosfáty a polyfosfáty, ako sú kremičitany, pyrofosfáty a metafosfáty alkalických kovov, organické polykarboxyláty a amínopolykarboxyláty, ako je kyselina vinná, citrónová, glukónová, etyléndiamíntetraoctová, dietyltriamínpentaoctová, cyklohexándiamíntetraoctová a ich soli, kyseliny poly-a-hydroxyakrylové a ich soli a fosfónové kyseliny ako je kyselina etyléndiamíntetra-(metylénfosfónová), dietyléntriamínpenta(metylénfosfónová), cyklohexándiamíntetra(metylénfosfónová) a ich soli. Je možné tiež spojiť viac týchto stabilizačných činidiel v zmesi. Všeobecne dobre vyhovujú kremičitany, polykarboxyláty alebo fosfónové kyseliny, hlavne ak sú spojené s aspoň jednou solou horčíka. Dobré výsledky poskytol kremičitan sodný.
Množstvo stabilizačného činidla, použité v konečnom stupni bielenia peroxidom vodíka, sa líši podlá typu dreva použitého na výrobu buničiny, rovnako ako podlá podmienok varenia, ktoré prevládali pri spracovaní použitého typu dreva na buničinu a na účinnosti bieliacich stupňov, ktoré predchádzali konečnému stupňu bielenia peroxidom vodíka. V určitých prípadoch je možné používať len malé množstvá stabilizačného činidla. Výhodne však množstvo stabilizačného činidla je aspoň 0,1 % hmotnostných, vzťahujúc na sušinu buničiny. Najčastejšie nepresahuje 5 % a prednostne 4. % hmotnostnej sušiny buničiny.
Posledný stupeň s použitím peroxidu vodíka sa podlá vynálezu uskutočňuje pri konzistencii buničiny aspoň 25 % sušiny. Konzistenciou buničiny sa rozumie hmotnostné percento sušiny, vzťahujúc na celkovú hmotnosť sušiny a vodného roztoku reagujúcich látok. Výhodne sa konečný stupeň s peroxidom vodíka vykonáva pri konzistencii aspoň 30 % sušiny.
Všeobecne neprekračuje konzistencia v konečnom stupni 45 %. Velmi dobré výsledky poskytla konzistencia 30 %.
Podlá vynálezu sa buničina, podrobovaná konečnému stupňu s použitím peroxidu vodíka, volí z buničín, ktoré boli v predchádzajúcich stupňoch delignifikované do vysokého stupňa delignifikácie, zodpovedajúceho indexu kappa nepresahujúceho 5. Výhodne má buničina, podrobovaná konečnému stupňu, index kappa nepresahujúci 3. Všeobecne má buničina podrobovaná konečnému stupňu, index kappa aspoň 0,1. Celý sled spracovania, umožňujúci delignifikovať buničinu až do takejto hodnoty indexu kappa, zodpovedá vynálezu. Príklady takýchto sledov operácií zahrňujúce sledy, odvolávajúce sa na stupne, používajúce aspoň jedno chlórované činidlo, ako je chlór v kyslom prostredí, oxid chloričitý, kombinácie chlóru a oxidu chloričitého v zmesi alebo postupne, chlórnan alkalického kovu alebo kovu alkalických zemín, alebo výhodne sledy s vylúčením chlórovaných činidiel, zahrňujúce aspoň jeden stupeň s kyslíkom, ozónom alebo s anorganickou peroxykyselinou, ako je napríklad kyselina peroxymonosírová alebo kyselina Caroová, alebo s organickou peroxykyselinou, ako je kyselina peroxymravenčia, peroxyoctová, peroxypropiónová alebo peroxymaslová.
Podlá vynálezu bola buničina,podrobovaná v konečnom stupni pôsobeniu peroxidu vodíka, v predchádzajúcich stupňoch vyčistená tak, že jej obsah mangánu nepresahuje 3 ppm hmotnostné, vzťahujúc na sušinu. Celý sled operácií, schopný vyčistiť buničinu od mangánu, zodpovedá vynálezu. Príklady takýchto sledov zahrňujú sledy, odvolávajúce sa na stupne, používajúce aspoň jedno kyslé činidlo, ako je kyselina sírová, kyselina siričitá alebo chlór alebo komplexotvorné činidlo v kyslom prostredí pri kontrolovanom pH. Tieto rôzne činidlá môžu byť tiež používané v kyslom prostredí s kontrolovaným pH v priebehu prania buničiny, ktoré sa vykonáva medzi stupňami delignifikácie a/alebo bielenia.
Výhodne obsah mangánu v buničine podrobovanej konečnému pôsobeniu peroxidu vodíka nepresahuje 2 ppm hmotnostné, vzťahujúc na sušinu.
Podlá vynálezu je možné k príprave buničiny na operáciu bielenia konečným stupňom s peroxidom vodíka použiť akýkolvek sled spracovania buničiny, predchádzajúci konečnému stupňu s peroxidom vodíka a schopný znížiť index kappa na 5 alebo menej a obsah mangánu na 3 ppm alebo menej. Hlavne je možné použiť sledy operácií, používajúci chlórované činidlá, ako je chlór v kyslom prostredí, oxid chloričitý v kyslom prostredí alebo kombinácie.chlóru a oxidu chloričitého v kyslom prostredí v zmesi alebo postupne, alebo chlórňany alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín v alkalickom prostredí. Výhodne sa však používajú sledy operácií, nevyžadujúcich chlórované činidlá alebo aspoň obmedzujúce množstvá chlórovaných činidiel, ako sú sledy, zahrňujúce aspoň jeden stupeň s použitím plynného kyslíka, ozónu, kyslého činidla, alkalického činidla alebo peroxidované zlúčeniny v kyslom alebo alkalickom prostredí. Peroxidovanou zlúčeninou sa rozumie akákoľvek anorganická alebo organická chemická zlúčenina, obsahujúca v molekule skupinu -0-0-. Príklady takýchto zlúčenín sú peroxid vodíka, anorganické peroxykyseliny ako je kyselina peroxymonosírová alebo Caroová kyselina a anorganické persoli, ako sú perboráty, perkarbonáty a perfosfáty alkalických kovov alebo kovov alkalických zemín. Ďalšími príkladmi takýchto peroxidovaných zlúčenín sú organické karboxylové peroxykyseliny, ako je kyselina permravenčia, peroctová a perpropiónová, rovnako ako organické hydroperoxidy, ako je terc, butylhydroperoxid. Výhodné sú organické karboxylové peroxykyseliny. Z nich poskytla výborné výsledky kyselina peroctová. Je tiež možno uvažovať sledy operácií, ktoré spájajú stupne, používajúce chlórované činidlá, so stupňami, ktoré ich nevyžadujú.
Podľa prvého buničiny vykonáva zahrňujúcich sled O C/D Ep Uvedené spôsobu vyhotovenia vynálezu sa bielenie sledom spracovania v aspoň štyroch stupňoch, P, 0 D Ep P, Q Paa Ep P a označenie zodpovedá technickej literatúre bielenia buničiny. Použité symboly majú tento význam: o
Q CA Ep P. v oblasti
D
C/D
Ep
P CA s plynným kyslíkom pod tlakom, s oxidom chlóričitým, s chlórom a oxidom chloričitým použitými v alkalickej extrakcie v prítomnosti peroxidu vodíka, s peroxidom s kyselinou zmesi, vodíka v alkalickom prostredí, peroxymonosirovou (Caroovou kyselinou)
Paa stupeň stupeň stupeň stupeň stupeň stupeň alebo jej soľou, stupeň s kyselinou stupeň spracovania peroctovou, kyselinou alebo komplexotvornou kyselinou.
Výhodne sa tento prvý spôsob vyhotovenia spôsobu podľa vynálezu uskutočňuje vyhotovením stupňa Ep sledu bielenia v prítomnosti komplexotvorného činidla pre kovové ióny. Dobre vyhovuje akékoľvek komplexotvorné činidlo pre kovové ióny. Zvlášť dobre vyhovujú komplexotvorné činidlá so zvláštnou afinitou k iónom železa a mangánu. Príklady týchto činidiel sú kremičitany, anorganické fosfáty a polyfosfáty, ako sú kremičitany, pyrofosfáty a metafosfáty alkalických kovov, organické polykarboxyláty a amínopolykarboxyláty, ako je kyselina vinná, citrónová, glukónová, etyléndiamíntetraoctová, dietyléntriaminpentaoctová, cyklohexándiamintetraoctová a ich soli, kyseliny poly-a-hydroxyakrylovej a ich soli a fosfónové kyseliny, ako je kyselina etyléndiamíntetra(metylénfosfónová), dietyléntriamínpenta(metylénfosfónová), cyklohexándiamíntetra(metylénfosfónová) a ich soli.
Pri komplexácii kovových iónov v stupni Ep poskytli najlepšie výsledky fosfónové kyseliny a ich soli.
Stupeň Q spracovania kyselinou alebo komplexotvornou kyselinou zahrňuje spracovanie anhydridmi alebo anorganickými kyselinami, ako je oxid siričitý a kyselina sírová, siričitá, chlorovodíková a dusičná alebo ich kyslé soli, rovnako ako organické kyseliny ako a ich kyslé soli. Dobre hydrogénsiričitany alkalických zemín. Hydrogénsiričitanom sa siričitej zodpovedajúce vzorcu kovu vo valencii n, kde n je sú karboxylové vyhovuj e alebo fosfónové kyseliny oxid siričitý alebo kovov alebo kovov alkalických rozumejú kyslé soli kyseliny Me(HSO3)n, kde Me znamená atóm celé číslo 1 alebo 2. Zahrňuje tiež spracovania aspoň jedným komplexotvorným činidlom v kyslom prostredí, ako je anorganický fosfát alebo polyfosfát v kyslom prostredí, ako je napríklad pyrofosfát alebo metafosfát alkalického kovu, organický polykarboxylát alebo amínopolykarboxylát, ako je napríklad kyselina vinná, citrónová, glukónová, etyléndiamintetraoctová, dietyléntriaminpentaoctová, cyklohexándiamintetraoctová a ich soli, kyselina poly-a-hydroxyakrylová a ich soli a fosfónová kyselina ako kyselina etyléndiamíntetra(metylénfosfónová), dietyléntriamínpen ta (metylénf osf ónová) , a ich soli.
cyklohexándiamíntetra(metylénfosfónová)
Stupeň Paa sa výhodne vykonáva v prítomnosti komplexotvorného činidla pre kovové ióny. Dobre vyhovujú známe komplexotvorné činidlá iónov kovov, ako je železo a mangán. Príklady takýchto komplexotvorných činidiel sú soli kovov alkalických zemín, hlavne rozpustné soli horčíka, anorganické kremičitany, fosfáty a polyfosfáty, ako sú kremičitany, pyrofosfáty a metafosfáty alkalických kovov, organické polykarboxyláty a amínopolykarboxyláty, ako je napríklad kyselina vinná, citrónová, glukónová, dietyléntriamínpentaoctová, cyklohexándiamíntetraoctová a ich soli, kyseliny poly-a-hydroxyakrylovej a jej soli a kyseliny fosfónovej, ako je kyselina etyléndiamíntetra(metylénfosfónová), dietyléntriamínpenta(metylénfosfónová), cyklohexándiamíntetra(metylénfosfónová) a ich soli. Je tiež možno spojiť niekoľko týchto komplexotvorných činidiel v zmesi. Všeobecne dávajú dobré výsledky polykarboxyláty alebo fosfónové kyseliny, hlavne ak obsahujú aspoň jednu soľ horčíka. Najlepšie výsledky poskytli fosfónové kyseliny a ich soli.
Stupeň CA spracovania kyselinou peroxymonosÍrovou (Caroovou kyselinou) alebo jej solí spočíva v spracovaní buničiny H2SO5 alebo jej solí s alkalickým kovom, kovom alkalických zemín alebo amóniom alebo ďalej zmesí niekoľkých týchto soli alebo H2SOg s jednou alebo niekoľkými týmito sólami.
Použitá kyselina peroxymonosírová alebo jej soli môžu byť ako jeden z variantov pripravené bezprostredne pred svojím použitím reakciou koncentrovaného vodného roztoku kyseliny sírovej alebo jej solí s koncentrovaným vodným roztokom peroxidovanej zlúčeniny, napríklad peroxidu vodíka. Koncentrovaným roztokom sa rozumejú roztoky H2SO5 s koncentráciou aspoň asi 10 mol/1, resp. H2O2 s koncentráciou aspoň asi 20 % hmotnostných.
Výhodne sa stupeň CA tiež vykonáva v prítomnosti komplexotvorného činidla pre kovové ióny. Výhodne sa používajú tie isté komplexotvorné činidlá ako v stupni Paa, ktoré sú popísané vyššie. Je tiež možné spojiť v zmesi niekoľko týchto komplexotvorných činidiel.
Počiatočné pH v stupni sa upravuje tak, aby na konci reakcie pH zostalo vyššie ako 2 a výhodne 2,5. Ďalej je výhodné, ak neprekračuje pH na konci reakcie 7 a výhodne 6.
V prípade štvorstupňového sledu 0 C/D P alebo OD Ep P je zvyčajne výhodné zaradiť medzi stupeň Ep a stupeň P pranie buničiny kyslým vodným roztokom. Kyselinou sa rozumejú anorganické anhydridy alebo kyseliny, ako je oxid siričitý a kyselina sírová, siričitá a dusičná alebo ich kyslé soli, rovnako ako organické kyseliny, ako sú karboxylové alebo fosfónové kyseliny alebo ich kyslé soli. Dobre vyhovuje oxid siričitý alebo hydrogénsiričitany alkalického kovu alebo kovu alkalických zeín. Hydrogénsiričitanom sa rozumejú kyslé soli kyseliny siričitej, zodpovedajúce vzorcu Me(HSO3)m, kde Me znamená atóm kovu vo valencii N a n je celé číslo 1 alebo 2.
Množstvo kyseliny používanej v stupni prania podía vynálezu závisí na type dreva a účinnosti predchádzajúcich stupňov. Zvyčajne sa používa množstvo kyseliny potrebné na udržanie pH buničiny na aspoň asi 4 a výhodne aspoň asi 4,5. Ďalej sa často množstvo kyseliny upravuje tak, aby pH nepresahovalo 7 a výhodne
6,5.
Podlá druhého spôsobu vyhotovenia vynálezu sa bielenie buničiny vykonáva sledom operácií bez chlórovaného činidla v aspoň 5 stupňoch, zahrňujúcich sledy OQP DP, OQP Paa P, 0 Q P CA P a O Q P Z P. Symboly, použité na označenie jednotlivých stupňov v tomto slede, majú rovnaký význam ako v prvom spôsobe vyhotovenia, pokial ide o symboly 0, Q, Paa a P. Symbol Z má tento význam: Z spracovanie ozónom.
Podía tohto druhého spôsobu vyhotovenia vynálezu sa stupne Q a Paa vykonávajú za porovnáteíných podmienok ako vo vyššie popísanom prvom spôsobe vyhotovenia vynálezu.
Stupeň spracovania ozónom spočíva v uvedení buničiny do styku s plynnou fázou, obsahujúcou ozón.
Najčastejšie táto plynná fáza obsahuje ozón a kyslík,
-1 10 pochádzajúci z elektrického generátora ozónu, do ktorého sa dodáva suchý plynný kyslík.
Spracovanie buničiny ozónom sa vykonáva výhodne v kyslom prostredí. Dobre vyhovuje pH aspoň 0,5 a výhodne 1,5 a nepresahujúci 5 a výhodne 4.
Množstvo peroxidu vodíka, používané v konečnom stupni, je zvyčajne aspoň 0,5 % hmotnostných a výhodne aspoň 0,8 % hmotnostných, vzťahujúc na množstvo peroxidu vodíka hmotnostných a výhodne 5 % hmotnosť sušiny. Ďalej vyhovuje, ak v tomto stupni nepresahuje 6 % hmotnostných, vzťahujúc na hmotnosť sušiny.
Teplota konečného stupňa s použitím peroxidu vodíka sa upravuje tak, aby zostala aspoň rovná 50 °C a výhodne 70 °C. Nemá tiež prekročiť 140 “C a výhodne 130 °C.
Dĺžka pôsobenia peroxidu vodíka v konečnom stupni musí byť dostatočná na dokončenie reakcie bielenia. V praxi s nastavuje na aspoň 15 min. a výhodne 30 min. Najčastejšie by tiež nemala prekročiť 100 hod. a výhodne 50 hod. Dobré výsledky poskytla kombinácia teploty asi 80 ’C a doby asi 240 min.
pH konečného stupňa s použitím peroxidu vodíka sa upravuje prídavkom alkalickej zlúčeniny, napríklad hydroxidu sodného, k reakčnej zmesi na počiatočnú hodnotu aspoň 10 a výhodne aspoň
11. Ďalej sa počiatočné pH konečného stupňa zvyčajne upravuje na hodnotu, ktorá nepresahuje 13 a výhodne 12.
Po poslednom stupni spracovania peroxidom vodíka je možné a zvyčajne výhodné bielenú buničinu preprať kyslým vodným roztokom za účelom úpravy pH na hodnotu nepresahujúcu 6,5 a výhodne 6. Dobre vyhovujú anorganické kyseliny, ako je kyselina sírová, siričitá, chlorovodíková alebo dusičná. Zvlášť výhodná je kyselina siričitá, získaná absorpciou plynného oxidu siričitého do vody.
Výhodu vynálezu predstavuje dosiahnutie významného zvýšenia belosti. Toto zvýšenie môže konkrétne dosiahnuť 20 až 25 0 ISO pri buničinách, ktorých belosť pred konečným stupňom spracovania je relatívne nízka, napríklad sulfátových buničín z ihličnatých alebo listnatých driev s belosťou okolo 65 až 70 C.
Spôsob podlá vynálezu nachádza použitie pri delignifikácii a bielení chemických buničín sulfátového alebo sulfitového typu alebo semichemických buničín vysokej kvality, hlavne tých, ktoré sú určené na balenie v potravinárstve. Je vhodný rovnako pre buničiny pochádzajúce z ihličnatých i listnatých driev.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Vynález je osvetlený na príkladoch vyhotovenia, ktoré však neobmedzujú jeho rozsah. Príklady ÍR, 2R, 4R až 7R, 10R, 14R až 17R a 22R nie sú podlá vynálezu a sú uvedené pre porovnanie. Príklady 3, 8, 9, 11 až 13, 18 až 21 a 23 zodpovedajúce vynálezu.
Vo všetkých príkladoch boli na stanovenie charakteristík použité tieto normy:
- belosť: norma ISO 2470,
- index kappa: norma SCAN Cl-59,
- polymerizačný stupeň: norma SCAN C15-62,
- index trhania: norma SCAN Pll-64,
- index pevnosti v ťahu: norma SCAN P38-80,
- stupeň mletia: norma SCAN C21-65. .
Príklady ÍR a 2R (nie podlá vynálezu)
Vzorka ihličňanovej buničiny, podrobená sulfátovému vareniu (počiatočná belosť 26,3 “ISO, index kappa 31,2 a polymerizačný stupeň 1630) bola bielená v štyroch stupňoch, zahrňujúcich najprv spracovanie s plynným kyslíkom pod tlakom, potom stupeň s použitím chlóru a oxidu chloričitého v kyslom prostredí a aplikovaných v zmesi, stupeň alkalickej extrakcie v prítomnosti peroxidu vodíka a konečný stupeň pôsobenia peroxidu vodíka v alkalickom prostredí (postup je označený symbolmi O C/D Ep P).
Po bielení bolo na spracovanej buničine vykonané stanovenie belosti, indexu kappa a polymerizačného stupňa.
Podmienky troch prvých stupňov boli tieto:
1. stupeň: stupeň s kyslíkom (stupeň 0):
tlak, MPa0,6 obsah NaOH, g/100 g sušiny buničiny2,5 obsah MgSO4.7H2O, g/100 g sušiny buničiny0,5 teplota, ’C125 doba, min.40 konzistencia, % hm. sušiny10
2. stupeň: stupeň s chlórom obsah aktívneho chlóru, g/100 pomer C12/C1O2 (vyjadrených v teplota, ’C doba, min.
konzistencia, % hm. sušiny
3. stupeň: obsah NaOH, obsah H2O2, obsah DTMPNa-y,
II teplota, ’C doba, min. konzistencia, oxidom chloričitým (stupeň C/D) g sušiny buničiny 4,0 aktívnom Cl) 60/40
Ep) :
3,2
0,5
ÍR) 0,0
2R) 0,1 stupeň alkalickej extrakcie (stupeň g/100 g sušiny buničiny g/100 g sušiny buničiny g/100 g sušiny buničiny (príklad (príklad % hm. sušiny
Pred posledným stupňom s peroxidom vodíka bola buničina podrobená praniu s použitím vodného roztoku obsahujúceho 1 g H2S04/100 g sušiny buničiny (čím bolo pH buničiny upravené na 5) pri 20 ’C počas doby 10 min. a pri konzistencii 2,5 %.
Obsah Μη v buničine po stupni Ep bol 2,9 ppm hmotnostných, vzťahujúc na sušinu, v príklade ÍR a 1,1 ppm v príklade 2R.
Konečný stupeň s peroxidom vodíka bol potom vykonávaný v neprítomnosti stabilizátorov pri 80 C, pri konzistencii 30% a počas doby 240 min. s použitím 2,0 g peroxidu vodíka a 2,0g NaOH na 100 g sušiny buničiny.
Dosiahnuté výsledky sú uvedené v tabulke:
Príklad_____________________________________ÍR____________2R belosť °C 85,2 86,4 index kappa pred stupňom P 1,5 1,6 polymerizačný stupeň po stupni P 850 880
Zvýšenie belosti, dosiahnuté v konečnom stupni s peroxidom vodíka, bolo v príklade ÍR 15,4 °IS0 a v príklade 2R 16,4 °IS0. Na konci konečného stupňa bolo v oboch príkladoch ÍR i 2R spotrebované všetko množstvo peroxidu vodíka.
Príklad 3 (podľa vynálezu)
Bol opakovaný príklad 2R, avšak naviac bolo do stupňa P uvedené 2,0 g kremičitanu sodného s hodnotou 3 8 °Bé a 0,6g MgSO^.ľt^O na 100 g sušiny buničiny.
Po stupni Ep bol obsah Mn v buničine 1,1 ppm hmotnostných, vzťahujúc na sušinu a index kappa 1,9.
Boli získané tieto výsledky:
príklad_______________________________________3 belosť °IS089,5 spotrebovaný H2O2, % hm.61,9 polymerizačný stupeň1080
Zvýšenie belosti, dosiahnuté v priebehu konečného stupňa P, bolo 23,5 °ISO.
Príklad 4R (nie podľa vynálezu)
Bol opakovaný príklad 3, avšak konečný stupeň s použitím peroxidu vodíka bol vykonávaný pri strednej konzistencii (10 % sušiny) a v prítomnosti 3 g, H2O2, 3,0 g NaOH, 3,0 g kremičitanu sodného 38 °Bé a 1,0 g MgSO4.7H2O na 100 g sušiny buničiny.
Po stupni Ep bol obsah Mn v buničine 1,1 ppm hmotnostných, vzťahujúc na sušinu a index kappa 1,9.
Boli získané tieto výsledky:
príklad4R belosť ’ISO86,6 polymerizačný stupeň1200
Príklady 5R až 7R (nie podľa vynálezu)
Bol opakovaný príklad 3, ale v druhom stupni bol chlór nahradený ekvivalentným množstvom oxidu chloričitého (vyjadreného ako aktívny chlór) a bol tak vykonaný postup O D Ep P. Okrem toho bola teplota v stupni D zmenená na 70 C a množstvo NaOH v konečnom stupni P sa pohybovalo medzi 1,5 a 2,3 g/100 g sušiny buničiny.
Obsah Mn, stanovený pred konečným stupňom P, bol 9 ppm hmotnostných, vzťahujúc na sušinu a index kappa 3,0.
Boli získané tieto výsledky:
6R
1,9
81,3
100 príklad 5R obsah NaOH v stupni P, % 1,5 belosť “ISO 81,8 spotrebovaný H2O2, % 100
7R
2,3
81,6
100
Príklad 8 (podľa vynálezu)
Bol urobený pokus znížiť obsah mangánu v buničine, získanej po stupni Ep bieliaceho postupu 0 D Ep P, vykonaného podľa príkladov 5R až 7R, tak, že jednak medzi stupne 0 a D a potom medzi stupne D a Ep bol vložený stupeň prania buničiny pomocou roztoku komplexotvorného činidla. Pranie, vykonávané medzi stupňom 0 a D, spočívalo v praní v prítomnosti 0,12 % kyseliny dietyléntriamínpentaoctovej (DPTA) a 2,0 % kyseliny sírovej, pranie medzi stupňom D a stupňom Ep prebiehalo v prítomnosti 0,2% hepta sodnej soli kyseliny dietyléntriamínpenta(metylénfosfónovej) (DTNPNa?). Konečný stupeň P bol vykonávaný s 2,0 g Η202/100 g sušiny buničiny ako v príkladoch 7R až 9R, v prítomnosti 1,6 g NaOH, 3,0 g kremičitanu sodného 38 ’Bé a 1 g MgSO4.7H20/100 g sušiny buničiny.
Obsah Mn po stupni Ep bol znížený na 2,7 ppm hmotnostných, vzťahujúc na sušinu a index kappa bol 2,1.
Boli získané tieto výsledky:
príklad_____________________________________8 obsah NaOH v stupni P, %1,6 belosť °ISO89,2 spotrebovaný H2O2, %54,4 polymerizačný stupeň1130
Zvýšenie belosti v priebehu konečného stupňa P bolo 13,7 'ISO.
Príklad 9 (podľa vynálezu)
Ďalšia vzorka ihličňanovej buničiny, podrobenej sulfátovému vareniu (počiatočná belosť 29,4 “ISO, index kappa 26,0 a polymerizačný stupeň 1500), bola bielená postupom, celkom zbaveným chlórovaných činidiel, v piatich stupňoch 0 Q P Paa P za týchto podmienok:
1. stupeň: stupeň s kyslíkom (0):
tlak, MPa0,55 obsah NaOH, g/100 g sušiny buničiny4,0 obsah MgSO4.7H2O, g/100 g sušiny buničiny0,5 teplota, ’C120 doba, min.60 konzistencia, % hm. sušiny12
2. stupeň: stupeň s komplexotvornou kyselinou (Q):
obsah DTPA,g/100 g sušiny buničiny0,12 obsah S02, g/100 g sušiny buničiny0,42 teplota, °C50 doba, min.30 konzistencia, % hm. sušiny10
3. stupeň: stupeň s H2O2 (P):
obsah H2O2, g/100 g sušiny buničiny1,0 obsah NaOH, g/100 g sušiny buničiny1,2 obsah kremičitanu Na 38 °Bé, g/100 g sušiny buničiny 3,0 obsah MgSO4.7H2O, g/100 g sušiny buničiny1,0 obsah DTMPNa·?, g/100 g sušiny buničiny0,1 teplota, ’C90 doba, min.120 konzistencia, % hm. sušiny10
4. stupeň: stupeň s kyselinou peroctovou (Paa):
obsah Paa, g/100 g sušiny buničiny3,0 obsah DTMPNa?, g/100 g sušiny buničiny0,5 teplota, °C 90.
doba, min.240 konzistencia, % hm. sušiny10
5. stupeň: konečný stupeň s peroxidom vodíka (P): obsah H2O2, g/100 g sušiny buničiny
2,0 obsah NaOH, g/100 g sušiny buničiny1,6 obsah kremičitanu Na 38 °Bé, g/100 g sušiny buničiny 3,0 obsah MgSO^^^O, g/100 g sušiny buničiny1,0 teplota, °C90 doba, min.240 konzistencia, % hm. sušiny30
Index kappa buničiny po stupni Paa bol 4,3 a jej obsah Mn 0,2 ppm hmotnostných, vzťahujúc na sušinu.
Boli získané tieto výsledky:
príklad 9 belosť ’ISO90,6 index kappa1,6 polymérizačný stupeň970
Prírastok belosti v priebehu konečného stupňa P bol 22,4 ’ISO.
Príklad 10R (nie podľa vynálezu)
Vzorka buničiny zo zmesi ihličnatých driev, pochádzajúca z Fínska a podrobená sulfátovému vareniu (počiatočná belosť 27,0 ’ISO, index kappa 26,7 a polymerizačnej stupeň 1680), bola bielená klasickým šesťstupňovým postupom O C/D E D E D za týchto podmienok:
1. stupeň: stupeň s kyslíkom (0):
tlak, MPa0,6 obsah NaOH, g/100 g sušiny buničiny4,0 obsah MgSO4.7H2O, g/100 g sušiny buničiny0,5 teplota, C120 doba, min.60 konzistencia, % hm. sušiny12
2. stupeň: stupeň s chlórom - oxidom chloričitým (stupeň C/D):
obsah aktívneho chlóru, g/100 g sušiny buničiny2,0 pomer C12/C1O2 (vyjadrené ako aktívny Cl)50/50 teplota, °C50 doba, min.30 konzistencia, % hm. sušiny4
3. stupeň: stupeň alkalickej extrakcie (stupeň E):
obsah NaOH, g/100 g sušiny buničiny2,0 teplota, °C90 doba, min.120 konzistencia, % hm. sušiny10
4. stupeň: stupeň s oxidom chloričitým (stupeň D):
obsah aktívneho chlóru, g/100 g sušiny buničiny2,0 teplota, ’C70 doba, min.120 konzistencia, % hm. sušiny10
5. stupeň: stupeň alkalickej extrakcie (stupeň E):
obsah NaOH, g/100 g sušiny buničiny1,0 teplota, °C70 doba, min.90 konzistencia, % hm. sušiny10
6. stupeň: stupeň s oxidom chloričitým (stupeň D):
obsah aktívneho chlóru, g/100 g sušiny buničiny1,0 teplota, °C 70.
doba, min.120 konzistencia, % hm. sušiny10
Dosiahnuté výsledky sú tieto:
príklad ior konečná belosť ’ISO91,5 polymerizačný stupeň1100
Boli tiež stanovené mechanické vlastnosti bielenej buničiny (index pretrhnutia a index odolnosti v ťahu) po rozomletí v laboratórnom rafinéri.
Boli získané tieto výsledky:
stupeň mletia °SR 15 19 24 28 30
index pretrhnutia mM.m2/g 17.7 15.4 12.7 12.1 12.8
index odolnosti v ťahu N.m/g 25.5 71.0 80.4 74.7 77.5
Príklad 11 (podía vynálezu)
Rovnaká vzorka ihličňanovej buničiny ako v príklade 10R bola bielená päťstupňovým postupom 0 Q P D P bez použitia elementárneho chlóru za týchto podmienok:
1. stupeň: stupeň s kyslíkom (0):
tlak, MPa 0,6
obsah NaOH, g/100 g sušiny buničiny 4,0
obsah MgSO4.7H2O, g/100 g sušiny buničiny 0,5
teplota, °C 120
doba, min. 60
konzistencia, % hm. sušiny 12
2. stupeň: stupeň s komplexotvornou kyselinou (Q):
obsah DTPA, g/100 g sušiny buničiny 0,5
H2SO4 do hodnoty pH 6 teplota, °C 50 doba, min. 30 konzistencia, % hm. sušiny 4
3. stupeň: stupeň s H2O2 (P) obsah H2O2, g/100 g sušiny buničiny 2,0 obsah NaOH, g/100 g sušiny buničiny 2,0 obsah MgSO4.7H2O, g/100 g sušiny buničiny 0,2 obsah DTMPNa?, g/100 g sušiny buničiny 0,1 teplota, °C 90 doba, min.120 konzistencia, % hm. sušiny10
4. stupeň: stupeň s oxidom chloričitým (stupeň D):
obsah aktívneho chlóru, g/100 g sušiny buničiny1,5 teplota, C70 doba, min.120 konzistencia, % hm. sušiny10
5. stupeň: konečný stupeň s peroxidom vodíka (P):
obsah H2O2, g/100 g sušiny buničiny2,0 obsah NaOH, g/100 g sušiny buničiny1,6 obsah kremičitanu Na 38 “Bé, g/100 g sušiny buničiny 3,0 obsah MgSO4.7H2O, g/100 g sušiny buničiny1,0 teplota, “C90 doba, min.240 konzistencia, % hm. sušiny30
Boli získané tieto výsledky:
príklad 11R konečná belosť “ISO92,7 index kappa po D3,6 polymerizačný stupeň1040
Obsah Mn v buničine po vzťahujúc na sušinu.
stupni D bol 0,7 ppm hmotnostných
stupeň mletia “SR 16 26 31 34 38
index pretrhnutia mM.m2/g 20.0 11.3 9.6 11.1 9.8
index odolnosti v ťahu N.m/g 43.7 87.9 91.1 94.8 96.8
Príklad 12
Rovnaká vzorka ihličnanovej buničiny ako v príkladoch 10R a 11 bola bielená päťstupňovým postupom O Q P Paa P celkom zbaveným chlóru za týchto podmienok:
1. stupeň: stupeň s kyslíkom (0):
tlak, MPa0,6 obsah NaOH, g/100 g sušiny buničiny4,0 obsah MgSO4.7H2O, g/100 g sušiny buničiny0,5 teplota, °C120 doba, min.60 konzistencia, % hm. sušiny12
2. stupeň: stupeň s komplexotvornou kyselinou (Q):
obsah DTPA, g/100 g sušiny buničiny0,2
SO2 do hodnoty pH6 teplota, ’C90 doba, min.60 konzistencia, % hm. sušiny4
3. stupeň: stupeň s H2O2 (P) obsah H2O2, g/100 g sušiny buničiny2,0 obsah NaOH, g/100 g sušiny buničiny2,0 obsah MgSO4.7H2O, g/100 g sušiny buničiny0,2 obsah DTMPNa?, g/100 g sušiny buničiny0,1 teplota, °C90 doba, min.12Ó konzistencia, % hm. sušiny10
4. stupeň: stupeň s kyselinou peroctovou (Paa):
obsah Paa, g/100 1 sušiny buničiny3,0 obsah DTMPNay, g/100 g sušiny buničiny0,1 obsah MgSO4.7H2O, g/100 g sušiny buničiny0,2 teplota, °C90 doba, min.120 konzistencia, % hm. sušiny10
5. stupeň: konečný stupeň s peroxidom vodíka (P):
obsah H2O2, g/100 g sušiny buničiny2,0 obsah NaOH, g/100 g sušiny buničiny1,6 obsah kremičitanu Na 38 °Bé, g/100 g sušiny buničiny 3,0
obsah MgSO4.7H2O, g/100 g sušiny buničiny 1,0
teplota, °C 90
doba, min. 240
konzistencia, % hm. sušiny 30
Boli získané tieto výsledky:
príklad 12
konečná belosť °ISO 91,4
index kappa po Paa 3,3
polymerizačný stupeň 1060
Obsah Mn v buničine po stupni Paa bol 0,4 ppm hmotnostných vzťahujúc na sušinu.
stupeň mletia ’SR 16 24 33 38
index pretrhnutia mM.m2/g 20.7 11.4 10.4 10.1
index odolnosti v ťahu N.m/g 38.2 80.9 92.3 100.4
Príklad 13
Rovnaká vzorka ihličnanovej a 12 bola bielená päťstupňovým chlóru za týchto podmienok:
buničiny ako v príkladoch 10R, postupom 0 Q P CA P celkom bez
1. stupeň: stupeň s kyslíkom (0):
tlak, MPa
0,6 obsah NaOH, g/100 g sušiny buničiny obsah MgSO4.7H2O, g/100 g sušiny buničiny teplota, C
4,0
0,5
120 doba, min.
konzistencia, % hm. sušiny
2. stupeň: stupeň s komplexotvornou kyselinou (Q):
obsah DTPA, g/100 g sušiny buničiny
SO2 do hodnoty pH teplota, “C90 doba, min.60 konzistencia, % hm. sušiny4
3. stupeň: stupeň s H2O2 (P) obsah H2O2, g/100 g sušiny buničiny2,0 obsah NaOH, g/100 g sušiny buničiny2,0 obsah MgSO4.7H2O, g/100 g sušiny buničiny0,2 obsah DTMPNa7, g/100 g sušiny buničiny0,1 teplota, “C90 doba, min.120 konzistencia, % hm. sušiny10
4. stupeň: stupeň Caroovou kyselinou (CA):
obsah H2SO5, g/100 g sušiny buničiny4,5 obsah DTMPNa·?, g/100 g sušiny buničiny0,1 obsah MgSO4.7H2O, g/100 g sušiny buničiny0,2 teplota, ’C90 doba, min.120 konzistencia, % hm. sušiny10
5. stupeň: konečný stupeň s peroxidom vodíka (P):
obsah H2O2, g/100 g sušiny buničiny2,0 obsah NaOH, g/100 g sušiny buničiny1,6 obsah kremičitanu Na 38 °Bé, g/100 g sušiny buničiny 3,0 obsah MgSO4.7H2O, g/100 g sušiny buničiny1,0 teplota, ’C90 doba, min.240 konzistencia, % hm. sušiny30
Boli získané tieto výsledky:
príklad 13 konečná belosť °ISO90,2 index kappa po CA4 polymerizačný stupeň1020
Obsah Μη v buničine po vzťahujúc na sušinu.
stupeň mletia °SR index pretrhnutia mM.m2/g index odolnosti v ťahu N.m/g
stupni CA bol 0,2 ppm hmotnostných
16 24 33 39 47
20.4 11.5 11.2 10.5 9,9
40.8 81.6 90.0 98.6 101,2
Príklady 14R až 17R (nie podlá vynálezu)
Iná vzorka buničiny zo zmesi ihličnatých driev, pochádzajúca z Fínska a podrobená sulfátovému vareniu (počiatočná belosť 30,5 ’ISO, index kappa 26,7 a polymerizačný stupeň 1510) štvorstupňovým postupom Q Paa Ep P celkom bez činidiel za týchto podmienok:
bola bielená chlórovaných
1. stupeň: stupeň s komplexotvornou kyselinou (Q): obsah DTPA, g/100 g sušiny buničiny obsah H2SO4, g/100 g sušiny buničiny teplota, ’C doba, min.
konzistencia, % hm. sušiny
0,16
0,5
2. stupeň: stupeň s kyselinou peroctovou (Paa):
obsah Paa, g/100 1 sušiny buničiny obsah DTMPNa?, g/100 g sušiny buničiny teplota, ’C doba, min.
konzistencia, % hm. sušiny
9,0
0,25
240
3. stupeň: stupeň alkalickej extrakcie (stupeň Ep): obsah NaOH, g/100 g sušiny buničiny obsah H2O2, g/100 g sušiny buničiny obsah DTMPNa?, g/100 g sušiny buničiny
3,0
0,5
0,1 teplota, “C doba, min. konzistencia, % hm. sušiny
4. stupeň: stupeň s (P): príkl. 14R 15R 16R 17R
obsah H2O2, g/100 g sušiny buničiny 2.0 2.0 1.5 1.0
obsah NaOH, g/100 g sušiny buničiny 1.6 1.6 1.3 1.0
obsah kremičitanu Na 38 °Bé,
g/100 g sušiny buničiny 3.0 3.0 3.0 3.0
obsah MgSO4.7H2O, g/100 g sušiny buničiny 1.0 1.0 1.0 1.0
teplota, ’C 90 120 120 120
doba, min. 240 240 240 240
konzistencia, % hm. sušiny 10 10 10 10
Boli získané tieto výsledky:
príklad_______________________________14R 15R 16R 17R konečná belosť °ISO 84.0 88.5 87.2 84.4 index kappa pred P 4.2 4.2 4.2 4.2 polymérizačný stupeň po P 1270 1190 1230 1250
Príklady 18 až 21 (podlá vynálezu)
Rovnaká bielená rovnakým podmienok:
vzorka buničiny ako v príkladoch 14R štvorstupňovým postupom Q Paa Ep až 17R bola
P za týchto s komplexotvornou kyselinou (Q): g sušiny buničiny g/100 g sušiny buničiny
1. stupeň: stupeň obsah DTPA, g/100 obsah H2SO4, teplota, “C doba, min. konzistencia, % hm. sušiny
0,16
0,5
2.
stupeň: stupeň s kyselinou peroctovou (Paa): obsah Paa, g/100 1 sušiny buničiny obsah DTMPNa·?, g/100 g sušiny buničiny . teplota, °C doba, min.
9,0
0,25
240 konzistencia, % hm. sušiny 10
3. stupeň: stupeň alkalickej extrakcie (stupeň Ep):
obsah NaOH, g/100 g sušiny buničiny 3,0
obsah H2O2, g/100 g sušiny buničiny 0 ,5
obsah DTMPNa·?, g/100 g sušiny buničiny 0 ,1
teplota, ’C 70
doba, min. 60
konzistencia, % hm. sušiny 10
4. stupeň: stupeň s (P): príkl. 18 19 20 21
obsah H2O2, g/100 g sušiny buničiny 2.0 2.0 1.5 1.0
obsah NaOH, g/100 g sušiny buničiny 1.6 1.6 1.3 1.0
obsah kremičitanu Na 38 °Bé,
g/100 g sušiny buničiny 3.0 3.0 3.0 3.0
obsah MgSO4.7H2O, g/100 g sušiny buničiny 1.0 1.0 1.0 1.0
teplota, ’C 90 120 120 120
doba, min. 240 240 240 240
konzistencia, % hm. sušiny 30 30 30 30
Tieto podmienky sú rovnaké ako v príkladoch 14R až 17R až na konzistenciu v konečnom stupni P, ktorá bola upravená na 30 % sušiny.
Dosiahnuté výsledky sú uvedené v tabuľke:
príklad________________________________18 19 2021 konečná belosť ’ISO 89.9 92.6 91.889.8 index kappa pred P 4.2 4.2 4.24.2 polýmerizačný stupeň po P 1210 1030 11101180
Príklady 22R (nie podlá vynálezu) a 23 (podľa vynálezu)
Rovnaká vzorka sulfátovej ihličnanovej buničiny (počiatočná belosť 30,5 °ISO, index kappa 26,7 a polýmerizačný stupeň 1510) ako v príkladoch 14R až 17R a 18 až 21 bola bielená postupom 0 Q P Z P, celkom zbaveným chlórovaných týchto podmienok:
1. stupeň: stupeň s kyslíkom (0):
tlak, MPa obsah NaOH, g/100 g sušiny buničiny obsah MgSO4.7H2O, g/100 g sušiny buničiny teplota, °C doba, min.
konzistencia, % hm. sušiny
2. stupeň: stupeň s komplexotvornou kyselinou (Q): obsah DTPA, g/100 g sušiny buničiny obsah S02, g/100 g sušiny buničiny teplota, “C doba, min.
konzistencia, % hm. sušiny
3. stupeň: stupeň s H2O2 (P) obsah H2O2, g/100 g sušiny buničiny obsah NaOH, g/100 g sušiny buničiny teplota, C doba, min.
konzistencia, % hm. sušiny
4. stupeň: stupeň s ozónom (Z): obsah Οβ, g/100 g sušiny buničiny teplota, °C doba, min.
konzistencia, % hm. sušiny
5. stupeň: konečný stupeň s peroxidom vodíka (P): obsah H2O2, g/100 g sušiny buničiny obsah NaOH, g/100 g sušiny buničiny obsah kremičitanu Na 38 “Bé, g/100 g sušiny buničiny obsah MgS04.7H20, g/100 g sušiny buničiny päťstupňovým činidiel, za
0,55
4,0
0,5
120
0,2
0,5
2,0
1,5
120
1,25
2,0
1,6
3,0
1,0
- 28 teplota, °C 90 doba, min. 240 konzistencia, % hm. sušiny (príklad 22R) 10 (príklad 23) 30
Boli získané tieto výsledky:
príklad 22R 23 konečná belost ’ISO 86,2 89,0 index kappa po Z 3,4 3,4

Claims (13)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Spôsob bielenia chemickej papieroviny, umožňujúci dosiahnuť hodnoty belosti nad aspoň 89 ’ISO, pri ktorom sa buničina podrobuje spracovaniu sledom stupňov, zahrňujúcim konečný stupeň spracovania peroxidom vodíka v alkalickom prostredí, vyznačujúci sa tým, že sa konečný stupeň spracovania peroxidom vodíka vykonáva v prítomnosti aspoň jedného stabilizačného činidla a pri konzistencii buničiny aspoň 25 %, pričom buničina, podrobovaná konečnému stupňu, je z predchádzajúcich nepresahuje 3 a delignifikovaná stupňov vyčistená tak, že jej obsah mangánu ppm hmotnostné, vzťahujúc na sušinu do indexu kappa (merané podľa normy
    SCAN Cl-59) nepresahujúceho 5.
  2. 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že index kappa buničiny, podrobovanej konečnému stupňu spracovania peroxidom vodíka, je v rozmedzí 0,1 až 3.
  3. 3. Spôsob podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že konzistencia buničiny v konečnom stupni spracovania peroxidom vodíka je aspoň 30 % hmotnostných sušiny.
  4. 4. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že sa obsah mangánu v buničine znižuje v priebehu jednej alebo niekoľkých operácií odstraňovania kovov pomocou kyselín alebo komplexotvorných činidiel vo vodnom roztoku s kontrolovaným kyslým pH.
  5. 5. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že stabilizačné činidlo v konečnom stupni spracovania peroxidom vodíka obsahuje kremičitan sodný.
  6. 6. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa tým, že sa bielenie vykonáva sledom spracovania v aspoň 4 stupňoch, zahrňujúcich sledy 0 C/D Ep P, OD Ep P, Q Paa Ep P a Q CA Ep P.
  7. 7. Spôsob podlá nároku 6, vyznačujúci sa tým, že stupeň Ep sa vykonáva v prítomnosti aspoň jedného komplexotvorného činidla pre kovové ióny.
  8. 8. Spôsob podlá nároku 6, vyznačujúci sa tým, že sa medzi stupeň Ep a stupeň P zaradí pranie buničiny pomocou kyslého vodného roztoku.
  9. 9. Spôsob podlá ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa tým, že sa bielenie vykonáva sledom spracovania v aspoň 5 stupňoch, zahrňujúcich sledy OQP DP,OQ P Paa P, O Q P CA P a O Q P Z P.
  10. 10. Spôsob podlá nároku 9, vyznačujúci sa tým, že stupne Paa a CA sa vykonávajú v prítomnosti aspoň jedného komplexotvorného činidla pre kovové ióny.
  11. 11. Spôsob podlá nároku 7 alebo 10, vyznačujúci sa tým, že komplexotvorné činidlo patrí do skupiny fosfónových kyselín a ich solí.
  12. 12. Spôsob podlá ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 11, vyznačujúci sa tým, že teplota v konečnom stupni spracovania peroxidom vodíka je v rozmedzí 50 až 140 °C.
  13. 13. Použitie spôsobu podlá ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 12 na bielenie sulfátových buničín.
SK702-93A 1992-07-06 1993-07-02 Method of bleaching of chemical paper stock SK70293A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE9200626A BE1006056A3 (fr) 1992-07-06 1992-07-06 Procede pour le blanchiment d'une pate a papier chimique.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK70293A3 true SK70293A3 (en) 1994-04-06

Family

ID=3886354

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK702-93A SK70293A3 (en) 1992-07-06 1993-07-02 Method of bleaching of chemical paper stock

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6221209B1 (sk)
EP (1) EP0578304B1 (sk)
JP (1) JPH06166981A (sk)
AR (1) AR247258A1 (sk)
AT (1) ATE143074T1 (sk)
AU (1) AU654623B2 (sk)
BE (1) BE1006056A3 (sk)
BR (1) BR9302764A (sk)
CA (1) CA2099827A1 (sk)
DE (1) DE69304822T2 (sk)
ES (1) ES2094465T3 (sk)
FI (1) FI111170B (sk)
NZ (1) NZ248029A (sk)
SI (1) SI9300362A (sk)
SK (1) SK70293A3 (sk)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE500616C2 (sv) * 1993-06-08 1994-07-25 Kvaerner Pulping Tech Blekning av kemisk massa med peroxid vid övertryck
US6605181B1 (en) * 1993-10-01 2003-08-12 Kvaerner Pulping Aktiebolag Peroxide bleach sequence including an acidic bleach stage and including a wash stage
BE1007757A3 (fr) * 1993-11-10 1995-10-17 Solvay Interox Procede pour le blanchiment d'une pate a papier chimique.
FR2719853B1 (fr) * 1994-05-11 1996-06-21 Atochem Elf Sa Procédé de délignification et de blanchiment d'une pâte à papier chimique.
FR2719854B1 (fr) * 1994-05-11 1996-06-21 Atochem Elf Sa Procédé de préparation de pâtes à papier chimiques délignifiées et blanchies.
JP2926518B2 (ja) * 1994-07-11 1999-07-28 ベロイト・テクノロジーズ・インコーポレイテッド リグニンセルロース、セルロース及び合成高分子繊維材料の高効率漂白方法
ZA955290B (en) * 1994-07-11 1996-12-27 Ingersoll Rand Co Peroxide bleaching process for cellulosic and lignocellulosic material
US7001484B2 (en) 2000-05-04 2006-02-21 University Of New Brunswick Peroxide bleaching of wood pulp using stabilizers and sodium hydrosulfide reducing agent
US7351764B2 (en) * 2004-03-31 2008-04-01 Nalco Company Methods to enhance brightness of pulp and optimize use of bleaching chemicals
FR2912407B1 (fr) * 2007-02-14 2010-10-08 Arkema France Procede de fonctionnalisation des carbohydrates.
EP2113044A1 (en) * 2007-02-21 2009-11-04 SOLVAY (Société Anonyme) Process for the bleaching of paper pulp
CA2709526C (en) * 2007-12-20 2016-02-02 Mitsubishi Gas Chemical Company Inc. Process for production of bleached pulp
EP2082991A1 (en) 2008-01-22 2009-07-29 Thermphos Trading GmbH Method of Water Treatment
EP2090646A1 (en) 2008-01-22 2009-08-19 Thermphos Trading GmbH Surface treatment composition containing phosphonic acid compounds
SE532370C2 (sv) * 2008-02-28 2009-12-29 Metso Paper Inc Metod för blekning av en massa
EP2128331A1 (en) 2008-05-26 2009-12-02 SOLVAY (Société Anonyme) Process for the bleaching of paper pulp
US8034759B2 (en) * 2008-10-31 2011-10-11 Ecolab Usa Inc. Enhanced stability peracid compositions
US8845860B2 (en) 2010-09-16 2014-09-30 Georgia-Pacific Consumer Products Lp High brightness pulps from lignin rich waste papers
EP3800290B1 (en) 2012-01-12 2023-11-01 GP Cellulose GmbH A low viscosity kraft fiber having reduced yellowing properties and methods of making and using the same
RU2017128939A (ru) 2012-04-18 2019-02-04 ДжиПи СЕЛЛЬЮЛОУС ГМБХ Использование поверхностно-активного вещества для обработки пульпы и улучшение введения крафт-пульпы в волокно для получения вискозы и других вторичных волокнистых продуктов
MX2022003094A (es) * 2019-09-11 2022-04-11 Nicoventures Trading Ltd Metodos alternativos para blanquear el tabaco.
US11937626B2 (en) 2020-09-04 2024-03-26 Nicoventures Trading Limited Method for whitening tobacco

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO144711C (no) * 1978-04-04 1981-10-21 Myrens Verksted As Fremgangsmaate til bleking av oksygendelignifiserte celluloseholdige masser med ozon
GB8620222D0 (en) * 1986-08-20 1986-10-01 Abitibi Price Inc Peroxide bleaching
CA2005369A1 (en) * 1988-12-20 1990-06-20 Madhusudan D. Jayawant Process for improved alkaline oxidative delignification of cellulose pulp
US4946556A (en) * 1989-04-25 1990-08-07 Kamyr, Inc. Method of oxygen delignifying wood pulp with between stage washing
EP0402335B2 (en) * 1989-06-06 2001-03-14 Eka Chemicals AB Process for bleaching lignocellulose-containing pulps
US5091054A (en) * 1989-08-18 1992-02-25 Degussa Corporation Process for bleaching and delignification of lignocellulosic
US5246543A (en) * 1989-08-18 1993-09-21 Degussa Corporation Process for bleaching and delignification of lignocellulosic materials
AT395028B (de) * 1990-02-07 1992-08-25 Chemiefaser Lenzing Ag Verfahren zum chlorfreien bleichen von kunstfaserzellstoff
CA2099881A1 (en) * 1991-01-03 1992-07-04 Omar F. Ali Chlorine-free process for bleaching lignocellulosic pulp
SE469842C (sv) * 1992-01-21 1996-01-15 Sunds Defibrator Ind Ab Blekning av kemisk massa med peroxid

Also Published As

Publication number Publication date
ATE143074T1 (de) 1996-10-15
FI933103A0 (fi) 1993-07-06
DE69304822D1 (de) 1996-10-24
AR247258A1 (es) 1994-11-30
NZ248029A (en) 1995-10-26
BE1006056A3 (fr) 1994-05-03
FI111170B (fi) 2003-06-13
ES2094465T3 (es) 1997-01-16
EP0578304A1 (fr) 1994-01-12
SI9300362A (en) 1994-03-31
AU4170593A (en) 1994-01-13
CA2099827A1 (fr) 1994-01-07
EP0578304B1 (fr) 1996-09-18
AU654623B2 (en) 1994-11-10
US6221209B1 (en) 2001-04-24
DE69304822T2 (de) 1997-04-10
BR9302764A (pt) 1994-02-08
FI933103A (fi) 1994-01-07
JPH06166981A (ja) 1994-06-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK70293A3 (en) Method of bleaching of chemical paper stock
US5552018A (en) A process for delignifying pulp with organic peroxyacid in the presence of phosphonic acids and their salts
CA2017807C (en) Process for bleaching lignocellulose-containing pulps
US5785812A (en) Process for treating oxygen delignified pulp using an organic peracid or salt, complexing agent and peroxide bleach sequence
CA2315063C (en) Bleaching of chemical pulp with peracid
US6007678A (en) Process for delignification of lignocellulose-containing pulp with an organic peracid or salts thereof
AU682209B2 (en) Process for bleaching a chemical paper pulp
AU666375B2 (en) Process for the delignification of a chemical paper pulp
US5698075A (en) Process for bleaching a chemical paper pulp in an oxygen-peroxymonosulfuric acid-hydrogen peroxide sequence
CA2149649C (en) Process for bleaching of lignocellulose-containing pulp
JPH08507332A (ja) 製紙用化学パルプの脱リグニン方法
JPH05195467A (ja) ケミカルペーパーパルプの脱リグニン化の選択性を改良するための方法
AU711672B2 (en) Process for oxygen delignification of a paper pulp
RU2097462C1 (ru) Способ делигнификации и отбеливания лигноцеллюлозосодержащей пульпы
JPH10500178A (ja) ケミカルペーパーパルプの漂白方法
NZ274852A (en) Pulp bleaching process comprising steps qpa in that order (ie decontamination, alkaline hydrogen peroxide bleaching, non peroxygenated acid)
JPH0748792A (ja) ペーパーパルプの漂白方法
Brelid et al. TCF bleaching of softwood kraft pulp: Part 1. Ion exchange of softwood kraft pulp with calcium and magnesium prior to hydrogen peroxide bleaching
CZ297592A3 (en) Method of improving lignin splitting selectivity of a paper pulp