SK68998A3 - Improved metal-ligand complex catalyzed processes - Google Patents

Improved metal-ligand complex catalyzed processes Download PDF

Info

Publication number
SK68998A3
SK68998A3 SK689-98A SK68998A SK68998A3 SK 68998 A3 SK68998 A3 SK 68998A3 SK 68998 A SK68998 A SK 68998A SK 68998 A3 SK68998 A3 SK 68998A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
reaction product
product fluid
reaction
compounds
organophosphite ligand
Prior art date
Application number
SK689-98A
Other languages
English (en)
Inventor
David R Bryant
James C Nicholson
Original Assignee
Union Carbide Chem Plastic
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Union Carbide Chem Plastic filed Critical Union Carbide Chem Plastic
Publication of SK68998A3 publication Critical patent/SK68998A3/sk

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1845—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing phosphorus
    • B01J31/185—Phosphites ((RO)3P), their isomeric phosphonates (R(RO)2P=O) and RO-substitution derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/40—Regeneration or reactivation
    • B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/40—Regeneration or reactivation
    • B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
    • B01J31/4023—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J31/4038—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals
    • B01J31/4046—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals containing rhodium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
    • C07C45/505—Asymmetric hydroformylation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/80—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/025—Purification; Separation; Stabilisation; Desodorisation of organo-phosphorus compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00076—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements inside the reactor
    • B01J2219/00083—Coils
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00087—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor
    • B01J2219/00103—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor in a heat exchanger separate from the reactor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00105—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids part or all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
    • B01J2219/00108—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids part or all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant vapours
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00162—Controlling or regulating processes controlling the pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00177—Controlling or regulating processes controlling the pH
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/321—Hydroformylation, metalformylation, carbonylation or hydroaminomethylation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/323—Hydrometalation, e.g. bor-, alumin-, silyl-, zirconation or analoguous reactions like carbometalation, hydrocarbation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/50—Redistribution or isomerisation reactions of C-C, C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/52—Isomerisation reactions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
    • B01J2231/64—Reductions in general of organic substrates, e.g. hydride reductions or hydrogenations
    • B01J2231/641—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes
    • B01J2231/645—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes of C=C or C-C triple bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/822—Rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)

Description

ZLEPŠENÝ SPÔSOB KATALÝZY KOMPLEXOM KOV-LIGAND
Oblasť techniky
Vynález sa týka zlepšeného spôsobu katalýzy komplexom kovorganofosforitanový ligand. Vynález sa obzvlášť týka použitia jednej alebo viacerých látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín, na odstraňovanie kyslých zlúčenínfosforu, ktoré vznikajú pri spôsobe katalýzy komplexom kovorganofosforitanový ligand, na zabránenie a/alebo zníženie hydrolytickej degradácie organofosforitanového ligandu a deaktivácie katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand v uvedenom spôsobe katalýzy.
Doterajší stav techniky
Je známe zo stavu techniky, že rôzne produkty môžu byť produkované reakciou jedného alebo viacerých reaktantov v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand. Stabilizácia katalyzátora a organofosforitanového ligandu však zostáva hlavným problémom odboru. Stabilita katalyzátora je jasne kľúčovou stránkou použitia akéhokoľvek katalyzátora. Strata katalyzátora alebo jeho katalytickej účinnosti, spôsobená nežiaducimi reakciami veľmi drahého kovového katalyzátora, môže negatívne ovplyvniť produkciu požadovaného produktu. Podobne degradácia organofosforitanového ligandu, použitého v danom spôsobe výroby, môže viesť k otrave organofosforitanovými zložkami alebo k vytváraniu inhibítorov alebo kyslých vedľajších produktov, ktoré môžu znížiť katalytický účinok kovového katalyzátora. Naviac môžu výrobné náklady pochopiteľne vzrásť, pokiaľ klesá výkonnosť katalyzátora.
Napríklad hlavná príčina degradácie organofosforitanového ligandu a deaktivácie katalyzátora v spôsobe hydroformylácie, ktorý je katalyzovaný komplexom kov-organofosforitanový ligand, spočíva v hydrolytickej nestabilite organofosforitanového ligandu. Všetky organofosforitany sú vo väčšej alebo menšej miere náchylné k hydrolýze a rýchlosť hydrolýzy organofosforitanov je všeobecne závislá na stereochemickej povahe organofosforitanu. Vo všeobecnosti platí, že čím je sférické okolie atómu fosforu objemnejšie, tým pomalšia je rýchlosť hydrolýzy. Tak
30947/H napríklad terciáne triorganofosforitany, ako je trifenylfosforitan sú náchylnejšie na hydrolýzu ako diorganofosforitany, napríklad tie, ktoré sú opísané v U.S. patente č. 4,737,588 a ako organopolyfosforitany, ktoré sú opísané v U.S. patentoch č. 4,748,261 a 4,769,498. Naviac každá takáto reakcia hydrolýzy stále produkuje kyslé zlúčeniny fosforu, ktoré katalyzujú reakciu hydrolýzy. Napríklad hydrolýza terciárnych organofosforitanov vytvára diester kyseliny fosfónovej , ktorý je hydrolyzovateľný na monoester kyseliny fosfónovej, ktorý je ďalej hydrolyzovateľný na kyselinu H3PO3. Naviac hydrolýza pomocných produktov vedľajších reakcií, ako je reakcia medzi diesterom kyseliny fosfónovej a aldehydom alebo medzi niektorými organofosforitanovými ligandami a aldehydom môžu viesť k vytváraniu nežiaducich silných aldehydových kyselín, napríklad n-C3H7CH(OH)P(O)(OH)2. Dokonca i veľmi žiaduce stéricky bránené organobifosforitany, ktoré nie sú príliš hydrolyzovateľné, môžu reagovať s aldehydovými produktmi a vytvárať otravu spôsobujúcu organofosforitany, napríklad organomonofosforitany, ktoré sú nielen inhibítory katalýzy, ale sú tiež ďaleko náchylnejšie na hydrolýzu a vytváranie takých aldehydových kyselinových vedľajších produktov, ako sú napríklad hydroxyalkylfosfónové kyseliny, ako je ukázané napríklad v U.S. patentoch č. 5 288 918 a 5 364 950. Hydrolýza organofosforitanových ligandov môže byť ďalej považovaná za autokatalytickú vzhľadom na produkciu takýchto kyslých zlúčenín fosforu, hydroxyalkylfosfónovej kyseliny, H3PO4 a podobne a pokiaľ sú ponechané bez povšimnutia, katalytický systém kontinuálneho kvapalinového recyklačného spôsobu hydroformylácie sa po čase stáva viac a viac kyslým. To môže po istom čase viesť k tomu, že vytvorenie neprijateľne veľkého množstva takýchto kyslých fosforových látok môže spôsobiť úplnú deštrukciu prítomného organofosforitanu, čím sa hydroformylačný katalyzátor stane úplne neúčinný (deaktivovaný) a cenné kovové ródium môže byť stratené, napríklad v dôsledku precipitácie a/alebo nanášania na steny reaktora.
Ďalší problém, spojený so spôsobom hydroformylácie zahrňuje kontamináciu soľami kovov, viď napríklad U.S. patent č. 4 143 075. Kontaminácia soľami kovov, napríklad soľami železa, zinku, vápnika a podobne, v reakčnej produktovej tekutine hydroformylačnej reakcie podporuje autokondenzáciu aldehydov. Takéto nežiaduce produkty kondenzácie aldehydov zahrňujú aldolové kondenzačné produkty rôznej
30947/H molekulovej hmotnosti v rozpätí od dimérových štruktúr až po štruktúry tetramérové a väčšie vzhľadom na molekulovú hmotnosť.
Dokument US-A-4599206 opisuje karbony lačný spôsob katalyzovaný komplexom prechodného kovu a diorganofosforitanu a ako nežiaduci opisuje produkciu hydroalkylovej fosforečnej kyseliny a dekompozíciu ligandu v priebehu hydroformylácie. Opis podáva spôsob zvládnutia alebo odstránenia takých kyselín bázickými aniónomeničovými živicami alebo použitím terciámych amínov.
V súlade s tým by bolo veľmi žiaduce, aby bol k dispozícii spôsob na zabránenie a/alebo zníženie hydrolytickej degradácie organofosforitanového ligandu a deaktivácie katalyzátora.
Podstata vynálezu
Všeobecný opis vynálezu
Bolo objavené, že jedna alebo viac látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín, napríklad kovové oxidy, hydroxidy, uhličitany a/alebo karboxyláty, môžu byť použité na účinné odstraňovanie vyššie uvedených kyslých zlúčenín fosforu, a tým zabrániť a/alebo znížiť hydrolytickú degradáciu organofosforitanových ligandov a deaktiváciu katalyzátorov, tvorených komplexmi kov-organofosforitanový ligand, ku ktorej môže prichádzať v priebehu spôsobu, ktorý používa katalyzátory, založeného na komplexe kov-organofosforitanový ligand. Bolo zistené, že je možné využiť schopnosti istých látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín odstraňovať kyslé zlúčeniny s minimálnym prenosom solí kovov do reakčnej produktovej tekutiny. Bolo tiež prekvapivo zistené, že k najmenšej strate organofosforitanového ligandu dochádza , pokiaľ reakčná produktová tekutina, obsahujúca katalyzátor, tvorený komplexom kovorganofosforitanový ligand, je v kontakte s vodou a na túto vodu sa potom pôsobí látkou na odstraňovanie kyslých zlúčenín dokonca pri zvýšenej teplote.
Predložený vynález sa medzi iným týka spôsobu separácie jednej alebo viac kyslých zlúčenín fosforu z reakčnej produktovej tekutiny, obsahujúcej uvedenú jednu alebo viac kyslých zlúčenín fosforu, katalyzátor, tvorený komplexom kovorganofosforitanový ligand a poprípade voľný organofosforitanový ligand, pričom spôsob zahrňuje
30947ns/H
3a (a) pôsobenie na uvedenú reakčnú produktovú tekutinu vodou, dostatočnou na odstránenie aspoň časti uvedenej jednej alebo viacerých kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny a
30947ns/H (b) pôsobenie na vodu, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu , odstránené z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, látkou na odstraňovanie kyslých zlúčenín, dostatočnú na odstránenie aspoň časti uvedenej jednej alebo viac kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej vody.
Predložený vynález sa tiež týka spôsobu stabilizácie organofosforitanových ligandov proti degradácii hydrolýzou a/alebo katalyzátorov, tvorených komplexom kov-organofosforitanový ligand, proti deaktivácii, zahrňujúceho (a) pôsobenie na reakčnú produktovú tekutinu, ktorá obsahuje katalyzátor, tvorený komplexom kov-organofosforitanový ligand a poprípade voľný organofosforitanový ligand, a ktorá tiež obsahuje jednu alebo viac kyslých zlúčenín fosforu, vodou v množstve, dostatočnom na odstránenie aspoň časti uvedenej jednej alebo viac kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny a (b) pôsobenie na vodu, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, odstránené z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, pomocou látky na odstraňovanie kyslých zlúčenín v množstve, dostatočnom na odstránenie aspoň časti uvedenej jednej alebo viac kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej vody.
Predložený vynález sa tiež ďalej týka spôsobu prevencie a/alebo zníženia hydrolytickej degradácie organofosforitanového ligandu a/alebo deaktivácie katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand, ktorý zahrňuje (a) pôsobenie na reakčnú produktovú tekutinu, ktorá obsahuje katalyzátor, tvorený komplexom kov-organofosforitanový ligand a poprípade voľný organofosforitanový ligand, a ktorá tiež obsahuje jednu alebo viac kyslých zlúčenín fosforu, vodou v množstve, dostatočnom na odstránenie aspoň časti uvedenej jednej alebo viacerých kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny a (b) pôsobenie na vodu, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, odstránené z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, pomocou látky na odstraňovanie kyslých zlúčenín v množstve dostatočnom na odstránenie aspoň časti uvedenej jednej alebo viacerých kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej vody.
Predložený vynález sa tiež ďalej týka zlepšeného spôsobu, ktorý zahrňuje reakciu jedného alebo viacerých reaktantov v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand a poprípade voľného
30947/H organofosforitanového ligandu a slúži na vytvorenie reakčnej produktovej tekutiny, obsahujúcej jeden alebo viac produktov, pričom zlepšenie spočíva v prevencii a/alebo znížení hydrolytickej degradácie akejkoľvek časti uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktivácia uvedeného katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand, pôsobením na aspoň časť uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, ktorá vznikla uvedeným spôsobom, a ktorá tiež obsahuje jednu alebo viac kyslých zlúčenín fosforu, ktoré sa vytvorili pri vykonávaní uvedeného spôsobu, jednou alebo viacerými látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín dostatočných na odstránenie aspoň časti množstva kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny.
Predložený vynález sa tiež týka zlepšeného spôsobu výroby jedného alebo viac produktov, ktorý zahrňuje (i) vykonávanie reakcie jedného alebo viac reaktantov v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand a poprípade voľného organofosforitanového ligandu v aspoň jednej reakčnej oblasti na produkciu reakčnej produktovej tekutiny, obsahujúcej jeden alebo viac produktov a (ii) vykonávanie separácie jedného alebo viacerých produktov z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny v aspoň jednej separačnej oblasti alebo v uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti, pričom zlepšenie spôsobu výroby zahrňuje prevenciu a/alebo zníženie hydrolytickej degradácie ktoréhokoľvek uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktivácie uvedeného katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand pomocou (a) pôsobenia v aspoň jednej oblasti mokrého čistenia na aspoň časť uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, ktorá bola vytvorená uvedeným spôsobom, a ktorá tiež obsahuje jednu alebo viac kyslých zlúčenín fosforu, vytvorených v priebehu uvedeného spôsobu výroby, vodou v množstve, dostatočnom na odstránenie aspoň časti uvedenej jednej alebo viacerých kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny a (b) pôsobenie v aspoň jednej oblasti odstraňovania kyslých zlúčenín na aspoň časť vody, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, odstránené z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, pomocou jednej alebo viacerých látok na odstraňovanie
30947/H kyslých zlúčenín, dostatočných na odstránenie aspoň časti uvedených jednej alebo viacerých kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej vody.
Predložený vynález sa tiež ďalej týka zlepšeného spôsobu výroby jedného alebo viacerých produktov, ktorý zahrňuje (i) vykonávanie reakcie jedného alevo viacerých reaktantov v prítomnosti katalyzátora , tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand a poprípade voľného organofosforitanového ligandu v aspoň jednej reakčnej oblasti na produkciu reakčnej produktovej tekutiny, obsahujúcej jeden alebo viac produktov a (ii) vykonávanie separácie jedného alebo viac produktov z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny v aspoň jednej separačnej oblasti alebo v uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti, pričom zlepšenie spôsobu výroby zahrňuje prevenciu a/alebo zníženie hydrolytickej degradácie ktoréhokoľvek uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktivácia uvedeného katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand, pomocou (a) pôsobenia v aspoň jednej oblasti odstraňovania kyslých zlúčenín na aspoň časť uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, ktorá bola vytvorená uvedeným spôsobom a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného spôsobu výroby, jednou alebo viacerými látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín, dostatočných na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny a (b) navrátenie spracovanej reakčnej produktovej tekutiny do uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti alebo do uvedenej aspoň jednej separačnej oblasti.
Predložený vynález sa tiež ďalej týka zlepšeného spôsobu výroby jedného alebo viacerých produktov, ktorý zahrňuje (i) vykonávanie reakcie jedného alebo viacerých reaktantov v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand a poprípade voľného organofosforitanového ligandu v aspoň jednej reakčnej oblasti na produkciu reakčnej produktovej tekutiny, obsahujúcej jeden alebo viac produktov a
30947/H (ii) vykonávanie separácie jedného alebo viac produktov z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny v aspoň jednej separačnej oblasti alebo v uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti, pričom zlepšenie spôsobu výroby zahrňuje prevenciu a/alebo zníženie hydrolytickej degradácie ktoréhokoľvek uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktiváciu uvedeného katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand, pomocou * (a) pôsobenia v aspoň jednej oblasti mokrého čistenia na aspoň časť uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, ktorá bola vytvorená uvedeným spôsobom, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného spôsobu výroby, vodou v množstve, dostatočnom na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, (b) navrátenie spracovanej reakčnej produktovej tekutiny do uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti alebo do uvedenej aspoň jednej separačnej oblasti.
(c) pôsobenie v aspoň jednej oblasti odstraňovania kyslých zlúčenín na aspoň časť vody, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu odstránené z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, pomocou jednej alebo viacerých látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín, dostatočných na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej vody a (d) navrátenie spracovanej vody do uvedenej aspoň jednej oblasti mokrého čistenia.
Predložený vynález sa tiež ďalej týka zlepšeného spôsobu výroby jedného alebo viacerých produktov, ktorý zahrňuje (i) vykonávanie reakcie jedného alebo viac reaktantov v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand a poprípade voľného organofosforitanového ligandu v aspoň jednej reakčnej oblasti na produkciu reakčnej produktovej tekutiny, obsahujúcej jeden alebo viac produktov a (ii) vykonávanie separácie jedného alebo viac produktov z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny v aspoň jednej separačnej oblasti alebo v uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti, pričom zlepšenie spôsobu výroby zahrňuje prevenciu a/alebo zníženie hydrolytickej degradácie ktoréhokoľvek uvedeného
30947/H organofosforitanového ligandu a deaktiváciu uvedeného katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand pomocou (a) odstránenia z uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti alebo aspoň jednej separačnej oblasti aspoň časti reakčnej produktovej tekutiny, ktorá bola vytvorená uvedeným spôsobom a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného spôsobu výroby, (b) pôsobenie v aspoň jednej oblasti odstraňovania kyslých zlúčenín na aspoň * časť odoberanej reakčnej produktovej tekutiny, ktorá bola vytvorená uvedeným spôsobom, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného spôsobu výroby, jednou alebo viacerými látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín, dostatočných na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, (c) navrátenie spracovanej reakčnej produktovej tekutiny do uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti alebo do uvedenej aspoň jednej separačnej oblasti a (d) prípadného nahradenia uvedenej jednej alebo viacerých látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín.
Predložený vynález sa tiež ďalej týka zlepšeného spôsobu výroby jedného alebo viacerých produktov, ktorý zahrňuje (i) vykonávanie reakcie jedného alebo viac reaktantov v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand a poprípade voľného organofosforitanového ligandu v aspoň jednej reakčnej oblasti na produkciu reakčnej produktovej tekutiny obsahujúcej jeden alebo viac produktov a (ii) vykonávanie separácie jedného alebo viac produktov z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny v aspoň jednej separačnej oblasti alebo v uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti, pričom zlepšenie spôsobu výroby zahrňuje prevenciu a/alebo zníženie hydrolytickej degradácie ktoréhokoľvek uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktivácia uvedeného katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand pomocou
30947/H (a) odstránenia z uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti alebo aspoň jednej separačnej oblasti aspoň časti reakčnej produktovej tekutiny, ktorá bola vytvorená uvedeným spôsobom, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného spôsobu výroby, (b) pôsobenie v aspoň jednej oblasti mokrého čistenia na aspoň časť odobratej reakčnej produktovej tekutiny, ktorá bola vytvorená uvedeným spôsobom, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného spôsobu výroby, vodou dostatočnou na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, (c) navrátenie spracovanej reakčnej produktovej tekutiny do uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti alebo do uvedenej aspoň jednej separačnej oblasti, (d) odoberanie z uvedenej aspoň jednej oblasti mokrého čistenia aspoň časti uvedenej vody, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, odobraté z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, (e) pôsobenie v aspoň jednej oblasti odstraňovania kyslých zlúčenín na aspoň časť odobratej vody, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, odobraté z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, jednou alebo viacerými látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín, dostatočnými na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej vody, (f) navrátenie spracovanej vody do uvedenej aspoň jednej oblasti mokrého čistenia a (g) prípadného nahradenia uvedenej jednej alebo viacerých látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín.
Predložený vynález sa tiež ďalej týka zlepšeného spôsobu výroby jedného alebo viacerých produktov, ktorý zahrňuje (i) vykonávanie reakcie jedného alebo viac reaktantov v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand a poprípade voľného organofosforitanového ligandu v aspoň jednej reakčnej oblasti na produkciu reakčnej produktovej tekutiny obsahujúcej jeden alebo viac produktov a
30947/H (ii) vykonávanie separácie jedného alebo viacerých produktov z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny v aspoň jednej separačnej oblasti alebo v uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti, pričom zlepšenie spôsobu výroby zahrňuje prevenciu a/alebo zníženie hydrolytickej degradácie ktoréhokoľvek uvedeného katalyzátora, tvoreného komplexom kovorganofosforitanový ligand, pomocou pôsobenia na aspoň časť reakčnej produktovej tekutiny, ktorá bola vytvorená uvedeným spôsobom a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného spôsobu výroby, privedením jednej alebo viacerých látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín do uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti a/alebo uvedenej aspoň jednej separačnej oblasti, v množstve dostatočnom na odstránenie aspoň istého množstva kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny.
Predložený vynález sa tiež ďalej týka zlepšeného spôsobu výroby jedného alebo viac produktov, ktorý zahrňuje (i) vykonávanie reakcie jedného alebo viac reaktantov v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand a poprípade voľného organofosforitanového ligandu v aspoň jednej reakčnej oblasti na produkciu reakčnej produktovej tekutiny obsahujúcej jeden alebo viac produktov a (ii) vykonávanie separácie jedného alebo viac produktov z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny v aspoň jednej separačnej oblasti alebo v uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti, pričom zlepšenie spôsobu výroby zahrňuje prevenciu a/alebo zníženie hydrolytickej degradácie ktoréhokoľvek uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktivácie uvedeného katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand i
pomocou (a) pôsobenie na aspoň časť uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, ktorá bola vytvorená uvedeným spôsobom, a ktorá tiež obsahuje jednu alebo viac kyslých zlúčenín fosforu, vytvorených v priebehu uvedeného spôsobu výroby, privedením vody do uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti a/alebo uvedenej aspoň jednej separačnej oblasti v množstve, dostatočnom na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny a
30947/H (b) pôsobenie v aspoň jednej oblasti odstraňovania kyslých zlúčenín na aspoň časť vody, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, odstránené z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, pomocou jednej alebo viacerých látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín, dostatočných na odstránenie aspoň kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej vody.
Predložený vynález sa tiež ďalej týka zlepšeného spôsobu výroby jedného alebo viacerých produktov, ktorý zahrňuje (i) vykonávanie reakcie jedného alebo viac reaktantov v prítomnosti katalyzátora , tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand a poprípade voľného organofosforitanového ligandu v aspoň jednej reakčnej oblasti na produkciu reakčnej produktovej tekutiny obsahujúcej jeden alebo viac produktov a (ii) vykonávanie separácie jedného alebo viac produktov z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny v aspoň jednej separačnej oblasti alebo v uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti, pričom zlepšenie spôsobu výroby zahrňuje prevenciu a/alebo zníženie hydrolytickej degradácie ktoréhokoľvek uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktivácia uvedeného katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand pomocou (a) odstránenia z uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti alebo aspoň jednej separačnej oblasti aspoň časti reakčnej produktovej tekutiny, ktorá bola vytvorená uvedeným spôsobom, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného spôsobu výroby, (b) pôsobenie v aspoň jednej oblasti mokrého čistenia na aspoň časť . odobratej reakčnej produktovej tekutiny, ktorá bola vytvorená uvedeným spôsobom, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného spôsobu výroby, vodou dostatočnou na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, (c) navrátenie spracovania reakčnej produktovej tekutiny do uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti alebo do uvedenej aspoň jednej separačnej oblasti, (d) pôsobenie v aspoň jednej oblasti mokrého čistenia na aspoň časť vody, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, odobraté z uvedenej reakčnej produktovej
30947/H tekutiny, jednou alebo viacerými látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín, dostatočnými na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej vody a (e) prípadného nahradenia uvedenej jednej alebo viacerých látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín.
Predložený vynález sa týka tiež zlepšeného spôsobu separácie jednej alebo viacerých kyslých zlúčenín fosforu z hydroformylačnej reakčnej produktovej tekutiny, obsahujúcej jednu alebo viac kyslých zlúčenín fosforu, katalyzátor, tvorený komplexom kov-organofosforitanový ligand a poprípade voľný organofosforitanový ligand a tento spôsob zahrňuje (a) pôsobenie na uvedenú hydroformylačnú reakčnú produktovú tekutinu vodou, dostatočnou na odstránenie aspoň časti uvedenej jednej alebo viacerých kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej hydroformylačnej reakčnej produktovej tekutiny a (b) pôsobenie na vodu, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, odstránené z uvedenej hydroformylačnej reakčnej produktovej tekutiny, látkou na odstraňovanie kyslých zlúčenín, dostatočnú na odstránenie aspoň časti uvedenej jednej alebo viacerých kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej vody.
Predložený vynález sa tiež týka spôsobu stabilizácie organofosforitanového ligandu proti hydrolytickej degradácii a/alebo katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand proti deaktivácii, pričom spôsob zahrňuje (a) pôsobenie na uvedenú hydroformylačnú reakčnú produktovú tekutinu, ktorá obsahuje katalyzátor, tvorený komplexom kov-organofosforitanový ligand a poprípade tiež voľný organofosforitanový ligand, a ktorá tiež obsahuje jednu alebo viac kyslých zlúčenín fosforu, vodou dostatočnou na odstránenie aspoň časti uvedenej jednej alebo viac kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej hydroformylačnej reakčnej produktovej tekutiny a (b) pôsobenie na vodu, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, odstránené z uvedenej hydroformylačnej reakčnej produktovej tekutiny, látkou na odstraňovanie kyslých zlúčenín, dostatočnú na odstránenie aspoň časti uvedenej jednej alebo viacerých kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej vody.
30947/H
Predložený vynález sa tiež ďalej týka spôsobu prevencie a/alebo zníženia hydrolytickej degradácie organofosforitanového ligandu a/alebo deaktivácie katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand, pričom spôsob zahrňuje (a) pôsobenie na uvedenú hydroformylačnú reakčnú produktovú tekutinu, ktorá obsahuje katalyzátor, tvorený komplexom kov-organofosforitanový ligand a poprípade tiež voľný organofosforitanový ligand a ktorá tiež obsahuje jednu alebo viac kyslých zlúčenín fosforu, vodou dostatočnou na odstránenie aspoň časti uvedenej jednej alebo viacerých kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej hydroformylačnej produktovej tekutiny a (b) pôsobenie na vodu, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, odstránené z uvedenej hydroformylačnej reakčnej produktovej tekutiny, látkou na odstraňovanie kyslých zlúčenín, dostatočnou na odstránenie aspoň časti uvedenej jednej alebo viacerých kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej vody.
Predložený vynález sa tiež ďalej týka zlepšeného spôsobu hydroformylácie, ktorý zahrňuje vykonávanie reakcie jednej alebo viacerých olefínových nenasýtených zlúčenín s oxidom uholnatým a vodíkom v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand a poprípade voľného organofosforitanového ligandu na výrobu reakčnej produktovej tekutiny, obsahujúcej jeden alebo viac aldehydov, pričom zlepšenie zahrňuje prevenciu a/alebo zníženie hydrolytickej degradácie ktoréhokoľvek uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktivácia uvedeného katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand, pôsobením na aspoň časť reakčnej produktovej tekutiny, ktorá bola vyrobená uvedeným hydroformylačným spôsobom, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného spôsobu hydroformylácie, jednou alebo viacerými látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny.
Predložený vynález sa tiež týka zlepšeného spôsobu hydroformylácie na výrobu jedného alebo viacerých aldehydov, ktorý zahrňuje (i) vykonávanie reakcie v aspoň jednej reakčnej oblasti jednej alebo viacerých olefínových nenasýtených zlúčenín s oxidom uholnatým a vodíkom v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand a poprípade
30947/H voľného organofosforitanového ligandu na výrobu reakčnej produktovej tekutiny, obsahujúcej jeden alebo viac aldehydov a (ii) vykonávanie separácie jedného alebo viacerých aldehydov z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny v aspoň jednej separačnej oblasti alebo v uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti, pričom zlepšenie spôsobu výroby zahrňuje prevenciu a/alebo zníženie hydrolytickej degradácie ktoréhokoľvek uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktivácie uvedeného katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand, pomocou (a) pôsobenia v aspoň jednej oblasti mokrého čistenia na aspoň časť uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, ktorá bola vytvorená uvedeným hydroformylačným spôsobom, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného hydroformylačného spôsobu výroby, vodou v množstve, dostatočnom na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, (b) pôsobenie v aspoň jednej oblasti odstraňovania kyslých zlúčenín na aspoň časť vody, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu odstránené z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, jednou alebo viacerými látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín, dostatočnými na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej vody.
Predložený vynález sa tiež ďalej týka zlepšeného spôsobu hydroformylácie na výrobu jedného alebo viacerých aldehydov, ktorý zahrňuje (i) vykonávanie reakcie v aspoň jednej reakčnej oblasti jednej alebo viacerých olefínových nenasýtených zlúčenín s oxidom uholnatým a vodíkom v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand a poprípade voľného organofosforitanového ligandu na výrobu reakčnej produktovej tekutiny, obsahujúcej jeden alebo viac aldehydov a (ii) vykonávanie separácie jedného alebo viacerých aldehydov z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny v aspoň jednej separačnej oblasti alebo v uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti,
30947/H pričom zlepšenie spôsobu výroby zahrňuje prevenciu a/alebo zníženie hydrolytickej degradácie ktoréhokoľvek uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktivácia uvedeného katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand, pomocou (a) pôsobenia v aspoň jednej oblasti odstraňovania kyslých zlúčenín na aspoň časť uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, ktorá bola vytvorená uvedeným hydroformylačným spôsobom a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného hydroformylačného spôsobu výroby, jednou alebo viacerými látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín, dostatočnými na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny a (b) navrátenie spracovanej reakčnej produktovej tekutiny do uvedenej aspoň jednej separačnej oblasti alebo do uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti.
Predložený vynález sa tiež ďalej týka zlepšeného spôsobu hydroformylácie na výrobu jedného alebo viacerých aldehydov, ktorý zahrňuje (i) vykonávanie reakcie v aspoň jednej reakčnej oblasti jednej alebo viacerých olefínových nenasýtených zlúčenín s oxidom uholnatým a vodíkom v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand a poprípade voľného organofosforitanového ligandu na výrobu reakčnej produktovej tekutiny, obsahujúcej jeden alebo viac aldehydov a (ii) vykonávanie separácie jedného alebo viacerých aldehydov z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny v aspoň jednej separačnej oblasti alebo v uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti, pričom zlepšenie spôsobu výroby zahrňuje prevenciu a/alebo zníženie hydrolytickej degradácie ktoréhokoľvek uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktivácia uvedeného katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand pomocou (a) pôsobenia v aspoň jednej oblasti mokrého čistenia na aspoň časť uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, ktorá bola vytvorená uvedeným hydroformylačným spôsobom, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného hydroformylačného spôsobu výroby, vodou v
30947/H množstve, dostatočnom na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, (b) navrátenie spracovanej reakčnej produktovej tekutiny do uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti alebo do uvedenej aspoň jednej separačnej oblasti, (c) pôsobenie v aspoň jednej oblasti odstraňovania kyslých zlúčenín na aspoň časť vody, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, odstránené z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, jednou alebo viacerými látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín, dostatočnými na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej vody a (d) navrátenie spracovanej vody do uvedenej aspoň jednej oblasti mokrého čistenia.
Predložený vynález sa tiež týka zlepšeného spôsobu hydroformylácie na výrobu jedného alebo viacerých aldehydov, ktorý zahrňuje (i) vykonávanie reakcie v aspoň jednej reakčnej oblasti jednej alebo viacerých olefínových nenasýtených zlúčenín s oxidom uholnatým a vodíkom v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový llgand a poprípade voľného organofosforitanového ligandu na výrobu reakčnej produktovej tekutiny, obsahujúcej jeden alebo viac aldehydov a (ii) vykonávanie separácie jedného alebo viacerých aldehydov z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny v aspoň jednej separačnej oblasti alebo v uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti, pričom zlepšenie spôsobu výroby zahrňuje prevenciu a/alebo zníženie hydrolytickej degradácie ktoréhokoľvek uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktivácia uvedeného katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand pomocou (a) odstránenia z uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti alebo aspoň jednej separačnej oblasti aspoň časti reakčnej produktovej tekutiny, ktorá bola vytvorená uvedeným hydroformylačným spôsobom, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného hydroformylačného spôsobu výroby,
30947/H (b) pôsobenie v aspoň jednej oblasti odstraňovania kyslých zlúčenín na aspoň časť odoberanej reakčnej produktovej tekutiny, ktorá bola vytvorená uvedeným hydroformylačným spôsobom, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného hydroformylačného spôsobu výroby, jednou alebo viacerými látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín, dostatočnými na odstraňovanie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, (c) navrátenie spracovanej reakčnej produktovej tekutiny do uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti alebo do uvedenej aspoň jednej separačnej oblasti a (d) prípadného nahradenia uvedenej jednej alebo viacerých látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín.
Predložený vynález sa tiež ďalej týka zlepšeného spôsobu hydroformylácie na výrobu jedného alebo viacerých aldehydov, ktorý zahrňuje (i) vykonávanie reakcie v aspoň jednej reakčnej oblasti jednej alebo viacerých olefínových nenasýtených zlúčenín s oxidom uholnatým a vodíkom v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand a poprípade voľného organofosforitanového ligandu na výrobu reakčnej produktovej tekutiny, obsahujúcej jeden alebo viac aldehydov a (ii) vykonávanie separácie jedného alebo viacerých aldehydov z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny v aspoň jednej separačnej oblasti alebo v uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti, pričom zlepšenie spôsobu výroby zahrňuje prevenciu a/alebo zníženie hydrolytickej degradácie ktoréhokoľvek uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktivácia uvedeného katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand pomocou (a) odstránenia z uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti alebo aspoň jednej separačnej oblasti aspoň časti reakčnej produktovej tekutiny, ktorá bola vytvorená uvedeným hydroformylačným spôsobom, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného hydroformylačného spôsobu výroby, (b) pôsobenie v aspoň jednej oblasti mokrého čistenia na aspoň časť odobratej reakčnej produktovej tekutiny, ktorá bola vytvorená uvedeným
30947/H hydroformylačným spôsobom, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného hydroformylačného spôsobu výroby, vodou dostatočnou na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, (c) navrátenie spracovanej reakčnej produktovej tekutiny do uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti alebo do uvedenej aspoň jednej separačnej oblasti a (d) odoberanie z uvedenej aspoň jednej oblasti mokrého čistenia aspoň časti uvedenej vody, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, odoberané z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, (e) pôsobenie v aspoň jednej oblasti odstraňovania kyslých zlúčenín na aspoň časť odobratej vody, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, odoberané z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, jednou alebo viacerými látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín, dostatočnými na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej vody, (f) navrátenie spracovanej vody do uvedenej aspoň jednej oblasti mokrého čistenia a (g) prípadného nahradenia uvedenej jednej alebo viacerých látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín.
Predložený vynález sa tiež ďalej týka zlepšeného spôsobu hydroformylácie na výrobu jedného alebo viacerých aldehydov, ktorý zahrňuje (i) vykonávanie reakcie v aspoň jednej reakčnej oblasti jednej alebo viacerých olefínových nenasýtených zlúčenín s oxidom uholnatým a vodíkom v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand a poprípade voľného organofosforitanového ligandu na výrobu reakčnej produktovej tekutiny, obsahujúcej jeden alebo viac aldehydov a (ii) vykonávanie separácie jedného alebo viacerých aldehydov z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny v aspoň jednej separačnej oblasti alebo v uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti, pričom zlepšenie spôsobu výroby zahrňuje prevenciu a/alebo zníženie hydrolytickej degradácie ktoréhokoľvek uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktivácie
30947/H uvedeného katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand pôsobením na aspoň časť reakčnej produktovej tekutiny, ktorá bola vyrobená uvedeným hydroformylačným spôsobom, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného spôsobu hydroformylácie, privedením jednej alebo viacerých látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín , dostatočných na
I odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, do uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti a/alebo uvedenej aspoň jednej separačnej oblasti.
Predložený vynález sa tiež týka zlepšeného spôsobu hydroformylácie na výrobu jedného alebo viacerých aldehydov, ktorý zahrňuje (i) vykonávanie reakcie v aspoň jednej reakčnej oblasti jednej alebo viacerých olefínových nenasýtených zlúčenín s oxidom uholnatým a vodíkom v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand a poprípade voľného organofosforitanového ligandu na výrobu reakčnej produktovej tekutiny, obsahujúcej jeden alebo viac aldehydov a (ii) vykonávanie separácie jedného alebo viacerých aldehydov z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny v aspoň jednej separačnej oblasti alebo v uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti, pričom zlepšenie spôsobu výroby zahrňuje prevenciu a/alebo zníženie hydrolytickej degradácie ktoréhokoľvek uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktiváciu uvedeného katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand pomocou (a) pôsobenia na aspoň časť uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, ktorá bola vytvorená uvedeným hydroformylačným spôsobom, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného hydroformylačného spôsobu výroby, privedením vody do uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti a/alebo uvedenej aspoň jednej separačnej oblasti v množstve, dostatočnom na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny a (b) pôsobenie v aspoň jednej oblasti odstraňovania kyslých zlúčenín na aspoň časť vody, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, odstránené z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, jednou alebo viacerými látkami na odstraňovanie kyslých
30947/H zlúčenín, dostatočnými na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej vody.
Predložený vynález sa tiež ďalej týka zlepšeného spôsobu hydroformylácie na výrobu aldehydov, ktorý zahrňuje (i) vykonávanie reakcie v aspoň jednej reakčnej oblasti jednej alebo viacerých olefínových nenasýtených zlúčenín s oxidom uholnatým a vodíkom v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand a poprípade voľného organofosforitanového ligandu na výrobu reakčnej produktovej tekutiny, obsahujúcej jeden alebo viac aldehydov a (ii) vykonávanie separácie jedného alebo viacerých aldehydov z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny v aspoň jednej separačnej oblasti alebo v uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti, pričom zlepšenie spôsobu výroby zahrňuje prevenciu a/alebo zníženie hydrolytickej degradácie ktoréhokoľvek uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktiváciu uvedeného katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand pomocou (a) odstránenia z uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti alebo aspoň jednej separačnej oblasti aspoň časti reakčnej produktovej tekutiny, ktorá bola vytvorená uvedeným hydroformylačným spôsobom, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného hydroformylačného spôsobu výroby, (b) pôsobenie v aspoň jednej oblasti mokrého čistenia na aspoň časť odobratej reakčnej produktovej tekutiny, ktorá bola vytvorená uvedeným hydroformylačným spôsobom, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného hydroformylačného spôsobu výroby, vodou dostatočnou na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, (c) navrátenie spracovanej reakčnej produktovej tekutiny do uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti alebo do uvedenej aspoň jednej separačnej oblasti a (d) pôsobenie z uvedenej aspoň jednej oblasti mokrého čistenia na aspoň časť uvedenej vody, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, odoberané z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, jednou alebo viacerými látkami na odstraňovanie
30947/H kyslých zlúčenín, dostatočnými na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej vody a (e) prípadného nahradenia uvedenej jednej alebo viacerých látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín.
Podrobný opis vynálezu
Všeobecný opis spôsobu
Spôsob podľa predloženého vynálezu môže byť asymetrický alebo neasymetrický, výhodne je neasymetrický a môže byť vykonávaný ľubovoľným kontinuálnym alebo semikontinuálnym spôsobom a môže zahrňovať ľubovoľnú katalytickú kvapalinovú a/alebo plynovú recyklačnú operáciu. Konkrétne spôsoby výroby produktov z jedného alebo viacerých reaktantov, rovnako tak ako reakčné podmienky a zložky spôsobu nie sú kritickými stránkami predloženého vynálezu. Spôsoby výroby podľa predloženého vynálezu môžu zodpovedať ľubovoľnému spôsobu známemu zo stavu techniky a použité pri konvenčnom spracovaní. Spôsob podľa vynálezu môže byť napríklad vedený v kvapalnej alebo plynnej fáze a v kontinuálnom, semikontinuálnom alebo dávkovom spracovaní a môže zahrňovať ľubovoľnú katalytickú kvapalinovú a/alebo plynovú recyklačnú operáciu. Podobne i spôsob a poradie pridávania reakčných zložiek, katalyzátora a rozpúšťadla tiež nie sú kritické a môžu byť vykonávané ľubovoľným konvenčným spôsobom. Výraz „reakčná produktová tekutina“ , ako je používaný v predloženom texte, je mienený tak, že zahrňuje, bez toho, že by tým bol obmedzený, reakčnú zmes, obsahujúcu v danom množstve jednu alebo viac z nasledujúcich zložiek :
(a) katalyzátor, tvorený komplexom kov-organofosforitanový ligand, (b) voľný organofosforitanový ligand, (c) jednu alebo viac kyslých zlúčenín fosforu, vytvorené v priebehu reakcie, (d) produkt, vytvorený reakciou, (e) nezreagované reaktanty a (f) organické solubilizačné činidlo uvedeného katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand a uvedeného organofosforitanového ligandu.
30947/H
Pod reakčnú produktovú tekutinu spadá, bez toho, že by tým bol tento pojem obmedzený, (a) reakčné prostredie v reakčnej oblasti (b) prúd reakčného prostredia smerom do separačnej oblasti, (c) reakčné prostredie v separačnej oblasti, (d) recyklačný prúd zo separačnej oblasti do reakčnej oblasti, (e) reakčné prostredie, odoberané z reakčnej oblasti alebo separačnej oblasti na spracovanie použitím vody, (f) odoberané reakčné prostredie, na ktoré sa pôsobí vodou, (g) ošetrené reakčné prostredie navrátené do reakčnej oblasti alebo do separačnej oblasti a (h) reakčné prostredie v externom chladiči.
Do predloženého vynálezu tiež patrí privádzanie známej syntézy podľa stavu techniky spôsobom známym zo stavu techniky s využitím katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand, pričom v tomto spôsobe sa na reakčnú produktovú tekutinu, ktorá obsahuje katalyzátor, tvorený komplexom kov-organofosforitanový ligand, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, ktoré vznikli v priebehu uvedeného spôsobu, (a) pôsobí vodou, dostatočnou na neutralizáciu a odstránenie aspoň časti uvedenej jednej alebo viac kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny a (b) na vodu, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, odstránené z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, sa pôsobí látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín, dostatočnými na odstránenie aspoň časti uvedenej jednej alebo viacerých kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej vody, na ktorú bolo pôsobené vodou, aby sa zabránila a/alebo znížila hydrolytická degradácia organofosforitanového ligandu a deaktivácia katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand.
Príklady takéhoto spôsobu sú napríklad hydroformylácia, hydroacylácia (intramolekulárna alebo intermolekulárna), hydrokyanácia, hydroamidácia,
30947/H hydroesterifikácia, aminolýza, alkohololýza, karbonylácia, olefínová izomerizácia, hydrogenácia prenosom a podobne. Výhodný spôsob zahrňuje reakciu organických zlúčenín s oxidom uholnatým a tretím reaktantom, napríklad s vodíkom alebo kyanovodíkom v prítomnosti katalytického množstva katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand. Najvýhodnejšie spôsoby zahrňujú hydroformyláciu, hydrokyanáciu a karbonyláciu.
Hydroformylácia môže byť vykonávaná podľa konvenčných spôsobov, známych zo stavu techniky. Aldehydy môžu napríklad byť pripravené reakciou olefínovej zlúčeniny, oxidu uholnatého a vodíka v hydroformylačných podmienkach v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand, ktorý bude opísaný. Alternatívne môžu hydroaldehydy byť pripravené reakciou epoxidu, oxidu uholnatého a vodíka v hydroformylačných podmienkach v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand, ktorý bude opísaný. Hydroaldehyd môže byť hydrogenovaný na diol, napríklad hydroxypropionaldehyd môže byť hydrogenovaný na propándiol. Spôsob hydroformylácie bude podrobnejšie opísaný v ďalšom texte.
Intramolekulárna hydroacylácia môže byť vykonávaná spôsobom známym zo stavu techniky. Napríklad aldehydy, obsahujúce olefínovú skupinu s 3 až 7 atómami uhlíka môžu byť premenené na cyklické ketóny v hydroacylačných podmienkach v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand, ktorý bude opísaný ďalej.
Intermolekulárna hydroacylácia môže byť vykonávaná spôsobom známym zo stavu techniky. Napríklad môžu byť reakciou olefínu a aldehydu v hydroacylačných podmienkach a v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kovorganofosforitanový ligand, ktorý bude opísaný ďalej, získané ketóny.
Hydrokyanácia môže byť vykonávaná spôsobom známym zo stavu techniky. Napríklad môžu byť pripravené nitrilové zlúčeniny reakciou olefínovej zlúčeniny a kyanovodíka v hydrokyanačných podmienkach a v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand, ktorý bude opísaný ďalej. Výhodný spôsob hydrokyanácie zahrňuje reakciu nekonjugovaného acyklického alifatického monoolefínu, monoolefínu konjugovaného s esterovou skupinou, napríklad metylpent-2-enoátu alebo monoolefínu, konjugovaného s nitrilovou
30947/H skupinou, napríklad 3-penténnitrilom, so zdrojom kyanovodíka v prítomnosti katalyzátorovej prekurzorovej kompozície obsahujúcej nikel s nulovou valenciou a bidentátny fosforitanový ligand, aby bol získaný konečný organonitril, napríklad adiponitril, alkyl-5-kyanovalerát alebo 3-(perfluóralkyl)propionitril. Výhodne je reakcia vykonávaná v prítomnosti promótora, predstavovaného Lewisovou kyselinou. Príklady spôsobu hydrokyanácie sú opísané v U.S. patentoch č. 5,523,453 a WO 95/14659, ktoré sú tu zahrnuté ako referencie.
. Hydroamidácia môže byť vykonávaná spôsobom známym zo stavu techniky.
Napríklad môžu byť pripravené amidy reakciou olefínu, oxidu uholnatého a ’ primárneho alebo sekundárneho amínu alebo amónia v hydroamidačných podmienkach v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kovorganofosforitanový ligand, ktorý bude opísaný ďalej.
Hydroesterifikácia môže byť vykonávaná spôsobom známym zo stavu techniky. Napríklad môžu byť pripravené estery reakciou olefínu, oxidu uholnatého a alkoholu v hydroesterifikačných podmienkach v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand, ktorý bude opísaný ďalej.
Aminolýza môže byť vykonávaná spôsobom známym zo stavu techniky. Napríklad môžu byť pripravené amíny reakciou olefínu s primárnym alebo sekundárnym amínom v aminolyzačných podmienkach v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand, ktorý bude opísaný ďalej.
Alkoholýza môže byť vykonávaná spôsobom známym zo stavu techniky. Napríklad môžu byť pripravené estery reakciou olefínu s alkoholom v alkohololyzačných podmienkach v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand, ktorý bude opísaný ďalej.
Karbonylácia môže byť vykonávaná spôsobom známym zo stavu techniky. Napríklad môžu byť pripravené laktóny tak, že sa pôsobí na alylalkohol oxidom uholnatým v karbonylačných podmienkach v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand, ktorý bude opísaný ďalej.
Izomerizácia môže byť vykonávaná spôsobom známym zo stavu techniky. Napríklad môžu byť izomerizované alylalkoholy na aldehydy v izomerizačných
30947/H podmienkach v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kovorganofosforitanový ligand, ktorý bude opísaný ďalej.
Hydrogenácia prenosom môže byť vykonávaná spôsobom známym zo stavu techniky. Napríklad môžu byť pripravené alkoholy reakciou ketónu a alkoholu v podmienkach hydrogenácie prenosom v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand, ktorý bude opísaný ďalej.
Možné východiskové reakčné zložky použité v spôsobe podľa tohto vynálezu sú pochopiteľne zvolené v závislosti na požadovanom konkrétnom spôsobe výroby. Takéto východiskové zložky sú dobre známe zo stavu techniky a môžu byť používané v obvyklých množstvách v súlade so spôsobmi podľa stavu techniky. Príklady východiskových reakčných zložiek zahrňujú napríklad substituované a nesubstituované aldehydy (intramolekulárna hydroacylácia), olefíny (hydroformylácia, karbonylácia, intermolekulárna hydroacylácia, hydrokyanácia, hydroamidácia, hydroesterifikácia, aminolýza, alkohololýza), ketóny (hydrogenácia prenosom), epoxidy (hydroformylácia, hydrokyanácia), alkoholy (karbonylácia) a podobne. Ilustratívne príklady vhodných reakčných zložiek na vykonávanie spôsobu podľa predloženého vynálezu sú uvedené v Kirk-Othmer, Encyklopédia of Chemical Technology, 4. vydanie, 1996, ktorej zodpovedajúce časti sú tu zahrnuté ako referencie.
Príklad katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand, použiteľného v spôsobe výroby podľa predloženého vynálezu rovnako tak ako spôsob jeho prípravy sú dobre známe zo stavu techniky a zahrňujú príklady, uvedené vo vyššie uvedených patentových spisoch. Všeobecne je možné uviesť, že také katalyzátory môžu byť pripravené dopredu alebo vytvorené in situ, ako je opísané v zodpovedajúcich referenciách a pozostávajú v zásade z kovu, vytvárajúceho komplex s organofosforitanovým ligandom. Aktívne zložky môžu tiež obsahovať oxid uholnatý a/alebo vodík, viazaný priamo na uvedený kov.
Katalyzátory použiteľné v spôsobe podľa predloženého vynálezu zahrňujú katalyzátory, tvorené komplexom kov-organofosforitanový ligand, ktoré môžu byť opticky aktívne alebo neaktívne. Prípustné kovy, ktoré vytvárajú komplexy kovorganofosforitanový ligand, zahrňujú kovy skupín 8, 9 a 10 a sú zvolené zo súboru, zahrňujúceho ródium (Rh), kobalt (Co), irídium (Ir), ruténium (Ru), železo (Fe), nikel
30947/H (Ni), paládium (Pd), platinu (Pt), osmium (Os) a ich zmesi, pričom výhodné kovy sú ródium , kobalt, irídium a ruténium , výhodnejšie kovy sú ródium, kobalt a ruténium, najvýhodnejšie je ródium. Ďalšie použiteľné kovy zahrňujú kovy skupiny 11, zvolené zo súboru, zahrňujúceho meď (Cu), striebro (Ag), zlato (Au) a ich zmesi a tiež kovy skupiny 6, zvolené zo súboru , zahrňujúceho chróm (Cr), molybdén (Mo), wolfrám (W) a ich zmesi. Môžu tiež byť používané zmesi kovov skupín 6, 8, 9, 10 a 11 podľa predloženého vynálezu. Použiteľné organofosforitanové ligandy, ktoré vytvárajú komplexy kov-organofosforitanový ligand a ďalej voľné organofosforitanové ligandy zahrňujú mono-, di-, tri- a vyššie polyorganofosforitany. Ak je to požadované, môžu -. byť v katalyzátore, tvorenom komplexom kov-organofosforitanový ligand a ako volné organofosforitanové ligandy použité zmesi takýchto ligandov a tieto zmesi môžu byť rovnaké alebo rôzne. Rozsah predmetu predloženého vynálezu nie je žiadnym spôsobom obmedzený výpočtom použiteľných organofosforitanových ligandov alebo ich zmesí. Je nutné upozorniť, že úspešné používanie spôsobu podľa predloženého vynálezu nie je závislé a nie je určené presnou štruktúrou rôznych druhov komplexov kov-organofosforitanový ligand, ktoré môžu byť prítomné mononukleárnej, dinukleámej a/alebo vyššej nukleárnej forme. Presná štruktúra v skutočnosti nie je známa. I keď nie je úmyslom prihlasovateľov viazať výklad na ľubovolnú teóriu alebo mechanistický výklad, ukazuje sa, že rôzne druhy katalyzátorov môžu vo svojej najjednoduchšej podobe pozostáva v zásade z kovu, vytvárajúceho komplex s organofosforitanovým ligandom a oxidom uholnatým a/alebo vodíkom, pokiaľ sú používané.
Výraz „komplex“ , tak ako je používaný v opise predmetu vynálezu a v patentových nárokoch znamená koordinačnú zlúčeninu, vytváranú súhrnom jednej alebo viac na elektróny bohatých molekúl alebo atómov schopných samostatnej existencie s jednou alebo viacerými na elektróny chudobných molekúl alebo atómov, kde každá či každý z nich sú tiež schopné samostatnej existencie. Napríklad organofosforitanové ligandy, použiteľné podľa predloženého vynálezu, môžu obsahovať jeden alebo viac fosforových donorových atómov, z nich každý má jeden použiteľný alebo nezdieľaný elektrónový pár a každý je schopný vytvoriť koordinačnú kovalentnú väzbu nezávisle alebo poprípade spoločne (napríklad prostredníctvom chelácie) s kovom. Konečné zloženie komplexom tvoreného katalyzátora môže tiež obsahovať dodatočný ligand, napríklad vodík alebo anión,
30947/H zodpovedajúci koordinačným miestam alebo náboju jadra kovu. Príklady dodatočných ligandov zahrňujú napríklad halogén (chlór, bróm, jód), alkyl, aryl, substituovaný aryl, acyl, CF31 C2FS, CN, (R)2PO a RP(O) (01-1)0 (kde R je rovnaký alebo rôzny a predstavuje substituovaný alebo nesubstituovaný uhlovodíkový radikál, napríklad alkyl alebo aryl), acetát, acetylacetonát, S04, PF4, PF6, N02 ,N03, CH3O, CH2=CHCH2i CH3CH=CHCH2, C6HsCN, CH3CN, NH3i pyridín, (C2H5)3N, monoolefíny, diolefíny a triolefíny, tetrahydrofurán a podobne. Je pochopiteľne zrejmé, že rôzne druhy komplexov sú výhodne bez akýchkoľvek dodatočných organických ligandov alebo aniónov, ktoré by mohli spôsobiť otravu katalyzátora alebo mať nežiaduci nepriaznivý účinok na výkonnosť katalyzátora. Pri spôsobe výroby, ktorý využíva katalyzátor, tvorený komplexom kov-organofosforitanový ligand, ako je napríklad hydroformylácia, je výhodné aby aktívny katalyzátor bol bez halogénu a síry, priamo viazaných ku kovu, i keď táto požiadavka nemusí byť absolútne nutná.
Zo stavu techniky je známa množstvo použiteľných koordinačných miest na takýchto kovoch. Takéto druhy katalyzátorov môžu zahrňovať zmesi komplexných katalyzátorov v ich monomérnej , dimérnej alebo vyššej nukleárnej forme, ktoré sú výhodne charakterizované aspoň jednou organofosforitan obsahujúcou molekulou v komplexe na jednu molekulu kovu, napríklad rodia. Napríklad sa predpokladá, že rôzne druhy výhodných katalyzátorov používaných v hydroformylačných reakciách môžu vytvárať komplex s oxidom uholnatým alebo vodíkom naviac k organofosforitanovým ligandom, vzhľadom na použitie plynného oxidu uholnatého alebo plynného vodíka pri vykonávaní hydroformylačnej reakcie.
Organofosforitany môžu slúžiť ako ligandy katalyzátorov, tvorených komplexom kov-organofosforitanový ligand a/alebo ako voľné ligandy použité v ; spôsobe a reakčná produktová tekutina podľa predloženého vynálezu môže byť achirálneho (opticky neaktívneho) alebo chirálneho (opticky aktívneho) typu a sú dobre známe zo stavu techniky. Ako „voľný ligand“ sa mieni ligand, ktorý nie je v komplexe (pripojený alebo viazaný) s kovom, napríklad s atómom kovu, komplexného katalyzátora. Ako bolo uvedené, spôsob podľa predloženého vynálezu a špeciálne spôsob hydroformylácie môže byť vykonávaný v prítomnosti voľného organofosforitanového ligandu. Výhodné je použitie achirálnych organofosforitanov.
30947/H
Ako organofosforitany, ktoré môžu byť použité ako ligandy podľa predloženého vynálezu v reakčnej produktovej tekutine, obsahujúcej katalyzátor, tvorený komplexom kov-organofosforitanový ligand a/alebo ako akýkoľvek voľný organofosforitanový ligand, ktorý sa tiež môže nachádzať v uvedenej reakčnej produktovej tekutine, je možné uviesť monoorganofosforitanové, diorganofosforitanové, triorganofosforitanové a organopolyfosforitanové zlúčeniny. Také organofosforitanové ligandy, použiteľné podľa predloženého vynálezu a/alebo spôsoby ich prípravy sú dobre známe zo stavu techniky.
Príkladom monoorganofosforitanov môžu byť monoorganofosforitany všeobecného vzorca I
d) v ktorom R1 predstavuje substituovaný alebo nesubstituovaný trivalentný uhlovodíkový radikál obsahujúci od 4 do 40 alebo viac atómov uhlíka, ako je trivalentný acyklický alebo trivalentný cyklický radikál, napríklad trivalentný alkylénový radikál ako je radikál odvodený od 1,2,2-trimetylolpropánu a podobne alebo trivalený cykloalkylénový radikál, ako je radikál odvodený od 1,3,5trihydroxycyklohexánu a podobne. Podrobnejší opis takých organofosforitanov môže byť nájdený napríklad v U.S. patente č. 4,567,306, ktorý je tu zahrnutý ako referencia.
Predstaviteľmi diorganofosforitanov môžu byť diorganofosforitany všeobecného vzorca II
O
2^ \
R P-O-W xoz (II) v ktorom R2 predstavuje substituovaný alebo nesubstituovaný divalentný uhlovodíkový radikál, obsahujúci od 4 do 40 alebo viac atómov uhlíka a W predstavuje substituovaný alebo nesubstituovaný monovalentný uhlovodíkový radikál, obsahujúci 1 až 18 alebo viac atómov uhlíka.
30947/H
Príkladmi substituovaného alebo nesubstituovaného monovalentného uhlovodíkového radikálu, označeného vo vyššie uvedenom vzorci (II) ako W, môžu byť alkylové a arylové radikály, zatiaľ čo príkladmi substituovaného alebo nesubstituovaného divalentného uhlovodíkového radikálu R2 môžu byť divalentné acyklické radikály a divalentné aromatické radikály. Konkrétne príklady acyklických radikálov zahrňujú napríklad alkylény, alkylén-oxyalkylény, alkylén-NR4-alkylén, kde R4 je vodík alebo substituovaný alebo nesubstituovaný monovalentný uhlovodíkový radikál, napríklad radikál, ktorý má od 1 do 4 atómov uhlíka; alkylén-S-alkylény a «
cykloalkylénové radikály a podobne. Najvýhodnejšie divalentné acyklické radikály sú •. divalentné alkylénové radikály, ako sú tie, ktoré sú podrobnejšie opísané napríklad v
U.S. patentoch č. 3,415,906 a 4,567,302 a podobne, ktoré sú tu zahrnuté ako referencie. Konkrétne príklady divalentných aromatických radikálov zahrňujú napríklad arylény, bisarylény, arylén-alkylény, arylén-alkylén-arylény, arylén-oxyarylény, arylén-NR4-arylény, v ktorých R4 má rovnaký význam, ako bolo definované vyššie, arylén-S-arylény a arylén-S-alkylény a podobne. Výhodnejšie je R2 divalentný aromatický radikál taký, ako je opísaný podrobnejšie napríklad v U.S. patentoch č. 4 599 206, 4 717 775, 4 835 299 a podobne, ktoré sú tu zahrnuté ako referencie.
Príkladom výhodnejšej triedy diorganofosforitanov sú diorganofosforitany všeobecného vzorca (III)
(III) v ktorom
W má rovnaký význam , ako bolo definované vyššie,
30947/H každé Ar je rovnaké alebo rôzne a predstavuje substituovaný alebo nesubstituovaný arylový radikál, každné y je rovnaké alebo rôzne a má hodnotu 0 alebo 1,
Q predstavuje divalentnú skupinu, tvoriacu mostík a zvolenú zo súboru, zahrňujúceho C(R3)2-, -0-, -S-, NR4-, -Si(R5)2- a -CO-, kde každý R3 je rovnaký alebo rôzny a predstavuje atóm vodíka, alkylový radikál, obsahujúci od 1 do 12 atómov uhlíka, fenyl, tolyl a anizyl,
R4 má rovnaký význam, ako bolo definované vyššie, každý R5 je rovnaký alebo rôzny a predstavuje atóm vodíka alebo metylový radikál a m je hodnota 0 alebo 1.
Podrobnejší opis takých organofosforitanov môže byť nájdený napríklad v U.S. patentoch č. 4 599 206, 4 717 775, 4 835 299, ktoré sú tu zahrnuté ako referencie.
Príklady triorganofosforitanov môžu zahrňovať triorganofosforitany všeobecného vzorca (IV)
OR6
P^OR6
OR6 (IV) v ktorom každý R6 je rovnaký alebo rôzny a je tvorený substituovaným alebo nesubstituovaným monovalentným uhlovodíkovým radikálom, napríklad alkylovým, cykloalkylovým, arylovým, alkarylovým a aralkylovým radikálom, ktorý môže obsahovať od 1 do 24 atómov uhlíka. Konkrétnymi príkladmi triorganofosforitanov sú napríklad trialkylfosforitany, dialkylarylfosforitany, alkyldiarylfosforitäny, triarylfosforitany a podobne, ako sú napríklad trimetylfosforitan, trietylfosforitan, butyldietylfosforitan, tri-n-propylfosforitan, tri-n-butylfosforitan, tri-2-etylhexylfosforitan, tri-n-oktylfosforitan, tri-n-dodecylfosforitan, dimetylfenylfosforitan, dietylfenylfosforitan, metyldifenylfosforitan, etyldifenylfosforitan, trifenylfosforitan, trinaftylfosforitan, bis(3,6,8-tri-t-butyl-2-naftyl)metylfosforitan, bis(3,6,8-tri-t-butyl-2naftyl)cyklohexylfosforitan, tris(3,6-di-t-butyl-2-naftyl)fosforitan, bis(3,6,8-tri-t-butyl-2naftyl)(4-bifenyl)fosforitan, bis(3,6,8-tri-t-butyl-2-naftyl)fenylfosforitan, bis(3,6,8-tri-t30947/H butyl-2-naftyi)(4-benzoylfenyl)fosforitan, bis(3,6,8-tri-t-butyl-2-naftyl)(4sulfonylfenyl)fosforitan a podobne. Najvýhodnejší triorganofosforitan je trifenylfosforitan. Podrobnejší opis takých triorganofosforitanov môže byť nájdený napríklad v U.S. patentoch č. 3 527 809 a 5 277 532, ktoré sú tu zahrnuté ako referencie.
Príklady organopolyfosforitanov obsahujú organofosforitany obsahujúce dva alebo viac terciárnych (trivalentných) atómov fosforu a môžu zahrňovať organopolyfosforitany nasledujúceho všeobecného vzorca (V)
P-0—
R8— rP—O^
P-O- X (V) v ktorom
X predstavuje substituovaný alebo nesubstituovaný n-valentný organický radikál, vytvárajúci mostík, ktorý obsahuje od 2 do 40 atómov uhlíka, každý R7 je rovnaký alebo rôzny a predstavuje divalentný organický radikál, obsahujúci od 4 do 40 atómov uhlíka, každý R8 je rovnaký alebo rôzny a predstavuje monovalentný uhlovodíkový radikál, obsahujúci od 1 do 24 atómov uhlíka, a a b sú rovnaké alebo rôzne a každé z nich má hodnotu od 0 do 6 s tým, že súčet a + b má hodnotu od 2 do 6 a n je rovné a + b.
Je pochopiteľne zrejmé, že pokiaľ a má hodnotu 2 alebo väčšiu každý radikál R7 môže byť rovnaký alebo rôzny. Rovnako tak každý radikál R8 môže byť rovnaký alebo rôzny v rámci danej zlúčeniny.
Príklady n-valentného (výhodne divalentného) organického mostíkového radikálu, označeného ako X a príklady divalentných organických radikálov R7 uvedených vyššie sú v obidvoch prípadoch acyklické radikály a aromatické radikály, ako sú alkylénové, alkylén-Qm-alkylénové, cykloalkylénové, arylénové, bisarylénové, arylén-alkylénové a arylén-(CH2)y-Qm-(CH2)Y-arylénové radikály a podobne, kde
30947/H každé Q a y a m majú rovnaký význam ako bolo definované v prípade všeobecného vzorca (III). Najvýhodnejšie acyklické radikály, predstavované symbolmi X a R7 uvedenými vyššie, sú divalentné alkylénové radikály, zatiaľ čo najvýhodnejšie aromatické radikály predstavované symbolmi X a R7 uvedenými vyššie, sú divalentné arylénové a bisarylénové radikály, ktoré sú podrobnejšie opísané napríklad v U.S. patentoch č. 4 769 498; 4 774 361; 4 885 401; 5 179 055; 5 113 022; 5 202 297; 5 235113; 5 264 616 a 5 364 950 a európska patentová prihláška č. 662 468 a podobne, ktoré sú tu zahrnuté ako referencie. Príklady výhodných monovalentných uhlovodíkových radikálov, predstavovaných každým radikálom R8 uvedeným vyššie zahrňujú alkylové a aromatické radikály.
Príklady výhodných organopolyfosforitanov môžu zahrňovať bisfosforitany ako sú bifosforitany všeobecných vzorcov (VI), (VII) a (VIII):
p-o- x (VI)
P-o x (VII)
p-o- x—
o—R8
O—R8 (VIII) v ktorých každý R7, R8 a X všeobecných vzorcov (VI), (VII) a (VIII) sú rovnaké, ako bolo definované vyššie u vzorca (V). Výhodne každý R7 a X predstavujú divalentný uhlovodíkový radikál, zvolený zo súboru, zahrňujúceho alkylén, arylén, arylén
30947/H alkylén-arylén a bisarylén, zatiaľ čo každý radikál R8 predstavuje monovalentný uhlovodíkový radikál, zvolený zo súboru, zahrňujúceho alkylové a arylové radikály. Organofosforitanové ligandy týchto všeobecných vzorcov (V) až (VIII) sú opísané napríklad v U.S. patentoch č. 4 668 651; 4 748 261; 4 769 498; 4 774 361;
885 401; 5 113 022; 5 179 055; 5 202 297; 5 235 113; 5 254 741; 5 264 616;
312 996; 5 364 950 ; a 5 391 801, ktoré sú tu zahrnuté ako referencie.
Príklady výhodnejších tried organofosforitanov sú organofosforitany
- . nasledujúcich všeobecných vzorcov (IX) až (XI)
(IX)
O—R8
O—R8 (X)
Ar--O
Ar---O
Ar--O
30947/H v ktorých Ar, Q, R7, R8, X, m a y sú ako bolo definované vyššie. Najvýhodnejší X predstavuje divalentný aryl-(CH2)y-(Q)m-(CH2)y-arylový radikál, v ktorom každé y má samo o sebe hodnotu 0 alebo 1; m má hodnotu 0 alebo 1 a Q je -0-, -S- alebo C(R3)2, kde každé R3 je rovnaké alebo odlišné a predstavuje atóm vodíka alebo metylénový radikál. Výhodnejšie každý alkylový radikál vyššie definovanej skupiny R8 môže obsahovať od 1 do 24 atómov uhlíka a každý arylový radikál vyššie definovaných skupín Ar, X, R7 a R8 vo vyššie uvedených všeobecných vzorcoch (IX) až (XI) môže obsahovať od 6 do 18 atómov uhlíka a uvedené radikály môžu byť totožné alebo odlišné, pričom výhodné alkylénové radikály X môžu obsahovať od 2 do 18 atómov uhlíka a výhodné alkylénové radikály R7 môžu obsahovať od 5 do 18 atómov uhlíka. Naviac sú výhodne divalentné radikály Ar a divalentné arylové radikály X z vyššie uvedených všeobecných vzorcov fenylénové radikály, v ktorých skupina predstavuje mostík a predstavovaná skupinou -(CH2)y-(Q)m-(CH2)y - je viazaná k uvedeným fenylénovým radikálom v polohách, ktoré sú orto vzhľadom k atómom kyslíka v uvedených všeobecných vzorcoch, ktoré viažu fenylénové radikály k ich atómom fosforu vo všeobecných vzorcoch. Je tiež výhodné, aby každý radikál, predstavujúci substituent, bol v prípade, že je prítomný na uvedených fenylénových radikáloch, viazaný v polohe para a/alebo orto fenylénových radikálov vzhľadom na atóm kyslíka, ktorý viaže daný substituovaný fenylénový radikál k jeho atómu fosforu.
Je zrejmé, že ktorýkoľvek z radikálov R1, R2, R6, R7, R8, W, X, Q a Ar vyššie uvedených organofosforitanov všeobecných vzorcov (I) až (XI), ktoré boli uvedené vyššie, môže byť substituovaný, ak je to požadované, akýmkoľvek vhodným substituentom obsahujúcim od 1 do 30 atómov uhlíka, ktorý nespôsobuje nežiadúci nepriaznivý účinok na požadovaný výsledok spôsobu podľa vynálezu. Substituenty , ktoré môžu byť použité na uvedených radikáloch zahrňujú okrem uhlovodíkových radikálov, ako sú alkylové, arylové, aralkylové, alkarylové a cyklohexylové substituenty, tiež napríklad silylové radikály ako je - Si(R10)3; amínové radikály ako je -N(R10)2; fosfínové radikály ako je -aryl-P(R10)2; acylové radikály ako je napríklad C(O)R10; acyloxy radikály ako je -OC(O)R10; amidové radikály ako sú -CON(R10)2 a N(R10)COR10; sulfonylové radikály ako je -SO2R10, alkoxy radikály ako je -OR10; sulfinylové radikály ako je -SOR10, sulfenylové radikály ako je -SR10, fosfonylové radikály ako je -P(0) (R10)2, rovnako tak ako atóm halogénu, radikály nitro, kyano,
30947/H trifluórmetyl, hydroxy a podobne, v ktorých každý radikál R10 individuálne predstavuje rovnaký alebo odlišný monovalentný uhlovodíkový radikál, majúci od 1 do 18 atómov uhlíka (napríklad alkylový, arylový, aralkylový, alkarylový a cyklohexylový radikál), s tým, že v amínových substituentoch ako je -N(R10)2 každý R10, uvažovaný spolu môže tiež predstavovať divalentný mostík, ktorý vytvára s dusíkovým atómom heterocyklický radikál a v amidových substituentoch ako je C(O)N(R10)2 a -N(R10)COR10, každý R10 viazaný k atómu dusíka, môže byť tiež predstavovaný atómom vodíka. Rozumie sa pochopiteľne, že ľubovolné zo «
substituovaných a nesubstituovaných uhlovodíkových radikálových skupín, ktoré vytvárajú konkrétny organofosforitan môžu byť rovnaké alebo rôzne.
Bližšie uvedené ilustratívne príklady substituentov zahrňujú primárne, sekundárne a terciáne alkylové radikály ako je metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, butyl, sek.-butyl, t-butyl, neo-pentyl, n-hexyl, amyl, sek.-amyl, t-amyl, izo-oktyl, decyl, oktadecyl a podobne, arylové radikály ako je fenyl, naftyl a podobne, aralkylové radikály ako je benzyl, fenyletyl, trifenylmetyl a podobne; alkarylové radikály ako je tolyl, xylyl a podobne; alicyklické radikály ako je cyklopentyl, cyklohexyl, 1-metylcyklohexyl, cyklooktyl, cyklohexyletyl a podobne, alkoxylové radikály ako je metoxy, etoxy, propoxy, t-butoxy, -OCH2CH2OCH3, -O(CH2CH2)2OCH3, -O(CH2CH2)3OCH3 a podobne, aryloxy radikály ako je fenoxy a podobne, rovnako tak ako silylové radikály ako je -Si(CH3)31 -Si(OCH3)3, -Si(C3H7)3 a podobne; amino radikály ako je -NH2, -N(CH3)2, -NHCH3, -NH(C2H5), a podobne, acylové radikály ako je -C(O)CH3, -C(O)C2H5, -C(O)C6H5 a podobne, karbonyloxy radikály ako sú -C(O)OCH3 a podobne, oxykarbonylové radikály ako sú -O(CO)C5H5 a podobne; amido radikály ako sú -CONH2, -CON(CH3)2, -NHC(O)CH3 a podobne, sulfonylové *
radikály ako sú -S(O)2C2Hs a podobne, sulfinyl radikály ako sú -S(O)CH3 a podobne, sulfenyl radikály ako sú -SCH3i SC2H5, -SC6H5 a podobne, fosfonylové radikály ako sú -P(O)(C6H5)2, -P(O)(CH3)2, -P(O)(C2H5)2, -P(O)(C3H7)2, -P(O)(C4H9)2, -P(O)(C6H13)2, -P(O)CH3(C6H5), -P(O)(H)(C6HS) a podobne.
Špecifické ilustratívne príklady takýchto organofosforitanových ligandov zahrňujú nasledujúce:
Z-t-butyM-metoxyfenyKS.S’-di-t-butyl-S.S’-dimetoxy-l.ľ-bifenyl-Z.Z’-diylXosforitan, ktorý má vzorec:
30947/H
CH, CH -A-ΓΗ
C-CH, CH|/ CH,
Ligand A metylíS.S’-di-t-butyl-S.S’-dimetoxy-l.ľ-bifenyl^.ľ’-diyOfosforitan, ktorý má vzorec:
o-CH,
Ligand B e^’-I^^’-bisCI ,1-dimetyletyl)-[1 .ľ-binaftyll-Z.Z’-diyljbisCoxyJjbis-dibenzoCd.fltl ,3,2]dioxafosfepín, ktorý má vzorec:
Ligand C
30947/H
6,64[3,3’-bis(1,1-dimetyletyl)-5,5’-dimetoxy-[1,1’-bifenyl]-2,2’-diyl]bis(oxy)]bisdibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfepín, ktorý má vzorec:
onoj (ono.
Ligand D
6,64(3,3,,5,5’-tetrakis(1,1-dimetylpropyl)-[1 ,ľ-bifenyl]-2,2’-diyl]bis(oxy)]bisdibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfepín, ktorý má vzorec:
30947/H
e.e’ttS.S’.S.S’-tetrakisíl ,1 -dimetyletyl)-! ,1 ’-bifenyl]-2,2’-diyl]bis(oxy)]bis-dibenzo[d,f]-
Ligand F (2R,4R)-di[2,2,-(3,3’,5l5’-tetrakis-terc.-amyl-1Iľ-bifenyl)]-2l4-pentylďrfosforínI ktorý má vzorec:
CH^. zCH2
CH ch
Ligand G (2R,4R)-di[2,2,-(3I3,I5,5,-tetrakis-terc.-butyl-1Iľ-bifenyl)]-2,4-pentyldifosforitan, ktorý má vzorec:
Z CH^ y/-CH;3
CH CH
Ligand H
30947/H ((ZR^RJ-dip.ž’-ía.S’-di-amyl-S.S’-dimetoxy-l, 1 ’-bifenyl)]-2,4-pentyldifosforitan, ktorý má vzorec:
Ligand I (2R,4R)-di[2l2,-(3l3’-di-terc.-butyl-5,5’-dimetyl-1,ľ-bifenyl)]-2I4-pentyldifosforitanI ktorý má vzorec:
Ligand J (2R,4R)-di[2,2’-(3,3'-di-terc.-butyl-5l5,-dietoxy-1Iľ-bifenyl)]-2,4-pentyldifosforitan, ktorý má vzorec:
ch2
CH
CH^.
\ z CH
Ligand K
30947/H ^R/Rj-dip.Z-CS.S’-di-terc.-butyl-S.S’-dietyl-l J’-bifenyOj-Z^-pentyldifosforitan, ktorý má vzorec:
CHj\ zCH2 /-CH3 CH 'CH
Ligand L (2R,4R)-di[2,2’-(3,3,-di-terc.-butyl-5I5'-dimetoxy-1lľ-bifenyl)]-2,4-pentyldifosforitanl ktorý má vzorec:
CH^/z CH 2 >CH3
CH CH
CH3o C(CHj)3 OCH;j
Ligand M 6-[[2,-[(4,6-bis(1l1-dimetyletyl)-1I3l2-benzodioxafosfol-2-yl)oxy]-3,3,-bis(1,1dimetyletyl)-5,5’-dimetoxy[1,1 ’-bif enyl]-2-y l]oxy]-4,8-bis (1,1 -dimetyletyl)-2,10dimetoxydibenzo[d,f][1 .S^Jdioxafosfepín, ktorý má vzorec:
Ligand N
30947/H
6-[[2'-[1,3,2-benzodioxafosfol-2-yl)-oxy]-3,3'-bis(1,1 -dimety lety l)-5,5’-d im etoxy [1,1 ’bifenyl]-4-yl]oxy]-4,8-bis(1,1-dimetyletyl)-2,10- dimetoxydibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfepín, ktorý má vzorec:
and O
6-((24(5,5-dimetyl-1,3,2-dioxafosforinan-2-yl])oxy]-3,3*-bis(1,1-dimetyletyl)-5,5*-dimetoxy[1,1 '-b if eny l]-2-y l]oxy]-4,8-bis(1,1 -dimety lety l)-2,10-dimetoxydibenzo[d,f]- [1,3,2]dioxafosfepín, ktorý má vzorec:
2\r-CH3 x*
CH3
Ligand P
2,-[[4,8-bis(1,1-dimetyletyl)-2,10-dimetoxydibenzo[dIf][1I3,2]-dioxafosfepin-6-yl]-oxy]-
3,3,-bis(1I1-dimetyletyl)-5l5,-dimetoxy[1,ľ-bifenyl]-2-yl-bis(4-hexylfenyl)ester kyseliny fosforitej, ktorý má vzorec:
7-(ch2)5ch3
Ligand Q
30947/H
2-[[2-[[4,8-bis(1,1-dimetyletyl),2,10-dimetoxydibenzo-[d,f][1,3,2]dioxofosfepin-6yl]oxy]-3-(1,1 -dimetyletyl)-5-metoxyfenyl]metyl]-4-metoxy, 6-(1,1 -dimetyletyl)fenyl difenyl ester kyseliny fosforitej, ktorý má vzorec:
C(CH3)3
Ligand R
3-metoxy-1,3-cyklohexametyléntetrakis[3,6-bis(1,1-dimetyletyl)-2-naftalenyl) ester kyseliny fosforitej, ktorý má vzorec:
2,5-b i s (1,1 -dimetyletyl)-1,4-f eny léntetraki s [2,4-b i s (1,1 -dimetyletyl)fenyl]ester kyseliny fosforitej, ktorý má vzorec:
C(CH3)3
(ch3)3c-<^3—o- Ρ0-θ-0—P o\Z/C(CH3)3
c(ch3)3 C(CH3)3 2 C(CH3)3
Ligand T
30947/H metyiéndi-2,1 -fenyléntetrakis[2,4-bis(1,1 -dimetyletyl)fenyl]ester kyseliny fosforitej, ktorý má vzorec:
(CH3)3C-<Q>—0 0 1 -P o 1 P· - 0--^2^~C(CH3)3
C(CH3)3 2 C(CH3)3
Ligand U [1,1 -bif eny l]-2,2’-d iy I tetrakis fosforitej, ktorý má vzorec:
[2-(1,1 -dimetyletyl)-4-metoxyfenyl]ester kyseliny
Ako bolo uvedené vyššie, katalyzátor, tvorený komplexom kovorganofosforitanový ligand, použiteľný v spôsobe podľa predloženého vynálezu môže byť vytvorený spôsobmi, známymi zo stavu techniky. Katalyzátor, tvorený komplexom kov-organofosforitanový ligand môže byť v homogénnej alebo heterogénnej forme. Napríklad môže byť vopred vytvorený katalyzátor s využitím rodia a hydrido-karbonyl-organofosforitanového ligandu a potom vložený do reakčnej zmesi konkrétneho spôsobu výroby. Výhodnejšie môže byť katalyzátor, tvorený komplexom kov-organofosforitanový ligand, odvodený z ródiového katalyzátorového prekurzora, ktorý môže byť vložený do reakčného prostredia na vytvorenie aktívneho katalyzátora in situ. Ako príklad rádiových katalyzátorových prekurzorov je možné uviesť rádium dikarbonyl acetylacetonát, Rh2O3, Rh4(CO)i2, Rh6(CO)i6, Rh(NO3)3 a podobne, tie môžu byť vložené do reakčnej zmesi súčasne s
30947/H organofosforitanovým na vytvorenie aktívneho katalyzátora in situ. Vo výhodnom uskutočnení predloženého vynálezu je použitý rádium dikarbonyl acetylacetonát ako rádiový prekurzor, ktorý sa nechá reagovať v prítomnosti rozpúšťadla s organofosforitanovým ligandom na vytvorenie katalytického prekurzora, tvoreného komplexom ródium-organofosforitanový ligand, ktorý je potom vložený do reakčnej oblasti spolu s prebytkom (voľného) organofosforitanového ligandu na vytvorenie aktívneho katalyzátora in situ. V každom prípade je pre účely predloženého vynálezu dostatočné, aby oxid uholnatý, vodík a organofosforitanová zlúčenina boli všetky ligandy, ktoré sú schopné vytvárať komplex s kovom a aby aktívny katalyzátor, tvorený komplexom kov-organofosforitanový ligand bol prítomný v reakčnej zmesi v podmienkach, používaných pri hydroformylačnej reakcii.
Konkrétne môže kompozícia katalytického prekurzora byť vytvorená v podstate z prekurzora katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand, rozpusteného v organickom rozpúšťadle a z voľného organofosforitanového ligandu. Takéto prekurzorové kompozície môžu byť pripravené vytvorením roztoku východiskového rádiového materiálu, ako sú oxidy rádia, hydridy rádia, karbonyly rádia alebo jeho soli, napríklad nitrát, ktoré môžu alebo nemusia byť v komplexnej kombinácii s organofosforitanovým ligandom, ako bol definovaný vyššie. Môže byť použitý akýkoľvek vhodný východiskový rádiový materiál, napríklad, rádium dikarbonyl acetylacetonát, Rh2O3, Rh4(CO)i2, Rh6(NO3)3 a hybridy organofosforitanového ligandu a rádium karbonylu. Karbonylové a organofosforitanové ligandy, pokiaľ už nevytvárajú komplex s východiskovým rádiom môžu byť komplexované s rádiom buď pred začatím procesu alebo v jeho priebehu in situ.
Ako príklad je možné uviesť, že výhodná katalytická prekurzorová kompozícia podľa predloženého vynálezu pozostáva v zásade z rozpusteného prekurzorového komplexného katalyzátora s rádium karbonylom a organofosforitanovým ligandom, rozpúšťadla a poprípade voľného organofosforitanového ligandu, pripraveného vytvorením roztoku rádium dikarbonyl acetylacetonátu, organického rozpúšťadla a organofosforitanového ligandu, ako bol definovaný vyššie. Organofosforitanový ligand ľahko nahradzuje jeden z karbonylových ligandov rádium acetylacetonátového komplexového prekurzora pri izbovej teplote, čo dokazuje
30947/H vývin plynného oxidu uholnatého. Táto substitučná reakcia môže byť uľahčená zahrievaním roztoku, pokiaľ je to požadované. Môže byť použité akékoľvek vhodné organické rozpúšťadlo, v ktorom sú rozpustné ako prekurzor rádium dikarbonyl acetylacetonátového komplexu, tak i prekurzor rádium organofosforitanového ligandového komplexu. Množstvo prekurzora rádiového komplexného katalyzátora, organického rozpúšťadla a organofosforitanového ligandu, rovnako tak ako ich výhodné uskutočnenia v takých kompozíciách katalyzátorového prekurzora môžu zrejme zodpovedať množstvám použiteľným v procesoch podľa predloženého vynálezu. Skúsenosť ukázala, že acetylacetonátový ligand prekurzorového katalyzátora je nahradený potom, čo proces, napríklad hydroformylácie, začal s iným ligandom, napríklad vodíkom, oxidom uholnatým alebo organofosforitanovým ligandom vytvárať aktívny komplexný katalyzátor, ako bolo vysvetlené vyššie. Acetylacetón, ktorý je uvoľnený z prekurzorového katalyzátora v hydroformylačných podmienkach je odoberaný z reakčného prostredia spolu s produkovanými aldehydmi a tak nemôže byť žiadnym spôsobom škodlivý spôsobu hydroformylácie. Použitie takýchto výhodných rádiových komplexných katalytických prekurzorových kompozícii poskytuje jednoduchý, ekonomický a účinný spôsob práce s rádiovým prekurzorom na začiatku hydroformylácie.
V súlade s tým katalyzátory, tvorené komplexom kov-organofosforitanový ligand, použité v procesoch podľa predloženého vynálezu pozostávajú v podstate z kovu, vytvárajúceho komplex s oxidom uholnatým, napr. pri hydroformylácii a z organofosforitanového ligandu, pričom uvedený ligand je viazaný (vytvára komplex) ku kovu chelatovaným a/alebo nechelatovaným spôsobom. Naviac výraz „pozostáva v podstate z“ , tak ako je tu použitý, nevylučuje, ale naopak zahrňuje, vodík komplexované s kovom naviac k oxidu uholnatému a organofosforitanovému ligandu. Takáto terminológia ďalej nevylučuje možnú1 prítomnosť ďalších organických ligandov a/alebo aniónov, ktoré môžu byť tiež komplexne viazané s kovom. Materiály v množstve, v ktorom by otrávili alebo nepriaznivo deaktivovali katalyzátor nie sú vhodné a je teda žiaduce, aby katalyzátor bol bez kontaminujúcich látok, ako je kov viazaný s halogénom (napríklad chlórom a podobne), i keď to nie je nevyhnutne nutné. Vodík a/alebo karbonylové ligandy aktívneho katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand, môžu byť prítomné ako výsledok ligandov, viazaných ku prekurzorovému katalyzátoru a/alebo ako výsledok
30947/H vytvorenia in situ, napríklad v dôsledku pôsobenia vodíka a plynného oxidu uholnatého, použitého v hydroformylačnom procese podľa predloženého vynálezu.
Ako bolo uvedené vyššie, organofosforitanové ligandy môžu byť použité nielen ako ligandy katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand, tak i ako voľné organofosforitanové ligandy, ktoré môžu byť prítomné v reakčnom prostredí procesov podľa predloženého vynálezu. Naviac je zrejmé, že zatiaľ čo organofosforitanový ligand katalyzátora, tvoreného komplexom kovorganofosforitanový ligand a akýkoľvek prebytok voľného organofosforitanového ligandu, ktorý je výhodne prítomný pri spôsobe podľa predloženého vynálezu, sú normálne ligandy rovnakého typu, môžu byť na ľubovolný účel v ľubovolnom danom spôsobe použité i rôzne typy organofosforitanových ligandov, rovnako tak ako zmesi dvoch alebo viac rôznych organofosforitanových ligandov, pokiaľ je to požadované.
Množstvo katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand, prítomného v reakčnom prostredí daného procesu podľa predloženého vynálezu, stačí byť len tak veľké, ako je nutné na vytvorenie danej koncentrácie kovu, ktorých použitie je požadované a ktorá prinesie základ pre aspoň katalytické množstvo kovu, ktoré je nutné na katalýzu konkrétneho požadovaného procesu. Všeobecne je pre väčšinu procesov dostatočná koncentrácia kovov v rozpätí od približne 1 časť na milión do približne 10,000 častí na milión, počítané ako voľný kov a molárny pomer ligand ku kovu v roztoku katalyzátora sa mení od približne 1:1 alebo menej do približne 200:1 alebo viac.
Ako bolo uvedené vyššie, naviac na použitie katalyzátora tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand , môže byť spôsob podľa predloženého vynálezu a špeciálne spôsob hydroformylácie vykonaný v prítomnosti voľného organofosforitanového ligandu. Zatiaľ čo spôsob podľa predloženého vynálezu môže byť vykonaný s ľubovoľným požadovaným prebytkom voľného organofosforitanového ligandu, použitie voľného organofosforitanového ligandu nemusí byť nevyhnutne nutné. V súlade s tým je všeobecne pre väčšinu spôsobov vhodné množstvo ligandu od približne 1,1 alebo menej do približne 100 alebo viac, molov na jeden mol kovu (napríklad ródia), prítomného v reakčnom prostredí, pokiaľ je to požadované, špeciálne v prípade ródiom katalyzovanej hydroformylácie; uvedené množstvo použitého ligandu je pritom súčtom množstva ligandu, ktorý je
30947/H viazaný (vytvára komplex) k prítomnému kovu a množstvo voľného prítomného ligandu (ktorý nevytvára komplex). Pochopiteľne pokiaľ je to požadované, dodatočný ligand môže byť privádzaný do reakčného prostredia procesu kedykoľvek a akýmkoľvek vhodným spôsobom, aby sa udržala vopred daná úroveň voľného ligandu v reakčnom prostredí.
Ako bolo naznačené vyššie, katalyzátor môže byť v priebehu reakcie a/alebo v priebehu separácie produktu v heterogénnej forme. Takéto katalyzátory sú obzvlášť výhodné v hydroformylácii olefínov, ktoré vytvárajú aldehydy, ktoré majú vysokú teplotu varu a/alebo sú tepelne citlivé, takže katalyzátor môže byť separovaný z produktov filtráciou alebo usadzovaním pri nízkych teplotách. Napríklad rádiový katalyzátor môže byť pripevnený k nosiču tak, že katalyzátor uchováva pevnú formu ako v priebehu hydroformylácie, tak i separačnej etapy alebo je rozpustný v kvapalnom reakčnom prostredí pri vysokých teplotách a potom precipituje pri ochladení.
Na ilustráciu je možné uviesť, že rádiový katalyzátor môže byť impregnovaný do ľubovolného pevného nosiča, ako sú anorganické oxidy, (napríklad oxid hlinitý, oxid kremičitý, oxid titaničitý alebo oxid zirkoničitý) uhlík alebo iónomeničová živica. Katalyzátor môže byť nesený na zeolite, skle alebo íle alebo obsiahnutý v ich póroch; katalyzátor môže tiež byť rozpustený v kvapalnom filme, pokrývajúcom póry uvedeného zeolitu alebo skla. Takéto katalyzátory na zeolitovom nosiči sú obzvlášť výhodné na výrobu jedného alebo viac regioizomerických aldehydov s vysokou selektivitou, ako je určené veľkosťou pórov zeolitu. Technika na vytváranie katalyzátorov nesených na pevných látkach, ako sú incipienty vlhkosti, sú dobre známe odborníkom. Pevný katalyzátor vytvorený týmto spôsobom môže ďalej vytvárať komplex s jedným alebo viacerými ligandami, definovanými vyššie. Opisy takýchto pevných katalyzátorov môžu byť nájdené napríklad v J. Mol. Cat. 1991, 70, 368-368; Catal. Lett. 1991, 8, 209-214; J. Organomet. Chem, 1991, 403, 221-227; Náture, 1989, 339, 454-455; J. Catal. 1985, 96, 563-573; J. Mol. Cat. 1987, 39, 243259.
Kovový, napríklad rádiový, katalyzátor môže byť viazaný k tenkému filmu alebo membránovému nosiču, ako je acetátcelulóza alebo polyfenylénsulfón, ako je opísané napríklad v J.Mol.Cat. 1990, 63 213-221.
30947/H
Kovový, napríklad rádiový, katalyzátor môže byť viazaný k nerozpustnému polymerickému nosiču prostredníctvom ligandu, obsahujúceho organofosforovú zlúčeninu, ako je fosforitan, inkorporovaný do polyméru. Katalyzátor na nosiči nie je obmedzený voľbou polyméru alebo fosfor obsahujúcej látky, ktorá je do neho zabudovaná. Opisy poiymérových katalyzátorov na nosičoch môžu byť nájdené napríklad v J. Mol. Cat. 1993, 83, 17-35; Chemtech 1983, 46; J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 7122-7127.
V heterogénnych katalyzátoroch, opísaných vyššie, môže katalyzátor zostať v heterogénnej forme v priebehu celého procesu a procesu separácie katalyzátora. V inom uskutočnení predloženého vynálezu môže byť katalyzátor nesený na polyméry, ktorý je vďaka svojej molekulovej hmotnosti rozpustný v reakčnom prostredí pri zvýšených teplotách, ale precipituje po ochladení, čo zjednodušuje separáciu katalyzátora z reakčnej zmesi. Takéto „rozpustné“ polymérovo nesené katalyzátory sú opísané napríklad v Polymér, 1992, 33,161; J. Org. Chem. 1989, 54, 2726-2730.
Ešte výhodnejšia je hydroformylačná reakcia vykonávaná vo fáze suspenzie vzhľadom na vysokú teplotu varu produktov a s cieľom zabrániť dekompozícii aldehydových produktov. Katalyzátor potom môže byť separovaný zo zmesi produktu, napríklad filtráciou alebo usadzovaním. Reakčná produktová tekutina môže obsahovať heterogénny katalyzátor, tvorený komplexom kovorganofosforitanový ligand, napríklad suspenziu alebo aspoň časť reakčnej produktovej tekutiny môže byť v kontakte s pevným heterogénnym katalyzátorom, tvoreným komplexom kov-organofosforitanový ligand v priebehu daného procesu. Vo vykonaní podľa predloženého vynálezu katalyzátor, tvorený komplexom kovorganofosforitanový ligand, môže byť suspendovaný v reakčnej produktovej tekutine.
* Prípustné reakčné podmienky, použiteľné v procesoch podľa predloženého vynálezu sú pochopiteľne zvolené v závislosti na konkrétnej požadovanej syntéze. Takéto podmienky sú dobre známe odborníkom. Všetky spôsoby podľa predloženého vynálezu môžu byť vykonávané v súlade s konvenčnými postupmi, známymi zo stavu techniky. Ilustratívne reakčné podmienky na vykonávanie spôsobu podľa predloženého vynálezu sú opísané napríklad v Kirk-Othmer, Encyklopédia of Chemical Technology, Fourth Edition, 1996, ktorých zodpovedajúce
30947/H časti sú tu zahrnuté ako referencie. V závislosti na konkrétnom spôsobe sa môžu prevádzkové teploty meniť v rozpätí od približne -80° C alebo menej do približne 500° C alebo viac a prevádzkové tlaky sa môžu meniť od približne 1 psig alebo menej do približne 10,000 psig alebo viac.
Spôsoby podľa predloženého vynálezu sú vykonávané po dobu, ktorá je dostatočná na vytvorenie požadovaných produktov. Presná veľkosť použitého času je čiastočne závislá na faktorom, ako je teplota, tlak, povaha a pomery východiskových materiálov a podobne. Reakčný čas je normálne v rozpätí od približne jednej polovice do približne 200 hodín alebo viac a výhodne od menej než približne jedna hodina do približne 10 hodín. Spôsob podľa predloženého vynálezu a výhodne spôsob hydroformylácie môže byť vykonaný v prítomnosti organického rozpúšťadla katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand. Rozpúšťadlo môže tiež obsahovať rozpustenú vodu až po limit nasýtenia. V závislosti na konkrétnych použitých katalyzátoroch a reaktantoch vhodné organické rozpúšťadlá zahrňujú napríklad alkoholy, alkány, alkény, alkíny, étery, aldehydy, ketóny, estery, amidy, amíny aromatické zlúčeniny a podobne. Akékoľvek vhodné rozpúšťadlo, ktoré neovplyvňuje nepriaznivo vykonávaný spôsob môže byť použité a takéto rozpúšťadlá môžu zahrňovať rozpúšťadlá, ktoré sú bežne používané v známych kovom katalyzovaných procesoch. Zvýšenie dielektrickej konštanty alebo polarity rozpúšťadla môže všeobecne spôsobovať tendenciu priaznivo ovplyvňovať reakčnú rýchlosť. Pochopiteľne môže byť použitá zmes jedného alebo viac rôznych rozpúšťadiel, pokiaľ je to požadované. Je zrejmé, že množstvo použitého rozpúšťadla nie je kritické vzhľadom na predmet vynálezu a je len treba, aby jeho množstvo bolo dostatočné na poskytovanie reakčného prostredia s danou koncentráciou kovu, požadované daným spôsobom výroby. Všeobecne je množstvo rozpúšťadla, pokiaľ je toto použité, v rozpätí od približne 5 % hmotnostných až do približne 99 % hmotnostných alebo viac, v závislosti na celkovej hmotnosti reakčnej zmesi východiskových materiálov.
Spôsoby výroby podľa predloženého vynálezu sú použiteľné na výrobu substituovaných a nesubstituovaných opticky aktívnych a opticky neaktívnych zlúčenín. Príklady zlúčenín, pripravených spôsobom podľa predloženého vynálezu zahrňujú napríklad substituované a nesubstituované alkoholy alebo fenoly; amíny;
30947/H amidy; étery alebo epoxidy; estery; ketóny; aldehydy; a nitrily. Príklady vhodných opticky aktívnych a opticky neaktívnych zlúčenín, ktoré môžu byť pripravené spôsobmi podľa predloženého vynálezu (to toho počítajúc zlúčeniny predstavujúce východiskový materiál, ako je to vyššie opísané) zahrňujú tie prípustné zlúčeniny, ktoré sú opísané v Kirk-Othmer, Encyklopédia of Chemical Technology, Fourth Edition, 1996, ktorých zodpovedajúce časti sú tu zahrnuté ako referencie a Tuhe Merck Index, An Encyklopédia of Chemicals, Drugs and Biologicals, Eleventh Edition, 1989, ktorého zodpovedajúce časti sú tu zahrnuté ako referencie.
Požadované produkty podľa predloženého vynálezu môžu byť získané ľubovolným konvenčným spôsobom a v každom danom spôsobe môže byť použitá jedna alebo viac separačných oblastí na získanie požadovaného reakčného produktu zo zodpovedajúcej surovej reakčnej produktovej tekutiny. Vhodné separačné metódy zahrňujú napríklad extrakciu rozpúšťadlom, kryštalizáciu, destiláciu, odparovanie, stieracie filmové odparovanie, odparovanie s klesajúcou vrstvou a podobne. Môže tiež byť požadované odstrániť produkty zo surovej reakčnej zmesi, tak ako boli vytvorené, použitím zachytávacích činidiel, ako je opísané v publikovanej PCT prihláške vynálezu WO 88/08835. Výhodný spôsob separácie zmesi produktov z ďalších komponentov surovej reakčnej zmesi je membránová separácia. Takáto membránová separácia môže byť vykonávaná spôsobom podľa U.S. Patentu č. 5 430 194 a súčasne podané U.S. patentové prihlášky č. 08/430 790, ktoré boli podané dňa 5. mája 1995 a boli už uvádzané vyššie.
Spôsob podľa predloženého vynálezu môže byť vykonávaný napríklad s využitím reaktora s fixným lôžkom, reaktora s fluidným lôžkom, kontinuálneho miešaného reaktora (continual stirred tank reaktor - CSTR) alebo suspenzného reaktora. Optimálny tvar a veľkosť katalyzátora závisí na type použitého reaktora. Všeobecne je možné povedať, že pre reaktory s fluidným lôžkom sú výhodné malé guľaté katalyzátorové častice na uľahčenie fluidizácie. Pri reaktoroch s pevným lôžkom sú výhodné väčšie katalyzátorové častice, aby sa tlak vo vnútri reaktora udržoval rozumne veľký. Aspoň jedna reakčná oblasť, použitá podľa predloženého vynálezu, môže byť jediná nádoba alebo môže zahrňovať dve alebo viac oddelených nádob. Aspoň jedna separačná oblasť, použitá podľa predloženého vynálezu, môže
30947/H byť jediná nádoba alebo môže zahrňovať dve alebo viac oddelených nádob. Aspoň jedna oblasť mokrého čistenia, použitá podľa predloženého vynálezu, môže byť jediná nádoba alebo môže zahrňovať dve alebo viac oddelených nádob. Aspoň jedna oblasť na odstraňovanie kyslých látok, použitá podľa predloženého vynálezu , môže byť jediná nádoba alebo môže zahrňovať dve alebo viac oddelených nádob. Je zrejmé, že reakčná oblasť alebo oblasti a separačná oblasť alebo oblasti použité podľa predloženého vynálezu sa môžu nachádzať v tej istej nádobe alebo v rôznych nádobách. Napríklad reakčné separačné techniky ako sú reakčná destilácia, reakčná membránová separácia a podobne môžu prebiehať v reakčnej oblasti alebo oblastiach.
Spôsob výroby podľa predloženého vynálezu môže byť vykonávaný dávkovým alebo kontinuálnym spôsobom, s tým, že pokiaľ je to požadované, vykonáva sa recyklácia nespotrebovaného východiskového materiálu. Reakcia môže byť vykonávaná v jedinej reakčnej oblasti alebo v množstve reakčných oblastí, ktoré sú v sérii alebo zoradené paralelne alebo môžu byť vykonávané dávkovo alebo kontinuálne v predĺženej valcovej oblasti alebo postupnosti takýchto oblastí. Použité konštrukčné materiály by mali byť inertné vzhľadom k východiskovým materiálom v priebehu reakcie a spôsob uskutočnenia zariadenia by mal byť taký, aby zariadenie odolávalo reakčným teplotám a tlakom. Prostriedky na privádzanie a/alebo úpravu množstva východiskových materiálov alebo prísad, ktoré sú dávkovo alebo kontinuálne privádzané do reakčnej oblasti v priebehu vykonávania reakcie môžu byť prostriedky, ktoré sú bežne používané v týchto spôsoboch na udržovanie požadovaného molárneho pomeru východiskových materiálov. Reakčné kroky môžu byť vykonávané postupným privádzaním jedného z východiskových materiálov za druhým. Reakčné kroky však tiež môžu byť kombinované spoločným pridávaním východiskových materiálov. Pokiaľ nie je požadovaná alebo dosiahnuteľná úplná premena východiskových materiálov, potom východiskové materiály môžu byť separované z produktu, napríklad destiláciou a recyklované späť do reakčnej oblasti. Spôsob podľa predloženého vynálezu môže byť vykonávaný v reakčnom zariadení, ktoré je buď vyrobené s použitím skla alebo vyrobené z nerezovej ocele alebo je podobného typu. Reakčná oblasť môže byť vybavená jedným alebo viacerými vnútornými a/alebo vonkajšími výmenníkmi tepla, aby bolo možné zvládnuť
30947/H nežiaducu fluktuáciu teploty alebo aby sa zabránilo nepredvídateľnému „vybehnutiu“ reakčných teplôt.
Spôsob podľa predloženého vynálezu môže byť vykonávaný v jednom alebo viacerých reakčných krokoch alebo etapách. Presný počet reakčných krokov alebo etáp je kompromisom medzi nákladmi a požiadavkou dosiahnutia vysokej selektivity katalyzátora, jeho účinnosti, životnosti a ľahkosti práce s ním, rovnako tak ako vnútornou reaktivitou uvažovaných východiskových materiálov a stabilitou východiskových materiálov a požadovaným reakčným produktom v daných reakčných podmienkach.
V jednom uskutočnení vynálezu môže byť vykonaný spôsob hydroformylácie podľa predloženého vynálezu vo viacetážovom reaktore, ktorý je opísaný napríklad v súčasnosti podávanej U.S. Patentovej prihláške č. (D-17425-1), ktorá bola podaná súčasne s predloženou prihláškou, a ktorej predmet je tu zahrnutý ako referencia. Takéto viacetážové reaktory môžu byť navrhnuté s vnútornou fyzickou bariérou, ktorá vytvára viac ako jednu teoretickú reakčnú etapu na nádobu. Celkový účinok je taký istý, ako keby sa jednalo o viac reaktorov vo vnútri jednej kontinuálne miešanej reakčnej nádoby. Viacnásobné reakčné etapy v rámci jednej nádoby predstavujú nákladovo efektívny spôsob využitia objemu reakčnej nádoby. Tento spôsob významne znižuje počet reakčných nádob, ktoré by inak boli požadované na dosiahnutie takého istého výsledku. Menší počet nádob znižuje potrebné investičné náklady a náklady a úsilie spojené s udržovaním oddelených reakčných nádob a miešacích zariadení.
Spôsob hydroformylácie
Výhodný spôsob podľa predloženého vynálezu je hydroformylácia. Príkladom hydroformylačného procesu, katalyzovaného komplexom kov-organofosforitanový ligand, v ktorom môže prichádzať k takej hydrolytickej degradácii organofosforitanového ligandu a katalytickej deaktivácie zahrňujúcej takéto procesy, aké boli opísané napríklad v U.S. Patentoch, č. 4 148 830, 4 593 127, 4 769 498,
717 775, 4 774 361, 4 885 401, 5 264 616, 5 288 918, 5 860 938, 5 364 950 a
491 266, ktorých predmety sú tu zahrnuté ako referencie. V súlade s tým môžu spôsoby vykonávania hydroformylácie podľa predloženého vynálezu zodpovedať
30947/H ľubovolným známym procesným technikám. Výhodné spôsoby sú tie, ktoré zahrňujú spôsob hydroformylácie s recykláciou katalyzátorovej kvapaliny.
Všeobecne také spôsoby hydroformylácie s recykláciou katalyzátorovej kvapaliny zahrňujú výrobu aldehydov reakciou olefínovej nenasýtenej zlúčeniny s oxidom uholnatým a vodíkom v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kovorganofosforitanový ligand v kvapalnom médiu, ktoré tiež obsahuje organické rozpúšťadlo katalyzátora a ligand. Výhodne je voľný organofosforitanový ligand tiež prítomný v kvapalnom hydroformylačnom reakčnom prostredí. Recyklačná procedúra všeobecne zahrňuje odoberanie časti kvapalného reakčného prostredia obsahujúceho katalyzátor a aldehydový produkt z hydroformylačného reaktora (to je z reakčnej oblasti), buď kontinuálne alebo s prestávkami a získania aldehydového produktu z odoberaného prostredia použitím kompozitnej membrány, ako je opísané v U.S. Patente č. 5 430 194 a v súčasne podávanej U.S. patentovej prihláške č. 08/430 790, ktoré boli podané 5. mája 1995, ktorých predmety sú tu zahrnuté ako referencie alebo konvenčnejším a výhodnejším spôsobom destilácie (napríklad odpaľovacia separácia) v jednej alebo viacerých etapách pri normálnom, zníženom alebo zvýšenom tlaku podľa toho, ako je vhodné, v oddelenej destilačnej oblasti, pritom neprchavé rezíduum, obsahujúce kovový katalyzátor je recyklované do reakčnej oblasti opísaným spôsobom, viď napríklad U.S. Patent č. 5 288 918. Kondenzácia prchavých materiálov a ich separácia a ďalšie získavanie, napríklad ďalšou destiláciou, môže byť vykonávané ľubovolným konvenčným spôsobom, surový aldehydový produkt môže byť privádzaný na ďalšie čistenie a izomérovú separáciu, pokiaľ je to požadované a ľubovolne získané reaktanty, napríklad olefínový východiskový materiál a syntézny plyn môžu byť recyklované ľubovolným požadovaným spôsobom do hydroformylačnej oblasti (reaktora). Znovu získaný kovový katalyzátor obsahujúci rafinát takejto membránovej separácie alebo znovu získaný neprchavý kovový katalyzátor, obsahujúci rezíduum takejto odpaľovacej separácie, môže byť recyklovaný do hydroformylačnej oblasti (reaktora) ľubovolným požadovaným konvenčným spôsobom. Vo výhodnom uskutočnení predmetu vynálezu zahrňujú hydroformylačné reakčné produktové tekutiny použiteľné podľa vynálezu ľubovolné tekutiny, získané ľubovolným zodpovedajúcim hydroformylačným procesom, ktoré obsahujú aspoň isté množstvo štyroch rôznych hlavných prísad alebo zložiek, to znamená aldehydového produktu katalyzátora,
30947/H tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand, voľného organofosforitanového ligandu a organického solubilizačného činidla uvedeného katalyzátora a uvedený voľný ligand, pričom uvedené prísady zodpovedajú tým, ktoré boli použité a/alebo vytvorené v priebehu hydroformylačného procesu, z ktorých môže byť odvodený východiskový materiál hydroformylačnej reakčnej zmesi. Je zrejmé, že kompozície hydroformylačnej reakčnej zmesi, použiteľné podľa predloženého vynálezu, môžu obsahovať a normálne tiež obsahujú malé množstvá dodatočných prísad, ako sú prísady, ktoré boli v danom spôsobe hydroformylácie buď zámerne použité alebo sa vytvorili in situ v priebehu uvedeného procesu. Príklady takýchto prísad, ktoré tiež môžu byť prítomné, zahrňujú nezreagovaný olefínový východiskový materiál, plynný oxid uholnatý a plynný vodík a in situ vytvorené produkty, ako sú nasýtené uhlovodíky a/alebo nezreagované izomerické olefíny, zodpovedajúce východiskovým olefínovým materiálom a kondenzačné kvapalné aldehydové vedľajšie produkty s vysokou teplotou varu, rovnako tak ako ďalšie materiály typu inertných ko-rozpúšťadiel alebo uhlovodíkových aditív, pokiaľ sú použité.
Substituované alebo nesubstituované olefínové reaktanty, ktoré môžu byť použité v hydroformylačnom spôsobe (a ďalších vhodných spôsoboch) podľa predloženého vynálezu zahrňujú ako opticky aktívne (prochirálne a chirálne) a opticky neaktívne (achirálne) olefínové nenasýtené zlúčeniny obsahujúce od 2 do 40, výhodne od 4 do 20 atómov uhlíka. Také olefínové nenasýtené zlúčeniny môžu byť terminálne alebo vnútorne nenasýtené a mať buď priamy reťazec, rozvetvený reťazec alebo cyklickú štruktúru, rovnako tak ako olefínové zmesi, ako sú zmesi získané oligomerizáciou propénu, buténu, izobuténu atď. (ako sú napríklad tzv. dimérické, trimérické alebo tetramérické propylény a podobne, ako sú opísané napríklad v U.S. Patentoch č. 4 518 809 a 4 528 403). Naviac takéto olefínové zlúčeniny môžu obsahovať jednu alebo viac etylénových nenasýtených skupín a pochopiteľne môžu byť použité ako východiskový materiál zmesi dvoch alebo viacerých rôznych olefínových nenasýtených zlúčenín, pokiaľ je to požadované, napríklad komerčné alfa olefíny, obsahujúce štyri alebo viac atómov uhlíka môžu obsahovať malé množstvo zodpovedajúcich vnútorných olefínov a/alebo ich zodpovedajúcich nasýtených uhlovodíkov a tiež komerčné olefíny nemusia byť čistené pred použitím v reakcii. Príklady zmesí olefínových východiskových
30947/H materiálov, ktoré môžu byť použité v hydroformylačných reakciách zahrňujú napríklad zmiešané butény, napríklad Raffinate I a II. Ďalšie také olefínové nenasýtené zlúčeniny a zodpovedajúce produkty z nich odvodené môžu tiež obsahovať jednu alebo viac skupín alebo substituentov, ktoré neovplyvňujú nepriaznivý spôsob podľa predloženého vynálezu, ako sú opísané napríklad v U.S. Patentoch č. 3 527 809, 4 769 498 a podobne.
Najvýhodnejším predmetom predloženého vynálezu je jeho použitie na prípravu opticky neaktívnych aldehydov hydroformyláciou achirálnych a-olefínov obsahujúcich od 2 do 30, výhodne od 4 do 20 atómov uhlíka a achirálnych vnútorných olefínov, obsahujúcich od 4 do 20 atómov uhiíka rovnako tak ako východiskové zmesi takýchto alfa olefínov a vnútorných olefínov.
Príklady alfa a vnútorných olefínov zahrňujú napríklad etylén, propylén, 1butén, 1-pentén, 1-hexén, 1-oktén, 1-nonén, 1-decén, 1-undecén, 1-dodecén, 1tridecén, 1-tetradecén, 1-pentadecén, 1-hexadecén, 1-heptadecén, 1-oktadecén, 1nonadecén, 1-eikozén, 2-butén, 2-metylpropén (izobutylén), 2-metylbutén, 2-pentén, 2-hexén, 3-hexén, 2-heptén, 2-oktén, cyklohexén, diméry propylénu , triméry propylénu, tetraméry propylénu, butadién, piperylén, izoprén, 2-etyl-1-hexén, styrén,
4-metylstyrén, 4-izopropylstyrén, 4-terc.-butylstyrén, α-metylstyrén, 4-terc.-butylalfa-metylstyrén, 1,3-diizopropenylbenzén, 3-fenyl-1-propén, 1,4-hexadién, 1,7oktadién, 3-cyklohexyl-1-butén a podobne, rovnako tak ako 1,3-diény, butadién, alkylalkenoáty, napríklad metylpentenoát, alkenyl alkanoáty, alkenyl alkyl étery, alkenoly, napríklad pentenoly, alkenaly, napríklad pentenaly a podobne, ako sú alylalkoholy, alylbutyráty, hex-1-én-4-ol, okt-1-én-4-ol, vinylacetát, alylacetát, 3butenylacetát, vinylpropionát, alylpropionát, metylmetakrylát, vinyl etyl éter, vinyl metyl éter, alyl etyl éter, n-propyl-7-oktenoát, 3-buténnitril, 5-hexénamid, eugenol, izo-eugenol, safrol, izo-safrol, anetol, 4-alylanizol, indén, limonén, beta-pinén, dicyklopentadién, cyklooktadién, kamfén, linalol a podobne.
Príklady prochirálnych a chirálnych olefínov, použiteľných v asymetrickom hydroformylačnom spôsobe (a ďalších asymetrických spôsoboch), ktoré môžu byť použité na výrobu enantiomerickej zmesi produktov, ktoré môžu patriť do predmetu predloženého vynálezu zahrňujú zlúčeniny predstavované všeobecným vzorcom (XII):
30947/H vzorec/str. 78 v ktorom Ri, R2i R3 a R4 sú rovnaké alebo rôzne (za predpokladu, že R1 je rôzny od R2 alebo R8 je rôzny od R4) a sú zo súboru zahrňujúceho atóm vodíka, alkylovú skupinu, substituovanú alkylovú skupinu, pričom uvedená substitúcia je zvolená zo súboru, zahrňujúceho dialkylamino skupinu, benzylamino skupinu a dibenzylamino skupinu, alkoxy skupinu ako je metoxy skupina a etoxy skupina, acyloxy skupinu, ako je acetoxy skupina, atóm halogénu, nitro skupinu, nitrilovú skupinu, tio skupinu, karbonylovú skupinu, karboxamidovú skupinu, karboxaldehydovú skupinu, karboxylovú skupinu, karboxylový ester; arylovú skupinu, zahrňujúcu fenylovú skupinu; substituovanú arylovú skupinu, zahrňujúcu fenylovú skupinu a uvedená substitúcia je zvolená zo súboru, zahrňujúceho alkylovú skupinu, aminovú skupinu, zahrňujúcu alkylaminovú skupinu a dialkylamínovú skupinu ako je benzylamínová skupina a dibenzylamínová skupina, hydroxy skupinu, alkoxy skupinu ako je metoxy skupina a etoxy skupina, acyloxy skupinu ako je acetoxy skupina, atóm halogénu, nitrilovú skupinu, nitro skupinu, karboxylovú skupinu, karboxaldehyd, karboxylový ester, karbonylovú skupinu a tio skupinu; acyloxy skupinu ako je acetoxy; alkoxy skupinu ako je metoxy a etoxy; amino skupinu zahrňujúcu alkylamino a dialkylamino ako je benzylamino a dibenzylamino; acylamino skupinu a diacylamino skupinu ako je acetylbenzylamino a diacetylamino; nitro skupinu ; karbonylovú skupinu; nitrilovú skupinu ; karboxylovú skupinu; karboxamidovú skupinu; karboxaldehydovú skupinu; karboxylový ester; a alkylmerkapto skupinu ako je metylmerkapto. Je zrejmé, že prochirálne a chirálne olefíny podľa tejto definície tiež zahrňujú molekuly vyššie uvedeného všeobecného vzorca, kde substituenty R sú spojené tak, aby vytvárali kruh, napríklad 3-metyl-1-cyklohexén a podobne.
Príklady opticky aktívnych alebo prochirálnych olefínových zlúčenín, použiteľných v asymetrickom hydroformylačnom spôsobe (a ďalších asymetrických spôsoboch) podľa predloženého vynálezu zahrňujú p-izobutylstyrén, 2-vinyl-6metoxy-2-naftylén, 3-etenylfenyl fenyl ketón, 4-etenylfenyl-2-tienylketón, 4-etenyl-230947/H fluórbifenyl, 4-(1,3-dihydro-1-oxo-2H-izoindol-2-yl)styrén, 2-etenyl-5-benzoyltiofén,
3-etenylfenyl fenyl éter, propenylbenzén, izobutyl-4-propenylbenzén, fenyl vinyl éter a podobne. Ďalšie olefínové zlúčeniny zahŕňajú substituované aryletylény, ako sú opísané v U.S. Patentoch č. 4 329 507, 5 360 938 a 5 491 266, ktorých predmety sú tu zahrnutné ako referencie.
Príklady vhodných substituovaných a nesubstituovaných olefínových východiskových materiálov zahŕňajú tie prípustné substituované a nesubstituované olefínové zlúčeniny, ktoré sú opísané v Kirk-Othmer, Encyklopédia of Chemical Technology, Fourth Edition, 1996, ktorých zodpovedajúce časti sú tu zahrnuté ako referencie.
Ako bolo uvedené, spôsob hydroformylácie podľa predloženého vynálezu zahrňuje použitie katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand, ako bolo opísané vyššie. Hydroformylačné katalyzátory môžu byť v homogénnej alebo heterogénnej forme v priebehu reakcie a/alebo v priebehu separácie produktu. Pochopiteľne môžu byť tiež použité zmesi takých katalyzátorov, pokiaľ je to požadované. Množstvo katalyzátora tvoreného komplexom kovorganofosforitanový ligand, prítomného v reakčnom prostredí daného hydroformylačného spôsobu podľa predloženého vynálezu stačí byť len minimálne množstvo, nutné na poskytnutie danej koncentrácie kovu, požadovaného na dané použitie, ktoré poskytne základ na aspoň katalytické množstvo kovu, nutného na katalýzu konkrétneho hydroformylačného spôsobu, ktorý je tu opísaný , napríklad vo vyššie uvedených patentoch. Všeobecne by koncentrácia kovu, napríklad rodia, v rozpätí od približne 10 častí na milión do približne 1000 častí na milión , počítané ako voľné rádium , v hydroformylačnom reakčnom prostredí, mala byť dostatočná pre väčšinu spôsobov, zatiaľ čo je všeobecne výhodné používať od približne 10 do 500 časti na milión kovu, napríklad rádia a výhodnejšie od 25 do 350 častí na milión kovu, napríklad rádia.
Okrem katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand, môže tiež byť v hydroformylačnom reakčnom prostredí prítomný voľný organofosforitanový ligand (t.j. ligand, ktorý nevytvára komplex s kovom). Voľný organofosforitanový ligand môže byť predstavovaný ľubovolným z vyššie definovaných organofosforitanových ligandov použiteľných podľa predloženého
30947/H vynálezu. Je výhodné, aby voľný organofosforitanový ligand bol rovnaký ako organofosforitanový ligand použitého katalyzátora, tvoreného komplexom kovorganofosforitanový ligand. Také ligandy však v žiadnom danom spôsobe nemusia byť nutne rovnaké. Spôsob hydroformylácie podľa predloženého vynálezu môže využívať od približne 0,1 molov alebo menej do približne 100 molov alebo viac, voľného organofosforitanového ligandu na jeden mol kovu v hydroformylačnom reakčnom prostredí. Výhodne je spôsob hydroformylácie podľa predloženého vynálezu vykonávaný v prítomnosti od približne 1 do približne 50 molov organofosforitanového ligandu a výhodnejšie v prítomnosti organopolyfosforitanov od približne 1,1 do približne 4 molov organopolyfosforitanového ligandu na mol kovu, prítomného v reakčnom médiu; uvedené množstvo organofosforitanového ligandu je pritom súčtom ako množstva organofosforitanového ligandu, ktorý je viazaný (vytvára komplex) k prítomnému kovu, tak množstva voľného (nevytvára komplex) prítomného organofosforitanového ligandu. Keďže je výhodnejšie produkovať opticky neaktívne aldehydy hydroformyláciou achirálnych olefínov, výhodné organofosforitanové ligandy sú organofosforitanové ligandy achirálneho typu, špeciálne tie, ktoré vyhovujú všeobecnému vzorcu (V) uvedenému vyššie a výhodnejšie ligandy všeobecných vzorcov (VII) a (IV) uvedených vyššie. Pochopiteľne pokiaľ je to požadované, môže byť do reakčného prostredia hydroformylačného procesu dodávaný dodatočný organofosforitanový ligand a to v ľubovolnom okamihu a v akejkoľvek vhodnej forme, napríklad na udržovanie vopred danej hladiny voľného ligandu v reakčnom prostredí.
Reakčné podmienky spôsobu hydroformylácie podľa predloženého vynálezu môžu zahrňovať akýkolVek vhodný typ hydroformylačných podmienok použitých na výrobu opticky aktívnych a/alebo opticky neaktívnych aldehydov. Napríklad celkový tlak vodíka, oxidu uholnatého a olefínové východiskové zlúčeniny spôsobu hydroformylácie sa môžu meniť od približne 1 do približne 10 000 psia. Všeobecne však je výhodné, aby celkový tlak vodíka, oxidu uholnatého a olefínovej východiskové zlúčeniny spôsobu hydroformylácie bol menší ako približne 2000 psia a výhodnejšie menej ako približne 500 psia. Minimálny celkový tlak je obmedzený predovšetkým množstvom reaktantov, nutných na dosiahnutie požadovanej rýchlosti reakcie. Podrobnejšie je parciálny tlak oxidu uholnatého v spôsobe hydroformylácie podľa predloženého vynálezu výhodne od približne 1 do približne 1000 psia a
30947/H výhodnejšie od približne 3 do približne 800 psia, zatiaľ čo parciálny tlak vodíka je výhodne od približne 5 do približne 500 psia a výhodnejšie od približne 10 do približne 300 psia. Všeobecne molárny pomer H2:CO plynného vodíka k oxidu uholnatému môže byť v rozpätí od približne 1:10 do 100:1 alebo viac, výhodnejšie molárny pomer vodíka k oxidu uholnatému je pritom od približne 1:10 do približne 10:1. Spôsob hydroformylácie môže byť ďalej vykonávaný pri reakčnej teplote od približne -25 °C do približne 200 °C. Všeobecne sú hydroformylačné reakčné teploty od približne 50 °C do približne 120 °C výhodne pre všetky typy olefinových východiskových materiálov.
Pochopiteľne je zrejmé, že pokiaľ sú požadované opticky neaktívne aldehydové produkty, sú použité olefínové východiskové materiály a organofosforitanové ligandy achirálneho typu a pokiaľ sú požadované opticky aktívne aldehydové produkty, sú použité olefínové východiskové materiály a organofosforitanové ligandy prochirálneho alebo chirálneho typu. Pochopiteľne je zrejmé, že použité hydroformylačné reakčné podmienky sa riadia typom požadovaného aldehydového produktu.
Spôsoby hydroformylácie podľa predloženého vynálezu sú tiež vykonávané v prítomnosti organického rozpúšťadla katalyzátora, tvoreného komplexom kovorganofosforitanový ligand a voľného organofosforitanového ligandu. Rozpúšťadlo môže tiež obsahovať rozpustenú vodu až do medze nasýtenia. V závislosti na konkrétnom použitom katalyzátore a reaktantoch zahrňujú vhodné organické rozpúšťadlá napríklad alkoholy, alkány, alkény, alkíny, étery, aldehydy, aldehydové kondenzačné vedľajšie produkty s vysokou teplotu varu, ketóny, estery, amidy, terciárne amíny, aromatické zlúčeniny a podobne. Môže byť použité akékoľvek rozpúšťadlo, ktoré neovplyvňuje nepriaznivým nežiaducim spôsobom zamýšľanú ' hydroformylačnú reakciu a takéto rozpúšťadlá môžu zahrňovať rozpúšťadlá, uvedené vyššie a bežne používané v známych hydroformylačných reakciách, katalyzovaných kovom. Pokiaľ je to požadované, môžu tiež byť použité zmesi jedného alebo viacerých rôznych rozpúšťadiel. Všeobecne, s ohľadom na výrobu achirálnych (opticky neaktívnych) aldehydov, je výhodné používať aldehydové zlúčeniny, zodpovedajúce aldehydovým produktom, ktorých výroba je požadovaná a/alebo aldehydové kvapalné kondenzačné vedľajšie produkty s vysokou teplotu
30947/H varu ako hlavné organické rozpúšťadlá, ako je obvyklé podľa stavu techniky. Takéto aldehydové kondenzačné vedľajšie produkty môžu tiež byť vopred vytvorené, pokiaľ je to požadované a použité v súlade s tým. Príklady výhodných rozpúšťadiel, použitých pri výrobe aldehydov zahrňujú ketóny (napríklad acetón a metyletyl ketón), estery (napríklad etylacetát), uhlovodíky (napríklad toluén), nitrované uhlo vodíky (napríklad nitrobenzén), étery (napríklad tetrahydrofurán (THF)) a sulfolany. Vhodné rozpúšťadlá sú opísané v U.S. Patente č. 5 312 996. Množstvo použitého rozpúšťadla nie je na použitie podľa predmetu vynálezu kritické a je len treba, aby sa jednalo o množstvo , dostatočné na rozpustenie katalyzátora a voľného ligandu v hydroformylačnej reakčnej zmesi, ktorá má byť spracovaná. Všeobecne množstvo rozpúšťadla môže byť v rozpätí od približne 5 percent hmotnostných až do približne 99 percent hmotnostných alebo viac, vzťahujúc na celkovú hmotnosť východiskového materiálu hydroformylačnej reakčnej zmesi.
V súlade s tým príklady opticky neaktívnych aldehydových produktov zahrňujú napríklad propiónaldehyd, n-butyraldehyd, izobutyraldehyd, n-valeraldehyd, 2-metyl1-butyraldehyd, hexanal, hydroxyhexanal, 2-metyl valeraldehyd, heptanal, 2-metyl1-hexanal, oktanal, 2-metyl-1 -heptanal, nonanal, 2-metyl-1-oktanal, 2-etyl-1 heptanal, 3-propyl-1 -hexanal, dekanal, adipaldehyd, 2-metylglutaraldehyd, 2metyladipaldehyd, 3-metyladipaldehyd, 3-hydroxypropiónaldehyd, 6hydroxyhexanal, alkenaly, napríklad 2-, 3- a 4-pentenal, alkyl 5-formylvalerát, 2metyl-1-nonal, undekanal, 2-metyl-1 -dekanal, dodekanal, 2-metyl-1-undekanal, tridekanal, 2-metyl-1-tridekanal, 2-etyl-1-dodekanal, 3-propy-1-undekanal, pentadekanal,
2-metyl-1-tetradekanal, hexadekanal, heptadekanal,
2-metyl-1 -hexadekanal, oktadekanal,
2-metyl-1 -pentadekanal,
2-metyl-1 -heptadekanal, nonadekanal,
2-metyl-1 -oktadekanal, 2-etyl-1 -heptadekanal, 3-propyl-1 hexadekanal, eikozanal, 2-metyl-1-nonadekanal, heneikozanal , 2-metyl-1 eikozanal, trikozanal, 2-metyl-1-dokozanal, tetrakozanal, 2-metyl-1-trikozanal, pentakozanal, 2-metyl-1 -tetrakozanal, 2-ety 1-1-trikozanal, 3-propyl-1-dokozanal, heptakozanal, 2-mety 1-1-oktakozanal, nonakozanal, 2-mety 1-1 -oktakozanal, hentriakontanal, 2-metyl-1-triakontanal a podobne.
Príklady opticky aktívnych aldehydových produktov zahrňujú (enantiomerické) aldehydové zlúčeniny, pripravené asymetrickým spôsobom hydroformylácie podľa
30947/H predloženého vynálezu ako je napríklad S-2-(p-izobutylfenyl)-propionaldehyd, S-2(6-metoxy-2-naftyl)propionaldehyd, S-2-(3-benzoylfenyl)propionaldehyd, S-2-(ptienoylfenyl)-propionaldehyd, S-2-(3-fluoro-4-fenyl)fenylpropionaldehyd, S-2-[4-(1,3dihydro-1-oxo-2H-izoindol-2-yl)fenyl]propionaldehyd, S-2-(2-metylacetaldehyd)-5benzoyltiofén a podobne.
Príklady vhodných substituovaných a nesubstituovaných aldehydových produktov zahrňujú tie prípustné substituované a nesubstituované aldehydové zlúčeniny, ktoré sú opísané v Kirk-Othmer, Encyklopédia of Chemical Technology, Fourth Edition, 1996, ktorých zodpovedajúce časti sú tu zahrnuté ako referencie.
Ako bolo uvedené vyššie, je všeobecne výhodné vykonávať spôsob hydroformylácie podľa predloženého vynálezu kontinuálnym spôsobom. Všeobecne sú kontinuálne spôsoby hydroformylácie dobre známe odborníkom a môžu zahrňovať:
(a) hydroformyláciu olefínového východiskového materiálu alebo materiálov s oxidom uholnatým a vodíkom v kvapalnej homogénnej reakčnej zmesi zahrňujúcej rozpúšťadlo, katalyzátor, tvorený komplexom kov-organofosforitanový ligand a voľný organofosforitanový ligand;
(b) udržovanie reakčných teplotných a tlakových podmienok priaznivých pre hydroformyláciu olefínového východiskového materiálu alebo materiálov;
(c) dodávanie dodatočného olefínového východiskového materiálu alebo materiálov, oxidu uholnatého a vodíka do reakčného prostredia, pokiaľ sú tieto reaktanty spotrebované; a (d) získanie požadovaného aldehydového hydroformylačného produktu alebo produktov ľubovolným požadovaným spôsobom .
Kontinuálny proces môže byť vykonaný v jednopriechodovom móde, to znamená tak, že zmes pár, zahrňujúcich nezreagovaný olefínový východiskový materiál alebo materiály a odparený aldehydový produkt, je odobratý z kvapalnej reakčnej zmesi, z ktorej je potom získaný aldehydový produkt a východiskový olefínový materiál alebo materiály, oxid uholnatý a vodík sú privedené do kvapalného reakčného prostredia na budúci jednoduchý prechod bez recyklácie nezreagovaného olefínového východiskového olefínového materiálu alebo
30947/H materiálov. Takéto typy recyklačných procedúr sú dobre známe odborníkom a môžu využívať kvapalinovú recykláciu tekutiny katalyzátora, tvoreného komplexom kovorganofosforitan, separované z požadovaného aldehydového reakčného produktu alebo produktov, ako je opísané napríklad v U.S. Patente 4 148 830 alebo plynová recyklačná procedúra, ako je napríklad U.S. Patente 4 247 486, rovnako tak ako kombinácie kvapalných a plynových recyklačných procedúr, pokiaľ je to požadované. Predmety uvedených U.S. Patentov 4 148 830 a 4 247 486 sú tu zahrnuté ako referencie. Najvýhodnejší spôsob hydroformylácie podľa predloženého vynálezu zahrňuje kontinuálne recyklačný spôsob s kvapalným katalyzátorom. Vhodné recyklačné spôsoby s kvapalným katalyzátorom sú opísané napríklad v U.S. Patentoch č. 4 668 651, 4 774 361, 5 102 505 a 5 110 990.
V uskutočnení predloženého vynálezu môže byť aldehydová zmes produktov separovaná z ďalších komponentov surovej reakčnej zmesi, v ktorej sú aldehydové zmesi produkované akýmkoľvek vhodným spôsobom. Vhodné separačné spôsoby zahrňujú napríklad extrakciu rozpúšťadlom, fázovú separáciu, kryštalizáciu, destiláciu, odparovanie, stieracie filmové odparovanie, odparovanie s klesajúcou vrstvou a podobne. Tiež môže byť požadované odstraňovať aldehydové produkty zo surovej reakčnej zmesi, ako sú vytvárané použitím zachytávacích činidiel, ako je opísané v publikovanej PCT prihláške WO 88/08835. Výhodný spôsob separácie aldehydovej zmesi z ďalších zložiek surovej reakčnej zmesi je membránová separácia. Takáto membránová separácia môže byť dosiahnutá spôsobom podľa U.S. Patentu č. 5 430194 a súčasne podané U.S. Patentové prihlášky č. 08/430 790, ktoré boli podané 5. mája 1995 a boli uvádzané vyššie.
Ako bolo uvedené vyššie, ku koncu vykonávania spôsobu podlá predloženého vynálezu (alebo v jeho priebehu) môžu byť požadované aldehydy získané z reakčnej zmesi použité v spôsobe podľa predloženého vynálezu napríklad technikami, opísanými v U.S. Patentoch č. 4 148 830 a 4 247 486. Tak napríklad v kontinuálnom recyklačnom spôsobe s kvapalným katalyzátorom je časť kvapalnej reakčnej zmesi (obsahujúcej aldehydový produkt, katalyzátor atď.), to znamená reakčná produktová tekutina, odstránená z reakčnej oblasti a prenesená do separačnej oblasti, napríklad do odparovača/separátora, v ktorom požadovaný aldehydový produkt môže byť separovaný destiláciou v jednej alebo viac etapách,
30947/H pri normálnom, zníženom alebo zvýšenom tlaku, z kvapalnej reakčnej tekutiny, kondenzovaný a zhromažďovaný v produktovom zásobníku a ďalej čistený, pokiaľ je to požadované. Zostávajúca neprchavá kvapalná reakčná zmes, obsahujúca katalyzátor, môže potom byť recyklovaná späť do reakčnej oblasti, čo môže byť vykonávané i s akýmkoľvek ďalším prchavým materiálom, napríklad s nezreagovaným olefínom spolu s vodíkom a oxidom uholnatým, rozpustenými v kvapalnej reakčnej zmesi po ich separácii z kondenzovaného aldehydového produktu, napríklad destiláciou ľubovolným konvenčným spôsobom. Všeobecne je výhodné separovať požadované aldehydy z reakčnej zmesi, obsahujúcej katalyzátor, pri zníženom tlaku a pri nízkych teplotách, aby sa predišlo možnej degradácii organofosforitanového ligandu a reakčných produktov. Pokiaľ je tiež použitý amono-olefínový reaktant, jeho aldehydové deriváty môžu byť tiež separované vyššie uvedenými spôsobmi.
Konkrétnejšie môžu destilácie a separácie požadovaného aldehydového produktu z reakčnej produktovej tekutiny obsahujúcej katalyzátor, tvorený komplexom kov-organofosforitan, prebiehať za akejkoľvek vhodnej požadovanej teploty. Všeobecne je doporučované, aby takáto destilácia prebiehala pri relatívne nízkych teplotách, ako je pod 150° C a výhodnejšie pri teplote v rozpätí od približne 50° C do približne 140° C. Je tiež všeobecne doporučované, aby takáto destilácia aldehydov prebiehala pri zníženom tlaku, napríklad aby celkový tlak plynov bol podstatne nižší ako je celkový tlak plynov, použitý v priebehu hydroformylácie, pokiaľ sú použité aldehydy s nízkou teplotou varu (napríklad aldehydy so 4 až 6 atómami uhlíka) alebo za vákua, pokiaľ sú použité aldehydy s vysokou teplotou varu (napríklad aldehydy so 7 alebo viac atómami uhlíka). Tak napríklad je bežné podrobiť kvapalné reakčné prostredie produktov, odoberaných z hydroformylačnej reakčnej oblasti zníženiu tlaku, tak aby sa stala prchavou podstatná časť nezreagovaných plynov, rozpustených v kvapalnom prostredí, ktoré ich obsahuje, a ktoré teraz obsahuje ďaleko nižšie koncentrácie syntézovaného plynu, než aké boli prítomné v hydroformylačnom reakčnom prostredí do destilačnej oblasti, napríklad odparovača/separátora, v ktorom je požadovaný aldehydový produkt destilovaný. Všeobecne by mali byť destilačné tlaky v rozpätí od vákua až po celkový tlak plynov približne 50 psig dostatočné vo väčšine prípadov.
30947/H
Pôsobenie vodou a látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín
Ako bolo uvedené vyššie, predmet vynálezu spočíva v objave, že hydrolytickej dekompozícii a deaktivácii ródiového katalyzátora , ako sú opísané v tejto prihláške vynálezu, môže byť zabránené alebo môžu byť znížené pôsobením na aspoň časť reakčnej produktovej tekutiny, vzniknutej vykonávaním spôsobu výroby, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu vytvorené v priebehu uvedeného spôsobu jednou alebo viacerými látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín, dostatočných na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny. Avšak kontaminujúce látky , tvorené soľami kovov, napríklad soli železa, zinku, vápnika a podobne, v reakčnej produktovej tekutine, nežiaducim spôsobom podporujú autokondenzáciu aldehydov, výhodou predloženého vynálezu je, že je možné použiť schopnosti odstraňovať kyslosť, ktorú majú niektoré látky, na odstraňovanie kyslých zlúčenín a pritom minimalizovať prenos solí kovov do reakčnej produktovej tekutiny. Použitie jednej alebo viacerých látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín na odstránenie kyslej zlúčeniny fosforu vytvorených pri spôsobe výroby katalyzovaný komplexom kov-organofosforitanový ligand, na zabránenie a/alebo zníženie hydrolytickej degradácie organofosforitanového ligandu a deaktivácie katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand, pri takom spôsobe výroby je opísané v súčasne podávanej U.S. patentovej prihláške č. (D-17652), ktorá bola podaná súčasne, a ktorej predmet je tu zahrnutý ako referencia.
Odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu, napríklad H3PO3, aldehydových kyselín ako sú hydroxy alkylfosfónové kyseliny, H3PO4 a podobne, z reakčného, napríklad hydroformylačného, systému dovoľuje ovládať kyslosť reakčného prostredia, čím dochádza ku stabilizácii užitočného organofosforitanového ligandu zabránením alebo znížením jeho hydrolytickej dekompozície. Potreba riadiť kyslosť pri organofosforitanovo podporovanej kovom katalyzovanej hydroformylácii bolo vysvetlené vyššie. Cieľom predmetu predkladaného vynálezu je preto odstrániť alebo znížiť nadbytočnú kyslosť katalyzátorového systému, aby bola udržovaná vhodná úroveň kyslosti v reakčnej produktovej tekutine, tak aby používané užitočné organofosforitanové ligandy hydrolyticky nedegradovali neprijateľnou rýchlosťou a aby bola súčasne udržovaná
30947/H účinnosť katalyzátora na produktívnej úrovni. Predmet vynálezu navrhuje, že najlepšie prostriedky regulácie takejto kyslosti spočívajú v odstránení takých kyslých látok, obsahujúcich fosfor, z reakčnej produktovej tekutiny v jednej alebo viac oblastí na odstraňovanie kyslých zlúčenín, ktoré obsahujú jednu alebo viac látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín. Týmto spôsobom sú kyslé látky odstránené spôsobom opísaným v tejto prihláške vynálezu na rozdiel od postupu, kde sú len zachytávané a/alebo neutralizované, ale ponechané v reakčnom prostredí, čím sa zabráni zhromažďovaniu takýchto zachytených a/alebo neutralizovaných vedľajších produktov a zabráni sa ďalšiemu nutnému použitiu sekundárnych chemických látok alebo vytváraniu usadenín soli v reakčnej oblasti, separačnej oblasti a/alebo oblasti mokrého čistenia.
Uvedené ošetrenie reakčnej produktovej tekutiny, obsahujúcej komplexný katalyzátor kov-organofosforitanový ligand, vodou môže byť vykonávané akýmkoľvek požadovaným vhodným spôsobom, ktorý neovplyvňuje nežiaducim nepriaznivým spôsobom základný spôsob výroby, ktorým vzniká uvedená reakčná produktová tekutina. Tak napríklad môže byť pôsobenie vodou vykonávané na všetku požadovanú reakčnú produktovú tekutinu, ktorá má byť spracovaná a ktorá bola odstránená z aspoň jednej reakčnej oblasti alebo z aspoň jednej separačnej oblasti alebo len na časť tejto tekutiny. Použitá voda môže byť poslaná do jednej alebo viac oblastí odstraňovania kyslých zlúčenín alebo vrátená do aspoň jednej reakčnej oblasti alebo do aspoň jednej separačnej oblasti. Alternatívne môže byť voda rozprašovaná do aspoň jednej reakčnej oblasti alebo do aspoň jednej separačnej oblasti alebo do nich pridávaná iným spôsobom, aby sa dosiahlo kontroly kyslosti. Vytvorená vrstva vody potom môže byť odstránená z reakčnej produktovej tekutiny usadzovaním.
Tento vynález, zahrňujúci použitie vody, je špeciálne vhodný na použitie v kontinuálnom spôsobe hydroformylácie s recykláciou a kvapalným katalyzátorom, ktorý používa vynález podľa U.S. Patentu č. 5 288 918, ktorý zahrňuje uskutočňovanie spôsobu v prítomnosti katalytický aktívneho zlepšujúceho aditíva, kde uvedené aditívum je zvolené zo súboru, zahrňujúceho pridanú vodu, slabo kyslé zlúčeniny (napríklad bifenol) alebo ako pridanú vodu, tak i slabo kyslé zlúčeniny. Zlepšujúce aditívum je použité, aby selektívne uľahčilo hydrolýzu a zabránilo
30947/H vytváraniu nežiaducich monofosforitanových vedľajších produktov, ktoré môžu vzniknúť v priebehu istých spôsobov, a ktoré spôsobujú otravu kovového katalyzátora, ako je tu vysvetlené. Je zrejmé, že výhodný proces podľa predloženého vynálezu, to znamená uskutočnenia, zahrňujúci zabráneniu a/alebo zníženiu hydrolytickej degradácie organofosforitanového ligandu a deaktivácie katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand.
(a) pôsobením v aspoň jednej oblasti mokrého čistenia na aspoň časť reakčnej produktovej tekutiny, vzniknutej uvedeným spôsobom hydroformylácie a obsahujúce tiež kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného spôsobu, vodou dostatočnou na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny a (b) pôsobenie v aspoň jednej oblasti odstraňovania kyslých zlúčenín na aspoň časť vody, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu odstránené z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, jednou alebo viacerými látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín, dostatočnými na odstraňovanie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej vody, je stále považované za v zásade „bezvodý“ proces, čo znamená, že ľubovolná voda, prítomná v reakčnom prostredí je prítomná v množstve, ktoré nie je dostatočné na to, aby spôsobilo, aby buď reakcia alebo uvedené prostredie mohli byť považované za obsahujúce oddelenú vodnú fázu alebo vrstvu naviac k organickej fáze.
Je tiež zrejmé, že ďalší výhodný spôsob podľa predloženého vynálezu, to znamená uskutočnenie zahrňujúce zabránenie a/alebo zníženie hydrolytickej degradácie organofosforitanového ligandu a deaktivácie katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand pôsobením na aspoň časť reakčnej produktovej tekutiny, vytvorenej spôsobom a obsahujúce tiež kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného spôsobu vložením aspoň jednej látky na odstraňovanie kyslých zlúčenín do uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti a/alebo uvedenej aspoň jednej separačnej oblasti v množstve dostatočnom na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, je tiež považovaný za v zásade „bezvodý“ proces.
Voda môže byť napríklad použitá na pôsobenie na všetku alebo na časť reakčnej produktovej tekutiny v kontinuálnom spôsobe hydroformylácie s kvapalným
30947/H
6Ί katalyzátorom a recykláciou, ktorá bola odstránená z reakčnej oblasti v ľubovolnom okamihu pred alebo po separácii aldehydového produktu z tekutiny. Výhodnejšie uvedené pôsobenie vodou zahrňuje pôsobenie na všetku alebo časť reakčnej produktovej tekutiny, získanej po destilácii požadovaného množstva aldehydového produktu, napríklad pred alebo v priebehu recyklácie uvedenej reakčnej produktovej tekutiny do reakčnej oblasti. Výhodný spôsob by bol napríklad kontinuálny priechod celej alebo časti (napríklad kĺzavý prúd) recyklovanej reakčnej produktovej tekutiny, ktorá je recyklovaná do reakčnej oblasti, kvapalným extraktorom, obsahujúcim vodu, tesne predtým, ako uvedený katalyzátor obsahujúci rezíduá je znovu uvedený do reakčnej oblasti.
Je teda zrejmé, že reakčná produktová tekutina, obsahujúca katalyzátor, tvorený komplexom kov-organofosforitanový ligand, na ktorú má byť pôsobené vodou, môže obsahovať naviac okrem katalyzátorového komplexu a jeho organického rozpúšťadla ešte produkt, voľný organofosforitanový ligand, nezreagované reaktanty a ktorékoľvek ďalšie zložky alebo prísady zlučiteľné s reakčným prostredím spôsobu, ktorým sú uvedené reakčné produktové tekutiny vytvorené.
Naviac odstránenie požadovaného produktu môže spôsobiť, že koncentrácie ďalších zložiek reakčných produktových tekutín zodpovedajúcim spôsobom vzrastú. Tak napríklad koncentrácia organofosforitanového ligandu v reakčnej produktovej tekutine, obsahujúce katalyzátor, tvorený komplexom kov-organofosforitanový ligand, na ktorý má byť pôsobené vodou podľa spôsobu podľa predloženého vynálezu, môže byť v rozsahu od približne 0,005 do 15 percent hmotnostných vzhľadom na celkovú hmotnosť reakčnej produktovej tekutiny. Výhodne je koncentrácia ligandu medzi 0,01 a 10 percent hmotnostných a výhodnejšie je medzi približne 0,05 a 5 percent hmotnostných určených týmto spôsobom. Podobne koncentrácia kovu v reakčnej produktovej tekutine, obsahujúcej katalyzátor, tvorený komplexom kov-organofosforitanový ligand, na ktorú má byť pôsobené vodou podľa spôsobu podľa predloženého vynálezu, môže byť až približne 5000 hmotnostných častí na milión vzhľadom k hmotnosti reakčnej produktovej tekutiny. Výhodne je koncentrácia kovu medzi približne 50 až 2500 hmotnostných častí na milión vzhľadom k hmotnosti reakčnej produktovej tekutiny a výhodnejšie je medzi približne
30947/H a 2000 hmotnostnými časťami na milión vzhľadom k hmotnosti reakčnej produktovej tekutiny.
Spôsob, ktorým je reakčná produktová tekutina, obsahujúca katalyzátor, tvorený komplexom kov-organofosforitanový ligand a voda uvedený do kontaktu, rovnako tak ako podmienky, pri ktorých k tomu dochádza, ako je množstvo vody, teplota, tlak a doba kontaktu, nie sú bezprostredne kritické a stačia, aby mali hodnoty, dostatočné na získanie požadovaných výsledkov. Uvedené pôsobenie môže byť napríklad vykonávané v akejkoľvek vhodnej nádobe alebo kontajneri , napríklad v ľubovolnom konvenčnom kvapalinovom extraktore, ktorý poskytuje vhodné prostriedky na dôkladný kontakt medzi organickou reakčnou produktovou tekutinou a vodou. Všeobecne je výhodné nechať prechádzať organickú reakčnú produktovú tekutinu vodou v extraktorovej kolóne so sieťovými poschodiami protiprúdovým spôsobom. Množstvo vody použité podľa predmetu vynálezu a doba kontaktu s reakčnou produktovou tekutinou stačia také, aké sú dostatočné na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu, ktoré spôsobujú hydrolytickú degradáciu žiaducich organofosforitanových ligandov. Výhodne je použité množstvo vody, dostatočné aspoň na udržovanie koncentrácie takých kyslých zlúčenín pod prahovou úrovňou, ktorá spôsobuje rýchlu degradáciu organofosforitanového ligandu. Výhodné množstvo vody je množstvo, ktoré zaisťuje, že degradácia organofosforitanového ligandu postupuje podľa „nekatalytického mechanizmu“ ako je opísané v „The Kinetic Rate Law for Autokatalytic Reaktions“, Mata-Perez a kol, Journal of Chemical Education, Vol. 64, No. 11, November 1987, str. 925 až 927 a v žiadnom prípade podľa „katalytického mechanizmu“ opísaného v uvedenom článku. Typická maximálna koncentrácia vody je riadená len praktickými úvahami. Ako bolo uvedené, podmienky pôsobenia, ako je teplota, tlak a doba kontaktu môžu byť tiež veľmi odlišné a akékoľvek vhodné kombinácie takýchto podmienok sú použiteľné podľa predloženého vynálezu. Napríklad pokles jednej z takýchto podmienok môže byť kompenzovaný vzrastom jednej alebo viac ďalších podmienok a opačná korelácia je tiež možná. Všeobecne teploty kvapaliny v rozpätí od približne 10° C do približne 120° C , výhodne od približne 20° C do približne 80° C a výhodnejšie od približne 25° C do približne 60° C by mali byť vhodné pre väčšinu prípadov, i keď môžu byť použité i nižšie alebo vyššie teploty, pokiaľ je to požadované. Ako bolo uvedené vyššie, bolo prekvapivo zistené, že minimálna strata organofosforitanového
30947/H ligandu nastáva, pokiaľ reakčná produktová tekutina obsahujúca katalyzátor, tvorený komplexom kov-organofosforitanový ligand, je kontaktovaná s látkou na odstraňovanie kyslých zlúčenín alebo je kontaktovaná s vodou a na kontaktovanú vodu sa potom pôsobí látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín dokonca pri zvýšených teplotách. Normálne je pôsobenie vykonávané za tlaku v rozpätí od atmosférického tlaku do reakčného tlaku a doba kontaktu môže byť v rozpätí od sekúnd alebo minút do niekoľkých hodín alebo viac. Naviac môže byť úspešnosť v odstraňovaní kyslých zlúčenín fosforu z reakčnej produktovej tekutiny podľa predmetu predloženého vynálezu určená meraním rýchlosti degradácie (spotreby) organofosforitanového ligandu, prítomného v reakčnom prostredí. Rýchlosť spotrebovávania sa môže meniť v širokom rozpätí, napríklad od približne menej ako 0,6 do približne 5 gramov na liter za deň a vychádza z kompromisu medzi cenou ligandu a frekvenciou spracovania, nutnou k udržiavaniu úrovne hydrolýzy pod autokatalytickou úrovňou látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín a pôsobenie vodou podľa predloženého vynálezu je výhodne vykonávané takým spôsobom, aby spotreba požadovaného organofosforitanového ligandu, prítomného v reakčnom prostredí spôsobu podľa vynálezu bola udržovaná na prijateľnej úrovni, napríklad menšej ako 0,5 gramu ligandu na liter za deň a výhodnejšie menšej ako 0,1 gramov ligandu na liter za deň a najvýhodnejšie menšej ako 0,06 gramov ligandu na liter za deň. Ako neutralizácia a extrakcia kyslých zlúčenín fosforu do vody postupuje, pH vody klesá a voda sa stáva viac a viac kyslou. V okamihu, kedy kyslosť vody dosiahne neprijateľné hodnoty, môže byť jednoducho nahradená novou vodou.
Výhodný spôsob vykonávania spôsobu podľa predloženého vynálezu je nechať prechádzať všetku alebo časť reakčnej produktovej tekutiny pred odstránením aldehydu alebo koncentráciou reakčnej produktovej tekutiny po odstránení aldehydu vodou a kontaktovanú vodu jednou alebo viacerými vrstvami látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín. Alternatívne voda môže byť rozprašovaná alebo iným spôsobom pridávaná do aspoň jednej reakčnej oblasti alebo do aspoň jednej separačnej oblasti, aby sa dosiahlo zvládnutia kyslosti. Vytvorená vrstva vody môže potom byť separovaná, napríklad dekantáciou, z reakčnej produktovej tekutiny a poslaná do jednej alebo viac vrstiev látky na odstraňovanie kyslých zlúčenín. Výhodou tejto schémy je, že extrakčná schopnosť vody je dostupná ihneď, keď sa v reakčnej produktovej tekutine vytvoria kyslé látky. Predložený vynález však
30947/H neobmedzuje žiadnym spôsobom prípustné prostriedky na kontaktovanie reakčnej produktovej tekutiny vodou alebo vody s látkou na odstraňovanie kyslých zlúčenín (buď vo vnútri alebo vonku reakčnej oblasti, separačnej oblasti, oblasti mokrého čistenia alebo oblasti odstraňovania kyslých zlúčenín).
Na potreby opisu predloženého vynálezu je výraz „nekontaktovaná voda“ myslený tak, že zahrňuje vodu, ktorá nevstúpila do kontaktu s reakčnou produktovou tekutinou a výraz „kontaktovaná voda“ je myslený tak, že zahrňuje vodu, ktorá vstúpila do kontaktu s reakčnou produktovou tekutinou a/alebo látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín.
Na prípravu nekontaktovanej vody na použitie v spôsobe podľa predloženého vynálezu môžu byť použité ľubovolné prostriedky, pokiaľ sa nimi dosiahne to, že voda je v podstate bez katalyzátorových jedov, inhibítorov alebo zlúčenín, ktoré by podporovali nežiaducu vedľajšiu reakciu v roztoku katalyzátora. Súhrn techník na pôsobenie vodou môže byť nájdený v Kirk-Othmer, Encyklopédia of Chemical Technology, Fourth Edition, 1996.
Pôsobenie vodou by malo začať zhodnotením kvality, ktorú voda potrebuje na použitie v spôsobe podľa predloženého vynálezu. Pre extrakciu kyslých látok z reakčných produktových tekutín, obsahujúcich katalyzátory, tvorené komplexom kovorganofosforitanový ligand, je požadovaná kvalita vody všeobecne prevarená voda alebo lepšia. Zdroje vody na čistenie môžu byť značne odlišné z hľadiska čistoty v rozpätí od riečnej vody, obsahujúcej agresívne nečistoty, kaly a ďalšie nečistoty až po kondenzovanú vodnú paru, ktorá je relatívne čistá. Pokiaľ je použitá riečna voda, etapa čistenia začína filtráciou veľkých častíc. Na túto prvú filtračnú etapu môžu byť použité rošty alebo sitá. Na odstránenie ďalších pevných látok, ktoré môžu byť vo vode prítomné je možné použiť rad techník, ktoré zahrňujú sedimentáciu, centrifúgovú separáciu, filtráciu, koaguláciu, vločkovanie, magnetickú separáciu alebo ich kombináciu. Po získaní predbežne prečistenej vody je možné dosiahnuť odstránenia ďalších rozpustených pevných látok množstvom rôznych spôsobov. Destilácia je stále bežne používanou metódou. Na rozpustené soli môže tiež byť pôsobené ďalšími kyselinami alebo bázami, aby sa dosiahla precipitácie istých zlúčenín. Kyseliny alebo bázy, ktoré sú pridávané, sú zvolené na základe rozpustnosti zlúčenín, ktoré takto budú produkované. Iónová výmena je ďalšia
30947/H obľúbená metóda na odstraňovanie rozpustených solí. Najčastejšie používanej metódy iónovej výmeny používajú sodík ako katión. Môžu tiež byť použité metódy iónovej výmeny s protónmi alebo hydroxidovými iónmi. Adsorpcia môže byť použitá na odstránenie niektorých solí kovov a organických zlúčenín, ktoré môžu byť prítomné. Ako adsorbent je obvykle používané aktívne uhlie. Membrány sú ešte ďalšou technikou, ktorá môže byť použitá na odstránenie rozpustených solí alebo ďalších koloidných častíc.
Membrány separujú na základe odlišností vo veľkosti elektrického náboja, hydrofóbnosti alebo ďalších fyzikálno-chemických vlastnostiach. Reverzná osmóza je príklad použitia membrán na čistenie vody. Ak sú prítomné rozpustené plyny, ako je kyslík, voda môže byť stripovaná vodnou parou alebo dusíkom alebo vystavená vákuu na odstránenie alebo nahradenie rozpustených plynov. Výhodný spôsob čistenia nekontaktovanej vody, nutnej na odstránenie kyslých látok, bude kombináciou niektorých z vyššie uvedených spôsobov.
Môžu byť tiež použité interné techniky, v ktorých sú použité aditíva na pôsobenie proti škodlivým účinkom nečistôt na prípravu nekontaktovanej vody použiteľnej na extrakciu, avšak externé techniky, opísané v predchádzajúcom odseku sú výhodnejšie.
Kontaktovaná voda, použiteľná v spôsobe podľa predloženého vynálezu môže byť predstavovaná akoukoľvek vhodnou vodou takou, že pH kontaktovanej vody je v rozpätí od približne 2 do približne 12, výhodne od približne 2,5 do približne 11a výhodnejšie od približne 3 do približne 10. Veľkosť prietoku vody extraktorom a/alebo pridanie vody do aspoň jednej reakčnej oblasti a/alebo do aspoň jednej separačnej oblasti by mala byť dostatočná na udržovanie pH vody na požadovanej úrovni. Zvýšený prietok vody extraktom môže spôsobiť odstránenie, to znamená vyplavenie vodou, istého množstva jedného alebo viacerých aldehydových produktov.
Vo výhodnom uskutočnení spôsobu podľa predloženého vynálezu, môže byť jeden alebo viac aldehydových produktov, odstránených extrakciou vodou, získaný späť a vrátený do zariadenia spôsobom, znázorneným v blokovej schéme spôsobu výroby podľa vynálezu, ktorý je znázornený na obr. 1. Jeden alebo viac aldehydových produktov môže byť napríklad vrátených späť do spôsobu
30947/H hydroformylácie parným stopovaním vymývacej vody z extraktora a vrátenie organickej fázy začiatočného podielu do hydroformylačného zariadenia. Vodná fáza začiatočného podielu môže byť vrátená do nástreku. Koncové podiely môžu obsahovať kyslé dekompozičné produkty z katalyzátora.
Uvedené spracovanie vody, obsahujúce kyslé zlúčeniny fosforu, odstránené z reakčnej produktovej tekutiny, jednou alebo viacerými látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín môže byť vykonávané ľubovolným vhodným požadovaným spôsobom, ktorý neovplyvňuje nepriaznivo základný spôsob podľa vynálezu, ktorým uvedená reakčná produktová tekutina vzniká. Spracovanie na odstránenie kyseliny môže byť napríklad vykonávané na všetku alebo časť vody, ktorá má byť spracovaná a ktorá bola odstránená z aspoň jednej oblasti mokrého čistenia. Spracovaná voda môže potom byť vrátená do aspoň jednej oblasti mokrého čistenia. Alternatívne môže byť voda rozprašovaná alebo inak privádzaná do aspoň jednej reakčnej oblasti alebo aspoň jednej separačnej oblasti, aby sa dosiahlo ovládania kyslosti. Vytvorená vrstva vody môže potom byť separovaná, napríklad usadzovaním, z reakčnej produktovej tekutiny a spracovaná pôsobením látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín na odstraňovanie kyslých zlúčenín fosforu. Spracovaná voda potom môže byť vrátená do aspoň jednej reakčnej oblasti alebo aspoň jednej separačnej oblasti.
Spôsob, ktorým je voda, obsahujúca kyslé zlúčeniny fosforu, odstránená z reakčnej produktovej tekutiny a uvedená do kontaktu s jednou alebo viacerými látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín, rovnako tak ako podmienky, pri ktorých k tomu dochádza, ako je množstvo vody, počet a typ látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín, teplota, tlak a doba kontaktu nie sú bezprostredne kritické a stačí, aby mali hodnoty, dostatočné na získanie požadovaných výsledkov. Uvedené pôsobenie môže byť napríklad vykonávané v akejkoľvek vhodnej nádobe alebo kontajneri, ktorý poskytuje vhodné prostriedky na dôkladný kontakt medzi vodu a látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín. Množstvo vody a látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín, použité podľa predmetu vynálezu a doba kontaktu s reakčnou produktovou tekutinou stačia také, aké sú dostatočné na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu, ktoré spôsobujú hydrolytickú degradáciu žiaducich organofosforitanových ligandov. Výhodne je množstvo vody a látok na
30947/H odstraňovanie kyslých zlúčenín dostatočné aspoň na udržovanie koncentrácie takých kyslých zlúčenín pod prahovou úrovňou, ktorá spôsobuje rýchlu degradáciu organofosforitanového ligandu. Výhodne tiež podiel vody, prevádzanej z oblasti mokrého čistenia do oblasti odstraňovania kyslých zlúčenín, môže byť riadený na základe pH vody v oblasti mokrého čistenia.
Spracovanie reakčnej produktovej tekutiny pomocou jednej alebo viacerých látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín môže byť vykonávané akýmkoľvek vhodným požadovaným spôsobom, ktorý neovplyvňuje nepriaznivo základný spôsob podľa vynálezu, z ktorého uvedená reakčná produktová tekutina vzniká. Spracovanie na odstránenie kyslých látok môže byť napríklad vykonávané na všetky alebo časti reakčnej produktovej tekutiny, ktorá má byť spracovaná, a ktorá bola odoberaná z aspoň jednej reakčnej oblasti alebo aspoň jednej separačnej oblasti. Spracovaná reakčná produktová tekutina potom môže byť vrátená do aspoň jednej reakčnej oblasti alebo aspoň jednej separačnej oblasti. Alternatívne môžu byť pridané látky na odstraňovanie kyslých zlúčenín, napríklad práškový uhličitan vápenatý, do aspoň jednej reakčnej oblasti alebo aspoň jednej separačnej oblasti, aby sa dosiahlo riadenia kyslosti. Vzniknutý precipitát môže potom byť z aspoň jednej reakčnej oblasti alebo aspoň jednej separačnej oblasti odstránený.
Použité látky na odstraňovanie kyslých zlúčenín by mali mať obmedzenú rozpustnosť vo vode, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, odstránené z reakčnej produktovej tekutiny. V širokom zmysle vo výklade predmetu predloženého vynálezu výraz „nerozpustný“ znamená nerozpustný za teplôt, použitých pri vykonávaní spôsobu podľa predloženého vynálezu.
Príklady látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín, použiteľných v spôsobe podľa predloženého vynálezu zahrňujú napríklad oxidy kovov, hydroxidy, uhličitany, kyslé uhličitany a karboxyláty. Výhodne látky na odstraňovanie kyslých zlúčenín zahrňujú uhličitany ako je uhličitan vápenatý. Druh látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín, použiteľných v spôsobe podľa predloženého vynálezu, nie je kritický a môže sa jednať o ľubovolné zlúčeniny, ktoré sú schopné účinne odstraňovať také kyslé zlúčeniny fosforu, ktoré sa vytvárajú pri spôsobe výroby, ktorý je katalyzovaný komplexom kov-organofosforitanový ligand, a tým zabraňovať a/alebo znižovať hydrolytickú degradáciu organofosforitanových ligandov a deaktiváciu katalyzátorov,
30947/H tvorených komplexom kov-organofosforitanový ligand, ku ktorým môže dochádzať v priebehu vykonávania spôsobu, ktorý využíva katalyzátory, tvorené komplexom kovorganofosforitanový ligand.
Výhodné látky na odstraňovanie kyslých zlúčenín majú nízku rozpustnosť vo vode a vytvárajú soli kyseliny fosforitej, ktoré majú tiež veľmi malú rozpustnosť vo vode. Prípustné kovy, ktoré vytvárajú vhodné látky na odstraňovanie kyslých zlúčenín, zahrňujú kovy skupín 2,11 a 12, zvolené zo súboru, zahrňujúceho vápnik (Ca), striebro (Ag), zinok (Zn) a podobne. Príklady oxidov kovov, použiteľných podľa predloženého vynálezu zahrňujú napríklad oxid vápenatý, oxid strieborný, oxid zinočnatý a podobne. Príklady hydroxidov, použiteľných podľa predloženého vynálezu zahrňujú napríklad hydroxid vápenatý, hydroxid zinočnatý a podobne. Príklady uhličitanov, použiteľných podľa predloženého vynálezu zahrňujú napríklad uhličitan vápenatý, uhličitan strieborný, uhličitan zinočnatý a podobne. Príklady karboxylátov, použiteľných podľa predloženého vynálezu zahrňujú napríklad 2etylhexanoát vápenatý.
Príklady vhodných látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín zahrňujú tie prípustné látky na odstraňovanie kyslých zlúčenín, ktoré sú opísané v Kirk-Othmer, Encyklopédia of Chemical Technology, Fourth Edition, 1996, ktorých zodpovedajúce časti sú tu zahrnuté ako referencie.
Ako bolo uvedené vyššie, reakčná produktová tekutina môže obsahovať aspoň isté množstvo rôznych kyslých zlúčenín fosforu, napríklad H3PO3, aldehydové kyseliny ako sú hydroxy alkylfosfónové kyseliny, H3PO a podobne a ďalšie kyslé zlúčeniny, napríklad karboxylové kyseliny ako je kyselina maslová a podobne. Ak jedna alebo viac látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín sa stane nasýtenou karboxylovými kyselinami, spôsob podľa predloženého vynálezu môže byť ďalej vykonávaný s nízkou úrovňou kyslých zlúčenín fosforu. Silnejšie kyslé zlúčeniny fosforu sú schopné vytesniť slabšie karboxylové kyseliny z látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín v priebehu vykonania spôsobu podľa predloženého vynálezu.
V uskutočnení spôsobu podľa predloženého vynálezu, ktoré zahrňuje spracovanie aspoň časti reakčnej produktovej tekutiny, vzniknutej pri uskutočnení uvedeného spôsobu, a ktoré tiež zahrňuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uskutočnenia uvedeného spôsobu privedením jednej alebo viacerých látok
30947/H na odstraňovanie kyslých zlúčenín do aspoň jednej reakčnej oblasti, do aspoň jednej separačnej oblasti, do aspoň jednej oblasti mokrého čistenia a/alebo do aspoň jednej oblasti odstraňovania kyslých zlúčenín v množstve dostatočnom na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny alebo uvedenej kontaktovanej vody, môže byť akákoľvek precipitácia soli v uvedených oblastiach odstránená filtráciou alebo nanesením na nosič a odstránená mechanickými prostriedkami. V prípade karboxylátov môže tiež byť karboxylová kyselina pridaná do rôznych oblastí premenená in situ na karboxyláty alebo môže byť samotný karboxylát pridaný priamo do rôznych oblastí.
Odstránenie kyslých zlúčenín fosforu z reakčnej produktovej tekutiny alebo vody podľa predloženého vynálezu môže byť dosiahnuté jednoduchým uvedením reakčnej produktovej tekutiny alebo vody do kontaktu s jednou alebo viacerými látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín. Množstvo látky na odstraňovanie kyslých zlúčenín vzhľadom k množstvu reakčnej produktovej tekutiny alebo vody závisí na množstve kyslých zlúčenín fosforu v reakčnej produktovej tekutine alebo vode. Stačí, aby množstvo látky na odstraňovanie kyslých zlúčenín bolo dostatočné na zníženie koncentrácie kyslých zlúčenín fosforu na požadovanú hodnotu. Vychádzajúc z toho, že štandardná reakčná produktová tekutina alebo voda majú koncentráciu kyslých zlúčenín fosforu vo výške približne 10 častí na milión, objemové množstvo látky na odstraňovanie kyslých zlúčenín približne 10 mililitrov látky na odstraňovanie kyslých zlúčenín na jeden liter reakčnej produktovej tekutiny alebo vody určenej ku spracovaniu by malo byť dostatočné na odstránenie kyslých zlúčenín fosforu z reakčnej produktovej tekutiny alebo vody.
Stačí, aby doba kontaktu medzi jednou alebo viacerými látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín a reakčnou produktovou tekutinou alebo vodou, obsahujúcou kyslé zlúčeniny fosforu, odstránené z reakčnej produktovej tekutiny, bola dostatočná na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z vody. Reakčná produktová tekutina a voda, obsahujúca kyslé zlúčeniny fosforu, môžu byť uvedené do kontaktu s jednou alebo viacerými látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín v buď pri dávkovom alebo kontinuálnom (alebo semikontinuálnom) uskutočňovaní. Pokiaľ sa pracuje dávkovým spôsobom, kontakt výhodne zahrňuje miešanie zmesi reakčnej produktovej tekutiny alebo vody, obsahujúcej kyslé
30947/H zlúčeniny fosforu , s jednou alebo viacerými látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín po dobu od približne 0,01 do približne 10 hodín, typicky po dobu od približne 0,1 do približne 5 hodín, po čom nasleduje ľubovolná známa separačná metóda, napríklad usadzovanie, centrifugácia, filtrácia a podobne.
Výhodne je vynález vykonávaný kontinuálne tak, že reakčná produktová tekutina alebo voda, obsahujúca kyslé zlúčeniny fosforu, preteká jedným alebo viac lôžkami látky na odstraňovanie kyslých zlúčenín, napríklad fixným lôžkom, pohyblivým lôžkom alebo fluidizovaným lôžkom, pričom veľkosť prietoku kvapaliny je v rozpätí od približne 0,1 do približne 100 objemov lôžka za hodinu, typicky od približne 1 do približne 20 objemov lôžka za hodinu. Vynález môže využívať ľubovolné konvenčné zariadenie, navrhnuté na odstránenie kyseliny, nie sú nutné špeciálne zariadenia. Je zrejmé, že riadny kontakt medzi jednou alebo viacerými látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín a reakčnou produktovou tekutinou alebo vodou, obsahujúce kyslé zlúčeniny fosforu, je dôležitý na získanie najlepších výsledkov. Ako je zrejmé odborníkom v tomto obore, je treba použiť jedno alebo viac lôžok látky na odstraňovanie kyslých zlúčenín na odstránenie kyslých zlúčenín fosforu z reakčnej produktovej tekutiny alebo vody, aby úroveň (koncentrácia) kyslých zlúčenín fosforu v spracovanej reakčnej produktovej tekutine alebo vode, opúšťajúca jedno alebo viac lôžok látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín poklesla na požadovanú hodnotu.
Počet lôžok látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín, ktoré sú použité pri uskutočnení spôsobu podľa predloženého vynálezu, nie je kritický. Môže byť použité jedno alebo viac lôžok látky na odstraňovanie kyslých zlúčenín, napríklad série takýchto lôžok a každé takéto lôžko môže byť ľahko odstránené a/alebo nahradené tak, ako je to požadované.
V prípade potreby môže byť do reakčnej produktovej tekutiny, napríklad do hydroformylačnej reakčnej produktovej tekutiny, pridaná organická zlúčenina dusíka, aby boli zachytené kyslé vedľajšie produkty hydrolýzy, ktoré vzniknú hydrolýzou organofosforitanového ligandu, ako je opísané napríklad v U.S. Patente č. 4 567 306. Taká organická zlúčenina dusíka môže byť použitá na to, aby reagovala a neutralizovala kyslé zlúčeniny vytvorením konverzných solí, čím sa zabráni tomu, aby kov, napríklad rádium, vytváral komplex s kyslými vedľajšími produktmi
30947/H hydrolýzy a tým sa napomôže udržaniu účinnosti kovového, napríklad rádiového katalyzátora, pokiaľ je organická zlúčenina dusíka prítomná v reakčnej oblasti v priebehu reakcie, napríklad hydroformylácie. Voľba organickej zlúčeniny dusíka tejto funkcie je čiastočne diktovaná požiadavkou použiť základný materiál, ktorý je rozpustný v reakčnom prostredí a nemá tendenciu katalyzovať vytváranie aldolov a ďalších kondenzačných produktov vo významnejšom meradle alebo nevhodným spôsobom reagovať s produktom, napríklad aldehydom.
Takéto organické zlúčeniny dusíka môžu obsahovať od 2 do 30 atómov uhlíka a výhodne od 2 do 24 atómov uhlíka. Ako uvedené organické zlúčeniny dusíka by nemali byť používané primárne amíny. Výhodné organické zlúčeniny dusíka by mali mať distribučný koeficient, ktorý favorizuje rozpustnosť v organickej fáze. Všeobecne výhodnejšie organické zlúčeniny dusíka, použiteľné na zachytávanie kyslých zlúčenín fosforu, prítomných v reakčnej produktovej tekutine podľa predloženého vynálezu, zahrňujú zlúčeniny, ktoré majú hodnotu pKa v rozpätí ± 3 od hodnoty pH použitej kontaktovanej vody. Najvýhodnejšie je hodnota pKa organickej zlúčeniny dusíka v podstate približne rovnaká ako pH použitej vody. Pochopiteľne je zrejmé, že i keď môže byť výhodné použitie len jednej takejto organickej zlúčeniny dusíka v danom okamihu a danom procese, môžu tiež byť použité, pokiaľ je to požadované, zmesi dvoch alebo viac rôznych organických zlúčenín dusíka v ľubovolnom spôsobe podľa vynálezu.
Príklady organických zlúčenín dusíka zahrňujú napríklad trialkylamíny, ako je trietylamíny, tri-n-propylamíny, tri-n-butylamín, tri-izo-butylamín, tri-izo-propylamín, tri-n-hexylamín, tri-n-oktylamín, dimetyl-izo-propylamín, dimetyl-hexadecylamín, metyl-di-n-oktylamín a podobne, rovnako ako ich substituované deriváty, obsahujúce jeden alebo viac neinterferujúcich substituentov ako sú hydroxy skupiny, napríklad trietanolamín, N-metyl-di-etanolamín, tris-(3-hydroxypropyl)amín a podobne. Môžu byť tiež použité heterocyklické amíny ako je pyridín, pikolíny, lutidíny, kolidíny, Nmetylpiperidín, N-metylmorfolín, Ν-2-hydroxyetylmorfolín, chinolín, izochinolín, chinoxalín, akridién, chinuklidín rovnako tak ako diazolové, triazolové, diazínové a triazínové zlúčeniny a podobne. Vhodné na možné použitie sú tiež aromatické terciáne amíny, ako je Ν,Ν-dimetylanilín, Ν,Ν-dietylanilín, N.N-dimetyl-p-toluidín, N-metyldifenylamín, N,N-dimetylbenzylamín, N.N-dimetyl-1-naftylamín a podobne.
30947/H
Je tiež možné uviesť zlúčeniny, obsahujúce dve alebo viac amino skupiny, ako je Ν,Ν,Ν’,Ν’-tetrametyletyléndiamín a trietyléndiamín (to znamená 1,4diazabicyklo[2,2,2]-oktán).
Výhodné organické zlúčeniny dusíka, použiteľné na zachytávanie kyslých zlúčenín fosforu, prítomných v reakčných produktových tekutinách podľa predloženého vynálezu, sú heterocyklické zlúčeniny, zvolené zo súboru, zahrňujúceho diazoly, triazoly, diazíny a triazíny, ako sú tie, ktoré sú opísané a použité v súčasne podávanej U.S.patentovej prihláške č. (D-17423-1), ktorých predmet je tu zahrnutý ako referencia. Výhodnými kandidátmi na takéto použitie sú napríklad benzimidazol a benzotriazol.
Príklady vhodných organických zlúčenín dusíka zahrňujú tie prípustné organické zlúčeniny dusíka, ktoré sú opísané v Kirk-Othmer, Encyklopédia of Chemical Technology, Fourth Edition, 1996, ktorých zodpovedajúce časti sú tu zahrnuté ako referencie.
Množstvo organických zlúčenín dusíka, ktoré môžu byť prítomné v reakčnej produktovej tekutine na zachytávanie kyslých zlúčenín fosforu, prítomných v reakčných produktových tekutinách podľa predloženého vynálezu je typicky množstvo, dostatočné na poskytnutie koncentrácie aspoň približne 0,0001 molu voľnej organickej zlúčeniny dusíka na jeden liter reakčnej produktovej tekutiny. Všeobecne je pomer organických zlúčenín dusíka k celkovému množstvu organofosforitanového ligandu (ako viazaného ku ródiu, tak i prítomného ako voľný organofosforitan) aspoň približne 0,1:1 a ešte výhodnejšie aspoň približne 0,5:1. Horná medza množstva použitej organickej zlúčeniny dusíka je daná predovšetkým len ekonomickými úvahami. Molámy pomer organická zlúčenina dusíka: organofosforitan vo výške od aspoň približne 1:1 až do približne 5:1 by mali byť dostatočné vo väčšine použití.
Je zrejmé, že organické zlúčeniny dusíka, používané na zachytávanie uvedených kyslých zlúčenín fosforu nemusia byť rovnaké ako heterocyklické zlúčeniny dusíka, použité na ochranu kovového katalyzátora pri agresívnych podmienkach, aké existujú v odparovači/separátore produktu, napríklad aldehydu, ako je opísané v súčasnej podávanej U.S. patentovej prihláške č. (D-17423-1), ktorá bola spomínaná vyššie. Pokiaľ však je požadované, aby uvedená organická
30947/H zlúčenina dusíka a uvedená heterocyklická zlúčenina dusíka boli rovnaké a vykonávali obidve funkcie v danom spôsobe, je potrebné opatrne stanoviť dostatočné množstvo heterocyklickej zlúčeniny dusíka, prítomné v reakčnom prostredí, aby bolo zároveň zaistené dostatočné množstvo voľnej heterocyklickej zlúčeniny dusíka v procese, napríklad v hydroformylačnom odparovači/separátore, ktoré dovolí, aby sa dosiahli obidve požadované funkcie.
V súlade s tým voda neodstraňuje len voľné kyslé zlúčeniny fosforu z reakčných produktových tekutín, obsahujúcich komplexný katalyzátor kovorganofosforitanový ligand, ale tiež prekvapivo odstraňuje fosforový kyslý materiál konverznej soli, vytvorenej použitím zachytávacej látky, predstavovanej organickou zlúčeninou dusíka, pokiaľ je použitá, takže fosfor obsahujúca kyselina uvedenej konverznej soli zostáva vo vode, zatiaľ čo spracovaná reakčná produktová tekutina spolu s reaktivovanou (voľnou) organickou zlúčeninou dusíka je vrátená späť do reakčnej oblasti.
Predpokladá sa, že iný problém, ktorý bol pozorovaný v súvislosti s použitím kovových katalyzátorov podporovaných organopolyfosforitanovými ligandami v spôsobe podľa vynálezu, napríklad pri kontinuálnom spôsobe hydroformylácie s kvapalným katalyzátorom a recykláciou, ktorý zahrňuje agresívne podmienky ako je získavanie aldehydu v odparovači/separátore, a ktorý spočíva v pomalej strate katalytickej účinnosti katalyzátora, je spôsobovaný aspoň čiastočne agresívnymi podmienkami, ktoré existujú v odpaľovači, použitom pri separácii a získavaní aldehydového produktu zo zodpovedajúcej reakčnej produktovej tekutiny. Bolo napríklad zistené, že pokiaľ rádiový katalyzátor podporovaný organopolyfosforitanmi je umiestnený v agresívnych podmienkach, ako je vysoká teplota a nízky parciálny tlak oxidu uholnatého, potom katalyzátor deaktivuje zvýšenou rýchlosťou, čo je pravdepodobne spôsobené vytváraním neaktívnych alebo menej aktívnych foriem rádia, ktoré tiež môžu byť náchylné na precipitáciu, pokiaľ sú po dlhšiu dobu vystavené pôsobeniu takýchto agresívnych podmienok. Toto pozorovanie je tiež zlučiteľné s názorom, že aktívny katalyzátor, o ktorom sa predpokladá, že v hydroformylačných podmienkach pozostáva z komplexu rádia, organopolyfosforitanu, oxidu uholnatého a vodíka, stráca aspoň časť svojho koordinovaného ligandu, tvoreného oxidom uholnatým, v priebehu vystavenia
30947/H takýmto agresívnym podmienkam, k akým prichádza pri odparovaní, čo vytvára cestu k vytváraniu katalytický neaktívnych alebo menej aktívnych foriem rodia. Prostriedky na zabránenie alebo minimalizáciu takejto deaktivácie katalyzátora a/alebo jeho precipitácie spočívajú vo vykonávaní spôsobu podľa vynálezu, ktorý je opísaný a vysvetlený v súčasne podávanej U.S. patentovej prihláške č. (D-17423-1), uvedenej vyššie, ktorá zahrňuje vykonávanie spôsobu hydroformylácie v podmienkach nízkeho parciálneho tlaku oxidu uholnatého v prítomnosti voľnej heterocyklickej zlúčeniny dusíka, ako bolo opísané.
Ďalej sa predpokladá, že voľná heterocyklická zlúčenina dusíka slúži ako náhradný ligand za stratený ligand, tvorený oxidom uholnatým, čím sa vytvára neutrálna prechodná kovová látka, zahrňujúca komplex kovu, organopolyfosforitanu, heterocyklickej zlúčeniny dusíka a vodíka v priebehu uskutočňovania spôsobu za takých agresívnych podmienok, ako je napríklad separácia odparovaním, čím sa zabráni alebo minimalizuje vytváranie akejkoľvek vyššie uvedenej katalytický neaktívnej alebo menej aktívnej kovovej látky. Ďalej existujú teórie o tom, že udržovanie katalytického účinku alebo minimalizácie deaktivácie katalyzátora počas takejto kontinuálnej hydroformylácie s recykláciou kvapalín je spôsobené regeneráciou aktívneho katalyzátora z uvedenej neutrálnej prechodnej kovovej látky v reaktore (to znamená v hydroformylačnej reakčnej oblasti) konkrétneho spôsobu hydroformylácie. Predpokladá sa, že pri vysokom tlaku syntézneho plynu v hydroformylačných podmienkach v reaktore sa aktívny katalyzátorový komplex, zahrňujúci kov, napríklad ródium, organopolyfosforitan, oxid uholnatý a vodík regeneruje v dôsledku istého množstva oxidu uholnatého v reakčnom syntéznom plyne, ktorý nahradí heterocyklický dusíkový ligand v recyklovanej neutrálnej prechodovej rádiovej látke. Tým je mienené, že oxid uholnatý, ktorý má silnejšiu ligačnú afinitu ku rádiu, nahradzuje slabšie viazaný heterocyklický dusíkový ligand recyklovanej neutrálnej prechodovej rádiovej látky, ktorá bola vytvorená v priebehu separácie odparovaním, ako bolo uvedené vyššie, čím sa znovu vytvorí aktívny katalyzátor v hydroformylačnom reaktore.
Možnosť deaktivácie kovového katalyzátora v dôsledku takýchto agresívnych podmienok je teda uvedeným spôsobom minimalizovaná alebo je jej zabránené tým, že takáto destilácia požadovaného produktu z reakčných produktových tekutín,
30947/H obsahujúcich katalyzátor kov-organopolyfosforitan, prebieha v prítomnosti voľných heterocyklických zlúčenín dusíka, ktoré majú päť alebo šesťčlenný heterocyklický kruh, pozostávajúci z 2 až 5 atómov uhlíka a 2 až 3 dusíkových atómov , pričom aspoň jeden z uvedených dusíkových atómov obsahuje dvojitú väzbu. Takéto voľné heterocyklické zlúčeniny dusíka môžu byť zvolené zo súboru, obsahujúceho diazolové, triazolové, diazínové a triazínové zlúčeniny, ako je napríklad benzimidazol alebo benzotriazol a podobne. Výraz „voľný“ , ako je použitý na uvedené heterocyklické zlúčeniny dusíka, je použitý tak, aby vylučoval akékoľvek soli takých heterocyklických zlúčenín dusíka, to znamená soli zlúčeniny vytvorenej reakciou kyslej zlúčeniny fosforu, prítomnej v reakčnej produktovej tekutine, s takou voľnou heterocyklickou zlúčeninou dusíka, ktorá bola opísaná vyššie.
Rozumie sa, že i keď môže byť výhodné používať v daný okamih a v danom spôsobe jedinú voľnú heterocyklickú zlúčeninu dusíka , môže tiež byť použité, pokiaľ je to požadované, zmesi dvoch alebo viacerých rôznych voľných heterocyklických zlúčenín v ktoromkoľvek danom procese. Naviac množstvo takej voľnej heterocyklickej zlúčeniny dusíka, ktorá je prítomná počas trvania agresívnych podmienok, napríklad počas procedúry odparovania, stačí byť len také , aby poskytlo minimálne množstvo, nutné na poskytnutie základu pre aspoň čiastočnú minimalizáciu takej deaktivácie katalyzátora, o ktorej sa môže zistiť, že k nej dochádza ako výsledok vykonávania takého istého spôsobu hydroformylácie s kovovým katalyzátorom a recykláciou kvapalín za v zásade rovnakých podmienok, ale v neprítomnosti akejkoľvek voľnej heterocyklickej zlúčeniny dusíka v priebehu separácie aldehydového produktu odparovaním. Množstvo takej voľnej heterocyklickej zlúčeniny dusíka v rozpätí od približne 0,01 až do približne 10 percent hmotnostných alebo viac, pokiaľ je to požadované, vzhľadom k celkovej hmotnosti reakčnej produktovej tekutiny určenej na destiláciu, by malo byť dostatočné vo väčšine prípadov.
Alternatívny spôsob odvádzania kyslosti z reakčnej produktovej tekutiny do vodnej frakcie je prostredníctvom použitia heterocyklických amínov, ktoré majú fluóruhlíkový alebo silikónový vedľajší reťazec dostatočnej veľkosti, a ktoré sú nemiešateľné ako v reakčnej produktovej tekutine, tak i vo vodnej frakcii. Heterocyklický amín môže byť najprv uvedený do kontaktu s reakčnou produktovou
30947/H tekutinou a kyslé zložky, prítomné v reakčnej produktovej tekutine, budú prenesené na dusík heterocyklického amínu. Táto heterocyklická amínová vrstva potom môže byť separovaná usadením alebo iným spôsobom s vodnou frakciou, ktorá je opätovne prítomná ako oddelená fáza. Vrstva heterocyklického amínu potom môže byť vrátená do kontaktu s reakčnou produktovou tekutinou. Pre potreby výkladu predmetu predloženého vynálezu je výraz „uhľovodík“ chápaný tak, že zahrňuje všetky prípustné zlúčeniny, ktoré majú aspoň jeden vodíkový atóm a jeden uhlíkový atóm. Takéto prípustné zlúčeniny môžu mať tiež jeden alebo viac heteroatómov. V širšom význame prípustné uhľovodíky zahrňujú acyklické (s heteroatómami alebo bez nich) a cyklické, rozvetvené a nerozvetvené, karbocyklické a heterocyklické, aromatické a nearomatické organické zlúčeniny, ktoré môžu byť substituované alebo nesubstituované.
Tak, ako je tu použitý výraz „substituovaný“ je chápaný tak, že zahrňuje všetky prípustné substituenty organických zlúčenín, pokiaľ nie je uvedené inak. V širšom zmysle prípustné substituenty zahrňujú acyklické a cyklické, rozvetvené a nerozvetvené, karbocyklické a heterocyklické, aromatické a nearomatické substituenty organických zlúčenín. Príklady substituentov zahrňujú napríklad alkyl, alkyloxy, aryl, aryloxy, hydroxy, hydroxyalkyl, amino, aminoalkyl, halogén a podobne, v ktorých je počet uhlíkových atómov v rozpätí od 1 do približne 20 alebo viac, výhodne od 1 do približne 12. Prípustný substituent môže byť jediný alebo ich môže byť viac a môžu byť rovnaké alebo rôzne pre zodpovedajúce organické zlúčeniny. Tento vynález je nie je obmedzený žiadnym spôsobom voľbou prípustných substituentov organických zlúčenín.
Prehľad obrázkov na výkresoch
Obr. 1 predstavuje zjednodušenú blokovú schému spôsobu získavania a navrátenia jedného alebo viacerých aldehydov, odstránených vodnou extrakciou do spôsobu hydroformylácie podľa predloženého vynálezu.
30947/H
Príklady uskutočnenia vynálezu
Isté z nasledujúcich príkladov majú za cieľ ďalej osvetliť predkladaný vynález.
Príklad 1
Uhličitan vápenatý na oxide hlinitom bol použitý na odstránenie hydroxy amylfosfónovej kyseliny z vody. Do nerezovej nádoby bolo napumpovaných 130 častí na milión roztoku hydroxy amylfosfónovej kyseliny na 5 percent uhličitanu vápenatého na lôžku oxidu hlinitého. Prietok roztoku kyseliny bol 0,31 gramu roztoku na jeden gram CaCO3 na nosiči. Tieto podmienky boli udržované dva týždne. pH roztoku kyseliny, vstupujúcej do lôžka odstraňovania kyseliny bolo 3,2. pH premývacej vody bolo v rozpätí medzi 9,2 a 11,3, pričom väčšina odčítania bola medzi 10,5 a 11,0. Koncentrácie fosforu a vápnika v privádzanom roztoku kyseliny boli 24 respektíve menej ako 1 ppm hmotn. Koncentrácia fosforu a vápnika v premývacej vode boli menšie ako 1,1 časti na milión respektíve 70 častí na milión hmotn. Po dvoch týždňoch vykonávania pokusu v podmienkach (0,31 gramu roztoku)/(gram CaCO3 a nosiča) bol prietok privádzaného roztoku kyseliny zvýšený na (0,93 gramov roztoku)/(gram CaCO3 a nosiča). pH premývacej vody dosiahlo
10,1 a pokles pokračoval stabilne v priebehu nasledujúcich 9 dní na 8,65.
Príklad 2
Tento kontrolný príklad ilustruje stabilitu Ligandu F (ako bol uvedený vyššie) v roztoku, obsahujúcom 200 častí na milión rodia a 0,39 percent hmotnostných Ligandu F v butyraldehyde s obsahom diméru a triméru aldehydu v neprítomnosti pridanej kyseliny alebo benzimidazolu.
Do čistej suchej banky s objemom 25 mililitrov bolo pridaných 12 gramov roztoku butyraldehydu, uvedeného vyššie. Vzorky boli analyzované na Ligand F použitím vysokovýkonnej kvapalinovej chromatografie (HPLC) po 24 a 72 hodinách . Množstvo Ligandu F v hmotnostných percentách bolo určené pomocou vysokovýkonnej kvapalinovej chromatografie (HPLC) vzhľadom ku kalibračnej krivke. Ani po 24 ani po 62 hodinách nebola pozorovaná žiadna zmena koncentrácie Ligandu F.
30947/H
Príklad 3
Tento príklad je podobný príkladu 2 s tou výnimkou, že bola pridaná kyselina fosforitá , aby sa simuloval typ kyseliny, ktorá môže vzniknúť v priebehu hydrolýzy organofosforitanu.
Postup podľa príkladu 2 bol zopakovaný s tou modifikáciou, že bolo pridané 0,017 gramov kyseliny fosforitej (H3PO3) do 12 gramov roztoku. Po uplynutí 24 hodín koncentrácia Ligandu F poklesla z 0,39 na 0,12 percent hmotnostných; po 72 hodinách koncentrácia Ligandu F poklesla na 0,04 percent hmotnostných. Tieto údaje ukazujú, že silné kyseliny katalyzujú dekompozíciu Ligandu F.
Príklad 4
Tento príklad je podobný príkladu 2 s tou výnimkou, že bola pridaná kyselina fosforitá a benzimidazol.
Procedúra príkladu 2 bola opakovaná s modifikáciou, že do roztoku bolo pridané 0,018 gramov kyseliny fosforitej a 0,0337 gramov benzimidazolu. Ani po 24 hodinách ani po 72 hodinách nebola pozorovaná žiadna dekompozícia Ligandu F. To ukazuje, že pridanie benzimidazolu účinne brzdí efekt pridania silnej kyseliny a tým zabraňuje rýchlej dekompozícii Ligandu F.
Príklad 5
Bola vykonaná nasledujúca séria pokusov s cieľom určiť vzťah medzi pKa bázy a účinnosťou bázy zostať v organickej fáze až do kontaktu s ekvimolárnym roztokom vodnej kyseliny. Vo všetkých prípadoch boli pokusy vykonávané pod dusíkovou atmosférou, pokiaľ nebolo špecifikované inak.
Roztoky boli pripravené rozpustením daného množstva kyseliny alebo bázy v rozpúšťadle tak, aby konečná koncentrácia bola rovná 0,1 mol/liter. Roztoky s koncentráciou 1 x 10*3 mol/liter boli pripravené z alikvotnej časti roztoku 0,1 mol/liter jeho zriedením na požadovanú koncentráciu. Roztoky s koncentráciou 1 x 10'5 mol/liter boli pripravené rovnakým spôsobom ako roztoky 1 x 103 mol/liter s tou modifikáciou, že boli použité alikvotné množstvá roztokov 1 x 103 mol/liter namiesto roztokov 0,1 mol/liter.
30947/H
V každom extrakčnom experimente bolo 5 mililitrov roztoku bázy v butyraldehyde pridané do čistej a suchej banky. Do tejto banky bolo pridané 5 mililitrov ekvimolámeho roztoku H3PO3. Výsledná zmes bola rýchle pretrepávaná po niekoľko minút a potom sa fázy nechali separovať. 1 mililitrová alikvotná časť vodnej vrstvy potom bola prenesená do čistej a suchej banky. Do tejto banky bol pridaný 1 mililiter pufru pH 7 tvoreného fosforenčnanom sodným/draselným a 0,1 mililitra povrchovo aktívneho činidla Tergitol® 15-S-9. Roztok bol intenzívne trepaný a alikvotná časť bola analyzovaná vysokovýkonnou kvapalinovou chromatografiou (HPLC) na obsah bázy. Množstvo bázy potom bolo porovnané s roztokom dichlórmetánu v pôvodnej koncentrácii. Rozdeľovacie koeficienty boli vypočítané na rozdelenie bázy z organickej fázy do vodnej fázy a boli definované ako K = množstvo bázy vo vodnej fáze/množstvo bázy v organickej fáze. Výsledky pokusov s extrakciou sú zhrnuté v Tabuľke A
Pokus Báza pKa Koncentrácia bázy Kyselina (mol/liter) Koncentrácia (mol/liter) K
1 2-benzylpyridín 5,1 1 x 10* H3PO3 1 x 10* 0,22
2 2-benzylpyridín 5,1 1 x 10* h3po3 1 x 10* 0,30
3 chinolín 4,8 1 x 10* h3po3 1 x 10* 0,43
4 chinolín 4,8 1 x 10* h3po3 1 x 10* 1,20
5 3-acetylpyridín 3,8 1x10* h3po3 1 x 10* 0,93
6 3-acetylpyridín 3,3 1 x 10* h3po3 1 x 10* 0,00
7 benzotriazol 1.6 1 x 10* h3po3 1 x 10* 0,08
8 benzotŕiazol 1.6 1x10* H3PO3 1 x 10* 0,00
9 1-benzyl-2-pyrolidón -0.7 1 x 10* H3PO3 1 x 10* 0,02
10 1 -benzyl-2-pyrolidón 0,7 1 x 10* H3PO3 1 x 10* 0,00
Výsledky ukazujú, že čím menšia je pKa báza, tým viac bázy zostane v organickej fáze.
Napriek tomu, že vynález bol ilustrovaný istými z predchádzajúcich príkladov, nie je týmito príkladmi v žiadnom prípade obmedzený jeho rozsah; vynález naopak
30947/H zahrňuje všeobecnú oblasť, ktorá bola opísaná vyššie. Je možné vytvoriť rôzne modifikácie a uskutočnenia, pričom neprichádza k odchýleniu od ducha a rozsahu vynálezu.

Claims (19)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Spôsob separácie jednej alebo viacerých kyslých zlúčenín fosforu z reakčnej produktovej tekutiny, ktorá vznikla z hydroformylačného, hydroacylačného (intramolekulárneho a intermolekulárneho), hydrokyanačného, hydroamidačného, hydroesterifikačného, aminolýzového, alkoholýzového, karbonylačného, izomerizačného alebo prenosovo hydrogenačného procesu, a ktorá obsahuje uvedenú jednu alebo viac kyslých zlúčenín fosforu a katalyzátor, tvorený komplexom kov-organofosforitanový ligand a poprípade voľný organofosforitanový ligand, vyznačujúci sa tým, že pozostáva z nasledujúcich krokov (a) na uvedenú reakčnú produktovú tekutinu sa pôsobí vodou dostatočnou na odstránenie aspoň časti uvedenej jednej alebo viacerých kyslých zlúčenín z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny a (b) na vodu, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, odstránené z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, sa pôsobí látkou na odstraňovanie kyslých zlúčenín, dostatočnou na odstránenie aspoň časti uvedenej jednej alebo viacerých kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej vody.
  2. 2. Spôsob stabilizácie organofosforitanového ligandu proti hydrolytickej degradácii a/alebo stabilizácii katalyzátora, tvoreného komplexom kovorganofosforitanový ligand, proti deaktivácii v hydroformylačnom, hydroacylačnom (intramolekulárnom a intermolekulámom), hydrokyanačnom, hydroamidačnom, hydroesterifikačnom, aminolýzovom, alkoholýzovom, karbonylačnom, izomerizačnom alebo prenosovo hydrogenačnom procese, vyznačujúci sa tým, že pozostáva z nasledujúcich krokov (a) na reakčnú produktovú tekutinu, ktorá obsahuje katalyzátor, tvorený komplexom kov-organofosforitanový ligand a poprípade voľný organofosforitanový ligand, a ktorá tiež obsahuje jednu alebo viac kyslých zlúčenín fosforu, sa pôsobí vodou, dostatočnou na odstránenie aspoň časti uvedenej jednej alebo viacerých kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny a
    30947ns/H (b) na vodu, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, odstránené z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, sa pôsobí látkou na odstraňovanie kyslých zlúčenín, dostatočnou na odstraňovanie aspoň časti uvedenej jednej alebo viacerých kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej vody.
  3. 3. Spôsob zabránenia a/alebo zníženia hydrolytickej degradácie organofosforitanového ligandu a/alebo deaktivácie katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand, v hydroformylačnom, hydroacylačnom (intramolekulárnom a intermolekulárnom), hydrokyanačnom, hydroamidačnom, hydroesterifikačnom, aminolýzovom, alkoholýzovom, karbonylačnom, izomerizačnom alebo prenosovo hydrogenačnom procese, vyznačujúci sa tým, že pozostáva z nasledujúcich krokov (a) na reakčnú produktovú tekutinu, ktorá obsahuje katalyzátor, tvorený komplexom kov-organofosforitanový ligand a poprípade voľný organofosforitanový ligand, a ktorá tiež obsahuje jednu alebo viac kyslých zlúčenín fosforu, sa pôsobí vodou dostatočnou na odstránenie aspoň časti uvedenej jednej alebo viacerých kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny a (b) na vodu, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, odstránené z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, sa pôsobí látkou na odstraňovanie kyslých zlúčenín, dostatočnou na odstránenie aspoň časti uvedenej jednej alebo viacerých kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej vody.
  4. 4. Zlepšený spôsob vykonávania hydroformylačného, hydroacylačného (intramolekulárneho a intermolekulárneho), hydrokyanačného, hydroamidačného, hydroesterifikačného, aminolýzového, alkoholýzového, karb ony lačného, izomerizačného alebo prenosovo hydrogenačného procesu, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje vykonávanie reakcie jedného alebo viacerých reaktantov v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand a poprípade voľného organofosforitanového ligandu na produkciu reakčných produktov, pričom zlepšenie zahrňuje zabráneniu a/alebo zníženiu hydrolytickej degradácie organofosforitanového ligandu a deaktivácii katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand tým, že sa pôsobí na aspoň časť uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, ktorá vznikla v uvedenom spôsobe, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného procesu, aspoň jednou látkou na
    30947ns/H odstraňovanie kyslých zlúčenín, predstavovanou oxidom, uhličitanom, hydrogénuhličitanom alebo karboxylátom kovu skupiny 2, 11 alebo 12, v množstve dostatočnom na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny.
  5. 5. Zlepšený proces podľa nároku 4 vyznačujúci sa tým, že zahrňuje (i) vykonávanie reakcie jedného alebo viacerých reaktantov v aspoň jednej reakčnej oblasti v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kovorganofosforitanový ligand a poprípade voľného organofosforitanového ligandu na produkciu reakčnej produktovej tekutiny, zahrňujúcej jeden alebo viac produktov a (ii) separáciu v aspoň jednej separačnej oblasti alebo v uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti jedného alebo viacerých produktov z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, pričom zlepšenie zahrňuje zabráneniu a/alebo zníženiu hydrolytickej degradácie ktoréhokoľvek z uvedených organofosforitanových ligandov a deaktivácia uvedeného komplexného katalyzátora kov-organofosforitanový ligand tým, že sa (a) pôsobí v aspoň jednej oblasti mokrého čistenia na aspoň časť uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, ktorá je získaná z uvedeného procesu, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného spôsobu, vodou dostatočnou na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny a (b) pôsobí v aspoň jednej oblasti na odstraňovanie kyslých zlúčenín na aspoň časť vody, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, odstránené z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, jednou alebo viacerými látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín, dostatočnými na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej vody.
  6. 6. Zlepšovací proces podľa nároku 4 vyznačujúci sa tým, že zahrňuje (i) vykonávanie reakcie jedného alebo viacerých reaktantov v aspoň jednej reakčnej oblasti v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kovorganofosforitanový ligand a poprípade voľného organofosforitanového ligandu na produkciu reakčnej produktovej tekutiny, ktorá zahrňuje jeden alebo viac produktov a
    30947ns/H (ii) separáciu v aspoň jednej separačnej oblasti alebo v uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti jedného alebo viacerých produktov z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, pričom zlepšenie zahrňuje zabráneniu a/alebo zníženiu hydrolytickej degradácie akéhokoľvek uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktiváciu uvedeného katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand tým, že sa (a) pôsobí v aspoň jednej oblasti odstraňovania kyslých zlúčenín na aspoň časť uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, ktorá je získaná z uvedeného spôsobu, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného spôsobu , jednou alebo viacerými látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín, dostatočnými na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny a (b) navráti spracovaná reakčná produktová tekutina do uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti alebo uvedenej aspoň jednej separačnej oblasti.
  7. 7. Zlepšený proces podľa nároku 4 vyznačujúci sa tým, že zahrňuje (i) vykonávanie reakcie jedného alebo viacerých reaktantov v aspoň jednej reakčnej oblasti v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kovorganofosforitanový ligand a poprípade voľného organofosforitanového ligandu na produkciu reakčnej produktovej tekutiny zahrňujúcej jeden alebo viac produktov a (ii) separáciu v aspoň v jednej separačnej oblasti alebo v uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti jedného alebo viacerých produktov z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, pričom zlepšenie zahrňuje zabránenie a/alebo zníženie hydrolytickej degradácie akéhokoľvek uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktivácie uvedeného katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand tým, že sa (a) pôsobí v aspoň jednej oblasti mokrého čistenia na aspoň časť uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, ktorá je získaná z uvedeného spôsobu, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného spôsobu, vodou dostatočnou na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny,
    30947ns/H (b) navráti spracovaná reakčná produktová tekutina do uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti alebo do uvedenej aspoň jednej separačnej oblasti, (c) pôsobí v aspoň jednej oblasti odstraňovania kyslých zlúčenín na aspoň časť vody, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, odstránené z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, jednou alebo viacerými látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín, dostatočnými na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej vody a (d) navráti spracovaná voda do uvedenej aspoň jednej oblasti mokrého čistenia.
  8. 8. Zlepšený spôsob podľa nároku 4 vyznačujúci sa tým, že zahrňuje (i) vykonávanie reakcie jedného alebo viacerých reaktantov v aspoň jednej reakčnej oblasti v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kovorganofosforitanový ligand a poprípade voľného organofosforitanového ligandu na produkciu reakčnej produktovej tekutiny, zahrňujúcej jeden alebo viac produktov a (ii) separáciu v aspoň jednej separačnej oblasti alebo v uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti jedného alebo viacerých produktov z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, pričom zlepšenie zahrňuje zabránenie a/alebo zníženie hydrolytickej degradácie akéhokoľvek uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktiváciu uvedeného katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand tým, že sa (a) odoberie z uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti alebo uvedenej aspoň jednej separačnej oblasti aspoň časť reakčnej produktovej tekutiny, ktorá je získaná z uvedeného spôsobu, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného spôsobu, (b) pôsobí v aspoň jednej oblasti odstraňovania kyslých zlúčenín na aspoň časť odoberanej reakčnej produktovej tekutiny, ktorá je získaná z uvedeného spôsobu, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného spôsobu, jednou alebo viacerými látkami na odstraňovanie aspoň časti kyslých zlúčenín, dostatočnými na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny,
    30947ns/H (c) navráti spracovaná reakčná produktová tekutina do uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti alebo uvedenej aspoň jednej separačnej oblasti a (d) poprípade nahradí uvedená jedna alebo viac látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín.
  9. 9. Zlepšený spôsob podľa nároku 4 vyznačujúci sa tým, že zahrňuje (i) vykonávanie reakcie jedného alebo viacerých reaktantov v aspoň jednej reakčnej oblasti v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kovorganofosforitanový ligand a poprípade voľného organofosforitanového ligandu na produkciu reakčnej produktovej tekutiny, zahrňujúcej jeden alebo viac produktov a (ii) separáciu v aspoň jednej separačnej oblasti alebo v uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti jedného alebo viacerých produktov z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, pričom zlepšenie zahrňujúce zabráneniu a/alebo zníženiu hydrolytickej degradácie akéhokoľvek uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktiváciu uvedeného katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand tým, že sa (a) odoberie z uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti alebo uvedenej aspoň jednej separačnej oblasti aspoň časť reakčnej produktovej tekutiny, ktorá je získaná z uvedeného spôsobu, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvoreného v priebehu uvedeného spôsobu, (b) pôsobí v aspoň jednej oblasti mokrého čistenia na aspoň časť odoberanej reakčnej produktovej tekutiny, ktorá je získaná z uvedeného spôsobu, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného spôsobu vodou, dostatočnou na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, (c) navráti spracovaná reakčná produktová tekutina do uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti alebo uvedenej aspoň jednej separačnej oblasti, (d) odoberie z uvedenej aspoň jednej oblasti mokrého čistenia aspoň časť uvedenej vody, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, odstránené z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny,
    30947ns/H (e) pôsobí v aspoň jednej oblasti odstraňovania kyslých zlúčenín na aspoň časť odoberanej vody, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, odstránené z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, jednou alebo viacerými látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín, dostatočnými na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej vody, (f) navráti spracovaná voda do uvedenej aspoň jednej oblasti mokrého čistenia a (g) poprípade nahradí uvedená jedna alebo viac látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín.
  10. 10. Zlepšený spôsob podľa nároku 4, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje (i) vykonávanie reakcie jedného alebo viacerých reaktantov v aspoň jednej reakčnej oblasti v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kovorganofosforitanový ligand a poprípade voľného organofosforitanového ligandu na produkciu reakčnej produktovej tekutiny, obsahujúcej jeden alebo viac produktov a (ii) separáciu v aspoň jednej separačnej oblasti alebo v uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti jedného alebo viacerých produktov z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, pričom zlepšenie zahrňuje zabránenie a/alebo zníženie hydrolytickej degradácie akéhokoľvek uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktiváciu uvedeného katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand tým, že sa pôsobí na aspoň časť uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, ktorá je získaná z uvedeného spôsobu, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného spôsobu, privedením jednej alebo viacerých látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín do uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti a/alebo uvedenej aspoň jednej separačnej oblasti v množstve dostatočnom na odstránenie ' aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny.
  11. 11. Zlepšený spôsob podľa nároku 4, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje (i) vykonávanie reakcie jedného alebo viacerých reaktantov v aspoň jednej reakčnej oblasti v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kovorganofosforitanový ligand a poprípade voľného organofosforitanového ligandu na produkciu reakčnej produktovej tekutiny, obsahujúcej jeden alebo viac produktov a
    30947ns/H (ii) separáciu v aspoň jednej separačnej oblasti alebo v uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti jedného alebo viacerých produktov z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, pričom zlepšenie zahrňuje zabránenie a/alebo zníženie hydrolytickej degradácie akéhokoľvek uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktiváciu uvedeného katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand tým, že sa (a) pôsobí na aspoň časť uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, ktorá je odvodená z uvedeného spôsobu, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného spôsobu, privedením vody do uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti a/alebo uvedenej aspoň jednej separačnej oblasti v množstve dostatočnom na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny a (b) pôsobí v aspoň jednej oblasti odstraňovania kyslých zlúčenín na aspoň časť vody, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, odstránené z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, jednou alebo viacerými látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín, dostatočnými na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej vody.
  12. 12. Zlepšený spôsob podľa nároku 4, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje (i) vykonávanie reakcie jedného alebo viacerých reaktantov v aspoň jednej reakčnej oblasti v prítomnosti katalyzátora, tvoreného komplexom kovorganofosforitanový ligand a poprípade voľného organofosforitanového ligandu na produkciu reakčnej produktovej tekutiny, obsahujúcej jeden alebo viac produktov a (ii) separáciu v aspoň jednej separačnej oblasti alebo v uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti jedného alebo viacerých produktov z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, pričom zlepšenie zahrňuje zabránenie a/alebo zníženie hydrolytickej degradácie akéhokoľvek uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktiváciu uvedeného katalyzátora, tvoreného komplexom kov-organofosforitanový ligand tým, že sa (a) odoberie z uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti alebo uvedenej aspoň jednej separačnej oblasti aspoň časť reakčnej produktovej tekutiny, ktorá je získaná
    30947ns/H z uvedeného spôsobu, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného spôsobu, (b) pôsobí v aspoň jednej oblasti mokrého čistenia na aspoň časť odoberanej reakčnej produktovej tekutiny, ktorá je získaná z uvedeného spôsobu, a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedeného spôsobu, vodou, dostatočnou na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, (c) navráti spracovaná reakčná produktová tekutina do uvedenej aspoň jednej reakčnej oblasti alebo uvedenej aspoň jednej separačnej oblasti, (d) pôsobí v uvedenej aspoň jednej oblasti mokrého čistenia na aspoň časť vody, ktorá obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, odstránené z uvedenej reakčnej produktovej tekutiny, jednou alebo viacerými látkami na odstraňovanie kyslých zlúčenín, dostatočnými na odstránenie aspoň časti kyslých zlúčenín fosforu z uvedenej vody a (e) poprípade nahradí uvedená jedna alebo viac látok na odstraňovanie kyslých zlúčenín.
  13. 13. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že uvedená látka na odstraňovanie kyslých zlúčenín je zvolená zo súboru, zahrňujúceho oxidy, hydroxidy, uhličitany, hydrogénuhličitany a karboxyláty kovov skupín 2, 11 a 12.
  14. 14. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 12, vyznačujúci sa tým, že uvedená reakčná produktová tekutina obsahuje homogénny alebo heterogénny katalyzátor, tvorený komplexom kov-organofosforitanový ligand alebo aspoň časť uvedenej reakčnej produktovej tekutiny je uvedená do kontaktu s pevným heterogénnym katalyzátorom, tvoreným komplexom kov-organofosforitanový ligand v priebehu uvedeného spôsobu.
  15. 15. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 5 až 12, vyznačujúci sa tým, že uvedená separácia jedného alebo viacerých produktov z reakčnej produktovej tekutiny nastáva pred alebo po pôsobení na aspoň časť reakčnej produktovej tekutiny, ktorá je získaná z uvedených spôsobov a ktorá tiež obsahuje kyslé zlúčeniny fosforu, vytvorené v priebehu uvedených spôsobov, vodou.
    30947ns/H
  16. 16. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 12, vyznačujúci sa tým, že uvedený katalyzátor, tvorený komplexom kov-organofosforitanový ligand, obsahuje ródium ktoré vytvára komplex s organofosforitanovým ligandom zvoleným zo súboru, zahrňujúceho:
    (i) monoorganofosforitan všeobecného vzorca :
    R1—O— v ktorom R1 predstavuje substituovaný alebo nesubstituovaný trivalentný uhľovodíkový radikál, obsahujúci od 4 do 40 atómov uhlíka alebo viac;
    (ii) diorganofosforitan všeobecného vzorca :
    O
    R P-O-W v ktorom R2 predstavuje substituovaný alebo nesubstituovaný divalentný uhľovodíkový radikál, obsahujúci od 4 do 40 atómov uhlíka alebo viac a W predstavuje substituovaný alebo nesubstituovaný monovalentný uhľovodíkový radikál, obsahujúci od 1 do 18 atómov uhlíka alebo viac;
    (iii) triorganofosforitan všeobecného vzorca : ,
    OR6
    P^OR6
    OR6 v ktorom každý R6 je rovnaký alebo rôzny a predstavuje substituovaný alebo nesubstituovaný monovalentný uhľovodíkový radikál; a
    30947ns/H (iv) organopolyfosforitan, obsahujúci dva alebo viac terciárnych (trivalentných) atómov fosforu, všeobecného vzorca :
    p_Q_„
    P“ O- x v ktorom 1 X každý R7 každý R8 predstavuje substituovaný alebo nesubstituovaný n-valentný uhľovodíkový mostíkový radikál, obsahujúci od 2 do 40 atómov uhlíka, je rovnaký alebo rôzny a predstavuje divalentný uhľovodíkový radikál, obsahujúci od 4 do 40 atómov uhlíka, je rovnaký alebo rôzny a predstavuje substituovaný alebo nesubstituovaný monovalentný uhľovodíkový radikál, obsahujúci od 1 do 24 atómov uhlíka, a a b môžu byť rovnaké alebo rôzne a každé má hodnotu od 0 do 6 s tým, že súčet a + b je v rozpätí od 2 do 6 a n sa rovná a + b.
  17. 17. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 12, vyznačujúci sa tým, že kyslé zlúčeniny fosforu , prítomné v reakčnej produktovej tekutine sú zachytávané organickou zlúčeninou dusíka, ktorá je tiež prítomná v uvedenom reakčnom prostredí a tým, že aspoň časť kyslých zlúčenín fosforu konverzných produktov reakcie medzi uvedenými kyslými zlúčeninami fosforu a uvedenými organickými zlúčeninami dusíka je tiež odstránená pôsobením vody.
    *
  18. 18. Spôsob podľa nároku 17, vyznačujúci sa tým, že organická zlúčenina * dusíka je zvolená zo súboru zahrňujúceho diazoly, triazoly, diazíny a triazíny.
  19. 19. Spôsob podľa nároku 18, vyznačujúci sa tým, že organická zlúčenina dusíka je benzimidazol alebo benzotriazol.
SK689-98A 1995-12-06 1996-12-05 Improved metal-ligand complex catalyzed processes SK68998A3 (en)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US828995P 1995-12-06 1995-12-06
US828495P 1995-12-06 1995-12-06
US828695P 1995-12-06 1995-12-06
US876395P 1995-12-06 1995-12-06
US08/756,786 US5789625A (en) 1995-12-06 1996-11-26 Metal-ligand complex catalyzed processes
PCT/US1996/019411 WO1997020799A1 (en) 1995-12-06 1996-12-05 Improved metal-ligand complex catalyzed processes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK68998A3 true SK68998A3 (en) 1999-03-12

Family

ID=27533263

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK689-98A SK68998A3 (en) 1995-12-06 1996-12-05 Improved metal-ligand complex catalyzed processes

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5789625A (sk)
EP (2) EP0865418B1 (sk)
JP (1) JP2002504889A (sk)
CN (1) CN1203574A (sk)
AU (1) AU720052B2 (sk)
CA (1) CA2239570A1 (sk)
CZ (1) CZ174798A3 (sk)
DE (1) DE69616586T2 (sk)
EA (1) EA001547B1 (sk)
MX (1) MX203410B (sk)
PL (1) PL327112A1 (sk)
SK (1) SK68998A3 (sk)
WO (1) WO1997020799A1 (sk)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5932772A (en) * 1998-02-02 1999-08-03 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Separation processes
US5952530A (en) * 1998-02-02 1999-09-14 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Separation processes
DE19836807A1 (de) * 1998-08-14 2000-02-17 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aldehyden und/oder Alkoholen oder Aminen
US6307108B1 (en) 2000-03-15 2001-10-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Metal-ligand complex catalyzed processes
US6303830B1 (en) 2000-03-15 2001-10-16 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Metal-ligand complex catalyzed processes
US6303829B1 (en) 2000-03-15 2001-10-16 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Separation processes
US6307109B1 (en) 2000-03-15 2001-10-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Separation processes
US6294700B1 (en) 2000-03-15 2001-09-25 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Separation processes
US6307110B1 (en) 2000-03-15 2001-10-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Separation processes
US6310260B1 (en) 2000-03-15 2001-10-30 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Separation processes
DE10349343A1 (de) * 2003-10-23 2005-06-02 Basf Ag Stabilisierung von Hydroformylierungskatalysatoren auf Basis von Phosphoramiditliganden
WO2007109005A2 (en) * 2006-03-17 2007-09-27 Invista Technologies S.A R.L. Method for the purification of triorganophosphites by treatment with a basic additive
EP2488539B2 (en) * 2009-10-16 2023-12-20 Dow Technology Investments LLC Gas phase hydroformylation process
US8513468B2 (en) 2010-12-30 2013-08-20 Eastman Chemical Company Process for removing degradation acids from hydroformylation reactions
MY164954A (en) 2011-12-30 2018-02-28 Basf Se Method for purifying organic diphosphite compounds
BR112014016137B1 (pt) 2011-12-30 2021-02-09 Basf Se forma cristalina não solvatada, monossolvato de tolueno cristalino, solvato de acetona cristalino, composição, processo para a preparação do monossolvato de tolueno cristalino, processo para a preparação de uma forma cristalina não solvatada, processo para a preparação do solvato de acetona cristalino, método para obter o solvato de acetona cristalino, uso de uma forma cristalina, e, método para produzir um catalisador de metal de transição
EP3083542A1 (en) 2013-12-19 2016-10-26 Dow Technology Investments LLC Hydroformylation process
CN104725170B (zh) 2013-12-19 2019-08-23 陶氏技术投资有限责任公司 加氢甲酰化方法
MY178980A (en) * 2014-03-31 2020-10-26 Dow Technology Investments Llc Hydrofomylation process
US20200391194A1 (en) * 2019-06-12 2020-12-17 Evonik Operations Gmbh Process for separating one or more components from a mixture

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3555098A (en) * 1967-12-13 1971-01-12 Union Oil Co Hydroformylation
DE2840168A1 (de) * 1978-09-15 1980-03-27 Basf Ag Verfahren zur herstellung von aldehyden
US4668651A (en) * 1985-09-05 1987-05-26 Union Carbide Corporation Transition metal complex catalyzed processes
US4835299A (en) * 1987-03-31 1989-05-30 Union Carbide Corporation Process for purifying tertiary organophosphites
TW376398B (en) * 1992-06-04 1999-12-11 Clariant Gmbh Process for the preparation of hydrolysis-stable trivalent phosphorus compounds and their use as stabilizers for thermoplastics
US5288918A (en) * 1992-09-29 1994-02-22 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Hydroformylation process

Also Published As

Publication number Publication date
AU720052B2 (en) 2000-05-25
EA001547B1 (ru) 2001-04-23
CN1203574A (zh) 1998-12-30
US5789625A (en) 1998-08-04
EP0865418B1 (en) 2001-10-31
CA2239570A1 (en) 1997-06-12
WO1997020799A1 (en) 1997-06-12
JP2002504889A (ja) 2002-02-12
EP1108707A1 (en) 2001-06-20
MX203410B (es) 2001-08-01
AU1281297A (en) 1997-06-27
DE69616586D1 (de) 2001-12-06
DE69616586T2 (de) 2002-05-29
EA199800514A1 (ru) 1998-12-24
CZ174798A3 (cs) 1998-10-14
MX9804496A (es) 1998-10-31
EP0865418A1 (en) 1998-09-23
PL327112A1 (en) 1998-11-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0876322B1 (en) Improved metal-ligand complex catalyzed processes
AU720249B2 (en) Improved metal-ligand complex catalyzed processes
SK68998A3 (en) Improved metal-ligand complex catalyzed processes
JP6329136B2 (ja) ヒドロホルミル化プロセス
JP2015523909A5 (sk)
EP0876321B1 (en) Improved metal-ligand complex catalyzed processes
EP0874796B1 (en) Improved metal-ligand complex catalyzed processes
SK68798A3 (sk) Zlepšený spôsob katalýzy komplexom kov-ligand
CZ175198A3 (cs) Zlepšený způsob katalýzy komplexem kov-ligand