CZ175198A3 - Zlepšený způsob katalýzy komplexem kov-ligand - Google Patents

Description

Oblast techniky

Vynález se týká zlepšeného způsobu katalýzy komplexem kov-organofosforitanový ligand. Vynález se obzvláště týká použiti jednoho nebo více vodního skruberů spolu s jednou nebo více iontoměničovými pryskyřicemi ve způsobu katalýzy komplexem kov-organofosforitanový ligand, pro zabráněni a/nebo snížení hydrolytické degradace organofosforitanového ligandu a deaktivace katalyzátoru, tvořeného komplexem kovorganofosforitanový ligand v uvedeném, způsobu katalýzy.

Dosavadní stav techniky

Je známo ze stavu techniky, že různé produkty mohou být produkovány reakcí jeanoho nebo více reaktantů v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand. Stabilizace katalyzátoru a organofosforitanového zůstává je jasně hlavním problémem klíčovou stránkou oboru.

pOU Ž í t í

Ztráta katalyzátoru nebo nežádoucími reakcemi j eho

Slabil, ita y'.a tály t i cké velmi drahého produkt .

Podobně degradace organofosforitanového ligandu, použitého v dar.ém způsobu výroby, může vést k otravě organofosforitanovými složkami a 1 y z á ~ o r u .

účinnosti, způsobená kovového katalyzátoru, může negativně ovlivnit produkci φ · · • · • φ *

• · * · nebo k vytváření inhibitorů nebo kyselých vedlejších produktů, které mohou snížit katalytický účinek kovového katalyzátoru. Navíc mohou výrobní náklady pochopitelně vzrůst, pokud klesá výkonnost katalyzátoru.

hlavní příčina degradace organofosforitanového deaktivace katalyzátoru ve způsobu hydroformylace, kov-organofosforitanový hydrolytické nestabilitě ligandu. Všechny organofosforitany menši míře náchylné k hydrolýze organofosforitanu je obecně závislá na katalyzován komplexem spočívá

Například ligandu a který je ligand, organofosforitanového jsou ve větší nebo rychlost hydrolýzy stereochemické povaze organofosforitanu. V ooecr.

sti platí, fosforu objemnější, tím Tak například terciální.

trifenylfosforitan jsou naoři klad že čím je sférické okolí atomu pomalejší je rychlost hydrolýzy. triorganofosforitaný, jako je náchylnější k hydrolýze než diorganofosforitany, ty, které jsou popsány v U.S. patentu č. 4,737,588 a než organopolyfosforitany, které jsou popsány v č. 4,748,261 a 4,769,498. Navíc každá

U.S. patentech taková reakce hydrolýzy stále produkuje katalyzují reakce hydrolý organofosforitanů vytváří kyselé sloučeniny . Například hydrolýza £ os fóru, které erciálnich fosfonové, který pomocnycn je dále hydrolyzovatelný na kyselinu H₃PO₃. produktů vedlejších reakci, jakc di es šerem tyseliny fosfonové a jritanovými ligandy aldehydem, nebo mezi některými .'ést k kyselin, například r.-C₃H₇CH(OH)P(0)(OH) sféricky orga.nobif osf oritany, které nejsou příliš hydrolyzovatelné,

Dokonce velmi žádoucí bráněné mohu reagovat s a xdchydovyiui produkty a vytvářet otravu způsobující organofosforitany, organomonofosforitany, které jsou katalýzy, vytváření produktů, kyseliny, 5,288,918 ligandu vzhledem ale jsou takových jako je

5,364,950.

jak může například inhibitory hydrolýzu a vedlej šleh nejenom také daleko náchylnější na aldehydových kyselinových například například

Hydroiýza považována

JSOU ukázáno být k produkci dále nydroxyalkylfosfonové v U.S. patentech č. organofosforipanových za autozatalytickou takových kyselých sloučenin fosforu, aldehydové kyseliny kyseliny, H3PO4 a podooně, povšimnuti, recyklačního stává více a jako je hydroxyalkvlfosfonové ponechány bez kapalinového průběhu času

H3PO3, jako jsou a pokud jsou kontinuálního se v katalytický systém způsobu hydroformylace více kyselým. To může po jisté k tomu, z o vytvoře ní nepřijatelně velkého množství kyselých fosforových látek může způsobit úplnou přítomného organofosforitanu, čímž hydroformylační katalyzátor stane úplně (deaktivovaný) a cenné kovové rhodium může být natři klad takových destrukci v důsledku reaktoru.

Způsob, sloučenin který byl fosforu z se stane neúčinný ztraceno, precipitace a/nebo nanášen navržen pro odstraňováni hydroformylačního systému, hydrof ormylačr.lho proudu ové pryskyřice. Přesto však podmínek může dojit k precipitaci rhodia převáděn i kyselých zahrnuje do lože za hydro na povrchu a pórech ••w· ·· · • · ♦ pryskyřice, což může vést ke komplikacím při provádění způsobu.

V souladu s tím by bylo velice žádoucí, aby byl. k dispozici způsob pro zabránění a/nebo sníženi hydrolytické degradace organofosforitanového ligandu a deaktivace katalyzátoru.

Podstata vynálezu

Nyní bylo zjištěno, že jeden nebo více vodních skruberů spolu s jednou nebo více iontom.ěničovými pryskyřicemi mohou být použity pro účinné odstraněni takových kyselých sloučeniny fosforu a pro z toho vyplývající zabráněni a/nebo sníženi hydrolytické degradace organofosforitanových ligandů a deaktivace katalyzátorů, tvořených komplexem kovorganofosforitanový ligand, ke které může dojit v průběhu způsobu, který využívá katalyzátory, tvořené komplexem kovorganofosforitanový ligand. Bylo zjištěno, že iontoměničové pryskyřice mohou být použity pro zlepšení stability způsobu, katalyzovaného komplexem kov-organofosforitanový ligand použitím zprostředkujícího činidla, například vody, který zajišťuje přenost kyselých složek z reakční produktové ztrátě rea kční tvořený komplexem kov-organofosforitanový ligand je v kontaktu s vedou a sortahtovaná voda jo potom zpracována oomoci iontoměničové pryskyřice dokonce při zvýšených teplotách.

orcano fosfori lanového produktové tekutina, zjištěno, ž nej menši ligandu dochází, obsahující katalyzátor, • f · · « · vynález se mezi jiným týká kyselých sloučenin fosforu obsahující

10' fúi u.

Předložený nebo více způsobu separace jedné z reakční oroduktové tekutiny, uvedenou sloučen ni organofosforitanový organofosforitanový (a) působeni kaldlyzdLoL ligand ligand, na uvedenou j ednu , Lvořeuý nebo více kyselých komplexem kovpopřipadě volný přičemž způsob zahrnuje reakčr.í produktovou tekuoinu vodou, dostatečnou k odstranění alespoň části uvedené jedné nebo více kyselých sloučenin fosforu z uvedené reakční produktové tekutiny a (b) působeni na vodu, která obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, odstraněné z uvedené reakční produktové tekutiny, iontoměničovou pryskyřici, dostatečnou pro odstranění alespoň části uvedené jedné nebo více kyselých sloučenin fosforu z uvedené vody.

Předložený vynález se také týká organofosforitanových ligandu proti způsobu stabilizace degradaci h yd r o1ý z ou a/nebo katalyzátorů, toř e n ych komol ex-iii ko vorganofosforitanový ligand, proti deaktivaci, zahrnujícího (a) působení na reakční produktovou tekutinu, která obsahuje katalyzátor, tvořený komplexem kov-organofosforitanový ligand a popřípadě volný organofosforitanový ligand a která také obsahuje jednu nebo více kyselých sloučenin fosforu, vodou v množství, dostatečném k odstranění alespoň části uvedené jedné nebo více kyselých sloučenin fosforu z uvedené reakční produktové tekutiny a (bj působení na vodu, která obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, odstraněné z uvedené reakční produktové tekutiny, lontoměničovou pryskyřicí v mncčství., doszaicčnem e odstraněni alespoň části uvedené jedné nebo více kyselých sloučenin fosforu z uvedené vody.

Předložený vynález se také dále týká způsobu zabránění a/nebo snížení hydrolytické degradace organofosforitanového ligandů a/nebo deaktivace katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand, který zahrnuje (a) působení na reakční produktovou tekutinu, která obsahuje katalyzátor, tvořený komplexem kov-organofosforitanový ligand a popřípadě volný organofosforitanový ligand a která také obsahuje jednu nebo více kyselých sloučenin fosforu, vodou v množství, dostatečném k odstraněni alespoň části uvedené jedné nebo více kyselých sloučenin fosforu z uvedené reakční produktové tekutiny a (b) působení na vodu, která obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, odstraněné z uvedené reakční produktové tekutiny, pomocí iontoměničové pryskyřice v množství dostatečném k odstranění alespoň části uvedených jedné nebo více kyselých sloučenin fosforu z uvedené vody.

Předložený vynález se také týká zlepšeného způsobu výroby jednoho nebo více produktů, který zahrnuje (i) prováděni reakce jednoho nebo více reaktantů v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kovorganofcsforitanovy igand a popřípadě volného organofosforitanového ligandů v alespoň jedné reakční oblasti pro produkcí reakční produktové tekutiny, obsahující jeden nebo více produktů a (ii) provádění separace jednoho nebo více produktů z uvedené reakční produktové tekutiny v alespoň jedné separační oblasti nebo v uvecene a_espon jedne reancni oblasti, přičemž zlepšení způsobu výroby zahrnuje zabránění a/nebo snížení hydrolytické degradace kteréhokoli uvedeného • · · ····

organofosforitanového ligandu a deaktivace uvedeného katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand pomocí (a) působení v alespoň jedné oblasti pro mokré čištěni na alespoň část uvedené reakční produktové tekutiny, která byla vytvořena uvedeným způsobem a která také obsahuje jednu nebo více kyselých sloučenin fosforu, vytvořených v průběhu uvedeného způsobu výroby, vodou v množství, dostatečném k odstranění alespoň části uvedené jedné nebo více kyselých sloučenin fosforu z uvedené reakční produktové teeutiny a (b) působení v alespoň jedné oblasti odstraňování kyselých sloučenin na alespoň část vody, která obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, odstraněné z uvedené reakční produktové tekutiny, pomocí jedné nebo více iontoměničových pryskyřic, dostatečných k odstranění alespoň části uvedených jedné nebo více kyselých sloučenin fosforu z uvedené vody.

Předložený vynález se také dále týká zlepšeného způsobu výroby jednoho nebo více produktů, který zahrnuje (i) prováděni reakce jednoho nebo více reaktantů v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kovorganofosforitanový ligand a popřípadě volného organofosforitanového ligandu v alespoň jedné reakční oblasti pro produkci reakční produktové tekutiny, obsahující jeden nebo více produktů a (i i) prováděni separace jednoho nebo více produktů z uvedené reakční produktové· tekutiny v alespoň jedné separační oblasti nebo v uvedené alespoň jedné reakční oblasti, přičemž zlepšeni způsobu výroby rámcuje zabráněni cůnebo stiženi hydrolytické degradace kteréhokoli uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktivace uvedeného katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand, pomoci (a) působení v alespoň jedné oblasti pro mokré čištění na alespoň část uvedené reakční produktové tekutiny, která byla vytvořena uvedeným způsobem a která také obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, vytvořené v průběhu uvedeného způsobu výroby, vodou v množství, dostatečném k odstraněni alespoň části kyselých sloučenin fosforu z produktové tekutiny, (b) navráceni zpracované reakční produktové tekutiny do uvedené alespoň jedné reakční oblasti nebo do uvedené alespoň jedné separačni oblasti.

(c) působení v alespoň jedné iontoměničové oblasti na alespoň část vody, která obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, odstraněné z uvedené reakční produktové tekutiny, pomocí jedné nebo více iontoměničových pryskyřic, dostatečných k odstraněni alespoň části kyselých sloučenin fosforu z uv ede ne vody a (d) navráceni zpracované vody do uvedené alespoň jedné oblasti pro mokré čištění.

Předložený vynález se také dále týká zlepšeného způsobu výroby jednoho nebo více produktů, který zahrnuje (i) prováděni reakce jednoho nebo více reaktantů v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kovorganofosforitanový ligand a popřípadě volného organofosforitanového ligandu v alespoň jedr.é reakční oblasti pro produkci reakční produktové tekutiny obsahující jeden nebo více prc. duetů a (ιι) provádění separace jednoho nebo více produktů z uvedené reakční produktové tekutiny v alespoň jedné separačni • ·· ·* « ’ oblasti přičemž snížení nebo v uvedené alespoň jedné reakční oblasti, zlepšeni způsobu výroby zahrnuje zabránění a/nebo hydrolytické degradace kteréhokoli uvedeného

Olu i Lano véno katalyzátoru, ligand pomocí (a) odstranění tvořeného ligandů a komolexem z uvedené alespoň jedné produktové tekutiny kov-organofosforitanový alespoň jedné reakční oblasti nebo oblasti alespoň části reakční y, která byla vytvořena uvedeným způsobem separační a která také obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, vytvořené v průběhu uvedeného způsobu výroby, (b) působení v alespoň jedné oblasti pro mokré čištění na alespoň část odebrané reakční produktové tekutiny, která byla vytvořena uvedeným způsobem a která také obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, vytvořené v průběhu uvedeného způsobu výroby, voaou dostatečnou k odstranění alespoň části kyselých sloučenin fosforu z uvedené reakční produktové tekutiny, (c) navráceni zpracované reakční produktové tekutiny do uvedené alespoň jedné reakční oblasti nebo do uvedené alespoň jedné separační oblasti, (d) odebrání z uvedené alespoň jedné oblasti pro mokré čištěni alespoň části uvedené vody, která obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, odebrané z uvedené reakční produktové t e k u t. i n y, (e) působeni v alespoň jedné iontoměničové oblasti na alespoň část odebrané vody, která obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, odebrané z uvedené reakční produktové tekutiny, jednou nebo více lontoměničovými pryskyřicemi, dostatečnými k odstranění alespoň části kyselých sloučenin fosforu z uvedené vody, (f) navráceni zpracované vody do uvedené alespoň jedné oblasti pro mokré čištěni a (g) případné regenerace uvedené jedné nebo více íontoměničových pryskyřic

Předložený vynález se také dále týká zlepšeného způsobu výroby jednoho nebo více produktů, který zahrnuje (i) provádění reakce jednoho nebo více reaktantu v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kovorganofosforitanový ligand a popřípadě volného organofosforitanového ligandu v alespoň jedné reakční oblasti pro produkci reakční produktové tekutiny obsahující jeden nebo více produktů a (ii) provádění separace jednoho nebo více produktů z uvedené reakční oblasti přičemž snížení produktové tekutiny v alespoň jedné separační nebo v uvedené alespoň jedné reakční oblasti, zlepšení způsobu výroby zahrnuje zabráněni a/nebo hydrolytické degradace organofosforitanového ligandu a katalyzátoru, tvořeného komplexem kteréhokoli uvedeného deaktivace uvedeného kov-organofosforitanový ligand pomocí (a) působení na alespoň část vytvořena uvedené reakční produktové uvedeným způsobem a která kyselýcn s louče' způsobu výroby, přivedením fosforu, tekutiny, která byl také obsahuje jednu nebo více vytvořených v průběhu uvedeného vody do uvedené alespoň jedné reakční oblasti a/nebo uvedené alespoň jedné separační oblasti v množství, dostatečném odstraněni alespoň části kyselých sloučenin fosforu (b) působení v alespoň jedné iontoméničové oblasti na alespoň část vody, která obsahuje kyselé sloučeni fosforu,

Z Z··· · ·

* · · · • · · J • · » · ♦ · ·* odstraněné z uvedené reakční produktové tekutiny, pomocí jedné nebo více iontoměničových pryskyřic, dostatečných k odstranění alespoň části kyselých sloučenin fosforu z uvedené vody.

Předložený vynález se také dále týká zlepšeného způsobu výroby jednoho nebo více produktů, který zahrnuje (i! provádění reakce jednoho nebo více reaktantů v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kovorganofosforitanový ligand a popřípadě volného organofosforitanového ligandu v alespoň jedné reakční oblasti pro produkci reakční produktové tekutiny obsahující jeden nebo více produktů a (ii) prováděni separace jednoho nebo více produktů z uvedené reakční produktové tekutiny v alespoň jedné separačni oblasti nebo v uvedené alespoň jedné reakční oblasti, přičemž zlepšeni způsobu výroby zahrnuje zabránění a/nebo sníženi hydrolytické degradace kteréhokoli uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktivace uvedeného katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand pomocí (a) odstranění z uvedené alespoň jedné reakční oblasti nebo alespoň jedné separačni oblasti alespoň části reakční produktové tekutiny, která byla vytvořena uvedeným způsobem a která také obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, vytvořené v průběhu uvedeného způsobu výroby, (c) působení v alespoň jedné oblasti pro mokré čištění na alespoň část odebrané reakční produktové tekutiny, která Lb i 3 l y L V O Γ θ. Γΐ 3 U Vř? Ο ϋ Γι Vr. //ύΙΙίΐϋΟ^Τ. 3 Κι'.ΘΓίΐ l3í?? Ob S 3 L: ”j (ť kyselé sloučeniny fosforu, vytvořené v průběhu uvedeného způsobu výroby, vodou dostatečnou k odstranění alespoň části • · · · * kyselých sloučenin fosforu z uvedené reakční produktové tekutiny, (c) navrácení zpracované reakční produktové tekutiny do uvedené alespoň jedné reakční oblasti nebo do uvedené alespoň jedné separační oblasti, (d) působení v alespoň jedné oblasti pro mokré čištění na alespoň část vody, která obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, odebrané z uvedené reakční produktové tekutiny, jednou nebo více iontoměničovými pryskyřicemi, dostatečnými k odstranění alespoň části kyselých sloučenin fosforu z uvedené vody a (e) případné regenerace uvedené jedné nebo více iontoměničových pryskyřic.

Předložený vynález se také dále týká zlepšeného způsobu výroby jednoho nebo více produktů, který zahrnuje (i) provádění reakce jednoho nebo více reaktantů v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kovorganofosforitanový ligand a popřípadě volného organofosforitanového ligandů v alespoň jedné reakční oblasti pro produkci reakční produktové tekutiny obsahující jeden nebo více produktů a (iii prováděni separace jednoho nebo více produktů z uvedené reakční produktové tekutiny v alespoň jedné separační oblasti nebo v uvedené alespoň jedné reakční oblasti, přičemž zlepšení způsobu výroby zahrnuje zabránění a/nebo snížení hydrolytické degradace kteréhokoli uvedeného organofosforitanového (igandu a deaktivace uvedeného Katalyzátoru, tvcrencno komplexem kov-organofosforitanový iigand pomoci • * • · • · • · · · · • · ·· · · (a) odstranění z uvedené alespoň jedné reakčni oblasti nebo alespoň jedné separační oblasti alespoň části reakčni produktové tekutiny, která byla vytvořena uvedeným způsobem a která také obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, vytvořené v průběhu uvedeného způsobu výroby, (b) působeni v alespoň jedné oblasti pro mokré čistění na alespoň část odebrané reakčni produktové tekutiny, která byla vytvořena uvedeným způsobem a která také obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, vytvořené v průběhu uvedeného způsobu výroby, vodou dostatečnou k odstranění alespoň části kyselých sloučenin fosforu z uvedené reakčni produktové tekutiny, (c) navrácení zpracované reakčni produktové tekutiny do uvedené alespoň jedné reakčni oblasti nebo do uvedené alespoň jedné separační oblasti, (d) působeni v alespoň jedné oblasti pro mokré čištění na fosforu, odebrané z uvedené reakčni produktové sloučeniny tekutiny, jedním nebo více aminy, dostatečnými k odstranění alespoň části kyselých sloučenin fosforu z uvedené vody a (e) případného nahrazení aminů.

Předložený vynález se také dále týká zlepšeného způsobu výroby jednoho nebo více produktů, který zahrnuje (i) provádění reakce jednoho nebo více reaktantů v přítomnosti Katalyzátoru, tvořeného komplexem kovorganofosforitanový ligand a popřípadě volného organofosforitanového ligandu v alespoň jedné reakčni • · ♦ * • · *

·♦· oblasti pro produkci reakční produktové tekutiny obsahující jeden nebo více produktů a (ii) prováděni separace jednoho nebo více produktů z uvedené reakční produktové tekutiny v alespoň jedné separační oblasti nebo v uvedené alespoň jedné reakční oblasti, přičemž zlepšeni způsobu výroby zahrnuje zabráněni a/nebo snížení hydrolytické degradace kteréhokoli uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktivace uvedeného katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand pomocí zpracování alespoň části reakční produktové tekutiny, která byla vytvořena uvedeným způsobem a která také obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, vytvořené v průběhu uvedeného způsobu výroby, přivedením do uvedené alespoň jedné reakční oblasti a/nebo uvedené alespoň jedné separační oblasti jednoho nebo více aminů, dostatečných k odstraněni alespoň části kyselých sloučenin fosforu z uvedené vody.

Předložený vynález se také dále týká zlepšeného způsobu výroby jednoho nebo více produktů, který zahrnuje (i) provádění reakce jednoho nebo více reaktantů přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem. kovorganofosforitanový ligand a popřípadě volného organofosforitanového ligandu v alespoň jedné reakční oblasti pro produkci reakční produktové tekutiny obsahující jeden nebo více produktů a (ii) provádění separace jednoho nebo více produktů z uvedené reakční produktové tekutiny v alespoň jedné separační oblasti nebo v uvedené alespoň jedné reakční oblasti, přičemž zlepšení způsobu výroby zahrnuje zabránění a/nebo • »··· • φ sníženi hydrolytické degradace kteréhokoli uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktivace uvedeného katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový llyduú pOuiOCl ZpTáCOVčii“ 1 dl.eSpOZ: CcStl iúůlChI ΰ L‘ údu k lOVé tekutiny, která byla vytvořena uvedeným způsobem a která také obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, vytvořené v průběhu uvedeného způsobu výroby, přivedením do uvedené alespoň jedné reakčni oblasti a/nebo uvedené alespoň jedné separačni oblasti jednoho nebo více fos f inu, dostatečných k odstraněni alespoň části kyseiých sloučenin fosforu z uvedené vody

Předložený vynález se také týká zlepšeného způsobu separace jedné nebo více kyselých sloučenin fosforu z hydroformylační reakčni produktové tekutiny, obsahující jednu nebo více kyselých sloučenin fosforu, katalyzátor, tvořený komplexem kov-organofosforitanový ligand a popřípadě volný organofosforitanový ligand a tento způsob zahrnuje ta) působení na uvedenou hydroformylační reakčni produktovou

uvedené jedné nebo více kyselých sloučenin fosforu z uvedené hydroformylační reakčni produktové tekutiny a (b) působeni na vodu, která obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, odstraněné z uvedené hydroformylační reakčni produktové tekutiny, iontoměr.i čovou pryskyřicí, dostatečnou k odstranění alespoň části uvedené jedné nebo více kyselých sloučenin fosforu z uvedené vody.

Předložený vynález se také týká způsobu stabilizace organofosforitanového ligandu proti hydrolytické degradaci a/nebo katalyzátoru, tvořeného komplexem kovorganofosforitanový ligand proti deaktivaci, přičemž způsob

• · » ····· • ♦ · ··· · • · · ·· zahrnuje (a) působeni na uvedenou hydroformylační reakční tekutinu, která obsahuje katalyzáto nrrThbrif-AcfnriHar mn r 1 - □ _ ·_ . .„ - J- _l. - ·-* organofosforitanový ligand více kyselých sloučenin odstranění produktovou , tvořený komplexem kovnr. r i r. η -r +_ ¹ r Λ - Ί ._{t λ} y u u g. *- τ: 7 u 11: y a která také obsahuje jednu nebo fosforu, vodou dostatečnou k sloučenin alespoň fosforu čás·: i uvedené jedné nebo více kyselých ivedené hydroformylační reakční tekutiny produktové (b) působeni na vodu, fosforu, odstraněné produktové tekutiny, k odstranění alespoň sloučenin fosforu z uvedené vody.

iontoměničovou části uveden ahuje kyselé sloučeniny hydroformylační reakční pryskyřici, oostatečnou jedné nebo více kyselých

Předložený vynález se také dále týká způsobu zabránění a/nebo snížení hydrolytické degradace organofosforitanového ligandů a/nebo deaktivace katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand, přičemž způsob zahrnuje (a) působení na uvedenou hydroformylační reakční produktovou tekutinu, která obsahuje katalyzátor, tvořený komplexem kovorganofosforitanový Ijgaud a popřípadě také volný organofosforitanový ligand a která také obsahuje jednu nebo více kyselých sloučenin fosforu, vodou dostatečnou k odstraněni alespoň časti uvedene ^edne neoo více kyselých sloučenin fosforu z uvedené hydroformylační reakční produktové tekutiny a (b) působení na vodu, která obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, odstraněné z uvedené hydroformylační reakční produktové tekutiny, lontoméi.ičovou pryskyřicí, dostatečnou k odstranění alespoň části uvedené jedné nebo více kyselých sloučenin fosforu z uvedené vody.

* ···· t 9 ·« · 9 · 4 ’ • 9· · • · · · vynález se také týká v <“· tt i ’ > n m. i i n í~·. <-l τλ \ v· r—> X. V J J_ KO U J V OU V II V 1 í VO zlepšeného způsobu „1 1 U-’,--V - v O U 1 Ί > 1 j/ Ό - /

Ů4- V reakce v j edné oxidem

Předložený k,,U r r· F v·, t ř 1 ~i z11 VU - riuj,' ΙΌ W zahrnuje (i) provádění nebo více olef inových uhelnatým a vodíkem v komplexem kov-organo organofosforitanového ligandu pro tekutiny, obsahující jeden nebo (ii) provádění separace jednoho reakční oblast i.

alespoň jedné reakční oblasti nenasycených sloučenin s přítomnosti katalyzátoru, tvořeného osforitanový ligand a popřípadě volného výrobu reakční produktové více aldehydů a nebo více aldehydu z uvedené v alespoň jedné separační reakční oblaszi, přičemž snížení kteréhokoli uvedeného produktové tekutiny nebo v uvedené alespoň jedné zlepšení způsobu výroby zahrnuje zabránění a/nebo hydrolytické degradace organofosforitanového ligandu a katalyzátoru, tvořeného komplexem; ligand, pomocí (a) působení v alespoň jedné oblast alespoň část uvedené vytvořena obsahuje uvedeného deaktivace uvedeného kov-organofosforitanový pro mokré eakční produktové tekutiny, uvedeným hydroformylačním způsobem a kyselé sloučeniny fosforu, vytvořené hydroformylaíniho způsobu výroby, clos tateč.-iém k odstraněni alesooň části kyselých fosforu z uvedené reakční produktové tekutiny, oblasti na čištění na která byla cterá také průběhu sloučenin (b) působení alespoň část v alespoň jedné iontomězičové vody, která obsahuje kyselé sloučeniny fosforu en, dostatečnými sloučenin fosforu z uvedené vody.

Předložený vynález se také dále týká • «4

4··♦·

4· « » «· • 4 ·« 4 *·· • · · « * ··· ·· • · · · · ·· «· ·« ♦·

Ln · r x-J r-. £· . V l-r-> T Γ 1 1—, v > 1 T · Γ V

7 j,í c t x t m j i cíct: _Lui x v y j_ .

zahrnuje (i) provádění reakce v nebo více olefinových zlepšeného způsobu ζ~Ό ·5 1 rtrt r· í zrl i i 1/ t n r uhelnatým a vodíkem v komplexem kov-organofosforitanový organofosforitunového ligandu pro výrobu tekutiny, obsahující jeden nebo j ednoho produktové tekutiny nebo v uvedené alespoň jedné reakční oblasti, zlepšení způsobu výroby zahrnuje zabránění a/nebo hydrolytické organofosforitanového katalyzátoru, ligand pomocí (a) působení alespoň část alespoň jedné reakční oblasti jedné nenasycených sloučenin s oxidem přítomnosti katalyzátoru, tvořeného ligand a popřípadě volného reakční oroduktové (ii) provádění separace reakční více aldehydů a nebo více aldehydů z uvedené v alespoň jedné separační oblasti přičemž snížení degradace ligandu a tvořeného komplexem kteréhokoli uvedeného deaktivace uvedeného kov-organofosforitanový v alespoň jedné oblasti pro mokré uvedené reakční produktové rekutiny, uvedeným nydroformylačním způsobem a kyselé sloučeniny fosforu, vytvořené hydroformylačního způsobu výroby, dostatečném z odstraiier.i alespoň časti kyselých fosforu z uvedené reakční produktové tekutiny, (b) navráceni zpracované reakční produktové tekutiny do oblasti nebo do uvedené čištění na vytvořena obsahuje uvedeného smucemn zpr uvedené alespoň jedné reakční v průběhu na • toto • · ·

• * * • *·♦· · • * ··· * toto to to odstraněné z uvedené reakční produktové tekutiny, jednou nebo více iontoměničovými pryskyřicemi, dostatečnými odstranění alespoň části kyselých sloučenin fosforu _tj — (d) navráceni zpracované vody do uvedené alespoň jedné oblasti pro mokré čištěni.

Předložený vynález se také dále týká zlepšeného způsobu hydroformylace pro výrobu jednoho nebo více aldehydů, který zahrnuj e (i) provádění reakce v alespoň jemné reakční oblasti jedné nebo více olefinových nenasycených sloučenin 3 oxidem, uhelnatým a vodíkem v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand a popřípadě volného organofosforitanového ligandu pro výrobu reakční produktové tekutiny, obsahující jeden nebo více aldehydů a (ii) provádění separace jednoho nebo více aldehydů z uvedené reakční produktové tekutiny v alespoň jedné separační oblasti nebo v uvedené alespoň jedné reakční oblasti, přičemž zlepšeni způsobu výroby zahrnuje zabránění a/nebo snížení hydrolytické degradace kteréhokoli uvedeného organotosf or itanoveh<; ligandu a katalyzátoru, tvořeného komplexem, ligand pomocí deaktivace uvedeného kov-o rga no f os for i t anový

i. 3. ) OLd t ΓαΓιΟΓι! Á L* Vtt Cτ’ιΊ“ cij-CSpOFi Ί — ύ.Γϊϋ rankem uI-^óíi nebo alespoň jedné separačr.í oblasti alespoň části reakční produktové tekutiny, která byla vytvořena uvedeným hydroformylačnim způsobem a která také obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, vytvořené v průběhu uvedeného hydroformylační ho způsobu výroby, (b) působení v alespoň jedné oblasti pro mokré čištěni na • · · · * ··«· 0 ♦ • · · · · ·

0· • ·

«0 0 0 alespoň část odebrané reakční produktové tekutiny, která byla vytvořena uvedeným hydrof ormylačním způsobem a která také obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, vytvořené v průběhu o v ' -i r'

Luy ----h. o vodo¹ j.

dostatečnou k odstranění alespoň části kyselých sloučenin fosforu z uvedené reakční produktové tekutiny, :c) navrácení zpracované reakční produktové tekutiny do uvedené alespoň jedné reakční oblasti nebo do uvedené alespoň jedné separační oblasti a (d) odebrání z uvedené alespoň jedné oblasti pro mokré čištění alespoň části uvedené vody, která obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, odebrané z uvedené reakční produktové tekutiny, 'e) působení v alespoň jedné iontoměničové oblasti na alespoň část odebrané vody, která obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, odebrané z uvedené reakční produktové tekutiny, jednou nebo více iontoměničovými pryskyřicemi, dostatečnými k odstranění alespoň části kyselých sloučenin fosforu z uvedené vody, (f) navráceni zpracované vody do uvedené alespoň jedné oblasti pro mokré čištění a (g) případné regenerace uvedené jedné nebo více iontoměničových pryskyřic.

Předložený vynález se také týká zlepšeného způsobu f.ydroformy 1 ace pro výrobu jednoho nebo více aldehydů, který zahrnuje (i) prováděni reakce v alespoň jedné reakční oblasti jedné nebo více oleí ir.ových nenasycených sloučenin s oxidem uhelnatým a vodíkem v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného nomplexem kov-organofosforitanový ligand a popřípadě volného • · · φφφφ · φ • φ organofosforítanového ligandu pro výrobu reakční. produktové tekutiny, obsahující jeden nebo více aldehydů a (ii) prováděni separace jednoho nebo více aldehydu z uvedené reakční produktové tekutiny v alespoň jedné separační oblasti nebo v uvedené alespoň jedné reakční oblasti, přičemž zlepšení způsobu výroby zahrnuje zabráněni a/nebo snížení hydrolytické degradace kteréhokoli uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktivace uvedeného katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand pomocí (a) působení na alespoň část uvedené reakční produktové tekutiny, která byla vytvořena uvedeným hydroformylačním způsobem a která také obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, vytvořené v průběhu uvedeného hydroformylačního způsobu výroby, přivedením vody do uvedené alespoň jedné reakční oblasti a/nebo uvedené alespoň jedné separační oblasti v množství, dostatečném k odstraněni alespoň části kyselých sloučenin fosforu z uvedené reakční produktové tekutiny a (b) působení v alespoň jedné iontoměničové oblasti na alespoň část vody, která obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, odstraněné z uvedené reakční produktové tekutiny, j eanou nebo více iontoměničovými pryskyřicemi, odstranění alespoň části kyselých sloučenin fosforu z uvedené vody.

Předložený vynález se také dále tyká zlepšeného způsobu hydroformylace pro výrobu aldehydů, který zahrnuje (i) provádění reakce v alespoň jedné reakční oblasti jedné nebo více olefinovýcn nenasycených sloučenin s oxidem uhelnatým a vodíkem v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand a popřípadě volného ; . ' » ·· . » »· ,·*· · · »· · · ··· · · • to to · · · · · ·· ·« ·· ·· organofosforitanového ligandu pro výrobu reakční produktové tekutiny, obsahující jeden nebo (ii) prováděni separace jednoho τ' —i lv uj, f \ ._ i i více aldehydů a nebo více aldehydů z uvedené t r s 1 ς n r. 5 ή p rl η p ípnprsSní oblasti přičemž snížení ρ i o d u Jí ΐι o v é tekutiny nebo v uvedené alespoň jedné reakční oblasti, zlepšení způsobu výroby zahrnuje zabráněni a/nebo hydrolytické organofosforitanového katalyzátoru, degradace kteréhokoli uvedeného ligandu a tvo řeného komplexem deaktivace uvedeného kov-organofosforitanový ligand pomocí (a) odstranění z uvedené separační alespoň jedné produktové tekutiny, která byla hydroformylačním způsobem a která sloučeniny fosforu, vytvořené v hydroformylačniho způsobu výroby, (b) působeni v alespoň jedné oblasti alespoň část odebrané reakční produktové byla vytvořena uvedeným hydroformylačním také obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, uvedeného hydroformylačního způsobu alespoň jedné reakční oblasti nebo oblasti alesooň části reakční vytvořena uvedeným také obsahuje kyselé orůběhu uvedeného pro mokré čištěni na tekutiny, která způsobem vytvořené v výroby, ky s c1y c n sloučenin a která průběhu dostatečnou κ odstranění alespoň Ld a 11 fosforu z uvedené reakční produktové tekutiny, ;c) navráceni zpracované reakční produktové tekl do cvedeue alespoň jedne reakční alespoň jedné separační oblasti a (d) působení z uvedené alespoň jedné oblasti pro mokré čištěni na alespoň část uvedené vody, která obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, odebrané z uvedené reakční produktové ion r.uměn alespoň •

« * * · • 9 • « • ·· · ··· · · v · · • » * · • « · fosforu z uvedené vody a uvedené jedné nebe více •9 •· *9 • · (e) případné regenerace iontoměničových pryskyřic, dále týká zlepšeného způsobu

Předložený vynález se také hydroformylace pro výrobu aldehydů, který zahrnuje (i) provádění reakce v alespoň jedné reakčni oblasti jedné nebo více olefinových nenasycených sloučenin s oxidem uhelnatým a vodíkem v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand a popřípadě volného organofosforitanového ligandu pro výrobu reakčni produktové tekutiny, obsahující jeden nebo více aldehydů a (ii) provádění separace jednoho nebo více aldehydů z uvedené reakčni oblasti přičemž snížení produktové tekutiny v alespoň jedné separační nebo v uvedené alespoň jedné reakčni oblasti, zlepšení způsobu výroby zahrnuje zabránění a/nebo hydrolytické organofosforitanového katalyzátoru, ligand pomocí (a) odstranění degradace ligandu a komplexez z uvedené separačni kteréhokoli uvedeného uvedeného kov-organofosforitanový alespoň jedné produktové tekutiny, která byla hydroformylačním způsobem a která

.. ί _ , , x _ , rr „ ., r -. ... χ

O X '-J u^!—· i l .1 11 V i. u J L 'J t u , v y c v o j_ c i i c v nvdroformylačního způsobu výroby, (b) působeni v alespoň jedné oblasti alespoň část odebrané reakčni alespoň jedné reakčni oblasti nebo oblasti alespoň části reakčni vytvořena uvedeným tu Ke ob s a r. u j u k y sele oro mokré čištění na produktové tekutiny, která uvedeného výroby, vosou • · ·

Φ ·»·*· φ· «φφ· ί φ »φ · ♦ ·· φ φφ φφ φφ φ φ φ • « · * φφφ «φ φφ ·· *· dostatečnou k odstranění alespoň části kyselých sloučenin fosforu z uvedené reakční produktové tekutiny, (c) navrácení zpracované reakční produktové tekutiny do ii v s cl θ ps dlssooň jsdn.él· o o 1 s, sci. ncco do ^vcd^n^ alespoň jedné separační oblasti a (d) působení z uvedené alespoň jedné oblasti pro mokré Čištění na alespoň část uvedené vody, která obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, odebrané z uvedené reakční produktové tekutiny, jedním nebo více aminy, dostatečnými k odstraněni alespoň části kyselých sloučenin fosforu z uvedené vody a (e) případného nahrazeni uvedeného jednoho nebo více aminů.

Předložený vynález se také dále týká zlepšeného způsobu hydroformylace pro výrobu jednoho nebo více aldehydů, který zahrnuje (i) provádění reakce v alespoň jedné reakční. oblasti jedné nebo více olefinových nenasycených sloučenin s oxidem uhelnatým a vodíkem v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand a popřípadě volného organofosforitanového ligandu pro výrobu reakční produktové tekutiny, obsahující jeden nebo více aldehydů a (ii) prováděni seoarace jtcLiuhu vlcč aldehyou z uvecieue reakční produktové tekutiny v alespoň jedné separační oblasti nebo v uvedené alespoň jedné reakční oblasti, z,puoC.Ou vyrob y zahrnu zabráněni a/nebo snížení hydrolytické degradace kteréhokoli ij vedené h o o rgario fosforitu n o v é h o

1igandu deaktivace uvedeného katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand působením alespoň část reakční produktové tekutiny, která byla vytvořena uvedeným hyúroform.y lačním způsobem a která také obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, vytvořené • · · » · · φ φ « · • * · ·

Φ φ · • * průběhu uvedeného hydrof orrr.ylační ho způsobu výroby, přivedením jednoho nebo více aminů do uvedené alespoň jedné reakční oblasti a/nebo alespoň jedné separačni oblasti v tVi

1L L. 1 U Δ O L V 1

r.-.-b J.

sloučenin fosforu z uvedené reakční produktové tekutiny.

Předložený vynález se také dále týká zlepšeného způsobu hydroformylace pro výrobu jednoho nebo více aldehydů, který zahrnuj e (i) provádění reakce v alespoň jedné reakční oblasti jedné nebo více olefinových nenasycených sloučenin s oxiciem uhelnatým a vodíkem v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand a popřípadě volného organofosforitanového ligandu pro výrobu reakční produktové tekutiny, obsahující jeden nebo více aldehydů a (ii) provádění separace jednoho nebo více aldehydů z uvedené reakční produktové tekutiny v alespoň jedné separačni oblasti nebo v uvedené alespoň jedné reakční oblasti, přičemž zlepšení způsobu výroby zahrnuje zabránění a/nebo snížení hydrolytické degradace kteréhokoli uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktivace uvedeného katalyzátoru, tvořeného komplexem k o v - o r g a n o f o s f o r i t a π o v ý ligand působením alespoň část reakční produktové tekutiny, která byla vytvořena uvedeným hydroformylačním způsobem a stera LaKe obsahuje Kyše re slo jcent ny íusroru, vytvořené v průběhu uvedeného hydroformylačního způsobu výroby, přivedením jednoho nebo více aminů do uvedené alespoň jedné reakční oblasti a/nebo alespoň jedné separačni oblasti v množství dostatečném k odstranění alespoň části kyselých sloučenin fosforu z uvedené reakční produktové tekutiny. Předložený vynález se také dále týká zlepšeného způsobu •« · » ’• · · ♦· · · • *···«· · ·· * · · · ·· ··· 9 · ··· alespoň jedné reakční oblasti

I l· t) I ičl y C β Γ1 y í- U olOuCcmlm přítomnosti katalyzátoru, j edné o x i. dcm tvořeného hydroformylace pro výrobu jednoho nebo více aldehydů, zahrnuj e (i) provádění reakce v nebo více olefinových uhelnatým a vodíkem v komplexem kov-organofosforitanový ligand a popřípadě volného organofosforitanového ligandů pro výrobu reakční produktové tekutiny, obsahující jeden nebo více aldehydů a (ii) prováděni separace jednoho nebo více aldehydů z uvedené reakční oblasti přičemž snížení produktové tekutiny v alespoň jedné separační nebo v uvedené alespoň jedné reakční oblasti, zlepšení způsobu výroby zahrnuje zabránění a/nebo hydrolytické degradace organofosforitanového ligandů a katalyzátoru, tvořeného komplexem ligand která kteréhokoli uvedeného která kyselé sloučeniny fosforu, vytvořené v hydroformylačniho způsobu nebo více fosfinů do uvedené kov-organofosforitanový působením alespoň část reakční produktové tekutiny, byla vytvořena uvedeným hydroformylačním způsobem a také obsahuje průběhu uvedeného přivedením jednoho jedné reakční oblasti a/nebo alespoň jedné separační v množství dostatečném k odstraněni alespoň části sloučenin fosforu z uvedené reakční výroby, alespoň oblasti kyselých produktové tekutiny.

Stručný popis vyobrazení blokové schéma způsobu nebo více aldehydů,

Obr. 1 představuje zjednodušené získávání a navracení jednoho odstraněných vodní extrakcí do způsobu hydroformylace podle předloženého vynálezu.

• 9

Detailní popis vynálezu « ♦

MM · » * * ♦ · · • · 9 9 9 »· · ·· • * 9 · 9 99 • 9 9 · 9*· ·

Obecný popis způsobu

Způsob podle předloženého vynálezu může být asymetrický nebo neasymetrický, výhodně je neasymetrický a může být prováděn libovolným kontinuálním nebo semikontinuálním způsobem a může zahrnovat libovolnou katalytickou kapalinovou a/nebo plynovou recyklační operaci, produktů z jednoho nebo více reakční podmínky a složky

Konkrétní způsoby výroby reaktantů, stejně tak jako způsobu nejsou kritickými stránkami předloženého vynálezu. Způsoby výroby podle předloženého vynálezu mohou odpovídat libovolnému způsobu známému ze stavu techniky a použitý při konvenčním zpracováni. Způsob podle vynálezu může být například veden v kapalné nebo plynné fázi a v kontinuálním, semikontinuálním nebo dávkovém zpracováni a může zahrnovat libovolnou katalytickou kapalinovou a/nebo plynovou recyklační operaci. Podobně i způsob a pořadí přidáváni reakčnich ingredientů, katalyzátoru a rozpouštědla také není kritický a může být prováděn libovolným konvenčním způsobem. Výraz „reakční produktové tekutina, jak je používán v předloženém, textu, je míněn tak, že zahrnuje, aniž by tím byl omezen, reakční směs, obsahující v daném množství jednu nebo více z následujících složek:

(a) katalyzátor, tvořený komplexemi kov-organofosforitanový ligand, (b) volný organofosforitanový ligand, (c) jednu nebo více kyselých sloučenin fosforu, vytvořené v průběhu reakce, (d) produkt, vytvořený reakcí, (e) nezreagované reaktanty a (f) organické solubilizační činidlo pro uvedený katalyzátor, tvořený komplexem kov-uiganofosforitanový ligand a pro uvedený organofosforitanový ligand.

Pod reakční produktovou tekutinu spadá, aniž by tím tento pojem byl omezen, (a) reakční prostředí v reakční oblasti (b) proud reakčního prostředí směrem do separační oblasti, (c) reakční prostředí v separační oblasti, (d) recyklační proud ze separační oblasti do reakční oblasti, (e) reakční prostředí, odebrané z reakční oblasti nebo separační oblasti pro zpracování použitím vody, (f) odebrané reakční prostředí, na které je působeno vodou, (g) ošetřené reakční prostředí navrácené do reakční oblasti nebo do separační oblasti a (h/ reakční prostředí v externím chladiči.

Do předloženého vynálezu také spadá provádění známé syntézy podle stavu techniky způsobem známým ze stavu techniky s využitím katalyzátoru, tvořeného komplexem kovorganofosforitanový ligand, přičemž v tomto způsobu se na reakční produktovou tekutinu, která obsahuje katalyzátor, tvořený komplexem kov-organofosforitanový ligand a která také obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, které vznikly v průběhu uvedeného způsobu, (a) působí vodou, dostatečnou k neutralizaci a odstraněni alespoň části uvedené jedné nebo více kyselých sloučenin fosforu z uvedené reakční produktové tekutiny a φ · · (b) na vodu, která obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, odstraněné z uvedené reakčni produktové tekutiny, se působí iontoměničovou pryskyřicí, dostatečnou k odstraněni alespoň části uvedené jedné nebo více kyselých sloučenin fosforu z uvedené vody, na kterou bylo působeno vodou, aby se zabránila a/nebo snížila hydrolytická degradace organofosforitanového ligandu a deaktivace katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand.

Příklady takového způsobu jsou například hydrorormylace, hydroacylace hydrokyanace, alkohololýza, (intramolekulární nebo intermolekulárni) , hydroamidace, hydroesterifikace, aminolýza, karbonylace, olefinová i fy omG rizace, hydrogenace přenosem a podobně. Výhodný způsob zahrnuje reakci organických sloučenin s oxidem, uhelnatým a třetím reagentem, například s vodíkem nebo kyanovodíkem v přítomnosti katalytického množství katalyzátoru, komplexem kov-organofosforitanový

tvořeného

způsoby zahrnují hydroformylaci, hydrokyanaci a karbonylaci.

Hydroformylace může být prováděna podle konvenčních způsobů, známých ze stavu techniky. Aldehydy mohou například být připraveny reakcí olefinové sloučeniny, oxidu uhelnatého a vodíku za hydroformylačních podmínek v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand, který bude popsán. Alternativně mohou hydroaldehydy být připraveny reakcí epoxidu, oxidu uhelnatého a vodíku za hydroformyLučních podmínek v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand, který bude popsán. Hydroaldehyd může být hydrogenován na diol, • AAA · · A · • · · · A V « « V A «ΑΑΑ · A · *· · · « A · · například hydroxypropionaldehyd může být hydrogenován na propandiol. Způsob hydroformylace bude podrobněji popsán v dalším textu.

Intramolekulární hydroacylace může být prováděna způsobem známým ze stavu techniky. Například aldehydy, obsahující olefinovou skupinu s třemi až sedmi atomy uhlíku mohou být přeměněny na cyklické ketony za hydroacylačnich podmínek v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kovorganofosforitanový ligand, který bude popsán dále.

Intermolekulárni hydroacylace může být prováděna způsobem známým ze stavu techniky. Například mohou být reakcí olefinu a aldehydu za hydroacylačnich podmínek a v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem. kov-organofosforitanový ligand, který bude popsán dále, získány ketony.

Hydrokyanace může být prováděna způsobem známým ze stavu techniky. Například mohou sloučeniny reakcí olefinové hydrokyanačních podmínek a

X ó ~ n r i n r η ťo n \ ; ni ř >- ί 1 η τ r o sloučeniny a kyanovodí ku za v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand, který bude popsán dále. Výhodný způsob hydrokyanace zahrnuje reakci nekonjugovaného acyklického alifatického monooiefinu, monoolefinu konjugovaného s esterovou skupinou, například methyl pent-2-enoátu nebo monoolefinu, konjugovaného s nitrilovou skupinou, například 3-penter’nitrilem, se zdrojem kyanovodíku v přítomnosti katalyzátorové prekurzorové kompozice obsahující nikl nulové valence a bidentátní fosforitanový ligand, aby byl získán xoneČny organonitril, například adiponitril, alkyl-5-kyanovalerát nebo 3- 31 (oerfluoralkyl)propionitril. Výhodně je reakce prováděna za přítomnosti promotoru, představovaného Lewisovou kyselinou.

Příklady způsobu hydrokyanace jsou popsány v U.S. patentech

č. 5,523,453 a WO 95/14659, které jsou zde zahrnuty jako reference.

Hydroaminace může být prováděna způsobem známým, ze stavu techniky. Například mohou být připraveny amidy reakcí olefinu, oxidu uhelnatého a primárního nebo sekundárního aminu nebo amonia za hydroaminačnich podmínek v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforetanový ligand, který bude popsán dále.

Hydroesterifikace může být prováděna způsobem známým, ze stavu techniky. Například mohou být připraveny estery reakcí olefinu, oxidu uhelnatého a alkoholu za hydroesterifikačních podmínek v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand, který bude popsán dále.

Aminolýza může být prováděna způsobem známým ze stavu techniky. Například mohou být připraveny aminy reakcí olefinu s primárním nebo sekundárním aminem za aminolyzačních podmínek v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand, který bude popsán dále.

Alkohololyza muže být provaaena zpusooem známým ze stavu techniky. Například mohou olefinu s alkoholem za přítomnosti katalyzátoru, organofosforitanový ligand, být připraveny estery reakcí alkohololyzačních podmínek v tvořeného komplexem kovkterý bude popsán dále.

ΦΦΦ •φ· •* φ φ φ ·· φφ ·

Karbonylace může být prováděna způsobem známým ze stavu techniky. Například mohou být připraveny laktony tak, že se působí na allylalkonol oxidem uhelnatým za karbonylačních podmínek v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand, který bude popsán dále.

Izomerizace může být prováděna způsobem známým ze stavu techniky. Například mohou být izomerizovány allylalkoholy na aldehydy za izomerizačních podmínek v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand, který bude popsán dále.

Hydrogenace přenosem může být prováděna způsobem známým ze stavu techniky. Například mohou být připraveny alkoholy reakcí ketonu a alkoholu za podmínek Hydrogenace přenosem v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kovorganof osf oritanový ligand, který bude popsán dále.

Možné výchozí reakční složky použité ve způsobu podle tohoto vynálezu jsou pochopitelně zvoleny v závislosti na požadovaném konkrétním způsobu výroby. Takové výchozí složky jsou dobře známy ze stavu techniky a mohou být používány v obvyklých množstvích v souladu se způsoby podle stavu t e c η n i k y. například

Příklady výchozích substituované a reakčních složek nesubst ituované zahrnují aldehydy (intramolekulární hydroacylace), olefiny (hydroformylace, karbonylace, intermolekulární hydroacylace, hydrokyanace, hydroamidace, hydroesterif ikace, ammclýza, alkohol olýza) , ketony (hydrogenace přenosem), epoxidy (hydroformylace, hydrokyanace), alkoholy (karbonylace) a podobně.

Ilustrativní příklady vhodných reakčních složek pro provádění způsobu podle předloženého vynálezu jsou uvedeny v

Kirk-Othmer, Encyklopedie of Chemicai Technology, 4.

1996, jejíž odpovídající části jsou zde zahrnuty jako reference.

Příklad katalyzátoru, tvořeného komplexem kovorganofosforitanový ligand, použitelného ve způsobu výroby podle předloženého vynálezu stejně tak jako způsob jeho přípravy jsou dobře známy ze stavu techniky a zahrnují příklady, uvedené ve výše uvedených patentových spisech. Obecně je možno uvést, že takové katalyzátory mohou být připraveny předem nebo vytvořeny m sítu, jak je popsáno v odpovídajících referencích vytvářejícího komplex s Aktivní složky mohou také a sestávají v zásadě z kovu, organofosforitanovým ligandem. obsahovat oxid uhelnatý a/nebo vodík, vázané přímo na uvedený kov.

Katalyzátory použitelné ve způsobu podle předloženého vynálezu zahrnují katalyzátory, tvořené komplexemi kovorganofosforitanový ligand, které mohou být opticky aktivní nebo neaktivní. Přípustné kovy, které vytvářejí komplexy kov-organofosforitanový ligand, zahrnují kovy skupin 8,9a 10 a jsou zvoleny ze souboru, zahrnujícího rhodium {Rh) , kobalt (Co), iridium (Ir), ruthenium (Rul, železo (Ke), nikl (Ni) , paládium (Pel) , platinu (Pt), osmium (Os) a jejich směsi, přičemž výhodné kovy jsou rhodium, kobalt, iridium a ruthenium, výhodnější kovy jsou rhodium, kobalt a ruthenium, nejvýhodnějši je rhodium. Další použitelné kovy zahrnují kovy skupiny 1.1, zvolené ze souboru, zahrnujícího měď (Cu), stříbro (Ag), zlato (Au) a jejich směsi a také kovy skupiny φφφ φφφ φ φφφ φφ · * φφφφ · φφφφ φφφ • Φ φφ φ φ φ ·

6, zvolené ze souboru, zahrnujícího chróm (Cr), molybden (Mo) , wolfram (W) a jejich směsi. Mohou také být používány směsi kovů skupin 6, 8, 9, 10 a 11 podle předloženého vynálezu. Použitelné organciosfori Lanové ligandy, které vytváří komplexy kov-organofosforitanový ligand a dále volné organofosforitanové ligandy zahrnuji mono-, di-, tri- a vyšší polyorganofosforitany. Je-li to požadováno, mohou být v katalyzátoru, tvořeném, komplexem kov-organofosforitanový ligand a jako volné organofosforitanové ligandy použity směsi takovýchto ligandu a tyto směsi mohou být stejné nebo různé. Rozsah předmětu předloženého vynálezu není žádným způsobem omezen výčtem použitelných organofosforitanových ligandu nebo jejich směsi. Je nutné upozornit, že úspěšné používání způsobu podle předloženého vynálezu není závislé a není určeno přesnou strukturou různých druhů komplexu kovorganofosforitanový ligand, které mohou být. přítomny mononukleární, dinukleární a/nebo vyšší nukleární formě.

Přesná struktura ve skutečnosti není známa. I když není nebo mechanistický výklad, ukazuje se, ze různé druhy katalyzátorů mohou ve své ne j j ednodušší.

podobě sestávat v zásadě z kovu, vytvářejícího komplex s organofosforitanovým ligandem a oxidem uhelnatým a/nebo vodíkem, pokud jsou používány.

Výraz „komplex, tak jak je používán v popisu předmětu vynálezu a v patentových nárocích znamená koordinační sloučeninu, vytvářenou souhrnem jedné nebo více na elektron bohatých molekul nebo atomů schopných samostatné existence s jednou nebo více na elektrony chudých molekul nebo atomů, kde každá či každý z nich jsou také schopviy samostatné »

·« « · ·

Φ » · · • Φ ♦ Φ • ·

I « » · Φ* • ·»·« * · • *· • Φ Φ ·♦ · existence. Například organofosforitanové ligandy, použitelné podle předloženého vynálezu, mohou obsahovat jeden nebo více fosforových donorových atomů, z nichž každý má jeden použitelný nebo nesuileuý eieKtronovy par a kazdy je schopen vytvořit koordinační kovaientni vazbu nezávisle nebo popřípadě společně (například prostřednictvím chelace) s kovem. Konečné složeni komplexem tvořeného katalyzátoru může také obsahovat dodatečný ligand, například vodík nebo anion, odpovídající koordinačním místům nebo náboji jádra kovu. Příklady dodatečných ligandů zahrnuji například halogen (chlór, bróm, jód), alkyl, aryl, substituovaný aryl, acyl,

CF₃, C₂F₅, CN, (RhPO různý a představuje uhlovodíkový radikál, acetylacetonát, S0₄, ch₃ch=chch₂, monoolefiny, podobně. Je jsou výhodné ligandů nebo katalyzátoru výkonnost katalyzátoru, katalyzátor, tvořený a RP(O)(OH)0 (kde R substituovaný například alkyl nebo nebo je stejný nebo nesubstituovaný aryl) , acetát,

PE\, PFs,

C₆H₅CN, diolefiny pochopitelně prosté aniontů, nebo mít

N0₂,

CH₃CN,

NH₃, triolefmy, zřejmé, jakýchkoli které by nežádoucí

Při způsobu komplexem

CH_:=CHCH₂, (C₂H₅)₃N,

N0₃, ch₃o, pyridin, tetrahydrofuran a že různé druhy komplexů dodatečných o js g <h m c k ý c h mohly způsobit otravu nepříznivý účinek na výroby, který využívá kov-organofosforitanový ligand, jako je například hydroformylace, je výhodné aby aktivní katalyzátor byl prostý halogenu a síry, přímo vázaných ke kovu, i když tento požadavek nemusí být absolutně nutný.

Ze stavu techniky je známa řada použitelných koordinačních míst na takových kovech. Takové druhy katalyzátorů mohou zahrnovat směsi komplexních katalyzátorů v jejich monomerní, dimerní a nebo vyšší nukleární formě, které jsou výhodně charakterizovány alespoň jednou organofosforitan obsahující molekulou v komplexu na jednu molekulu kovu, například rhodia. Například se předpokládá, že různé druhy výhodných katalyzátorů používaných v hydroformylačních reakcích mohou vytvářet komplex s oxidem uhelnatým nebo vodíkem navíc k organofosforitanovým ligandům, vzhledem k použití plynného oxidu uhelnatého nebo plynného vodíku při provádění hydroformylační reakce.

Organofosforitany mohou sloužit jako ligandy katalyzátorů, tvořených komplexem kov-organofosforitanový ligand a/nebo jako volné ligandy použité ve způsobu a reakční produktové tekutina podle předloženého vynálezu může být acnirálního (opticky neaktivního) nebo chirálního (optický aktivního) typu a jsou dobře známy ze stavu techniky. Jako „volný ligand se mini ligand, který není v komplexu (připojen nebo vázán) s kovem, například s atomem kovu, komplexního katalyzátoru. Jak bylo uvedeno, způsob podle předloženého vynálezu a speciálně způsob hydroformylace může být prováděn v přítomnosti volného organofosforitanového ligandu. Výhodné je použiti achirálnich organofosforitanů.

Jako organofosforitany, které mohou být použity jako ligand podle předloženého vynálezu v reakční produktové tekutině, obsahující katalyzátor, tvořený komplexem kovorganofosforitanový ligand a/nebo jako jakýkoli volný organofosforitanový ligand, který se také může nacházet v uvedené reakční produktové tekutině, je mcžno uvést mo noorganofosforitanovó, d i o rg a no fo sfo r i tan ové, triorganofosforitanové a organopolyfosforitanové sloučeniny.

φ · · * • φφφ* φ φ

Takové organofosforitanové ligandy, použitelné podle předloženého vynálezu a/nebo způsoby jejich přípravy jsou dobře známy ze stavu techniky.

Příkladem monoorganofosforitanů mohou být monoorganofosforitany obecného vzorce I (I) ve kterém R¹ představuje substituovaný nebo nesubstituovaný trivalentní uhlovodíkový radikál, obsahující od 4 do 40 nebo více atomů uhlíku, jako je trivalentní acyklický nebo trivalentní cyklický radikál, například trivalentní alkylenový radikál jako je radikál odvozený od 1,2,2trimethylolpropanu a podobně nebo trivalentní cykloalkylenový radikál, jako je radikál odvozený od 1,3,5trihydroxycyklohcxanu a podobně. Detailnější popis takových organofosforitanů může být nalezen například v U.S. patentu č. 4,567,306, které je zde zahrnut jako reference.

Představiteli diorganofosforitanu mohou diorganofosforitaný obecného vzorce II být • ·« • ·· · 4♦· • to · ♦ · 4 · to • · to · ·· • · 4 « «4··

(II) ve kterém R² představuje substituovaný nebo nesubstituovaný divalentni uhlovodíkový radikál, obsahující od 4 do 40 nebo více atomu uhlíku a W představuje substituovaný nebo nesubstituovaný monovalentni uhlovodíkový radikál, obsahující 1 až 18 nebo více atomů uhlíku.

Příklady substituovaného nebo nesubstituovaného monovalentního uhlovodíkového radikálu, označeného ve výše uvedeném vzorci (II) jako W, mohou být alkylové a arylové radikály, zatímco příklady substituovaného nebo nesubstituovaného divalentniho uhlovodíkového radikálu R² mohou být divalentni acyklické radikály a divalentni aromatické radikály. Konkrétní příklady acyklických radikálů zahrnují například alkyleny, a.l kylen-oxyalkyleny, alkylenNR-alkylen, kde R⁴ je vodík nebo substituovaný nebo nesubstituovaný monovalentni uhlovodíkový radikál, například radikál, který má od 1 do 4 atomů uhlíku; alkylen-S-alkyleny a cykloalkylenové radikály a podobně. Nejvýhodnějši divalentni acyklické radikály jsou divalentni alkylenové radikály, jako jsou ty, které jsou podrobněji popsány například v U.S. patentech č. 3,415,906 a 4,567,302 a

příklady divalentnich aromatických radikálů zahrnují například aryleny, bisaryleny, arylen-alkyleny, arylen• 4 arylen-NtC-aryleny, ve bylo definováno výše, alkylen-aryleny, arylen-oxy-aryleny, kterých R⁴ má stejný význam, jako arylen-S-aryleny a arylen-S-alkyleny a podobně. Výhodněji je

R² divalentni aromatický radikál takový, jako byl popsán podrobněji například v U.S.

patentech č. 4,599,206,

4,717,775, 4,835,299 a podobně, které jsou zde zahrnuty jako reference.

Příkladem výhodnější třídy diorganofosforitanů jsou diorganofosforitany obecného vzorce (III)

(III) ve kterém

W má stejný význam, jako bylo definováno výše, každé Ar je stejné nebo různé a představuje substituovaný nebo nesubstituovány stylový radikál, každé v je stejné nebo různé a má hodnotu 0 nebo 1,

Q představuje divalentni skupinu, tvořící můstek a zvolenou ze souboru, zahrnujícího C(R³) _Σ, -0-, -S-, -MR-,

Si (tVh- a -C0-, kde každý R³ je stejný nebo různý a představuje atom vodíku, alkylový radikál, obsahující od 1 do 12 atomů uhlíku, fenyl, tolyl a anisyl,

- 40 R⁴ má stejný význam, jako bylo definováno výše, každý R⁵ je stejný nebo různý a představuje atom vodíku nebo methylový radikál a m je hodnota 0 nebo 1.

Detailnější popis takových organofosforitanů může být nalezen například v U.S. patentech č. 4,599,206, 4,717,775, 4,835,299, které jsou zde zahrnuty jako reference.

Příklady triorganofosforitanů mohou zahrnovat triorganofosforitany obecného vzorce (IV)

OR⁶ R-OR⁶

OR⁶ (IV) ve kterém každý substituovaným uhlovodíkovým cykloalkýlovým, radikálem, který

Konkrétními příklady triorganofosforitanů jsou fosfor i taný,

R^c je stejný nebo různý nesubstituovanym radikálem, například arylovým, alkarylovým a může obsahovat od 1 do 2 4 je tvořen nebo rr.onovalentním a1kýlovým, aralkýlovým atomů uhlíku.

t r i a 1 k y 1 fosforitany, dialkýla ryl fos foritany t r i a r y 1 trimethyl fosforitan, tr například, but yldiethyl butyl fosforitan, tri-2-er.h fos fori Lan, f o s f o r i L a π y, a podobně, například alkyldiaryl jako jsou fosforitan, fosforit a η, tri-n-dodecyl diethylfenyl triethyl i-n-propyl fosforitan, tri-nIhexyl fosforitan, tri-n-oktyl di methylfenyl methyldifenyl • · A • * · · · · • · • · 9 * • » · « A ·9 9

99 9 9 99 9 99

9 9 9 9 99

9 9 9 9»9 9 fosforitan, ethyldi fenyl fosforitan, trifenyl fosforitan, trinaftyl fosforitan, bis(3,6,8-tri-t-butyl-2naftyl)methylfosforitan, bis(3,6,8-tri-t-butyl-2naftyl)cyklohexylfosforitan, tris(3, 6-di-t-butyl-2naftyl)fosforitan, bifenyl)fosforitan, naftyl)fenylfosforitan, benzoylfenyl)fosforitan, bis (3,6,8-tri-t-butyl-2-naftyl) (4bis(3,6,8-tri-t-butyl-2bis(3,6,8-tri-t-butyl-2-naftyl) (4bis(3,6,8-tri-t-butyl-2-naftyl)(4sulfonylfenyl)

a podobně.

Nej výhodněj ší triorganofosforitan je trifenylfcsforitan. Detailnější popis takových t riorganofosforitanů může být nalezen například v U.S. patentech č. 3,527,809 a 5,277,532, které jsou zde zahrnuty jako reference.

Příklady organopolyfosforitanu obsahuji organofosforitany obsahující dva nebo více terciálních (trivalentních) atomů fosforu a mohou zahrnovat organopolyfosforitany následujícího obecného vzorce (V)

P-0—

P-O- X ve kterém (V) • ·

X představuje substituovaný nebo nesubstituovaný nvalentní organický radikál, vytvářející můstek, který obsahuje od 2 do 40 atomů uhlíku, každý R⁷ je stejný nebo různý a představuje divalentní organický radikál, obsahující od 4 do 40 atomů uhlíku, každý R⁸ je stejný nebo různý a představuje monovalentni uhlovodíkový radikál, obsahující od 1 do 24 atomů uhlíku, a a b jsou stejné nebo různé a každé z nich má hodnotu od 0 do 6 s tím, že součet a + b má hodnotu od 2 do 6 a n je rovno a + b.

Je pochopitelně zřejmé, každý radikál R⁷ může každý radikál R³ může sloučeniny.

že pokud a stejný stejný má hodnotu 2 různý, nebo různý v nebo (výhodně divalentního) označeného jako X uvedených aromatické nebo větší,

Stejně tak rámci dané organického příklady výše jsou v radí kály, cykloalkylenové, a arylen-(CA) každé Q,

Příklady n-valentniho můstkového radikálu, divalentních organických radikálů R' obou případech acyklické radikály a jako je alkylenová, a 1kylen-Q^-a1kylenové, arylenové, bisarylenové, arylen-alkylenové radikály a podobně, kde význam jako . Nejvýhodnější acyklické R' uvedenými výše, jsou zatímco nejvýhodnější symboly X a a bisarylenov popsány například v U.S.

arylenové,

Qt~ Pž) _v-arylenové mají stejný vzorce (III) symboly X a radikály, přestavované a rvlenové bylo definováno v případě obecného radikály, přesta vova.né divalentní

R' uvedenými rad;káry, patentech č.

aromatické výše, jsou které jsou 4,769,498;

a1kylenové radikály, d i v a 1 e n t n í

4 44 · · 4 · • 4 ·

4 4 ·

4 4

4,885,401; 5,179,055; 5,113,022; 5,202,297; 5,235,113; 5,264,616 a 5,364,950 a evropská patentová přihláška č. 662,468 a podobně, které jsou zde zahrnuty jako reference. Příklady výhodných monovalentních uhlovodíkových radikálů, představovaných každým radikálem R uvedeným výše zahrnují alkylové a aromatické radikály.

Příklady výhodných organopo.1 yfosforitanú mohou zahrnovat bisfosforitany jako jsou bifosforitany obecných vzorců (VI), (VIT) a (VIII):

p-o- X (VI)

P-O-X (VII) ·* « ·

O—R⁸

O—R⁸ (VIIU ve kterých každý R', R⁸ a X obecných vzorců (VI), (VII) a (VIII) jsou stejné, jako bylo definováno výše u vzorce (V). Výhodně každý R⁷ a X představuji divalentni uhlovodíkový radikál, zvolený ze souboru, zahrnujícího alkylen, arylen, arylen-aikylen-arylen a bisarylen, zatímco každý radikál R⁸ představuje monovalentni uhlovodíkový radikál, zvolený ze souboru, zahrnujícího alkylové a arylové radikály.

Organofosforitanové (VIII) jsou 4,748,261;

ligandy těchto popsány například v U.S.

4,769,498;

obecných vzorců (V) až

4,774,361;

patentech č.

4,885,401;

4,668,651;

5,179,055;

5,202,297;

5,235,113;

5,254,741;

5, 264,616;

5,364,950; a které jsou zde zahrnuty jako reference.

Příklady výhodnějších tříd o rga no f o s f or i Z a nů j sou organofosforitany následujících obecných vzorců (IX) až (XI)

• · * · « · · · • ·· · · ··· · · • · · * · · · •« · · · · ·*

(IX)

p-Ο-Χ-

ΟΗ- R⁸

O—R⁸ (X)

(XI) • 00 · •00 ·

0 0 0 0 · *

00*

0β·0 ve kterých Ar, Q, R', R⁶, X, m, a y jsou jako bylo definováno výše. Nej výhodnější X představuje divalentní aryl-(CH2)y(Q) (CH2) v-arylový radikál, ve kterém každé y má samo o sobě hodnotu 0 nebo 1; m má hodnotu 0 nebo 1 a Q je -0-, -S- nebo -C(R³)2, kde každé R³ je stejné nebo odlišné a představuje atom vodíku nebo methylenový radikál. Výhodněji každý alkylový radikál výše definované skupiny RŮ může obsahovat od 1 do 24 atomů uhlíku a každý arylový radikál výše definovaných skupin Ar, X, R^y a R^e ve výše uvedených obecných vzorcích (IX) až (XI) může obsahovat od 6 do 18 atomů uhlíku a uvedené radikály mohou být totožné nebo odlišné, přičemž výhodné alkylenové radikály X mohou obsahovat od 2 do 18 atomů uhlíku a výhodné alkylenové radikály R' mohou obsahovat od 5 do 18 atomů uhlíku. Navíc jsou výhodně divalentní radikály Ar a divalentní arylové výše uvedených obecných vzorců fenyleriové kterých skupina představující můstek a radikály X z radikály, ve představovaná skupinou - (CH;) _y-(Q) n·-(CH₂) je vázána k uvedeným fenylenovým radikálům v polohách, které jsou ortho vzhledem k atomům kyslíku v uvedených obecných vzorcích, které váží fenylenové radikály k jejich atomům fosforu v obecných vzorcích. Je také výhodně, aby každý radikál, představující substituent, byl v případě, že je přítomen na uvedených fenylenových radikálech, vázán v poloze para a/nebo ortho fenylenových radikálu vzhledem k atomu kyslíku, který váže daný substituovaný fenylenový radikál k jeho atomu fosforu.

Je zřejmé, že kterýkoli z radikálů R^l, R^z, R°, P/, R⁸, W, X, Q a Ar výše uvedených organofosfori taní obecných vzorců (I) až (XI), které byly uvedeny výše, může být substituován, je-li to požadováno, jakýmkoli vhodným substituentem obsahujícím

cd 1 do 30 atomů uhlíku, který nezpůsobuje nežádoucí nepříznivý účinek na požadovaný výsledek způsobu podle vynálezu. Substituenty, které mohou být použity na uvedených radikálech zahrnují kromě uhlovodíkových radikálů, jako jsou alkylové, arylové, aralkylové, alkarylové a cyklohexylové substituenty, také například silylové radikály jako je Si (R^1G) 3; aminové radikály jako je -N(R¹⁰)2; fosfinové radikály jako je -aryl-P (R^lu) 2; acylové radikály jako je například -C(O)R^lc; acyíoxy radikály jako je -OC (O) R¹; amidové radikály jako jsou -CON (R^u’) 2 a -N (R¹'*’) COR¹'; sulfonylové radikály jako je -SO2R¹'', alkoxy radikály jako je -OR¹⁰; sulfinylové radikály jako je -SOR^1U, sulfenylové radikály jako je -SR¹'^-1, fosfonylové radikály jako je P (O) (R^1d)2, stejně tak jako atom halogenu, radikály nitro, kyano, trifluormethyl, hydroxy a podobně, ve kterých každý radikál R¹⁰ individuálně představuje stejný nebo odlišný ir.onovalentní uhlovodíkový radikál, mající od 1 do 18 atomů uhlíku (například alkylový, arylový, aralkylový, alkarylový a cyklohexylové radikáli, s tím, že v aminových substituentech jako je -N(R^1j)2 každý R¹⁰, uvažován dohromady může také představovat divalentní můstek, který vytváří s dusíkovým atomem heterocyklický radikál a v amidových substituentech jako je -C(0)N(R^L°h a -N(R¹⁰)COR¹⁰ každý R*° vázaný k atomu dusíku může být také představován atomem vodíku. Rozumí se pochopitelně, že libovolné ze substituovaných a nesubstituovaných uhlovodíkových radikálových skupin, které vytvářejí konkrétní organofosforitan mohou být stejné nebo různé.

H-ize uvedeno zahrnuji ilustrativní příklady substituentů primární, sekundární a terciální alkylové radikály jako je • · · •ΦΦ9 * · • · ΦΦ

Φ Φ ΦΦ· Φ * • Φ · Φ Φ Φ *Φ ΦΦ φ· ΦΦ • ·· • Φ methyl·, ethyl, n-propyl, isopropyl, butyl, sek.-butyl, tbutyl, neo-pentyl, n-hexyl, amyl, sek.-amyl, t-amyl, isooktyl, decyl, oktaoecyl a podobně; arylové radikály jako je fenyl, naftyl a podobně; aralkylové radikály jako je benzyl, fenylethyl, trifenylmethyl a podobně; alkarylové radikály jako je tolyl, xylyl a podobně; alicyklické radikály jako je cyklopentyl, cyklohexyl, l-methylcyklohexyl, cyklooktyl, cyklohexylethy1 a podobně; alkoxvlové radikály jako je methoxy, ethoxy, propoxy, t-butoxy, -OCH2CH2OCH3, 0 (CH_;CH₂) 2OCH3, -0 (CH2CH2) 3OCH3 a podobně; aryloxy radikály jako je fenoxy a podobně; stejně tak jako silylové radikály jako je -SiíCHjh, -Si (OCHjh, -Si(C₇H₇)₇ a podobně; amino radikály jako je -NH₂, -NfCHj)?., -NHCH3, —NH (C2H5) a podobně; arvlfosflnové radikály jako je -P(C₆H=)2 a podobně; acylové radikály jako je -CfOJCHj, -C(O)C₂H5, -C(O)C_SH₅ a podobně; karbonyloxy radikály jako jsou -C(OjOCH₃ a podobně; oxykarbonylové radikály jako jsou -O(CO)C-H_S a podobně; amido radikály jako jsou -CONll·., -CONtCHjH, -ΜΗΟ(Ο)ΟΗ₃ a podobně; sulfonylové radikály jako jsou -S(O)₂C₂H5 a podobně; sulfinyl radikály jako jsou -S(O)CH₃ a podobně; sulfenyl radikály jako jsou -SCH3, -SC₂Hš, -SC.3H5 a podobně; fosfonylové radikály jako jsou -P (0) (C_éH=)2, -P(0) (CH3) ₂, -P (0) (C2H5)2/

P(0) (C₃H₇)₂, -P(0) ÍC.Hýh, -p (0) (C_£H_L3) 2, -P(O)CH₃(C₆H₅)

P (Oj (H) (C^Hj) a podobně.

Specifické ilustrativní příklady takových organofosforitanových ligandu zahrnují následující:

2-t-butyl-4-methoxyfenyl¹ 3, 3 ' -di -1.-butyl-5, 5 ' -dimethoxyl, 1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosforitan, který rná vzorec:

* * '♦ ♦ · I • ♦····♦ • 9 · • « 4 4 • 94 ·»99 · · 94 · 99 • 9 9 99

99·Ι ··

Ligand A methyl(3,3'-di-t-butyl-5,5'-dimethoxy-l,1'-bifenyl-2, 2 ' diyl)fosforitan, který má vzorec:

Ligand B

6,6'-[[4,4'-bisί1,1-dimethylethyl)-]!,!'-binafthy1’-2,2'diyl]bis(oxy)i bis-dibenzo[d,f] [1,3,2j-dioxafosfepin, který má vzorec:

• · · · · ♦· · φ φφ • φφφφ φ φ ♦ · φ · φφφφ φ • · «φφφ φφφ φφφ φ φφφφ φφφφ

6, 6'-[[3,3'-bis(1, 1-dimethylethyl)-5,5'-dimethoxy-ί1,1'bifenyl]-2,2'-diyl]bis(oxy)]bis-dibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfepin, který má vzorec:

	OCHo 1	OCH, Ϊ
CH1X	JOL	OLc'chj
		γ ~ CH.
ch/	0 z	ox CH=
ox	%	cd Ko
O	o	éra

Ligand D

6, 6 ' -[[3,3',5,5'-terrakis(l,1-dimethyipropyl)-[!,!'bifenyl]-2,2'-diyl]bis(oxy)|bis-dibenzo[d,fj [l,3,2]dioxaLoslepin, který má vzorec:

« ♦ φφ • Φ ♦ φ φ φ « · ·· φ»

6,6'-[[3,3',5,5'-tetrakis(l,1-dimethylethyl)-1,1'-bifenyl]2,2'-diyl]bis(oxy)]bis-dibenzo[d,f](1,3,2]-dioxafosfepin, který má vzorec:

(2R,4R)-di₍'2,2'-(3,3',5,5'-tetrakis-’.erc. -amyl-1, 1' bifenyl)j-2,4-pentyldifos£oritan, který má vzorec:

* · · φφφφ · φ • · · · · · · •φ φφ φφφφ φ • φ φ · φφφ φφ φφ φ* *· ^CH3^ /Η 2 y^^CH3 CH ^CH

Ligand G (2R,4R)-di[2,2'-(3,3',5,5'-tetrakis-terc.-butyl-1,1’bifenyl)]-2,4-pentyldifosforitan, který má vzorec:

^CIX, /Ch^ x^ch3

CH 'CH

(CHjjgC U(CH3)₃

Ligand H ((2R,4R)-di[2,2'-(3,3'-di-amyl-5,5'-dimethoxy-1,1'bifenyl·)]-2,4-pentylaifosforitan, který má vzorec:

• · · · φφφφ · • · · « • « *

* «

• · · • · « • · · · * ·♦ ·· • ··

Ligand I (2R, 4R) -di[2,2'-(3,3'-dl-terč.-buty1-5,5'-dimethyl-1,1' bifenyl)]-2,é-pentyldifosforitan, který má vzorec:

CH-ιλ z

CH

Ligand J bifenyl)]-2,4 pentyldifosforitan, který má vzorec:

• 4 *4

CH

CH₂ ^Z X

CH

CH

Ligand K (2Κ,4Η)-άι[2,2'-(3,3'-άί-ϋβΓ0.-5ιι5γ1-5,5'-αΐθίΗγ1-1,1' bifenyl)]-2,á-pentvidifosforitan, který má vzorec:

Ligand L (2R,4R)-di[2,2'-(J,3'-dz-terc. -butyl·-5 , 5 ' -dime thoxy-1,1' — bifenyl)1-2,4-pentyldifcsforitan, který má vzorec:

• · · • ♦ ··· • to « · · « ch₃o

«	•	··	« ·	• ·
• to	to	• toto	···	•	to
to to	• to	•	to	•
« to	to ·	• to	* v

_ZCH^ /^ch3

CH CH

Ligand M

6-[[2'-[(4,6~bis(1,1-dimethylethyl)-1,3,2-benzodioxafosfo]2-yl)oxy]-3,3'-bis(l,1-dimethylethyl)-5,5'-dimethoxy[1,1'bifenyl]-2-yl]oxy]-4,8-bis(1,1-dimethylethyl)-2,10dimečhoxydibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfepin, který má vzorec:

Ligand N

6- í [2 ' - [ 1, 3, 2-benzodioxafosfol-2-y 1) oxyj - 3, 3 ' -bi s (1, 1dimethylethyl) - 5, 5 ’ -dimethoxy [ 1 , 1 '-biferiyli-2-yl;oxyJ~4,8bis(1,1-dimethylethyl)-2,10dimethoxydibenzo[d,f)[1,3, 2]dioxafosfepín, který má vzorec:

och₃ och₃ ίιΊ (CH₃)₃C^JV>Ac(CH₃)₃

C(CH ₃)₃

Ligand O

6- [ [2'-[(5,5-dimethyl-l,3,2-dioxafosforinan-2-y])oxy] -3,3'bis (1, 1-dimethylethyl)-5,5' -dimethoxy [ 1, ¹. ' -bi f enyl ] - 2yl]oxy]-4,8-bis(l,1-dimethylethy1)-2,10dimethoxydibenzo[d,f][1,3,2]dioxafosfepin, který má vzorec:

(CH₃)₃C

C(CH₃)₃

o-ch_2s o—ch₂ ,ch₃ ^c\ ch₃

C(CH₃)₃

Ligand P '-[[4,8-bis (1,1-dimethylethyl)-2,1Gdimethoxydibenzo[d,f][1,3,2]-dioxafosfepin-6-yl]oxy]-3,3'bis(1,1-dimethylethyl)-5,5'-dimethoxy[1,1'-bifenyl]-2-yl bis(4-hexylfenyl)ester kyseliny fosforite, který má vzorec:

C(CH₃)₃

Ligand Q

2- [[2-[[4 , 8-bis(1,1-dimethylethyl),2,10-dimethoxydibenzo[d, f ] [ 1,3, 2 ] dioxofosf ep.in-6-yl ] oxy] - 3- (1,1-dimethylethyl ) -5met.boxyfenyl ] methyl ] -4 -methoxy, 6- (1, 1-dimethylethyl) f enyl bifenyl ester kyseliny fosforite, který má vzorec:

44 v • 4 · 9 ···* • 4	4 4 ♦ · 4 9 9	• 4 4	4 • 4	• · * 4 4 4 4	4 • 4 4	V 4 4 •
4 4 4 4	99	«	•	4 ·	4	•

C(CH₃)₃

Ligand R

3-methoxy-l,3-cyklohexamethylen dimethylethylj-2-nafthalenyl) ' ester který má vzorec: .

tetrakis[3,6-bis(1,1kyséliny fosforite, (CH₃)C

2,5-bis(1,1-dimethylethyl)-1,4-fenylen tetrakis[2,4-bis (1,1dimethylethyl)fenyl]ester kyseliny fosforite, který má vzorec:

C(CH₃)₃ (CH₃)₃C

C(CH₃)₃

C(CH₃)₃

C(CH₃)₃

C(CH₃)₃

Ligand T methylendi-2,1-fenylen tetrakis[2,4-bis(1,1-dim.ethyl ethyl)fenyl]ester kyseliny fosforite, který má vzorec:

[1,1'-bifenyl]-2,2'-diyl

Ligand U tetrakis[2-(1,1-dimethyletny!j-4 methoxyfenyl]ester kyseliny fosforite, který má vzorec:

Ligand V

Jak bylo uvedeno výše, katalyzátor, tvořený komplexem kovorganofosforitanový ligand, použitelný ve způsobu podle předloženého vynálezu může být vytvořen způsoby, známými ze stavu techniky. Katalyzátor, tvořený komplexem kovorganofosforitanový ligand může být v homogenní nebo heterogenní formě. Například může být předem vytvořen katalyzátor s využitím rhodia a hydrido-karbonylorganofosforitanového ligandu a potom vložen do reakčni směsi konkrétního způsobu výroby. Výhodněji může být katalyzátor, tvořený komplexem kov-organofosforitanový ligand, odvozen ze rhodiového katalyzátorového prekurzorů, který může být vložen do reakčního prostředí pro vytvořeni, aktivního katalyzátoru in šitu. Jako příklad rhodiových katalyzátorových prekurzorů. je možno uvést rhodium dikarbonyl acetylacetonát, Rh₂O₃, Rh₄(CO)i₂, Rh6ÍCO)i₆, Rh(NO₃)₃ a podobně; ty mohou být vloženy do reakčni směsi současně s organofosforitanovým pro vytvořeni aktivního katalyzátoru in šitu. Ve výhodném provedení předloženého vynálezu je použit rhodium dikarbonyl acetylacetonát jako rhodiový prekurzor, který se nechá reagovat v přítomnosti rozpouštědla s organofosforitanovým ligandem pro vytvoření katalytického prekurzorů, tvořeného komplexem rhodiumorganofosforitanový ligand, který je potom vložen do reakčni oblasti spolu s přebytkem (volného) organofosforitanového ligandu pro vytvoření aktivního katalyzátoru in šitu. V každém případě je pro účely předloženého vynálezu dostatečné, aby oxid uhelnatý, vodík a organofosforitanová sloučenina byly všechny ligandy, které jsou schopny vytvářet komplex s kovem a aby aktivní katalyzátor, tvořený komplexem kov -organofosforitanový ligand byl přítomen v reakčni směsi • · • · · · • · reakci.

za podmínek, používaných může kompozice v zásadě z

Konkrétně při hydroformylační katalytického prekurzoru být prekurzoru katalyzátoru, tvořeného kov-organofosforitanový ligand, rozpuštěného v rozpouštědle a z volného organofosforitanového připraveny jako jsou nebo ieho vytvořena komplexem organickém ligandu. Takové prekurzorové kompozice mohou být vytvořením roztoku výchozího rhodiového materiálu, oxidy rhodia, hydridv rhodia, karbonyly rhodia soli, například nitrát, které mohou nebo nemusí kombinaci s komplexní definován výše. Může materiál, rhodiový acetylacetonát, Rh₂O₃, organofosforitanového Karbonylové a nevytváří komplex s s rhodiem buď před organofosforiranovým ligandem, jak byl být použit jakýkoli vhodný výchozí například, rhodium dikarbonyl Rh^CO)!;, Rhe(CO) i?., Rh(NO₃)₃ a hybridy karbonylu. pokud již komplexovány nebo v jeho průběhu in ligandu a organofosforitanově výchozím zahájením je možno rhodium rhodiem procesu ligandy, mohou být uvést, že výhodná katalytická předl ΟΖΘΓιΘΩΟ VynaicZu SSStáV-5 V prekurzorového komplexního organofosforitanovým rozpouštědla a popřípadě ligandu, připraveného rhodium dikarbonyl acetylacetonátu, rozpouštědla a organofosforitanového ligandu, sítu. Jako příklad kompozice podle rozpuštěného s rhodium karbonylem a prekurzorová zásadě katalyzátoru ligandem, organofosforitanového roztoku volného vytvořením organického jak byl definován výše. Organofosforitanový ligand snadno nahrazuje jeden z karbonylových ligandů rhodium acetylacetonátovéno komplexového prekurzoru při pokojové teplotě, což dokazuje vývin plynného oxidu uhelnatého. Tato substituční reakce muže být usnadněna zahříváním roztoku, pokud je to požadováno. Může být použito jakékoli vhodné organické rozpouštědlo, ve kterém jsou rozpustné jak prekurzor rhodium dikarbonyl acetylacetonátového komplexu, tak i prekurzor rhodium organofosforitanového ligandového komplexu. Množství prekurzoru rhodiového komplexního katalyzátoru, organického rozpouštědla a organofosforitanového ligandu, stejně tak jako jejich výhodná provedení v takových kompozicích katalyzátorového prekurzoru mohou zřejmě odpovídat množstvím použitelným v procesech podle předloženého vynálezu. Zkušenost ukázala, že acetylacetonátový ligand prekurzorového katalyzátoru je nahrazen poté, co proces, například hydroformylace, započal s jiným ligandem, například vodíkem, oxidem uhelnatým nebo organofosforitanovým ligandem vytvářet aktivní komplexní katalyzátor, jak bylo vysvětleno výše. Acetylaceton, který je uvolněn z prekurzorového katalyzátoru za hydroformylačních podmínek je odebrán z reakčního prostředí spolu s produkovanými aldehydy a tak nemůže být žádným způsobem škodlivý pro způsob hydroformylace. Použití takových výhodných rhodiových komplexních katalytických prekurzorových kompozic poskytuje jednoduchý, ekonomický a účinný způsob práce s rhodiovým prekurzorem na začátku, hydroformylace.

V souladu s tír. katalyzátory, tvořené komplexem kovorganofosforitanový ligand, použité v procesech podle předloženého vynalezu sestávají v zásadě z kovu, vytvářejícího komplex s oxidem uhelnatým, např. u hydroformylace a z organofosforitanového ligandu, přičemž uvedený ligand je vázán (vytváří komplex' ke kovu cnelatovaným a/nebo nechelatovaným způsobem. Navíc vyraz „sestává v zásadě z, tak jak je zde použit, nevylučuje, ale • ···· · ♦ · ·* 9 · • · »1 9· • · · · · ·· · · • t · ·♦ · • 9 9 99 9 naopak zahrnuje, vodík komplexovaný s kovem navíc k oxidu uhelnatému a organofosforitanovému ligandů. Taková terminologie dále nevylučuje možnou přítomnost dalších organických ligandů a/nebo amonů, které mohou být také komplexně vázány s kovem. Materiály v množství, ve kterém by otrávily nebo nepříznivě deaktivovaly katalyzátor nejsou vhodné a je tedy žádoucí, aby katalyzátor byl prostý kontaminujících látek, jako je kov vázaný s halogenem (například chlórem a podobně), ačkoliv to není nezbytně nutné. Vodík a/nebo karbonylové ligandy aktivního katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand, mohou být přítomny jako výsledek ligandů, vázaných ke prekur zorovému kata .1 yzátoru a/nebo jako výsledek vytvoření in šitu, například v důsledku působení vodíku a plynného oxidu uhelnatého, použitého v hydroformylačním procesu podle předloženého vynálezu.

Jak bylo uvedeno výše, organofosforitanové ligandy mohou být použity jak jako ligandy katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand, tak i jako volné organofosforitanové ligandy, které mohou být přítomny v reakčním prostředí procesů podle předloženého vynálezu. Navíc je zřejmé, že zatímco crganofosforitanový ligand katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand a jakýkoli přebytek volného organofosforitanového ligandů, který je výhodné přítomen při způsobu podle předloženého vynálezu, jsou normálně ligandy stejného typu, mohou být pro libovolný účel v libovolném daném způsobu použity i různé typy organofosforitanových ligandů, stejně tak jako směsi dvou nebo více různých organofosforitanových ligandů, pokud je to požadováno.

Množství katalyzátoru, tvořeného ♦ · ·!

t «toto· «· • · • toto to · to to • to ··· · * · • · · komplexem organofosforitanový ligand, přítomného v reakčnim prostředí daného procesu podle předloženého vynálezu, stačí být jen tak velké, jak je nutné k vytvoření dané koncentrace kovu, jejíž použiti je požadováno a která přinese základ pro alespoň katalytické množství kovu, které je nutné ke

většinu procesů dostatečná koncentrace kovů v rozmezí od přibližně 1 část na milion do přibližně 10,000 částí na milion, počítáno jako volný kov a molární poměr ligand ke kovu v roztoku katalyzátoru se mění od přibližně 1:1 nebo méně do přibližně 200:1 nebo více.

Jak bylo uvedeno výše, navíc k použití katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand, může být způsob podle předloženého vynálezu a speciálně způsob hydroformylace prováděn v přítomnosti volného organofosforitanového ligandu. Zatímco způsob podle předloženého vynálezu může být prováděn s .libovolným požadovaným přebytkem volného organofosforitanového ligandu, použiti volného organofosforitanového ligandu nemusí být nezbytně nutné. V souladu s tím je obecně pro většinu způsobů vhodné množství ligandu od přibližně 1,1 nebo méně do přibližně 100 nebo více, molů na jeden mol ko vu (například rhodia), přítomného v reakční prostředí, pokud je to požadováno, speciálně v případě rhodiem katalyzované hydroformylace; uvedené množství použitého ligandu je při tom součtem množství ligandu, který je vázán (vytváří komplex) k přítomnému kovu a množství volného přítomného ligandu (který nevytváří komplex). Pochopitelně pokud je to « · « · požadováno, dodatečný ligand může být přiváděn do reakčniho prostředí procesu kdykoliv a jakýmkoli vhodným způsobem, aby se udržela předem daná úroveň volného ligandu v reakčním prostředí.

Jak bylo naznačeno výše, katalyzátor může být v průběhu reakce a/nebo v průběhu separace produktu v heterogenní formě. Takové katalyzátory jsou obzvláště výhodné v hydroformylaci olefinů, která vytváří aldehydy, které mají vysokou teplotu varu a nebo jsou tepelně citlivé, takže katalyzátor může být separován z produktů filtrací nebo usazováním při nízkých teplotách. Na přiklad rhodiový katalyzátor může být připevněn k nosiči tak, že katalyzátor uchovává pevnou formu jak v průběhu hydroformylační tak i separačni etapy nebo je rozpustný v kapalném reakčním prostředí při vysokých teplotách a potom precipituje při ochlazení.

Jako ilustraci je možno uvést, že rhodiový katalyzátor může být impregnován do libovolného pevného nosiče, jako jsou anorganické oxidy, (například oxid hlinitý, oxid křemičitý, oxid titaničitý nebo oxid zirkoničitý) uhlík nebo iontoměničové pryskyřice. Katalyzátor může být nesen na zeolitu, sklu nebo jílu nebo obsažen v jejich pórech; katalyzátor může také být rozpuštěn v kapalném filmu, pokrývajícím póry uvedeného zeolitu nebo· skla. Takové katalyzátory na zeolitovém nosiči jsou obzvláště výhodné oro výrobu jednoho nebo více regioisomerických aldehydů s vysokou selektivitou, jak je určeno velikosti pórů zeolitu. Technika pro vytváření katalyzátorů nesených na pevných látkách, jako jsou incipienty vlhkosti, jsou dobře známy odborníkům. Pevný katalyzátor vytvořený tímto způsobem může * ····♦·

-66φ« ·φ·φ >

Φ··Φ φφφ ·· · · φφ φφ dále vytvářet komplex s definovanými výše. Popisy mohou být nalezeny například 368; Catal. Lett. 1991, 8,

1991, 403, 221-227; Nátuře, jedním nebo více ligandy, takových pevných katalyzátorů v J. Mol. Cat. 1991, 70, 368209-214; J. Organomet. Chem,

1989, 339, 454-455; J. Catal.

1985, 96, 563-573; J. Mol. Cat. 1987, 39, 243-259.

Kovový, například rhodiový, katalyzátor může být vázán k tenkému filmu nebo membránovému nosiči, jako je acetátcelulóza nebo polyfenylensulfon, jak je popsáno například v J. Mol. Cat. 1990, 63, 213-221.

Kovový, například rhodiový, katalyzátor může být vázán k nerozpustnému polymerickému nosiči prostřednictvím ligandu, obsahujícího organofosforovou sloučeninu, jako je fosforitan, inkorporovaný do polymeru. Katalyzátor na nosiči není omezen volbou polymeru nebo fosfor obsahující látky, která je do něj zabudována. Popisy polymerových katalyzátorů na nosičích mohou být nalezeny například v J. Mol. Cat. 1993, 83, 17-35; Chemtech 1983, 46; J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 7122-7127.

V heterogenních katalyzátorech, popsaných výše, může katalyzátor zůstat v heterogenní formě v průběhu celého procesu a procesu separace katalyzátoru. V jiném provedeni předloženého vynálezu může býz katalyzátor nesen na polymeru, který je díky své molekulové hmotnosti rozpustný v reakčnim prostředí při zvýšených teplotách, ale precioitu'e po ochlazeni, což usnadňuje separaci katalyzátoru z reakčni směsi. Takové rozpustné polymerové nesené katalyzátory * · jsou popsány například v Polymer, 1992, 33, 161 ; J. Org. Chem. 1989, 54, 2726-2730.

Ještě výhodněji je hydroformylační reakce prováděna ve fázi suspense vzhledem k vysoké teplotě varu produktů a s cílem zabránit dekompozici aldehydových produktů. Katalyzátor potom může být separován ze směsi produktu, například filtraci nebo usazováním. Reakční produktové tekutina může obsahovat heterogenní katalyzátor, tvořený komplexemi kovorganofosforitanový ligand, například suspensi nebo alespoň část reakční produktové tekutiny může být v kontaktu s pevným heterogenním katalyzátorem, tvořeným komplexem: kovorganofosforitanový ligand v průběhu daného procesu. V provedeni podle předloženého vynálezu katalyzátor, tvořený komplexem kov-organofosforitanový ligand, může být suspendován v reakční produktové tekutině.

Přípustné reakční podmínky, použitelné v procesech podle předloženého vynálezu jsou pochopitelně zvoleny v závislosti na konkrétní požadované syntéze. Takové podmínky jsou dobře známy odborníkům. Všechny způsoby podle předloženého vynálezu mohou být prováděny v souladu s konvenčními postupy, známými ze stavu techniky. Ilustrativní reakční podmínky pro provádění způsobu podle předloženého vynálezu jsou popsány například v Ki r k-Othrner, Encyklopedie of Chemical Technology, Fourth Edition, 1996, jejíž odpovídající části jsou zde zahrnuty jako reference. V závislosti na konkrétním způsobu se mohou provozní teploty měnit v rozmezí od přibližné -80 °C nebo méně do přibližně 500 °C nebo více a provozní tlaky se mohou měnit od přibližně 1 psig nebo méně do přibližně 10,000 psig nebo • · více.

Způsoby podle předloženého vynálezu jsou prováděny po dobu, která je dostatečná k vytvoření požadovaných produktů. Přesná velikost použitého času je částečně závislá na faktorech, jako je teplota, tlak, povaha a poměry výchozích materiálů a podobně. Reakční čas je normálně v rozmezí od přibližně jedné poloviny do přibližně 200 hodin nebo více a výhodně od méně než přibližně jedna hodina do přibližně 10 hodin. Způsob podle předloženého vynálezu a výhodně způsob hydroformylace může být prováděn v přítomnosti organického rozpouštědla pro katalyzátor, tvořený komplexem kovorganofosforitanový ligand. Rozpouštědlo může také obsahovat rozpuštěnou vodu až po limit nasycení. V závislosti na konkrétních použitých katalyzátorech a reaktantech vhodná organická rozpouštědla zahrnují například alkoholy, alkany, alkeny, alkyny, ethery, aldehydy, ketony, estery, amidy, aminy, aromatické sloučeniny a podobně. Jakékoli vhodné rozpouštědlo, které neovlivňuje nepříznivě prováděný způsob, může být použito a taková rozpouštědla mohou zahrnovat rozpouštědla, která jsou běžně používána ve známých kovem kata lyžovaných procesech. Zvýšení dielektrické konstanty nebo polarity rozpouštědla může obecně způsobovat tendenci k příznivému ovlivnění reakční rychlosti. Pochopitelně může být použita směs jednoho nebo více různých rozpouštědel, pokud je to požadováno. Je zřejmé, že množství použitého rozpouštědla není kritické vzhledem k předmětu vynálezu a je pouze třeba, aby jeho množství bylo dostatečné k poskytnutí reakčního prostředí s danou koncentraci kovu, požadovanou pro daný způsob výroby. Obecně je množství rozpouštědla, pokud je toto použito, v rozmezí od přibližně 5 procent • · φφφφ φ φ « · φ φ φ φ • φ · φ φ • φ · φ • φ φ* hmotnostních až do přibližně 99 procent hmotnostních nebo více, v závislosti na celkové hmotnosti reakční směsi výchozích materiálů.

Způsoby výroby podle předloženého vynálezu jsou použitelné pro výrobu substituovaných a nesubstituováných opticky aktivních a opticky neaktivních sloučenin. Příklady sloučenin, připravených způsobem podle předloženého vynálezu zahrnuji například substituované a nesubstituované alkoholy nebo fenoly; aminy; amidy; ethery nebo epoxidy; estery; ketony; aldehydy; a nitrily. Příklady vhodných opticky aktivních a opticky neaktivních sloučenin, které mohou být připraveny způsoby podle předloženého vynálezu (v to počítaje sloučeniny představující výchozí materiál, jak je popsáno výše) zahrnují ty přípustné sloučeniny, které jsou popsány v Kirk-Othmer, Encyklopedia of Chemical Technology, Fourth Edition, 1996, jejíž odpovídající části jsou zde zahrnuty jako reference a The Měrek Index, An Encyklopedia of Chemicals, Drugs and Biologicais, Eleventh Edition, 1999, jehož odpovídající části jsou zde zahrnuty jako reference.

Požadované produkty podle předloženého vynálezu mohou být získány libovolným konvenčním způsobem a v každém daném způsobu může být použita jedna nebo více separačních oblastí pro získání požadovaného reakčního produktu z odpovídající surové reakční produktové tekutiny, Vhodné separačni methody zahrnují například extrakci rozpouštědlem, krystalizace, destilace, odpařováni, stírací filmové odpařování, odpařováni s klesalící vrstvou a podobně.

Může také být požadováno surové jak byly vytvořeny, použitím zachytávacích činidel, jak je

- 7 0 popsáno v publikované PCT přihlášce vynálezu WC 88/08835. Výhodný způsob separace směsi produktů z dalších komponent surové reakční směsi je membránová separace. Taková membránová separace může být prováděna způsobem, podle U.S. Patentu č. 5,430,194 a současně podané U.S. patentové přihlášky č. 08/430,790, které byly podány dne 5. května 1935 a byly již zmiňovány výše.

Způsob podle předloženého vynálezu může být prováděn například s využitím reaktoru s fixním ložem, reaktoru s fluidním ložem, kontinuálně míchaného reaktoru (continual stirred tank reactor - CSTR) nebo suspěnzniho reaktoru. Optimální tvar a velikost katalyzátoru závisí na typu použitého reaktoru. Obecné lze říci, že pro reaktory s fluidním ložem jsou výhodné malé kulovité katalyzátorové částice pro usnadnění fluidizace. U reaktorů s pevným ložem jsou výhodné větší katalyzátorové částice, aby se tlak uvnitř reaktoru udržoval rozumně veliký. Alespoň jedna reakční oblast, použitá podle předloženého vynálezu, může být jediná nádoba nebo může zahrnovat dvě nebo více oddělených nádob. Alespoň jedna separační oblast, použitá podle předloženého vynálezu, může být jediná nádoba nebo může zahrnovat dvě nebo více oddělených nádob. Alespoň jedna oblast pro mokré čištění, použitá podle předloženého vynálezu, může být jediná nádoba nebo může zahrnovat dvě nebo více oddělených nádob. Alespoň jedna iontoměničová oblast, použitá podle předloženého vynálezu, může být jediná nádoba nebo může zahrnovat dvě nebo více oddělených nádob. Je zřejmé, že reakční oblast nebo oblasti a separační oblast nebo oblasti použité podle předloženého vynalezu se mohou nacházet v téže nádobě nebo v různých nádobách. Například reakční separační techniky jako je reakční destilace, reakční membránová separace a podobně mohou probíhat v reakční oblasti nebo oblastech.

Způsob výroby podle předloženého vynálezu může být prováděn dávkovým nebo kontinuálním způsobem, s tím, že pokud je to požadováno, provádí se recyklace nespotřebovaného výchozího materiálu. Reakce může být prováděna v jediné reakční oblasti nebo v množství reakčních oblastí, které jsou v sérii nebo řazeny paralelně nebo může být prováděna dávkově nebo kontinuálně v prodloužené válcové oblasti nebo posloupnosti takových oblastí. Použité konstrukční materiály by měly být inertní vzhledem k výchozím materiálům v průběhu reakce a způsob provedení zařízení by měl být takový, aby zařízení odolávalo reakčním teplotám a tlakům. Prostředky pro přivádění a/nebo úpravu množství výchozích materiálů nebo přísad, které jsou dávkově nebo kontinuálně přiváděny do reakční oblasti v průběhu provádění reakce mohou být prostředky, které jsou běžně používány v těchto způsobech pro udržování požadovaného molárního poměru výchozích materiálů. Reakční kroky mohou být prováděny postupným přiváděním jednoho z výchozích materiálů za druhým. Reakční kroky však také mohou' být kombinovány společným přidáváním výchozích materiálů. Pokud není požadována nebo dosažitelná úplná přeměna výchozích materiálů, pak výchozí materiály mohou být separovány z produktu, na příklad destilaci a recyklovány zpět do reakční oblasti.

Způsob podle předloženého vynálezu může být prováděn v reakčním zařízení, které je buď vyrobené s použitím skla nebo vyrobené z nerezové oceli a nebo je podobného typu. Reakčni oblast může být opatřena jedním nebo více vnitřními a/nebo vnějšími výměníky tepla, aby bylo možno zvládnout nežádoucí fluktuace teploty nebo aby se zabránilo nepředvídatelnému vyběhnutí reakčnich teplot.

Způsob podle předloženého vynálezu může být prováděn v jednom nebo více reakčnich krocích nebo etapách. Přesný počet reakčnich kroků nebo etap je kompromisem mezi náklady a požadavkem dosažení vysoké selektivity katalyzátoru, jeho účinnosti, doby života a snadnosti práce s ním, stejně tak jako vnitřní reaktivitou uvažovaných výchozích materiálů a stabilitou výchozích materiálů a požadovaným reakčním produktem za daných reakčnich podmínek.

V jednom provedení vynálezu může být prováděn způsob hydroformylace podle předloženého vynálezu ve víceetapovém reaktoru, který je popsán například v současně podávané U.S. Patentové přihlášce č. (D-17425-1), která byla podána současně s předloženou přihláškou a jejíž předmět je zde zahrnut jako reference. Takové víceetapové reaktory mohou být navrženy s vnitřní fyzickou bariérou, která vytváří více než jednu teoretickou reakčni etapu na nádobu. Celkový účinek je týž, jako když by se jednalo o více reaktorů uvnitř jediné kontinuální míchané reakčni nádoby. Vícenásobné reakčni etapy v rámci jediné nádoby představují nákladově efektivní způsob využití objemu reakčni nádoby. Tento způsob významně snižuje počet reakčnich nádob, které by jinak byly požadovány pro dosažení téhož výsledku. Menší počet nádob snižuje potřebné investiční náklady a náklady a • > · • · · ••«φ · · • · · úsilí spojené s udržováním oddělených • φφφ φ» · · Φ· φ φ φ • ΦΦΦ φφφ • φ φφ φφ φφ reakčních nádob a míchacích zařízeni.

Způsob hydroformylace

Výhodný způsob podle předloženého vynálezu je hydroformylace. Příkladem hydroformylačního procesu, katalyzovaného komplexem kov-organofosforitanový ligand, ve kterém může docházet k takové hydrolytické degradaci organofosforitanového ligandu a katalytické deaktivaci zahrnuji takové procesy, jaké byly popsány například v U.S. Patentech č. 4,148,830; 4,593,127; 4,769,498; 4,717,775; 4,774,361; 4,885,401; 5,264,616; 5,288,918; 5,860,938; 5,364,950; a 5,491,266; jejichž předměty jsou zde zahrnuty jako reference. V souladu s tím mohou způsoby provádění hydroformylace podle předloženého vynálezu odpovídat libovolným známým procesním technikám. Výhodné způsoby jsou ty, které zahrnují způsob hydroformylace s recyklaci katalyzátorové kapaliny.

Obecně takové způsob hydroformylace s recyklací katalyzátorové kapaliny zahrnuji výrobu aldehydů reakcí olefinové nenasycené sloučeniny s oxidem uhelnatým a vodíkem v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kovorganofosforitanový ligand v kapalném médiu, které také obsahuje organické rozpouštědlo pro katalyzátor a ligand. Výhodně je volný organofosforitanový ligand také přítomný v kapalném hydroformylačním reakčním prostředí. Recyklační procedura obecně zahrnuje odebráni části kapalného reakčního prostředí obsahujícího katalyzátor a aldehydový produkt z hydroformylačního reaktoru (to jest z reakčni oblasti), buď • 4

4 4 4 získáni

4 44 4«44

44 44 4« 4 44 *444 * 44

4 4« 4«44 produktu membrány, současně aldehydového použitím kompozitní Patentu č. 5,430,194 a v přihlášce č. 08/430,790, jejichž předměty jsou zde kontinuálně nebo s přestávkami a z odebraného prostředí jak je popsáno v U.S.

podávané U.S. patentové které byly podány 5. května 1995, zahrnuty jako reference nebo konvenčnějším a výhodnějším způsobem destilace nebo více etapách tlaku podle toho, oblasti, přitom je recyklováno viz například U.S. materiálů a jejich separace další destilací, může být (na příklad odpalovací separace) v jedné za normálního, sníženého nebo zvýšeného jak je netěkavé vhodné, v oddělené destilační reziduum, obsahující kovový do reakční oblasti popsaným Kondenzace

Patent, č.

5,288,918.

a další získávání, surový čistění a

1ibovolné materiál prováděna aldehydový produkt izomerovou separaci, získané reaktanty, plyn způsobem získaný kovový libovolným může být pokud je například mohou být a syntézní požadovaným do katalyzátor způsobem, těkavých například konvenčním způsobem, přiváděn pro další to požadováno a olefinový výchozí recyklovány libovolným hydroformylační oblasti (reaktoru). Znovu katalyzátor obsahujíc! rafinát takové membránové separace nebo znovu získaný netěkavý kovový residuum takové odpařovaní separace, hydroformylační oblasti (reaktoru) konvenčním zahrnuj í použitelné libovolným katalyzátor, obsahující může být recyklován do libovolným požadovaným způsobem:. Ve výhodném provedení předmětu hydroformylační reakční produktové podle vynálezu libovolné tekutiny, odpovídajícím hydroformylačnim procesem, které alespoň jisté množství čtyř různých hlavních l vynálezu te kut iny získané obsahuj i ingredientú nebo komponent, to jest katalyzátoru, tvořeného komplexem aldehydového produktu, kov-organofosforitanový

0 0 · ♦ 9 · · 0 9 • 00 * * · · »>«·

00 00 0« 0· ·· · 0 0 0 V

0 · · · · 000 • 00 0 0 · 00 00 · ligand, volného organofosforitanového ligandů solubilizačního činidla pro uvedený katalyzátor a uvedený volný ligand, přičemž uvedené ingredienty odpovídající těm, které byly použity a/nebo hydroformylačniho procesu, ze výchozí materiál hydroformylační že kompozice hydroformylační reakční směsi, použitelné předloženého vynálezu, mohou obsahovat a normálně malá a organického vytvořeny v kterých může být reakční směsi. Je průběhu odvozen zřejmé, podle také obsahují přísady, záměrně množství které byly v použity uvedeného nebo mohou být materiál, přísad, jako hydroformylace in sítu v průběhu přísad, které také olefino dodatečných daném způsob vytvořily takových nezreagovaný a plynný se

Příklady zahrnuj i

J sou buď procesu.

přítomny, plynný oxid uhelnatý produkty, jako isomerické ý výchozí vodík i n sítu jsou nasycené olefiny, odpovídající výchozím kondenzační kapalné aldehydové stejně tak jako materiály typu inertních korozpouštědel nebo uhlovodíkových aditiv, pokud jsou použity.

uhlovodíky a/nebo vytvořené nezreagované olefinovým materiálům a vedlejší produkty s vysokou teplotou varu, další materiály typu inertních

Substituované nebo nesubstituovaná olefinové reaktanty, které mohou být použity v hydrof ormyl ační.m způsobu (a dalších vhodných způsobech) podle předloženého vynálezu zahrnuj i jak opticky aktivní (prochirálni a chirálni) a opticky neaktivní (achirální) olefinové nenasycené sloučeniny obsahující od 2 do 40, výhodně od 4 cio 20, atomů uhlíku. Takové olefinové nenasycené sloučeniny mohou být terminálně nebo vnitřně nenasycené a mít buď přímý řetězec, rozvětvený řetězec nebo cyklickou strukturu, stejně tak jako olefinové směsi, jako jsou směsi získané oligomerizací • · · · atd.

například tak propenu, butenu, isobutenu zvané dimerické, trimerické (jako jsou tetramerické propyleny a například v U. S. Patentech č. takové olefinové sloučeniny nenasycených jako výchozí olefinových ano, například více atomů nebo podobně, jaké jsou popsány

4,518,809 a 4,528,403). Navíc mohu obsahovat jednu nebo více ethylenových skupin a pochopitelně materiál směsi dvou mohou nebo být více nenasycených sloučenin, komerční alfa olefiny, je to použity různých požadov pokud obsahující čtyři nebo uhlíku mohou obsahovat malé množství odpovídajících vnitřních olefinů a/nebo jejich odpovídajících nasycených uhlovodíků a takové komerční olefiny nemusí být čištěny před použitím v reakci. Příklady materiálů, které mohou být reakcích zahrnují například Raffinate I a II. Další směsí olefinových výchozích použit v hydroformylačnich smíšené buteny, například takové olefinové nenasycené sloučeniny a odpovídající produkty z nich odvozené mohu také obsahovat jeden nebo více skupiny nebo substituentů, které neovlivňují nepříznivě způsob podle předloženého vynálezu, jaké jsou popsány například v U. S. Patentech č. 3,527,809, 4,769,498 a podobně.

Nejvýhodnějším předmětem předloženého vynálezu je jeho použití pro přípravu opticky neaktivních aldehydů hydroformylaci achirálnich alfa-olefinů obsahujících od 2 do 30, výhodně od 4 do 20, atomů uhlíku a achirálnich vnitřních olefinů, obsahujících od 4 do 20 atomů uhlíku stejně tak jako výchozí směsi takových alfa olefinů a vnitřních olefinů.

Příklady alfa a vnitřních olefinů zahrnují například ♦ · · • · · • · * · · ·

ethylen, propylen, 1-buten, 1-penten, 1-hexen, 1-okten, 1nonen, 1-decen, 1-undecen, 1-dodecen, 1-tridecen, 1tetradecen, 1-pentadecen, 1-nexadecen, 1-heptadecen, 1oktadecen, 1-nonadecen, 1-eicosen, 2-buten, 2-methylpropene (isobutylen), 2-metnylbuten, 2-penten, 2-hexen, 3-hexen, 2hepten, 2-okten, cyklohexer., dimery propylenu, trimery propylenu, tetramery propylenu, butadien, piperylen, isopren, 2-ethyl-l-hexen, styren, 4-methylstyren, 4isopropylstyren, 4-terc.-butylstyren, alfa-methylstyren, 4terc,-butyl-alfa-methylstyren, 1,3-diisopropenylbenzen, 3 fenyl-l-propen, 1,4-hexadien, 1,7-oktadien, 3-cyklohexyl-1buten a podobně, stejně tak jako 1,3-dieny, butadien, alkylalkenoáty, například methylpentenoát, alkenyl alkanoáty, alkenyl alkyl ethery, alkenoly, například pentenoly, alkenaly, například pentenaly a podobně, jako jsou allylalkoholy, allylbutyráty, hex-l-en-4-ol, okt-l-en

4-ol, vinylacetát, allylacetát, 3-butenylacetát, vinyl propionát, allylpropionát, methylmethakrylát, vinyl ethyl ether, vinyl methyl ether, allyl ethyl ether, n-propyl-7oktenoát, 3-butennitrile, 5-hexenamid, eugenol, iso-eugenol, safrol, iso-safrol, anethol, 4-allylanisol, inden, iimonen, beta-pinen, dicyklopentadien, cyklooktadien, camfen, linalool, a podobně.

Příklady prochirálnich a chirálnich olefinu, použitelných v asymetrickém hydroformylačním způsobu (a dalších asymetrických způsobech) , které mohou být použity k výrobě enantiomerické směsi produktů, které mohou spadat do předmětu předloženého vynálezu, zahrnují sloučeniny představované obecným vzorcem (XII):

A · A « · ·

- 78 ^R\ c= /

*2

(XII) a R₄ jsou je různý od R; ' zahrnuj íčího stejné nebo různé (za nebo R₃ je různý od R₄) a atom vodíku, alkylovou skupinu, přičemž uvedená zahrnujícího dialkylamino benzylamino skupina a dibenzylamino skupina, alkoxy jako je methoxy skupina a ethoxy skupina, acyloxy jako je acetoxy skupina, atom halogenu, nitro nitrilovou skupinu, thio skupinu, karboxamidovou skupinu, karboxaldehydovou karboxylový ester; arylovou skupinu; substituovanou

Ra karbonylovou skupinu, skupinu, arylovou ve kterém Rj, R₂, předpokladu, že Rj. jsou ze souboru, skupinu; substituovanou alkylovou substituce je zvolena ze souboru, skupinu, skupinu s kupinu, skupinu, skupinu, karboxylovou skupinu, zahrnující fenylovou skupinu, zahrnující fenylovou skupinu, a uvedená substituce je zvolena ze souboru, zahrnujícího alkylovou skupinu, aminovou skupinu, zahrnující alkylaminovou skupinu a benzylaminová skupina a skupinu, alkoxy skupina, acyloxy atom halogenu, nitrilová dialkýlaminovou drbenzylaminová methoxy je jako je hydroxy a ethoxy s kupínu skupi na, skupina skupina, karbo s kupinu s kupinu acetoxy skupinu, karboxylový ester, karbonylovou skupinu a thio nitro sxupinu, karboxaldehvd, skupinu;

Φ · Φ ·

4« * · « • · · • · · 4 «

V « · acyloxy skupinu jako je acetoxy; alkoxy skupinu jako je methoxy a ethoxy; amino skupinu zahrnující alkylamino a dialkylamino jako je benzylamino a dibenzylamino; acylamino skupinu a diacylamino skupinu jako je acetylbenzylamino a diacetylamino; nitro skupinu; karbonylovou skupinu; nitrilovou skupinu; karboxylovou skupinu; karboxamidovou skupinu; karboxaldehydovou skupinu; karboxylový ester; a alkyimerkapto skupinu jako je methylmerkapto. Je zřejmé, že prochiráiní a chirální olefmy podle této definice také zahrnuji molekuly výše uvedeného obecného vzorce, kde substituenty R jsou spojeny, tak aby vytvářely kruh, například 3-methyl-1-cyklohexen a podobně.

Příklady opticky aktivních nebo prochirálnich olefinovýcn sloučenin, použitelných v asymetrickém hydroformylačním způsobu (a dalších asymetrických způsobech) podle předloženého vynálezu zahrnují p-isobutylstyren, 2-vinyl-6methoxy-2-naftylen, 3-ethenylfenyl fenyl keton, 4ethenylfenyl-2-thienylketon, 4-ethenyl-2-fluorobifenyl, 4(1,3-dihydro-1-ΟΧΟ-2Η-isoindol-2-yl)styren, 2~ethenyl-5benzoylthiofen, 3-etheny1fenyl fenyl ether, propenylbenzen, isobutyl-4-propenylbenzen, fenyl vinyl ether a podobně. Další olefinové sloučeniny zahrnují substituované arylethyleny, jak jsou popsány například v U.S. Patentech č. 4,329,507, 5,360,938 a 5,491,266, jejichž předměty jsou zde zahrnuty jako reference.

Příklady vhodných substituovaných a nesubstituovaných olefi nových výchozích materiálů zahrnují ty přípustné substituované a nesubstituované olefinové sloučeniny, které jsou popsané v Kirk-Otnmer, Encyklopedia of Chemical

- 80 Technology, Fourth Edition, 1996, jejíž odpovídající části jsou zde zahrnuty jako reference.

Jak bylo uvedeno, způsob hydroformylace podle předloženého vynálezu zahrnuje použiti katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand, jak byl popsán výše. Hydroformylační katalyzátory mohou být v homogenní nebo heterogenní formě v průběhu reakce a/nebo v průběhu separace produktu. Pochopitelně mohou být také použity směsi takových katalyzátorů, pokud je to požadováno. Množství katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand, přítomného v reakčním prostředí daného- hydroformylačního způsobu podle předloženého vynálezu stačí být pouze minimální množství, nutné k poskytnuti dané koncentrace kovu, požadované pro dané použiti, které poskytne základ pro alespoň katalytické množství kovu, nutného pro katalýzu konkrétního hydroformylačního způsobu, který je zde popsán, například ve výše uvedených patentech. Obecně by koncentrace kovu, například rhodia, v rozmezí od přibližně 10 částí na milion do přibližně 1000 částí na milion, počítáno jako volné rhodium, v hydroformylačním reakčním prostředí, měla být dostatečná pro většinu způsobů, zatímco je obecně výhodné používat od přibližně 10 do 500 částí na milion kovu, například rhodia a výhodněji od 25 do 850 částí na milion kovu, například rhodia.

Kromě katalyzátoru, tvořeného komplexem. kovorganofosforitanový ligand, může také být v hydroformylačním reakční prostředí přítomen volný organofosforitanovy ligand (to jest ligand, který nevytváří komplex s kovem). Volný organofosforitanovy ligand může být představován libovolným * · ♦ · · · z výše definovaných organofosforitanových ligandu použitelných podle předloženého vynálezu. Je výhodné, aby volný organofosforitanový ligand byl stejný jako organofosforitanový ligand použitého katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand. Takové ligandy však v žádném daném způsobu nemusí být nutně stejné. Způsob hydroformylace podle předloženého vynálezu může využívat od přibližně 0,1 molů nebo méně do přibližně 100 molů nebo více, volného organofosforitanového ligandu na jeden mol kovu v hydroformylačním reakčnim prostředí. Výhodně je způsob hydroformylace podle předloženého vynálezu prováděn v přítomnosti od přibližně 1 do přibližně 50 molů organofosforitanového ligandu a výhodněji v přítomnosti organopolyfosforítanů od přibližně 1,1 do přibližně 4 molů organopolyfosforitanového ligandu na mol kovu, přítomného v reakčnim médiu; uvedené množství organofosforitanového ligandu je přitom součtem jak množství organofosforitanového ligandu, který je vázán (vytváří komplex) k přítomnému kovu, tak množství voJného (nevylváří komplex) přítomného organofosforitanového ligandu. Jelikož je výhodnější produkovat opticky neaktivní aldehydy hydroformylaci achirálních olefinů, výhodné organofosforitanové ligandy jsou organofosforitanové ligandy achirálniho typu, speciálně ty, které vyhovují obecnému vzorci (V) uvedenému výše a výhodněji ligandy obecných vzorců (VII) a (IV) uvedených výše. Pochopitelně pokud je to požadováno, může být do reakčního prostředí hydroformylačního procesu dodáván dodatečný organofosforitanový ligand a to v libovolném okamžiku a v jakékoli vhodné formě, například pro udržování předem dané hladiny volného ligandu v reakční prostředí

Reakční podmínky vynálezu mohou hydroformylačních aktivních a/nebo způsobu hydroformylace podle předloženého zahrnovat jakýkoli vhodný typ pro výrobu opticky aldehydů. Například a olefinové výchozí j akýkoli podmínek použitých opticky neaktivních celkový tlak vodíku, oxidu uhelnatého sloučeniny způsobu hydroformylace se může měnit od přibližně do přibližně 10.000 psia. Obecně však je výhodné, aby celkový tlak vodíku, oxidu uhelnatého a olefinové výchozí sloučeniny způsobu hydroformylace byl menši než přibližně 2000 psia a výhodněji méně než přibližně 500 psia. Minimální celkový tlak je omezen především množstvím reaktantů, nutných k dosažení požadované rychlosti reakce. Podrobněji je parciální tlak oxidu uhelnatého ve způsobu hydroformylace podle předloženého vynálezu výhodně od přibližně 1 do přibližně 1000 psia a výhodněji od přibližně 3 do přibližně 800 psia, zatímco parciální tlak vodíku je výhodně od přibližně 5 do přibližně 500 psia a výhodněji od přibližně 10 do přibližně 300 psia. Obecně molární poměr H₂: CO plynného vodíku k oxidu uhelnatému může být v rozmezí od přibližně 1:10 to 100:1 nebo více, výhodnější molární poměr vodíku k oxidu uhelnatému je přitom od přibližně 1:10 do přibližně 10:1. Způsob hydroformylace může být dále prováděn při reakční teplotě od přibližně -25 °C do přibližně 200 °C.

Obecně jsou hydroformylační reakční teploty od přibližně 50 °C do přibližně 120 ^cC výhodné pro všechny typy olefinových výchozích materiálů.

Pochopitelně je zřejmé, že pokud jsou požadovány opticky neaktivních aldehydové produkty, jsou použity olefinové výchozí materiály a organofosforitanové ligandy achirálniho typu a pokud jsou požadovány opticky aktivní aldehydové

produkty, jsou použity olefinové výchozí materiály a organofosforitanové ligandy prochirálniho nebo chirálního typu. Pochopitelně je zřejmé, že použité hydroformylačni reakčni podmínky se řídí typem požadovaného aldehydového produktu.

Způsoby hydroformylace podle předloženého vynálezu jsou také prováděny v přítomnosti organického rozpouštědla pro katalyzátor, tvořený komplexem kov-organofosforitanový ligand a pro volný organofosforitanový ligand. Rozpouštědlo může také obsahovat rozpuštěnou vodu až do meze nasycení. V závislosti na konkrétním použitém katalyzátoru a reaktantech zahrnují vhodná organická rozpouštědla například alkoholy, alkany, alkeny, alkyny, ethery, aldehydy, aldehydóvé kondenzační vedlejší produkty s vysokou teplotou varu, ketony, estery, amidy, terciální aminy, aromatické sloučeniny a podobně. Může být použito jakékoli vhodné rozpouštědlo, které neovlivňuje nepříznivým nežádoucím způsobem zamýšlenou hydroformylačni reakci a taková rozpouštědla mohou zahrnovat rozpouštědla, uvedená výše a běžně používaná ve známých hydroformylačních reakcích, katalyzovaných. kovem. Pokud je to požadováno, mohou též být použity směsi jednoho nebo více různých rozpouštědel. Obecně, s ohledem na výrobu achirálních (opticky neaktivních) aldehydů, je výhodné používat aldehydóvé sloučeniny, odpovídající aldehydovým produktům, jejichž výroba je požadována a/nebo aldehydóvé kapalné kondenzační vedlejší produkty s vysokou teplotou varu jako hlavni organická rozpouštědla, jak je obvyklé podle stavu techniky. Takové aldehydóvé kondenzační vedlejší produkty mohou také být přeaerr. vytvořeny, pokud je to požadováno a použity v φ · · ·Φ · φ ·

Φ φ · • φφφφ • φ ι·ι φ souladu ε tím. Příklady výhodných rozpouštědel, použitých při výrobě aldehydů zahrnují ketony (například aceton a methylethyl keton), estery (například ethylacetát), uhlovodíky (například toluen), nitrované uhlovodíky (například nitrobenzen), ethery (například tetrahydrofuran (THF)) a sulfolany. Vhodná rozpouštědla jsou popsána v U.S. Patentu č. 5,312,996. Množství použitého rozpouštědla není pro použití podle předmětu, vynálezu kritické a je pouze třeba, aby se jednalo o množství, dostatečné k rozpuštění katalyzátoru a volného ligandu v hydroformylační reakčni směsi, která má být zpracována. Obecně množství rozpouštědlo může být v rozmezí od přibližně 5 procent hmotnostních až do přibližně 99 procent hmotnostních nebo více, vztaženo k celkové hmotnosti výchozího materiálu hydroformylační .reakčni směsi.

V souladu s tím příklady opticky neaktivních aldehydových produktů zahrnují například propionaldehyd, n-butyraldehyd, isobutyraldehyd, n-valeraldehyd, 2-methyl-l-butyraldehyd, hexanal, hydroxyhexanal, 2-methyl valeraldehyd, heptanal, 2methyl-1-hexanal, oktanal·, 2-methyl-l-heptanal, nonanal, 2methyl-l-oktanal, 2-ethyl-l-heptanal, 3-propyl-l-hexanal, dekanal, adipaldehyd, 2-methylglutaraldehyde, 2methyladipaldehyd, 3-methyladipaIdehyd, 3hydroxypropionaldehyd, 6-hydroxy’nexana 1, alkenaly, například 2-, 3- a 4-pentenal, alkyl 5-formylvalerát, 2-methyl-lnor.anal, undekanal, 2-methyl-l-dekanal, dodekanal, 2-methyl1-undekanal, tridekanal, 2-methyl-l-t ridekanal, 2-ethy.l.-ldodekanal, 3-propyl-l-undekanal, pentadckanal, 2-methyl-ltetradekanal, hexadekanal, 2-methyl-l-pentadekanal, heptadekanal, 2-methyl-l-hexadekanal, oktadekanal, 2-methyl4 4 4 • t · · · ·

1-heptadekanal, nonodekanal, 2-methyl-l-oktadekanal, 2ethyl-l-heptadekanal, 3-propyl-l-'nexadekanal, eikosanal, 2methyl-l-nonadekanal, heneikosanal, 2-methyl-l-eikosanal, trikosanal, 2-methyl-l-dokosanal, tetrakosanal, 2-methyl-ltrikosanal, pentakosanal, 2-methyl-l-tetrakosanal, 2-ethyl 1-trikosanal, 3-propyl-l-dokosanal, heptakosanal, 2-methyll-oktakosanal, nonakosanal, 2-methyl-l-oktacosanal, hentriakontanal, 2-methyl-í-triakontanal a podobně.

Příklady opticky aktivních aldehydových produktů zahrnují (enantiomerické) aldehydové sloučeniny, připravené asymetrickým způsobem hydroformylace podle předloženého vynálezu jako je například S-2-(p-isobutylfenyl)propionaldehyd, S-2-(6-methoxy-2-naftyl)propionaldehyd, S-2(3-benzoylfenyl)-propionaldehyd, S-2-(p-thienoylfenyl)propionaldehyd, S-2-(3-fluoro-4-fenyl)fenylpropionaldehyd, S-2-[4-(1,3-dihydro-l-oxo-2H-isoindol-2-yl)fenyl]propionaldehyd, S-2-(2-methylacetaldehyd)-5-benzoylthiofen a podobně.

Příklady vhodných substituovaných a nesubstituovaných aldehydových produktů zahrnují ty přípustné substituované a nesubstituované aldehydové sloučeniny, které jsou popsány popsán v Kirk-Othmer, Encyklopedia of Chemical Technology, Fourth Edition, 1996, jejíž odpovídající části jsou zde zahrnuty jako reference.

Jak bylo uvedeno výše, je obecně výhodné provádět způsob hydroformylace podle předloženého vynálezu kontinuálním způsobem. Obecně jsou kontinuální způsoby hydroformylace dobře známy odborníkům a mohou zahrnovat:

v ·

-Beta) hydroformylaci olefinového výchozího materiálu nebo materiálů s oxidem uhelnatým a vodíkem v kapalné homogenní reakční směsi zahrnující rozpouštědlo, katalyzátor, tvořený komplexem kov-organofosforitanový ligand a volný organofosforitanový ligand;

(b) udržování reakčních teplotních a tlakových podmínek příznivých pro hydroformylaci olefinového výchozího materiálu nebo materiálu;

(c) dodávání dodatečného olefinového výchozího materiálu nebo materiálů, oxidu uhelnatého a vodíku do reakčního prostředí, pokud jsou tyto reaktanty spotřebovány; a (d) získáni požadovaného aldehydového hydroformylačního produktu nebo produktů libovolným požadovaným způsobem. Kontinuální proces jest tak, výchozí produkt, pak získán nebo materiály, do kapalného průchod bez olefinového módu, to olefinový aldehydový které je materiál může být že směs materiál j ednoorůchodovém nezreagovaný odpařený směsi, ze přivedeny j ednoduchý výchozího recyklačních využívat tvořeného prováděn v par, zahrnující nebo materiály je odebrána z kapalné reakční aldehydový produkt a výchozí vodík oxid uhelnatý a reakčního prostředí : recyklace nezreagovaného materiálu nebo materiálů.

olef inový j sou pro příští olefinového jsou dobře recyklaci tekutiny kov-organofosíoritan, produktu procedur kapalinovou komplexem požadovaného aldehydového reakčního jako je popsáno například v plynová recyklační procedura, U.S. Patentu 4,247,486, stejní

U.S.

Takové typy známy odborníkům a mohou katalyzátoru, separované z nebo produktů, 4,148,830 nebo

Patentu jako tak je j ako popsána kombi nac • · · ·«· · · · ·· · * · « · • · · · « * · · • « ·

- 87 ♦ »* zde zahrnuty jako reference. Nej výhodnější způsob hydroformylace podle předloženého vynálezu zahrnuj e kontinuální recyklační způsob s kapalným katalyzátorem.

Vhodné recyklační způsoby s kapalným katalyzátorem jsou popsány například v U. S. Patentech č. 4,668,651; 4,774,361;

5,102,505 a 5,110,990.

V provedeni předloženého vynálezu může být aldehydové směs produktů separována z dalších komponent surové reakční směsi, ve které jsou aldehydové směsi jsou produkovány jakýmkoli vhodným způsobem. Vhodné separační způsoby zahrnuji například extrakci rozpouštědlem, fázovou separaci, krystaližací, destilaci, odpařování, stírací filmové odpařování, odpařování s klesající vrstvou a podobně. Také může být požadováno surové reakční směsi, jak zachytávacích činidel, přihlášce WO 88/08835. směsi z dalších složek odstraňovat aldehydové produkty ze vytvářeny použitím v publikované PCT jak je

Výhodný surové jsou popsáno způsob reakční separace. Taková membránová separace způsobem podle U.S. Patentu č. 5,430,194 a U.S. Patentové přihlášky č. 08/430,790, května 1995 a byly zmíněny výše.

separace aldehydové směsi je membránová může být dosažena současně podané které byly podány 5.

Jak bylo uvedeno výše, ke předloženého vynálezu {nebo požadované aldehydy získány způsobu podle předloženého popsanými v U.S. Patentech konci provádění způsobu podle v jeho průběhu) z reakční směsi vynálezu například mohou být ooužité ve techni kami, napříkiad v kontinuálním recyklačním způsobu s kapalným katalyzátorem je část kapalné reakční směsi (obsahující • « · ··« » · « · · »* ♦ ♦ « · • · · · * «

c

V ♦

» ·· 4 • · ·· • · « · ♦ · · * ·· ·· aldehydový produktové přenesena separátoru, separován normálního, produkt, katalyzátor tekutina, odstraněna do separační oblasti, ve kterém požadovaný destilací v jedné sníženého nebo reakčni tekutiny, zásobníku a dále jest z reakčni oblasti a to reakčni například do odpařovače/ aldehydový produkt může být nebo více etapách, za zvýšeného tlaku, z kapalné kondenzován a shromažďován v produktovém pokud je to požadováno. Zbývající obsahující katalyzátor, může reakčni oblasti, což může být těkavým materiálem, například s vodíkem a oxidem uhelnatým, směsi čištěn, reakčni směs, netěkavá kapalná potom být recyklována zpět do provedeno i s jakýmkoli dalším s nezreagovaným rozpuštěnými v kondenzovaného olefinem spolu kapalné reakčni aldehydového produktu, libovolným konvenčním způsobem. Obecně požadované aldehydy z reakčni směsi, obsahující za sníženého tlaku a při nízkých teplotách, aby možné degradaci produktů. Pokud jeho aldehydové uvedenými způsoby.

po jejich separaci z například destilaci je výhodné separovat katalyzátor, se předešlo a reakčních organofosforitanového ligandu je také použit alfa-mono-olefinový reaktant, deriváty mohou být také separovány výše

Konkrétněji a 1 dehydového obsahuj ící mohou destilace a produktu z katalyzátor, separace produktové tvořený reakčni požadovaného t e k u t i n y k o mp1e x em k o vorgano f os f o r i tan, probíhat teploty. Obecně je doporučováno, aby probíhala při relativně nízkých teplotách, °C a výhodněji při přibližně 1 4 0 ⁰ C.

destilace aldehydů za jakékoli vhodné požadované taková destilace teplotě v rozmezí od přibližně 50 ’C do Je také obecně doporučováno, aby taková probíhala za sníženého tlaku, například aby celkový tlak plynů byl podstatně nižší než je celkový tlak plynů, použitý v průběhu hydroformylace, pokud jsou použity aldehydy s nízkou teplotou varu (například aldehydy s 4 až 6 atomy uhlíku) nebo za vakua, pokud jsou použity aldehydy s vysokou teplotou varu (například aldehydy se 7 nebo více atomy uhlíku). Tak například je běžné podrobit kapalné reakční prostředí produktů, odebraných z hydroformylační reakční oblastí snížení tlaku, tak aby se stala těkavou podstatná část nezreagovaných plynů, rozpuštěných v kapalném prostředí, které je obsahuje a které nyní obsahuje daleko nižší koncentrace syntézovaného plynu, než jaké byly přítomny v hydroformylačnim reakčnim prostředí do destilační oblasti, například odpařovače/separátoru, ve kterém je požadovaný aldehydový produkt destilován. Obecně by měly být destilační tlaky v rozmezí od vakua až po celkový tlak plynů přibližně 50 psig dostatečné pro většinu případů.

Působeni vodou a iontoměniči

Jak bylo uvedeno výše, předmět vynálezu spočívá v objevu, že hydrolytické dekompozici a deaktivaci rhodiového katalyzátoru, jak jsou popsány v této přihlášce vynálezu, může být zabráněno nebo mohou být sníženy (a) působením v alespoň jedné oblasti pro mokré čistění na alespoň část reakční produktové tekutiny, vzniklé prováděním způsobu výroby a která také obsahuje kyselé sloučeniny fosforu vytvořené v průběhu uvedeného způsobu vodou, dostatečnou k odstraněni alespoň části kyselých sloučeniny fosforu z uvedené reakční produktové tekutiny a (b) působením v alespoň jedné iontoměničové oblasti na * · • a · · · alespoň část vody, která obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, odstraněné z uvedené reakční produktové tekutiny jednou nebo více iontoměničovými pryskyřicemi, dostatečnými k odstranění alespoň části kyselých sloučenin fosforu z uvedené reakční produktové tekutiny. Jelikož průchod reakční produktové tekutina přímo iontoměničovou pryskyřicí může způsobit precipitaci rhodia na povrchu a pórech íontoměničové pryskyřice, čímž by mohly být způsobeny potíže při prováděni způsobu, výhodou předloženého vynálezu je, že je možno využit schopnost iontoměničových pryskyřic odstraňovat kyselé látky při v zásadě nulové ztrátě rhodia. Použití jednoho nebo více vodních skruberů v spolu s jednou nebo více iontoměničovými pryskyřicemi ve způsobu katalyzovaném komplexem kov-organofosforitanový ligand pro zabránění a/nebo snížení hydrolytické degradace organofosforitanového ligandu a deaktivace komplexního katalyzátoru kovorganofosforitanový ligand v takovém způsobu je popsáno v současně podávané U.S. Patentové přihlášce č. ÍD-17650), jejíž předmět je zde zahrnut jako reference.

Odstranění alespoň části kyselých sloučenin fosforu, například H3PO3, aldehydových kyseliny jako jsou hydroxy alkylfosfonové kyseliny, H3PO4 a podobně, z reakčního systému dovoluje ovládat kyselost reakčního prostředí, čímž dochází ke stabilizaci užitečného· organofosforitanového ligandu zabráněním nebo snížením jeho hydrolytické dekompozice. Potřeba řídit kyselost při organofosforitanově podporované kovem kata Lyžované hydrof ormyl. aci byla vysvětleno výše. Cílem předmětu předkládaného vynálezu je proto odstranit nebo snížit nadbytečnou kyselost katalyzátorového systému, aby byla udržována vhodná úroveň kyselosti v reakční produktové tekutině, tak aby používané užitečné organofosforitanové ligandy hydrolyticky nedegradovaly nepřijatelnou rychlostí a aby byla současně udržována účinnost katalyzátoru na produktivní úrovni. Předmět vynálezu navrhuje, že nejlepší prostředky regulaci takové kyselosti spočívají v odstranění takových kyselých látek, obsahujících fosfor, z reakční produktové tekutiny v jedné nebo vice iontoměničových oblasti, které obsahující jednu nebo více iontoměničových pryskyřic. Tímto způsobem jsou kyselé látky odstraněny způsobem popsaným v této přihlášce vynálezu na rozdíl od postupu, kdy jsou pouze zachytávány a/nebo neutralizovány, ale ponechány v reakčnim prostředí, čímž se zabrání shromažďování takových zachycených a/nebo neutralizovaných vedlejších produktů a zabrání se dalšímu nutnému použití sekundárních chemických .látek nebo vytváření usazenin soli v reakční oblasti, separační oblasti a/nebo oblasti pro mokré čištěni.

Uvedené ošetřeni reakční produktové tekutiny, obsahující komplexní katalyzátor kov-organofosforitanový ligand, vodou může být prováděno jakýmkoli požadovaným vhodným způsobem, který neovlivňuje nežádoucím nepříznivým způsobem základní způsob výroby, kterým vzniká uvedená reakční produktová tekutina. Tak například může být působení vodou prováděno na všechnu požadovanou reakční produktovou tekutinu, která má být zpracována a která byla odstraněna z alespoň jedné reakční oblasti nebo z alespoň jedné separační oblasti a nebo jen na část této tekutiny. Zpracovaná kontaktovaná voda může být potom, poslána do jedné nebo více iontoměničových oblasti nebo navrácena do alespoň jedné reakční oblasti nebo do alespoň jedné separační oblasti. Alternativně může být • ·· • · voda rozprašována do alespoň jedné reakční oblasti nebo do alespoň jedné separační oblasti nebo do nich přidávána jiným způsobem, aby se dosáhlo kontroly kyselosti. Vytvořená vrstva vody potom může být odstraněna z reakční produktové tekutiny usazováním.

Tento vynález, zahrnující použití vody, je speciálně vhodný pro použití v kontinuálním způsobu hydroformylace s recyklací a kapalným katalyzátorem, který používá vynález podle U.S. Patentu č. 5,288,918, který zahrnuje prováděni způsobu v přítomnosti katalyticky aktivního zlepšujícího aditiva, kde uvedené aditívum. je zvoleno ze souboru, zahrnujícího přidanou vodu, slabě kyselé sloučeniny (například bifenol) nebo jak přidanou vodu, tak i slabě kyselé sloučeniny. Zlepšující aditívum je použito aby selektivně usnadnilo hydrolýzu a zabránilo vytváření nežádoucích monofosforitanových vedlejších mohou vzniknout v průběhu jistých způsobů a jak je zde otravu kovového katalyzátoru, nicméně zřejmé, že výhodný vynálezu, to jest provedení, sníženi hydrolytické degradace a deaktivace katalyzátoru, organofosforitanový ligand (a) působením v alespoň jedné alespoň část reakční produktovou tekutinu, způsobem hydroformylace a obsahující také fosforu, vytvořené v průběhu uvedeného produktů, které které způsobují vysvětleno. Je proces podle předloženého zahrnující zabránění a/nebo organofosforitanového ligandů tvořeného komplexem kovoblasti pro vzniklé uvedeným kyselé sloučeniny způsobu, vodou dostatečnou pro odstranění alespoň části kyselých sloučenin fosforu z uvedené reakční produktové tekutiny a (b) působení v alespoň jedné íontoměničové oblasti na

- 93 alespoň část vody, která obsahuje kyselé sloučeniny fosforu odstraněné z uvedené reakční produktové tekutiny, jednou nebo více iontoměničovými pryskyřicemi, dostatečnými pro odstraněni alespoň části kyselých sloučenin fosforu z uvedené vody, je stále považováno za v zásadě bezvodý proces, což znamená, že libovolná voda, přítomná v reakčním prostředí je přítomna v množství, které není dostatečné k tomu, aby způsobilo aby buď reakce nebo uvedené prostředí mohly být považovány za obsahující oddělenou vodnou fázi nebo vrstvu navíc k organické fázi.

Je také zřejmé, že vynálezu, to jest snížení hydrolytické a deaktivace katalyzátoru, výhodný způsob podle provedení degradace další předloženého zahrnující zabránění organofosforitanového ligandů tvořeného komplexem kovorganofosforitanový ligand působením na alespoň část reakční a/nebo produktové tekutiny, vytvořené způsobem a obsahující také kyselé sloučeniny fosforu, vytvořené v průběhu uvedeného způsobu vložením alespoň jednoho aminu nebo fosfinu do uvedené alespoň jedné reakční oblasti a/nebo uvedené alespoň jedné separační oblasti v množství dostatečném pro odstranění alespoň části kyselých sloučenin fosforu z uvedené reakční produktové tekutiny, je také považován za v zásadě bezvodý proces.

Voda může být například použita pro působení na všechnu nebo na část reakční produktové tekutiny v kontinuálním způsobu hydroformylace s kapalným katalyzátorem a recyklaci, která byla odstraněna z reakční oblasti v libovolném okamžiku před nebo po separaci aldehydového produktu z tekutiny. Výhodněji uvedené působení vodou zahrnuje působení na všechnu nebo část reakční produktové tekutiny, získané po destilaci požadovaného množství aldehydového produktu, například před nebo v průběhu recyklace uvedené reakční produktové tekutiny do reakční oblasti.

Výhodný způsob by byl například kontinuální průchod veškeré nebo části (například klouzavý proud) recyklované reakční produktové tekutiny, která je recyklována do reakční oblasti, kapalným extraktorem, obsahujícím vodu, těsně předtím, než uvedený katalyzátor obsahující residua je znovu uveden do reakční oblasti.

Je tedy zřejmé, že reakční produktové tekutina, obsahující katalyzátor, tvořený komplexem kov-organofosforitanový ligand, na kterou má být působeno vodou, může obsahovat navíc kromě katalyzátorového komplexu a jeho organického rozpouštědla ještě produkt, volný organofosforitanový ligand, nezreagované reaktanty a kterékoli další ingredienty nebo aditiva slučitelná s reakčním prostředím způsobu, kterým jsou uvedené reakční produktové tekutiny vytvořeny.

Navíc odstraněni požadovaného produktu může způsobit, že koncentrace dalších složek reakčních produktových tekutin odpovídajícím způsobem vzrostou. Tak například koncentrace organofosforitanového ligandu v reakční produktové tekutině, obsahující katalyzátor, tvořený komplexem kovorganofosforitanový ligand, na kterou má být působeno vodou podle způsobu podle předloženého vynálezu, může být v rozsahu od přibližně 0,005 do 15 procent hmotnostních vzhledem k celkové hmotnosti reakční produktové tekutiny. Výhodně je koncentrace ligandu mezi 0,01 a 10 procent hmotnostních a výhodněji je mezi přibližně 0,05 a 5 procent hmotnostních určených tímto způsobem. Podobně koncentrace kovu v reakčni produktové tekutině, obsahující katalyzátor, tvořený komplexem kov-organofosforitanový ligand, na kterou má být působeno vodou podle způsobu podle předloženého vynálezu, může být až přibližně 5000 hmotnostních částí na milion vzhledem k hmotnosti reakčni produktové tekutiny. Výhodně je koncentrace kovu mezí přibližně 50 a 2500 hmotnostních části na milion vzhledem k hmotnosti reakci'.! produktové tekutiny a výhodněji je mezi přibližně 70 a 2000 hmotnostními částmi na milion vzhledem k hmotnosti reakčni produktové tekutiny.

reakčni produktové komplexem

Způsob, kterým jsou katalyzátor, tvořený ligand a voda uvedeny do kontaktu, za nichž k tlak a doba aby měly výsledků. jakékoli libovolném tekutina, obsahující kov-organofosforitanový stejně tak jako podmínky, tomu dochází, jako je množství vody, teplota, kontaktu, nejsou bezprostředně kritické a stačí, dostatečné hodnoty,

Uvedené působení může vhodné nádobě nebo pro získání být například kontejneru, poskytuje organickou výhodné požadovaných prováděno v například konvenčním kapalinovém extraktoru, který vhodné prostředky pro důkladný kontakt mezi reakčni produktovou tekutinou a vodou. Obecně je nechat procházet organickou reakčni produktovou tekutinu vodou v extraktorové koloně se sítovými patry protiproudým způsobem. Množství vody použité podle předmětu vynálezu a doba kontaktu s reakčni produktovou tekutinou stačí takové, jaké jsou dostatečné pro odstranění alespoň části kyselých sloučenin fosforu, které způsobují hydrolytickou degradaci žádoucích organofosforitanových ligandu. Výhodně je použito množství vody, dostatečné • 4« a « a ·

4 ·

4444 · · alespoň k udržováni koncentrace takových kyselých sloučenin pod prahovou úrovni, která způsobuje rychlou degradaci organofosforitanového ligandu.

Výhodné množství vody je množství, které degradace organofosforitanového ⁿ r·. V t 5 Ί wt- ί '-•/Α'ηοι r·- - V k, 1 j 3. tí

Autokata1ytic

Chemical Education, Vol.

nekatalytického mechanismu for rychlost Law kol., Journal of

November 1987, zajišťuje, že ligandu postupuje je popsán v Reakt ±ons, podle

The Kinetic

64, No. 11,

925 až 927 a nikoli podle katalytického mechanismu popsaného v uvedeném článku. Typické maximální koncentrace vody jsou řízeny pouze praktickými úvahami. Jak bylo uvedeno, podmínky působeni, jako je teplota, tlak a doba kontaktu mohou být také velice odlišné a jakékoli vhodné kombinace takových podmínek jsou použitelné podle předloženého vynálezu. Například pokles jedné z takových podmínek může být kompenzován vzrůstem jedné nebo více dalších podmínek a opačná korelace je také možná. Obecně teploty kapaliny v rozmezí od přibližně 10 ’C do přibližné 120 °C, výhodně od přibližně 20 °C do přibližně 80 °C a výhodněji od přibližně 25 °C do přibližně 60 °C by měly být vhodné pro většinu případů, i když mohou být použity i nižší nebo vyšší teploty, pokud je to požadováno. Jak bylo uvedeno výše, bylo překvapivě zjištěno, že minimální ztráta organofosforitanového ligandu nastává, pokud reakční produktové tekutina obsahující katalyzátor, tvořený komplexem kov-organofosforitanový ligand, je kontaktována s vodou a na kontaktovanou vodu se potom působí ior.toměni čovými pryskyřicemi dokonce za zvýšených teplot. Normálně je působení prováděno za tlaku v rozmezí od atmosférického tlaku do reakčniho tlaku a doba kontaktu může • ·· být v rozmezí od sekund nebo minut to několika hodin nebo více.

Navíc může být úspěšnost v odstraňováni kyselých reakční produktové tekutiny podle vynálezu určena měřením rychlosti fosforu 2 předloženého (spotřeby) sloučenin předmětu degradace organofosforitanového ligandu, přítomného středí. Rychlost spotřebováváni se může měnit ezi, například od přibližně méně než 0,6 up na litr za den a vychází z kompromisu mezi do přibližně 5 gramů cenou ligandu a frekvencí zpracování, nutné k udržováni úrovně hydrolýzy pod autokatalytickou úrovni. Zpracování iontoměničovými pryskyřicemi a působení vcuou podle předloženého vynálezu je výhodně prováděno takovým, způsobem, aby spotřeba požadovaného organofosforitanového ligandu, přítomného v reakčnim prostředí způsobu podle vynálezu byla udržována na přijatelné úrovni, například menší než 0,5 gramů ligandu na litr za den a výhodněji menší než 0,1 gramů ligandu na litr za den a nej výhodněji menši než 0,06 gramů ligandu na litr za den. Jak neutralizace a extrakce kyselých sloučenin fosforu do vody postupuje, pH vody klesá a voda se stává více a více kyselou. V okamžiku, kdy kyselost vody dosáhne nepřijatelné hodnoty, může být prostě nahrazena novou vodou.

Výhodný způsob provádění způsobu podle předloženému vynálezu je nechat procházet všechnu nebo část reakční produktové tekutiny před odstraněním, aldehydu nebo koncentrací reakční produktové tekutiny po odstraněni aldehydu nekontaktovanou vodou a nechat, procházet kontaktovanou vodu jednou nebo více iontoměničovými pryskyřicemi. Alternativně voda může být

- 98 rozprašována nebo jiným způsobem přidávána do alespoň jedné reakční oblasti nebo do alespoň jedné separační oblasti, aby se dosáhlo zvládnuti kyselosti.

Vytvořená vrstva vody může potom být separována, například dekantací, z reakční produktové tekutiny a poslána na jednu nebo více iontoměničových pryskyřic.

Výhodou tohoto schématu je, že extrakční schopnost vody je dostupná okamžitě, když se v reakční produktové tekutině vytvoří kyselé látky. Předložený vynález však neomezuje žádným způsobem přípustné prostředky pro kontaktování reakční produktové tekutiny vodou nebo vody s iontoměničovou pryskyřici (buď uvnitř nebo vně reakční oblasti, separační oblasti, oblasti pro mokré čistění nebo iontoměničové oblasti).

Pro potřeby popisu předloženého vynálezu je výraz ne kontaktovaná voda míněn tak, že zahrnuje vodu, která nevstoupila do kontaktu s reakční produktovou tekutinou a výraz kontaktovaná voda je míněn tak, že zahrnuje vodu, která vstoupila do kontaktu s reakčr.i produktovou tekutinou a/nebo látkami pro odstraňování kyselých sloučenin.

Pro přípravu nekontaktované vody pro použití ve způsobu podle předloženého vynálezu mohou být použity libovolné prostředky, pokud se jimi dosáhne tono, že voda je v zásadě prostá katalyzátorových jedů, inhibitorů nebo sloučenin, které by podporovaly nežádoucí vedlejší reakce v roztoku katalyzátoru. Souhrn technik pro působení vodou může být nalezen v Kirk-Othmer, Encyklopedia of Chemical Technology, Fourtn Edition, 1996.

Působeni vodou by mělo začít zhodnocením kvality, kterou • · ♦ • · · · · • · ·· · · • · * · · ··· předloženého z reakčních voda potřebuje pro použití ve způsobu podle vynálezu. Pro extrakci kyselých látek produktových tekutin, obsahujících katalyzátory, tvořené komplexem kov-organofosforitanový ligand, je požadovaná kvalita vody obecně převařená voda nebo lepší. Zdroje vody pro čistění mohou být značně odlišné z hlediska čistoty v rozmezí od říční vody, obsahující agresivní nečistoty, kaly kondenzovanou vodní páru, která je etapa čistění tuto první filtrační a další nečistoty až po Pokud je velkých použity relativně čistá.

začíná filtrací etapu mohou být použita říční voda, částic. Pro rošty nebo dalších pevných látek, které mohou použít řady technik, které centrifugovou separaci, filtraci, magnetickou separaci předběžně pročištěné dalších rozpuštěných

Destilace je stále běžn soli může síta. Pro odstranění být zahrnuj í koagulaci, kombinaci.

ve vodě přítomny lze sedimentaci, vločkování,

Po získáni odstranění nebo jejich vody je možno dosáhnout pevných látek používanou také být působeno dalšími aby se dosáhlo precipitace jistých sloučenin, báze, které jsou přidávány, jsou zvoleny rozpustnosti sloučenin, které takto budou Iontová výměna je další oblíbená metoda rozpuštěných solí, výměny používají metody iontové výměny s Absorpce může být použita a organických sloučenin, adsorbent je obvykle pou řadou různých způsobů, metodou. Na rozpuštěné kyselinami nebo bázemi,

Kyseliny nebo na základě pro metody také být produkovány.

ods traňování

Nejčastěji používané sodík jako kation. Mohou protony nebo hydroxidovými pro odstranění které mohou iontové použity ionty. kovů

Jako jsou některých solí být přítomny, uhlí. Membrány ještě další technikou, která může být použita pro odstranění rozpuštěných solí nebo dalších koloidálních částic.

• · * · φ · φ φ

- 100

Membrány separují na základě odlišností ve velikosti, elektrickém náboji, hydrofobnosti nebo dalších fyzikálněchemických vlastnostech. Reverzní osmóza je přiklad použití membrán pro čistění vody. Jestliže jsou přítomny rozpuštěné plyny, jako je kyslík, voda může být stripována vodní parou nebo dusíkem nebo vystavena vakuu pro odstranění nebo nahrazení rozpuštěných plynů. Výhodný způsob čistění nekontaktované vody, nutné pro odstraněni kyselých látek, bude kombinací některých z výše uvedených způsobů.

Mohou být také použity interní techniky, ve kterých jsou použita aditiva pro působení proti škodlivým účinkům nečistot pro přípravu nekontaktované vody pro použití pro extrakci, avšak externí techniky, popsané v předcházejícím odstavci jsou výhodnější.

Kontaktovaná voda, použitelná ve způsobu podle předloženého vynálezu může být představována jakoukoli vhodnou vodou takovou, že pH kontaktované vody je v rozmezí od přibližně 2 do přibližně 12, výhodně od přibližně 2,5 do přibližně 9 a výhodněji od přibližně 3 do přibližně 8. Velikost průtoku vody extraktorem a/nebo přidání vody do alespoň jedné reakční oblasti a/nebo do alespoň jedné separačni oblasti by měla být dostatečná pro udržováni pH vody na požadované úrovni. Zvýšený průtok vody extraktorem může způsobit odstranění, to jest vyplavení vodou, jistého množství jednoho nebo více aldehydových produktů.

Ve výhodném provedeni způsobu podle předloženého vynálezu, může být jeden nebo více aldehydových produktů, odstraněných extrakci vodou, získán zpět a navrácen do hydroformylačního zařízení způsobem, znázorněným v blokovém schématu způsoby výroby podle vynálezu, který je znázorněn na Obr. 1. Jeden nebo více aldehydových produktů může být například navráceno zpět do způsobu hydroformylace parním stripováním vymývací vody z extraktoru a navrácením organické fáze počátečního podílu do hydroformylačního zařízení. Vodná fáze počátečního

Koncové podíly mohou obsahovat kyselé dekompoziční produkty z katalyzátoru.

Uvedené zpracování vody, obsahující kyselé sloučeniny fosforu, odstraněné z reakční produktové tekutiny, jednou nebo více iontoměničovými pryskyřicemi může být prováděno libovolným vhodným požadovaným způsobem, který neovlivňuje nepříznivě základní způsob podle vynálezu, kterým uvedená reakční produktové tekutina vzniká. Zpracování iontoměničovými pryskyřicemi pro odstranění kyseliny může být například prováděno na všechnu nebo část vody, který má být zpracována a která byla odstraněna z alespoň jedné oblasti pro mokré čištění. Zpracovaná voda může potom být navrácena do alespoň jedné oblasti pro mokré čištění. Alternativně může být voda rozprašována nebo jinak přiváděna do alespoň jedné reakční oblasti nebo alespoň jedné separační oblasti, aby se dosáhlo ovládání kyselosti. Vytvořená vrstva vody může potom být separována, například usazováním, z reakční produktové tekutiny a zpracována působením iontoměničových pryskyřic pro odstranění kyselých sloučenin fosforu. Zpracovaná voda potom může být navrácena do alespoň jedné reakční oblasti nebo alespoň jedné separační oblasti.

• * * ” ··· 9 9 · · • 9 *·

- 102 - •« 9 •···» *··9

Způsob, kterým je voda, obsahující kyselé sloučeniny fosforu, odstraněna z reakční produktové tekutiny a uvedeny do kontaktu s jednou nebo více iontcměničovými pryskyřicemi, stejně tak jako podmínky, za nichž k tomu dochází, jako je množství vody, počet a typ iontoměničových pryskyřic, teplota, tlak a doba kontaktu nejsou bezprostředně kritické a stačí, aby měly hodnoty, dostatečné pro získání požadovaných výsledků. Uvedené půscoeni může být například prováděno v jakékoli vhodné nádobě nebo kontejneru, který poskytuje vhodné prostředky pro důkladný kontakt mezi vodou a jednou nebo více iontoměničovým: pryskyřicemi. Množství vody a iontoměničových pryskyřic, použité podle předmětu vynálezu a doba kontaktu s reakčr.i produktovou tekutinou stačí takové, jaké jsou dostatečné pro odstranění alespoň části kyselých sloučenin fosforu, které způsobují hydrolytickou degradaci žádoucích organofosforitanových ligandů. Výhodně je množství vody a iontoměničových pryskyřic dostatečné alespoň k udržováni koncentrace takových kyselých sloučenin pod prahovou úrovní, která způsobuje rychlou degradaci organofosforitanového ligandů. Výhodně také podíl vody, převáděné z oblasti pro mokré čištění do iontoměničové oblasti, může být řízen na základě pH vody v oblasti pro mokré čištění.

Jak bylo uvedeno výše, reakční produktové tekutina může obsahovat alespoň jisté množství různých kyselých sloučenin fosforu, například H3PO3, aldehydové kyseliny jako jsou hydroxy alkylfosfonové kyseliny, H3PO4 a podobně a další kyselé sloučeniny, například karboxylové kyseliny jako je kyselina máselná a podobně. Jestliže jedna nebo více iontoměničových pryskyřic se stane nasycenou karboxylovými

B · · · · · • · » · « · ·«

103 • * · · • « · · · • « · ·» · · kyselinami, prováděn Silnější slabší , způsob podle předloženého vynálezu může s nízkou úrovní kyselé sloučeniny karboxylové kyseliny kyselých sloučenin fosforu jsou schopny z iontoměničových být dále fosforu.

vytěsnit pryskyřic v průběhu provádění způsobu podle předloženého vynálezu.

které je možno širokou škálu jsou potom odborníkům, výměny. chemickým vytvrzováním, pryskyřice jsou polyvinylacetát, použít podle nerozpustných adiční polymerací nebo použitím pro polymery známých iontové a jejich

Tyto organické technik dobře

Aniontoměničové pryskyřice, tohoto vynálezu zahrnuji organických polymerů, získaných polykondenzací vhodných monomerů přípravu iontoměničové pryskyřice.

modifikovány použitím aby se získala požadovaná schopnost Insolubilizace vhodných polymerů je typicky vytvářením zesilováni, ozařováním nebo Příklady vhodných polymerů polystyren, polyethylen, polyethylenimine a polyvinylpyridin, polyakryl» (P) z

Teflon a podobné. Vhodné obzvláště nerozpustnosti, divínylbenzen, giykoldimeLha krylát, a

Kondenzační polymery, pryskyřic zahrnují močovinoformaldehydové (reakční produkty další síťovací dosažena tepelným pro iontoměničové polyvinylchlorid, polyalkyleniminy, polyakryláty, Saran®, činidlo pro zajištění polyolefiny, jsou leát, diallylftalát, vhodné pro přípravu fenol-formaldehydové pryskyřice, alkydové iontoměničových pryskyřice, prys kyřice polyhvdrických alkoholů a polybazických jsou také polyaminy, polyethery jako je polyfenyloxid, polystyrenoxid nebo polypropylenoxid, polysulfidy jako je

- 104 polyfenylsulfid a polysulfony jako je polyfenylsulfon. Vhodné jsou také směsi kopolymerů. Je také možno uvažovat celulózy, ačkoliv ty normálně nejsou považovány za pryskyřice. Tyto pryskyřice jsou modifikovány použitím technik, dobře známých odborníkům v oboru iontoměničů, aby pryskyřice získaly svou schopnost iontové výměny.

Obzvláště užitečné pryskyřice jsou komerčně dostupné kopolymery styrenu a divinylbenzenu, Takové pryskyřice jsou charakterizovány dlouhými polystyrénovými řetězci, spojenými navzájem divinylbenzenovým zesíťováním do třídimenzionální a nerozpustné polymerické fáze. Při širokém pojímání předloženého vynálezu však konkrétní druh použité pryskyřice není kritický.

Aniontoměničové pryskyřice jsou dostupné jak v gelulární, tak i v makroretikulární podobě. I když jak gelulární, tak i makroretikulární formy pryskyřice mohou být použitý podle předloženého vynálezu, výhodné je použití makroretíkulárních pryskyřic. Obecně mají makroretikulární pryskyřice v zásadě uniformní makroporézní strukturu se středním průměrem pórů nad přibližně 50 gm. Gelulární pryskyřice by obecně měly být použity pouze jestliže voda, obsahující kyselé sloučeniny fosforu odstraněné z reakční proauktové tekutiny způsobí nabobtnání gelulárnícn pryskyřic, což zvyšuje dostupný povrch pryskyřice, jak je známo odborníkům v oblasti iontoměničových pryskyřic.

Aniontoměničové pryskyřice jsou charakterizovány buď jako aniontoměničové pryskyřice se silnou bází nebo slabou bází v závislosti na aktivním místě iontové výměny v pryskyřici.

105

Podle tohoto vynálezu mohou výt použity jak aniontoměničové pryskyřice se silnou bází, tak i aniontoměničové pryskyřice se slabou bází. Aniontoměničové pryskyřice se slabou bází jsou výhodný pro použití podle předkládaného vynálezu. Při použití aniontoměničové pryskyřice se silnou bází podle předloženého vynálezu je žádoucí řídit frakci vody, protékající iontoměničovou pryskyřicí.

Aniontoměničové pryskyřice se silnou bází sestávají z polymerů, které mají mobilní kvartem!

a podobně amomovou, monovalentní anionty jako je vázané například s kovalentně skupinou.

skupinou nebo tei Tyto funkční skupiny distribuovány na a jsou

Aniontoměničové pryskyřice podstoupit iontovou výměnu důsledku jejich se fosfoniovou nebo arsoniovou jsou známy jako aktivní místa částic pryskyřice.

bází mají schopnost povrchu silnou nezávisle vnitřně prostředí v charakteru.

silnou bází v hydroxidové podobě jsou obzvláště výhodné pro předloženého vynálezu. Takové pryskyřice použití podle jsou komerčně dostupné nebo mohou být prodávaných společností snadno připraven

Rohm and Haas značkou registrovanou obchodní fí) í'ří'‘

Amberlyst'· A-26 a Amberlysf'

A-27 .

z pryskyřic,

Company pod například

Další vhodné aniontoměničové pryskyřice se silnou bázi komerčně

Dow

Chemical

Company pod registrovanou obchodní značkou DOWEX’ 21

Pryskyřicové matrice aniontoměmčových pryskyřic se slabou

106 bází obsahuji jejich chemické vazby na bazické neionické funkční skupiny. Funkční skupiny zahrnují primární, sekundární nebo terciální aminové skupiny. Z těchto skupin jsou výhodné terciální aminové skupiny. Ty mohou být představovány alifatickými, aromatickými, heterocyklickými nebo cykloalkanovými aminovými skupinami. Mohu to také být diaminové, triaminové nebo alkanolao.inové skupiny. Například aminy mohou zahrnovat skupiny alfa, a 1 fa'-dipvridyl, guanidin a dikyanodiamidin. Další dusík obsahující bazické neionické funkční skupiny zahrnuji nitrilové, kyanátové, isokyanátové, thiokyanátové, isothiokyanátové a isokyanidové skupiny. Pyridinové skupiny mohou také být použity. Tento vynález však není omezen na jakoukoli třídu aniontoměničových pryskyřic se slabou bází.

Jako aniontoměničové pryskyřice se slabou bází jsou obzvláště dobře použitelné aminované sLyrenaivinylbenzenové kopolymery, zesiťované divinylbenzenem v různých stupních a v molárním poměru 1-40 % zreagovanóho monomeru, který také jsou komerčně dostupné od společnosti Rohn and Haas Company pod registrovaným obchodním označením Amberlyst . Tyto pryskyřice mohou být připraveny například způsobem, popsaným v U.S. Patentu č. 2,591,574. Amberlyst’^J A-21, zesiťované pomoci divmylbenzenu je obzvláště dobře použitelná pryskyřice pro použiti podle předloženého vynálezu vzhledem k její porézní nerozpustné kuličkové struktuře. Kuličky Amberlyst'' A-21 obsahuji dusík množství mezi přibližně 4,2 a přibližně 4,3 milliekvivalentů na jeden gram pryskyřice ve formě terciálního N, M-dir.ethy-berizylaminu.

Aniontoměničové pryskyřice se slabou bází jsou

107 ••toto · to · to toto ·· · · • to to • to • · to charakterizovány tím, že iontové výměny úrovních pH nad tímto pH neobsahují výše jsou složeny z sekundární nebo terciální naznačeno primární _f definice bázemi, iontoměničových s diskusi spolu popsány

Co. , New York, v F.

Helfferich nemají v zásadě žádné schopnosti vyšších než přibližně pH 7, neboť žádné ionické skupiny. Jak bylo polymerů obsahujících aminy a podobně. Další se silnými a slabými j sou Book

N.Y., 1962, prys kyrie jejich přípravy a vlastností, Ion Exchange, McGraw Hill str. 16, 47-58, 78, 138-40

Dow

Dowex-Ion Exchange,

1958. Viz také U.S. Patent

Chemrcal Co., Midland, Micn.,

5,114,473, jehož předmět je zde zahrnut jako reference.

předloženého vynálezu být iontoměniče.

Kromě toho také mohou podle použity kapalné aniontové iontoměniče. Jsou jimi mastné trialkylaminy pro extrakci silných kyselin z prostředí, například Alamine dodávaný společností typicky vodného

Henkel

Corporation. trioktylamin, isodecylamin iontoměniče

Příklady trialkylaminů zahrnují například trrlaurylamin, tri-isooktylamin, tria trikaprylamin. Další tekuté trikaprylmethylamonium které by v oddělení se silnou bázi, mohly sloužit zahrnuj i kapalné aniontoměniče karboxylátové formě kyselin jako je kyselina fosforečná, vodného prostředí.

Jak bylo uvedeno výše, použité nerozpustné ve odstraněné z r vodě, aniontové chlorid a konj ugované pro oddělení silných fosforitů a fosfonová z podle předloženého vy nerozpustný při teplotách nižších, pryskyřice by měly být obsahující kyselé sloučeniny fosforu produktové tekutiny. V širokém smyslu álezu se termínem nerozpustný rozumí než je teplota

- 108

dekompozice pryskyřice ve vodě.

Počet aktivních míst iontové výměny na jednotko hmotnosti nebo jednotku objemu iontoměničové pryskyřice, vhodné pro použití podle předloženého vynálezu se může měnit v širokém rozmezí a není pro její použití kritické. Množství aktivní míst, dostupných u konkrétní pryskyřice je kvantifikováno jako „hmotnostní kapacita pryskyřice, vyjádřená v miliekvivalentech na gram. Obecně mají vhodné pryskyřice hmotnostní kapacita vyšší než přibližně 0,5 milliekvivalentů na gram a výhodně vyšší než přibližně 1,0 miliekvivalentů na gram.

Je třeba si uvědomit, že komerční iontoměničové pryskyřice ve formě kuliček jako pryskyřice Amberlyst®, mohou být dostupné obsahovat ve formě halidu, halidové kontaminaci, (nepříznivý ligand. Je hydroformylace o který účinek) na například nečistoty, je známo, katalyzátory, proto výhodné, aby v byla použitá chloridu a nebo mohou napřiklad chloridovou ze t vořené případě iontomeničová způsobují otravu komplexem kovzpůsobu typu pryskyřice v zásadě prostá halogenové kontaminace a výhodněji v zásadě nebo úplně prostá takové halogenové kontaminace. Odstranění takových halogenových kontaminaci, stejně tak jako jakýchkoli dalších nežádoucích kontaminací z takové iontoměničové pryskyřice před jejím použitím muže být snadno dosaženo obvyklými technikami iontové výměny a promýváni, které jsou dobře známy odborníkům. Iontoměničové pryskyřice také mohou obsahovat reziduálni nenasycenost, který je činí nevhodnými pro přímé zpracováni reakčních. produktových tekutin, obsahujících katalyzátory, tvořené komplexem kov- 109 organofosforitanový ligand, neboť muže dojít k precipitaci rhodia na povrchu a pórech pryskyřice, čímž se způsobí obtíž při provádění způsobu.

Odstranění kyselých sloučenin fosforu z vody podle předloženého vynálezu může být dosaženo prostým uvedením vody do kontaktu s jednou nebo více iontoměničovými pryskyřicemi. Množství iontoměničové pryskyřice vzhledem k množství vody závisí na množství kyselých sloučenin fosforu ve vodě. Stačí, aby množství iontoměničové pryskyřice bylo dostatečné pro snížení koncentrace kyselých sloučenin fosforu na požadovanou hodnotu. Vycházejíce z toho, že standardní voda mají koncentraci kyselých sloučenin fosforu ve výši přibližně 10 částí na milion, objemové množství iontoměničové pryskyřice přibližně 10 mililitrů pryskyřice na jeden litr reakčni produktové tekutiny nebo vody určené ke zpracování by mělo být dostatečné pro odstraněni kyselých sloučenin fosforu z vody.

Stačí, aby doba kontaktu mezi iontoměničovou pryskyřicí a vodou, obsahující kyselé sloučeniny fosforu, odstraněné z reakčni produktové tekutiny, byla dostatečná pro odstranění alespoň části kyselých sloučenin fosforu z vody. Voda, obsahující kyselé sloučeniny fosforu, může být uvedena do kontaktu s jednou nebo více iontoměničovými pryskyřicemi v buď při dávkovém nebo kontinuálním (nebo semikontinuálním) provádění. Pokud se pracuje dávkovým způsobem, kontakt výhodně zahrnuje míchání směsi vody, obsahující kyselé sloučeniny fosforu, s iontoměničovcu pryskyřicí po dobu od přibližně 0,01 do přibližné 10 hodin, typicky po dobu od přibližně 0,1 do přibližně 5 hodin, po čemž následuje

110 • · to • · t · · · · «»···· ·· · · to · · · · · · • ·« ·· ♦· ·· libovolná známá separační centrifugace, filtrace a prováděn kontinuálně sloučeniny fosforu, pryskyřice, například fluidizovaným ložem, přičemž rozmezí od přibližně 0,1 do hodinu, typicky od přibližně za hodinu. Vynález může tak, metoda, podobně.

že voda, protéká fixním kyselé loži nebo například usazováni,

Výhodně je vynález obsahující jedním nebo více ložem, pohyblivými ložem velikost průtoku kapaliny přibližně 100 objemů do přibližně 20 objemů lože využívat libovolné konvenční je v lože za zařízeni, navržené pro lontoměničové použití, nejsou nutná speciální zařízeni. Je zřejmé, že řádný kontakt mezi jednou nebo více iontoměničovými pryskyřicemi a vodou, obsahující kyselé sloučeniny fosforu, ze důležitý pro získání nejlepších výsledků. Jak je zřejmé odborníkům v tomto oboru, je třeba použít jedno nebo více loží lontoměničové pryskyřice pro odstranění kyselých sloučeniny fosforu z vody, aby úroveň (koncentrace) kyselých sloučenin fosforu ve zpracovávané reakční produktové tekutině nebo vodě, opouštějící jedno nebo více loži pryskyřice poklesla na požadovanou hodnotu.

Počet loží iontoměničové pryskyřice, které jsou použity při provádění způsobu podle předloženého vynálezu, není kritický. Múze být použito jedno nebo více loží lontoměničové pryskyřice, například série takových loží a každé takové .lože může být snadno odstraněno a/nebo nahrazeno tak, jak je to požadováno.

V dalším provedeni se předložený vynález týká zpracováni alespoň části reakční produktové tekutiny, která byla získána uvedeným způsobem a která také obsahuje kyselé

- 111 sloučeniny fosforu, vytvořené způsobu a/nebo kontaktované vody, která také obsahuje kyselé uvedením j ednoho sloučeniny fosforu alespoň jedné oblasti mokrého v množství dostatečném pro odstranění . sloučenin fosforu z uvedené reakční nebo více aminů do čištěni nebo extrakční alespoň části produktové oblasti kyselých tekutiny a/nebo uvedené kontaktované vody. Aminy by měly mít značnou rozpustnost ve vodě a výhodně jsou použity terciální aminy. Příklady aminů zahrnují například triethanolamin, N-methyldi-ethanolamin, tris-(3-hydroxypropyl)-amin a podobně. Množství aminů vzhledem k množství reakční produktové tekutiny a/nebo kontaktované vody závisí na množství kyselých sloučenin fosforu v reakční produktové tekutině a/nebo kontaktované vodě. Dostatečné množství aminů je takové, aby snížilo koncentraci kyselých sloučenin fosforu na požadovanou hodnotu.

V dalším provedení se předložený vynález týká zpracování alespoň Části reakční produktové tekutiny, která byla získána uvedeným způsobem a která také obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, vytvořené v průběhu uvedeného způsobu uvedením jednoho nebo více aminů co alespoň jedné reakční oblasti a/nebo alespoň jedné separačni oblasti v množství, dostatečném pro odstranění alespoň části kyselých sloučenin fosforu z uvedené reakční produktové tekutiny. Aminy by měly mít následující vlastnosti:

(i) neměly by reagovat s aldehydovým produktem;

(ii) neměly by být tak bázické, aby podporovaly kondenzaci aldolu; a (iii) aminové soli by rněly být rozpustné ve vodě, aby se usnadnilo jejich odstranění z reakční oblasti.

112

0··

Výhodně je súl aminu rozpustná ve vodě a je odebírána vodnou fází v reaktor nebo výhodněji reakční produktová tekutina podstupuje působení vodou a iontovou výměnou pro odstranění kyselých složek. Příklady vhodných aminů zahrnují aminy uvedené výše. Množství aminů vzhledem k množství reakční produktové tekutiny a/nebo kontaktované vody závisí na množství kyselých sloučenin fosforu v reakční produktové tekutině a/nebo kontaktované vodě. Dostatečné množství aminů je takové, aby snížilo koncentraci kyselých sloučenin fosforu na požadovanou hodnotu.

V ještě dalším provedení se předložený vynález týká zpracování alespoň části reakční produktové tekutiny, která byla získána uvedeným způsobem a která také obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, vytvořené v průběhu uvedeného způsobu uvedením jednoho nebo více fosfinů do alespoň jedné reakční oblasti a/nebo do alespoň jedné separační oblasti v množství dostatečném pro odstranění alespoň části kyselých sloučenin fosforu z uvedené reakční produktové tekutiny. Fcsfiny by měly mít dostatečný sférický objem aby znevýhodnily koordinaci s katalyzátorem, tvořeným komplexem kovemorganopolyfosforitanový ligand. Fosfiny by měly být dostatečně bazické pro vytváření solí s kyselými sloučeninami fosforu. Odstranění soli může být snadné, neboť soli jsou typicky jsou rozpustné v vodě nebo a nebo kyselost může být přenesena do vody. Příklady fosfinů zahrnují například cyklohexyldifeny.1 f osf in, dicyklohexylfenylfosfin, tricyklohexylfosfin, tribenzylfosfin a podobně. Množství fosfinů vzhledem k množství reakční produktové tekutiny závisí na množství kyselých sloučenin fosforu v reakční produktové tekutině. Dostatečné množství aminů je takové,

- 113 aby snížilo koncentraci kyselých sloučenin fosforu na požadovanou hodnotu.

• φ φ · φ φ φφφ φφφφ φ φ · * ♦ · φφφ · · • φ φ φ φ φ · • φφ ΙΦ ΦΦ *·

Příklady vhodných iontoměničových pryskyřic, aminů a fosfinů zahrnují ty přípustné iontoměmčové pryskyřice, aminy a fosfiny, které jsou popsány v Kirk-Othmer, Encyklopedia of Chemical Technology, Fourth Edition, 1996, jejíž odpovídající části jsou zde zahrnuty jako reference.

být do

V případě potřeby může například do hydroformylační přidána organická sloučenina kyselé hydrolýzou napři klad sloučenina reakčni dusíku, produktové produktové aby nydrolýzy, vedlejší produkty organofosforitanového ligandu, v U.S. Patentu č. 4,567,306.

dusíku může neutralizovala kyselé solí, čímž se zabrání být použita sloučeniny tomu, aby k tomu, byly které tekutiny, tekutiny, zachyceny vzniknou jak je popsáno Taková organická aby reagovala a vytvořením konverzních kov, například rhodium, vytvářel komplex s kyselými vedlejšími produkty hydrolýzy a tim se napomůže udržení účinnosti kovového, například rhodiového, katalyzátoru, pokud je organická sloučenina dusíku přítomna v reakčni oblasti v průběhu reakce, například hydroformylace. Volba organické sloučeniny dusíku pro tuto funkci je částečně diktována požadavkem použít základní materiál, který je rozpustný v reakčním prostředí a nemá tendenci kataiýzovat vytváření aldolů a dalších kondenzačních produktů ve významnějším měřítku nebo nevhodným způsobem reagovat s produktem., například aldehydem.

Takové organické sloučeniny dusíku mohou obsahovat od 2 do

114 • · · · φ φ · · φ · · φ ······ · · · · «··· φ • · · φ · φ φ · φ «φ* « φφ · φ φφ φφ atomů uhlíku a výhodně od 2 do 24 atomů uhlíku. Jako uvedené organické sloučeniny dusíku by neměly být používány primární aminy. Výhodné organické sloučeniny dusíku by měly mít distribuční koeficient, který favorizuje rozpustnost v organické fázi. Obecně výhodnější organické sloučeniny dusíku, použitelné pro zachytávání kyselých sloučenin fosforu, přítomných v reakční produktové tekutině podle předloženého vynálezu, zahrnují sloučeniny, které m_Lají hodnotu pKa v rozmezí ± 3 od hodnoty pH použité kontaktované vody. Nej výhodněji je hodnota pKa organické sloučeniny dusíku v zásadě přibližně stejná jako pH použité vody. Pochopitelně je zřejmé, že i když může být výhodné použít pouze jednu takovou organickou sloučeninu dusíku v daném okamžiku a daném procesu, mohou také být použity, pokud je to požadováno, směsi dvou nebo více různých organických sloučenin dusíku v libovolném způsobu podle vynálezu.

Příklady organických sloučenin dusíku zahrnuji například trialkylaminy, jako je triethylaminy, tri-n-propylaminy, tri-n-butylamin, tri-lso-butylamin, tri-iso-propy1amin, trin-hexylamin, tri-n-oktylamin, dimethyl-iso-propylamín, dimethyl-hexadecylamin, methyl-di-n-oktylamin a podobně, stejně tak jako jejich substituované deriváty, obsahující jeden nebo více neinterferujících substítuentů jako jsou hydroxy skupiny, například triethanolamin, N-methyl-díethanolamin, tris-(3-hydroxypropyl)-amin a podobně. Mohou být také použity heterocyklické aminy jako je pyridin, pícoliny, lutidiny, kolidlny, N-methylpiperidin, Nmethylrviorf ol in, N-2 '-hydroxyethylmorfolin, chinolin, isochinolin, chinoxalin, akridien, chinuklidin stejně tak jako diazolové, triazolové, diazinové a triazinové sloučeniny a • · « · · · * ·

- 115 podobně. Vhodné pro možné použití jsou také aromatické terciálni aminy, jako je N,N-dimethylanilin, N,Ndiethylanilin, N,N-dimethyl-p-toluidin, N-methyldifenylamin, N,N-dimethylbenzylamin, N,N-dimethyl-l-naftylamin a podobně. Je také možno uvést sloučeniny, obsahující dvě nebo více amino skupiny, jako je Μ,Ν,Ν',N'-tetramethylethylendiamin a triethylendiamin (t.j. 1,4-diazabicyklo[2,2,2]-oktan).

Výhodné organické sloučeniny dusíku, použitelné pro zachytávání kyselých sloučenin fosforu, přítomných v reakčních produktových tekutinách podle předloženého vynálezu, jsou heterocyklické sloučeniny, zvolené ze souboru, zahrnujícího diazoly, triazoly, diaziny a triaziny, jako jsou ty, které jsou popsány a použity v současně podávané U.S. patentové přihlášce č. (D-17423-1), jejíž předmět je zde zahrnut jako reference. Výhodnými kandidáty pro takové použiti jsou například benzimidazol a benztriazol.

Příklady vhodných organických sloučeniny dusíku zahrnuji ty přípustné organické sloučeniny dusíku, které jsou popsány v Kirk-Othmer, Encyklopedia of Chemical Technology, Eourth Edition, 1996, jejíž odpovídající části jsou zde zahrnuty jako reference.

Množství organických sloučenin přítomny v reakční produktové kyselých sloučenin fosforu, produktových tekutinách podle typicky množství, dostatečné alespoň přibližně 0,0001 molu dusíku, které mohou být tekutině pro zachytáváni přítomných v reakčních předloženého vynálezu j e k poskytnuti koncentrace volné organické sloučeniny

116 • 99 9 • ··«· · * dusíku na jeden litr reakční produktové tekutiny. Obecně je poměr organických sloučenin dusíku k celkovému množství organofosforitanového ligandu (jak vázaného ke rhodiu, tak i přítomného jako volný organofosforitan) alespoň přibližně 0,1:1 a ještě výhodněji alespoň přibližně 0,5:1. Horní mez množství použité organické sloučeniny dusíku je dána především pouze ekonomickými úvahami. Molární poměr organická sloučenina dusíku: organofosforitan ve výši od alespoň přibližně 1:1 až do přibližně 5:1 by měly být dostatečné pro většinu použití.

Je zřejmé, že organické sloučeniny dusíku, používané pro zachytávání uvedených kyselých sloučenin fosforu nemusí být stejné jako heterocyklické sloučeniny dusíku, použité pro ochranu kovového katalyzátoru za agresivních podmínek, jaké existují v odpařovači/separátoru produktu, například aldehydu, jak je popsáno v současně podávané U.S. patentové přihlášce č. (D-17423-1), která byla zmíněna výše. Pokud však je požadováno, aby uvedená organická sloučenina dusíku a uvedená heterocyklická sloučenina dusíku byly stejné a prováděly obě uvedené funkce v daném způsobu, je potřeba opatrně stanovit dostatečné množství heterocyklické sloučeniny dusíku, přítomné v reakčnim prostředí, aby bylo zároveň zajištěno dostatečné množství volné heterocyklické sloučeniny dusíku v procesu, například v hydroformylačním odpařovači/separátoru, které dovolí, aby bylo dosaženo obou požadovaných funkcí.

V souladu s tím voda neodstraňuje jenom volné kyselé sloučeniny fosforu z reakčnich produktových tekutin, obsahujících komplexní katalyzátoru kov-organofosforitanový

117

9 ·

9999 · 9 ligand, ale také překvapivě odstraňuje fosforový kyselý materiál konverzní soli, vytvořené použitím vychytávací látky, představované organickou sloučeninou dusíku, pokud je použita, takže fosfor obsahující kyselina uvedené konverzní soli zůstává ve vodě, zatímco zpracovaná reakční produktová tekutina spolu s reaktivovanou (volnou) organickou sloučeninou dusíku je navrácena zpět do reakční oblasti.

Předpokládá se, že jiný problém, který byl pozorován v souvislosti s použitím kovových katalyzátorů podporovaných organopolyfosforitanovými ligandy ve způsobu podle vynálezu, například při kontinuálním způsobu hydroformylace s kapalným katalyzátorem a recyklací, který zahrnuje agresivní podmínky jako je získávání aldehydu v odpařovači/separátoru, a který spočívá v pomalé ztrátě katalytické účinnosti katalyzátoru, je způsobován alespoň částečně agresivními podmínkami, které existují v odpařovači, použitém při separaci a získávání aldehydového produktu z odpovídající reakční produktové tekutiny. Bylo například zjištěno, že pokud rhodiový katalyzátor podporovaný organopolyfosforitany je umístěn v agresivních podmínkách, jako je vysoká teplota a nízký parciální tlak oxidu uhelnatého, pak katalyzátor deaktivuje zvýšenou rychlosti, což je pravděpodobně způsobeno vytvářením neaktivních nebo méně aktivních forem rhodia, které také mohou být náchylné na precipitaci, pokud jsou po delší dobu vystaveny působení takových agresivních podmínek. Toto pozorování je také slučitelné s názorem, že aktivní katalyzátor, o němž se má za to, že za hydroformylačních podmínek sestává z komplexu rhodia, organopolyfosforitanu, oxidu uhelnatého a vodíku, ztrácí alespoň část svého koordinovaného ligandu, tvořeného oxidem uhelnatým, v

119 průběhu vystaveni takovým agresivním podmínkám, k jakým dochází při odpařováni, což vytváří cestu k vytvářeni katalyticky neaktivních nebo méně aktivních forem rhodia. Prostředky pro zabránění nebo minimalizaci takové deaktivace katalyzátoru a/nebo jeho precipitace spočívají v prováděni způsobu podle vynálezu, který je popsán a vysvětlen v současně podávané U.S. patentové přihlášce č. (D-17423-1), uvedené výše, která zahrnuje provádění způsobu hydroformylace za podmínek nízkého parciálního tlaku oxidu uhelnatého v přítomnosti volné heterocyklické sloučeniny dusíku, jak bylo popsáno.

Dále se předpokládá, že volná heterocyklické sloučenina dusíku slouží jako náhradní ligand za ztracený ligand, tvořený oxidem uhelnatým, čímž se vytváří neutrální přechodná kovová látka, zahrnující komplex kovu, organopolyfosforitanu, heterocyklické sloučeniny dusíku a vodíku v průběhu provádění způsobu za takových agresivních podmínek, jako je například separace odpařováním, čímž se zabráni nebo minimalizuje vytváření jakékoli výše uvedené katalyticky neaktivní nebo méně aktivní kovové látky. Dále existují teorie o tom, že udržování katalytického účinku nebo minimalizace deaktivace katalyzátoru v průběhu takové kontinuální hydroformylace s recyklaci kapalin je způsobeno regenerací aktivního katalyzátoru z uvedené neutrální přechodné kovové látky v reaktoru (to jest v hydroformylační reakčni oblasti) konkrétního způsobu hydroformylace. Předpokládá se, že při vysokém tlaku syntézního plynu za hydroformylačních podmínek v reaktoru se aktivní katalyzátorový komplex, zahrnující kov, například rhodium, organopolyfosforitan, oxid uhelnatý a vodík regeneruje v

- 119 důsledku jistého množství oxidu uhelnatého v reakčním syntézním plynu, který nahradí heterocyklický dusíkový ligand v recyklované neutrální přechodové rhodiové látce, Tím je míněno, že oxid uhelnatý, který má silnější ligačni afinitu ke rhodiu, nahrazuje slaběji vázaný heterocyklický dusíkový ligand recyklované neutrální přechodové rhodiové látky, která byla vytvořena průběhu separace odpařováním, jak bylo uvedeno výše, čímž se znovu vytvoří aktivní katalyzátor v hydroformylačním reaktoru.

Možnost deaktivace kovového katalyzátoru v důsledku takových agresivních podmínek je tedy uvedeným způsobem minimalizována nebo je ji zabráněno tím, že taková destilace požadovaného produktu z reakčnich produktových tekutin, obsahujících katalyzátor kov-organopolyfosforitan, probíhá v přítomnosti volných heterocyklických sloučenin dusíku, které mají pěti- nebo šestičlenný heterocyklický kruh, sestávající z 2 až 5 atomů uhlíku a 2 až 3 dusíkových atomů, přičemž alespoň jeden z uvedených dusíkových atomů obsahuje dvojitou vazbu. Takové volné heterocyklické sloučeniny dusíku mohou být zvoleny ze souboru, obsahujícího diazolové, triazolové, diazinové a triazinové sloučeniny, jako je například benzimidazol nebo benzotriazol a podobně. Výraz volný, jak je použit na uvedené heterocyklické sloučeniny dusíku, je použitý tak, aby vylučoval jakékoli kyselé soli takových heterocyklických sloučenin dusíku, to jest soli sloučeniny, vytvořené reakci kyselé sloučeniny fosforu, přítomné v reakční produktové tekutině, s takovou volnou heterocyklickou sloučeninou dusíku, která byla popsána výše.

Rozumí se, že i když může být výhodné používat v daný t· · · · ♦ · ♦ · · • ··♦*· · · · · ««· · * • · · · · · *·· ··« · ♦· ♦ · « · ··

120 okamžik a v daném způsobu jedinou volnou heterocyklickou sloučeninu dusíku, může také být použito, pokud je to požadováno, směsi dvou nebo více různých volných heterocyklických sloučenin v kterémkoliv daném procesu. Navíc množství takové volné heterocyklické sloučeniny dusíku, která je přítomna po dobu trváni agresivních podmínek, například během procedury odpařování, stačí být pouze takové, aby poskytlo minimální množství, nutné pro poskytnutí základu pro alespoň částečnou minimalizaci takové deaktivace katalyzátoru, o níž se může zjistit, že k ní dochází jako výsledek provádění téhož způsobu hydroformylace s kovovým katalyzátorem a recyklací kapalin za v zásadě stejných podmínek, ale v nepřítomnosti jakékoliv volné heterocyklické sloučeniny dusíku v průběhu separace aldehydového produktu odpařováním. Množství takové volné heterocyklické sloučeniny dusíku v rozmezí od přibližně 0,01 až do přibližně 10 procent hmotnostních nebo více, pokud je to požadováno, vzhledem k celkové hmotnosti reakční produktové tekutiny určené k destilaci, by mělo být dostatečné ve většině případů.

Alternativní způsob odvádění kyselosti z reakční produktové tekutiny do vodné frakce je prostřednictvím použití heterocyklických aminů, které rzají f luorouhl i kovy nebo silikonový postranní řetězec dostacečne velikosti a které jsou nemísitelné jak v reakční produktové tekutině, tak i ve vodné frakci. Heterocyklický amin může být nejprve uveden do kontaktu s reakční produktovou tekutinou a kyselé složky, přítomné v reakční produktové tekutině, budou přeneseny na dusík heterocyklického aminu. Tato heterocyklická aminová vrstva potom může být separována usazením nebo jiným.

121 • · · * · φ · φφφ φ φφφφ·· ΦΦ Φ * ··«· · • * * · · · φ φ · φ·· · · · »φ φφ φφ způsobem z reakční produktové tekutiny před uvedením do kontaktu s vodnou frakcí, která je opětně přítomna jako oddělená fáze. Vrstva heterocyklického aminu potom může být navrácena do kontaktu s reakční produktovou tekutinou.

Pro potřeby výkladu předmětu předloženého vynálezu je výraz uhlovodík chápán tak, že zahrnuje všechny přípustné sloučeniny, které mají alespoň jeden vodíkový atom a jeden uhlíkový atom. Takové přípustné sloučeniny mohou mít také jeden nebo více heteroatomů. V širokém významu přípustné uhlovodíky zahrnuji acyklické (s heteroatomy nebo bez nich) a cyklické, rozvětvené a nerozvětvené, karbocyklické a heterocyklické, aromatické a nearomatické organické sloučeniny, které mohou být substituované nebo nesubstituované.

Tak, jak je zde použit, výraz substituovaný je chápán tak, že zahrnuje všechny přípustné substituenty organických sloučeniny, pokud není uvedeno jinak. V širokém smyslu přípustné substituenty zahrnují acyklické a cyklické, rozvětvené a nerozvětvené, karbocyklické a heterocyklické, aromatické a nearomatické substituenty organických sloučenin. Příklady substituentu zahrnují například alkyl, alkyloxy, aryl, aryloxy, hydroxy, hydroxyalkyl, amino, aminoalkyl, halogen a podobně, ve kterých je počet uhlíkových atomů v rozmezí od 1 do přibližně 20 nebo více, výhodně od 1 do přibližně 12. Přípustný substituent může být jediný nebo jich může být více a mohou být stejné nebo různé pro odpovídající organické sloučeniny. Tento vynález je není omezen žádným způsobem volbou přípustných substituentu organických sloučenin.

- 12 2

Přehled obrázků na výkresech

Obr. 1 představuje zjednodušené blokové schéma způsobu získávání a navracení jednoho nebo více aldehydů, odstraněných vodní extrakcí, do způsobu hydroformylace podle předloženého vynálezu.

Příklady provedení vynálezu

Jisté z následujících příkladů osvětlit předkládaný vynález.

mají za cíl dále

Příklad 1

Pryskyřice Amberlyst® A-21 byla vložena oceli. Roztok 180 částí na milion do nádoby z nerezové kyseliny byl kyseliny)/(gramů amylfos fonové nízká (2 až 3 čerpán ložem rychlostí pryskyřice)/hodina.

kyseliny ve části na milion) a pH

U..1 ~

L·· γ -L 'j vymývány

7, Tato

Cl t) v- L 1 u rl o Ί a c o . l ;. e '.x j-·, l _ _ w· f což způsobilo, sodného hydroxy amylfosfonové 0,31 (gramů roztoku Koncentrace hydroxy vystupujícím roztoku byla velmi vystupujícího roztoku 7 o vn 1 o ň u m ί n \ .^r h r 1 v

'................j _Λ j vyšš i než hydroxidu ponechána d ok u d že pH bylo roztokem typicky z pryskyřice, pryskyřice byla regenerována 4 podle instrukcí výrobce. Potom byla procházet ložem a souvisejícími potrubími čistá voda, výstupní pH nebyle pod 8. Bylo třeba asi 250 to 300 krát více vody, než byl objem pryskyřice. 180 částí na milion hydroxy amylfosfonové kyseliny bylo znovu čerpáno pryskyřicí φ ·

- 123 ve stoupající konfiguraci a rychlostí 0,31 (gramů roztoku kyseliny)/ (gramů pryskyřice)/hodina.

Tato rychlost byla udržována po 7 1/2 dne s pri vyrr.ývaci tekutiny 7,1 ± 0,2. pH vstupního roztoku kyseliny bylo 3,2 ± 0,1. Po uplynutí 7 1/2 dne byla rychlost průtoku kyseliny zvýšena na 0,94 (gramů roztoku kyseliny)/(gramů pryskyřice)/hodina. Po jednom dni pokleslo pH výstupního roztoku na 6,7. Po 4 dnech bylo pH rovno 6,5.

Příklad 2

Tento kontrolní příklad ilustruje stabilitu ligandu F (jak byl zde popsán) v roztoku, obsahujícím 200 částí na milion rhodia a 0,39 procent hmotnostních ligandu F v butyraldehydu, obsahujícím aldehydový dimer a trimer v nepřítomnosti přidané kyseliny nebo benzimídazolu.

Do čisté a suché 25 mílilitrové nádobky bylo přidáno 12 gramů butyraldehydového roztoku, uvedeného výše. Vzorky byly analyzovány na obsah Ligandu F použitím vysokovýkonné kapalinové chromatografie (množství ligandu F v hmotnostních procentech bylo určeno vysokovýkonnou kapalinovou chromatografií (HPLC) vzhledem ke kalibrační křivce.

Nebyla pozorována změna koncentrace ligandu F ani po 24 hodinách, ani po 72 hodinách.

Příklad 3

Tento příklad je podobný příkladu 2 s tou výjimkou, že byla přidána kyselina fosforitá, aby bvl simulován typ kyseliny,

4 4 * » · · 4 4 · ·

444·«* ·· 44 44 * 4 4

4 444« «44 «44 4 ·· ·« 4« 4 4

124 která se může vytvořit v průběhu hydrolýzy organofosforitanu.

Procedura přikladu 2 byla opakována s tou modifikací, že bylo přidáno 0,017 gramů kyseliny fosforite (H₃PO₃) na 12 gramů roztoku. Po 24 hodinách koncentrace ligandu F poklesla z 0,39 na 0,12 procent hmotnostních; po 72 hodinách koncentrace ligandu F poklesla na 0,04 procent hmotnostních. Tato data ukazuji, že silné kyseliny katalyzují dekompozici ligandu F.

Příklad 4

Tento příklad je podobný přikladu 2 s tou výjimkou, že byly přidány jak kyselina fosforitů, tak i ber.zimidazol.

Procedura příkladu 2 byl opakován s tou modifikaci, že do roztoku bylo přidáno 0,018 gramů kyseliny fosforité a 0,0337 gramů benzimidazolu. Nebyla pozorována dekompozice ligandu F ani po 24 hodinách, ani po 72 hodinách. To ukazuje, že přidání benzimidazolu efektivně pufruje účinek silné kyseliny a tím zabraňuje rychlé dekompozici ligandu F.

Příklad 5

Byla provedena následující série pokusů s cílem určit vztah mezi pKa báze a schopností báze zůstat v organické fázi až do kontaktu s ekvimolárnim vodným kyselým roztokem. Ve všech případech byly pokusy prováděny pod dusíkovou atmosférou, pokud není uvedeno jinak.

- 125 • · · · · ·· ♦ ··· • ·····♦ · φ φ « «· · · · • · ·«· ··· φφ · φ ·· ·Φ «· φφ

Roztoky byly připraveny rozpuštěním určitého množství kyseliny nebo báze v rozpouštědle tak, aby konečná koncentrace byl rovna to 0,1 molů/litr. Roztoky 1 x 10³ molů/litr byly připravený odebráním alikvotního množství roztoku 0,1 molů/litr roztok a zředěním na požadovanou koncentraci. Roztoky 1 x 10’⁵ molů/litr byly připraveny stejným způsobem jako roztoky 1 x 10'³ mol/litr s modifikací použití alikvotního množství roztoků 1 x 10 ³ molů/litr namísto roztoku 0,1 mol/litr.

V každém extrakčním pokusu bylo přidáno 5 mililitrů bazického roztoku v butyraldehydu do čisté a suché nádobky. Do této nádobky bylo přidáno 5 mililitrů ekvimolárního roztoku H3PO3. Výsledná směs byla rychle protřepávána po několik minut a potom byly fáze ponechány separovat. 1 mililitrový alikvot vodné vrstva byl potom přenesen do čisté a suché nádobky. Do této nádobky byl přidán 1 mililitr pufru pH 7, tvořeného fosforečnanem sodným/draselným a 0,1 mililitru povrchově aktivního činidla Tergitol* 15-5-9. Roztok byl prudce třepán a alikvot byl analyzován vysokovýkonnou kapalinovou chromatografií (HPLC) na obsah báze. Množství báze bylo potom porovnáno s roztokem dichloromethanu s výchozí koncentrací. Vypočtené distribuční koeficienty jsou pro rozdělení báze z organické fáze do vodní fáze a jsou definovány jako K = množství báze ve vodní fázi/množství báze v organické fázi. Výsledky extrakčních pokusu jsou přehledně podány v Tabulce A.

Tabulka A v · · · · · · «««

Λ 44···· · · · · · 4 · 4 • · · * 4 4 4 4 4 • 44 « 4» 4 · « 4 4 4

126

Pokus	Báze	pKa báze	Koncentrace	Kyselina	Koncentrace {ir.ol/litr)
(mo 1	/litr;
1	2-benzylpyridin	5,1	1 x	lip	h3po3	1 x 1O’J	0,22
2	2-benzylpyridin	5,1	1 x	10’3	h3po3	1 x 10’°	0, 30
3	chinolin	4,8	1 x	1O‘J	h3po3	1 x 10’J	0,43
4	chinolin	4,8	1 x	10’	h3po3	1 x IC3	1,20
5	3-acetylpyridin	3,3	1 x	1O'J	h3po3	1 x icP	0,93
6	3-acetylpyridin	3,3	1 x	10'3	h3po3	1 x 10‘b	0,00
7	benzotriazol	1,6	1 x	10^J	h3po3	1 x 10 J	0,08
8	benzotriazol	1,6	1 x	10^	h3po3	1 χ 10’3	0,00
9	l-benzyl-2- pyrrolidinon	0,7	1 x	10'J	h3po3	1 x 10^	0,02
10	l-benzyl-2pyrrolidinon	0,7	1 x	10~3	h3po3	1 χ 10'3	0,00

Výsledky ukazují, že čím je menší pKa báze, tím více báze zůstává v organické fázi.

Ačkoliv vynález byl ilustrován jistými z předcházejicích příkladů, není těmito příklady v žádném případě omezen jeho rozsah; vynález naopak zahrnuje obecnou oblast, která byla popsána výše. Je možné vytvořit různé modifikace a provedení, aniž by došlo k odchýlení od ducha a rozsahu vynálezu.

Zastupuje:

Dr. Otakar Švorčik v.r.

Claims (20)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   JUDr. Otakar Švorčík advokát

   120 00 Praha 2, Hálkova 2 ♦

   - 127 -

   • · ♦ » »♦ * · r · > · A * A • • A » · ·· · ♦ · • « « · · • · · • A · « * • 9 · A

   1. Způsob separace jedné nebo více kyselých sloučenin fosforu z reakční produktové tekutiny, která obsahuje uvedenou jednu nebo více kyselých sloučenin fosforu a katalyzátor, tvořený komplexem kov-organofosforitanový ligand a popřípadě volný organofosforitanový ligand, vyznačující se tím, že sestává z následujících kroků (a) na uvedenou reakční produktovou tekutinu se působí vodou dostatečnou pro odstranění alespoň části uvedené jedné nebo více kyselých sloučenin fosforu z uvedené reakční produktové tekutiny a (b) na vodu, která obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, odstraněné z uvedené reakční produktové tekutiny, se působí lontoměničovou pryskyřici, dostatečnou pro odstraněni alespoň části uvedené jedné nebo více kyselých sloučenin fosforu z uvedené vody.
2. 2. Způsob stabilizace organofosforitanového ligandu proti hydrolytické degradaci a/nebo stabilizace katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand proti deaktivaci vyznačující se tím, že sestává z následujících kroků (a) na reakční produktovou tekutinu, která obsahuje katalyzátor, tvořený komplexem kov-organofosforitanový ligand a popřípadě volný organofosforitanový ligand a která také obsahuje jednu nebo více kyselých sloučenin fosforu, se působí vodou, dostatečnou pro odstranění alespoň části uvedené jedné nebo více kyselých sloučenin fosforu z uvedené

   - 128 reakční produktové tekutiny a (b) na vodu, která obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, odstraněné 2 uvedené reakční produktové tekutiny, se působí iontoměničovou pryskyřicí, dostatečnou pro odstranění alespoň části uvedené jedné nebo více kyselých sloučenin fosforu z uvedené vody.
3. 3. Způsob zabránění a/nebo snížení hydrolytické degradace organofosforitanového ligandů a/nebo deaktivace katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand vyznačující se tím, že sestává z následujících kroků (a) na reakční produktovou tekutinu, která obsahuje katalyzátor, tvořený komplexem kov-organofosforitanový ligand a popřípadě volný organofosforitánový ligand a která také obsahuje jednu nebo více kyselých sloučenin fosforu, se působí vodou dostatečnou pro odstranění alespoň části uvedené jedné nebo více kyselých sloučenin fosforu z uvedené reakční produktové tekutiny a (b) na vodu, která obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, odstraněné z uvedené reakční produktové tekutiny, se působí iontoměničovou pryskyřicí, dostatečnou pro odstranění alespoň části uvedené jedné nebo více kyselých sloučenin fosforu z uvedené vody.
4. 4. Zlepšený způsob výroby jednoho nebo více produktů, vyznačující se tím, že zahrnuje (i) provádění reakce jednoho nebo více reaktantů v alespoň jedné reakční oblasti v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand a popřípadě volného organofosforitanového ligandů pro produkci reakční produktové tekutiny, zahrnující jeden nebo více produktů a

   - 129 (ii) separaci v alespoň jedné separační oblasti nebo v uvedené alespoň jedné reakčni oblasti jednoho produktů z uvedené reakčni produktové tekutiny, a/nebo přičemž zlepšení zahrnuje zabráněni hydrolytické degradace kteréhokoli organofosforitanových ligandu a deaktivace komplexního katalyzátoru kov-organofosforitanový že se sníženi uvedených uvedeného ligand tím, (a) působí v alespoň jedné alespoň část uvedené reakčni získaná z uvedeného procesu sloučeniny fosforu, vytvořené vodou dostatečnou pro odstraněni sloučenin fosforu z uvedené reakčni která je kyselé způsobu, kyselých oblasti pro mokré č produktové tekutiny, a která také obsahuje v průběhu uvedeného alespoň části produktové tekutiny a alespoň jedné iontoměničové oblasti na alespoň která obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, uvedené reakčni produktové iontoměničovými pryskyřicemi, alespoň části kyselých uvedené vody.

   (b) působí část vody, odstraněné nebo více odstraněni sloučeniny tekutiny, jednou dostatečnými pro sloučenin fosforu z
5. 5. Zlepšený proces podle nároku 4 vyznačující se tím, že zahrnuje (i) prováděni reakce jednoho nebo více reaktantů v alespoň jedné reakčni oblasti v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand a popřípadě volného organofosforitanového ligandu pro produkci reakčni produktové tekutiny zahrnující jeden nebo více produktů a (ii) separaci v alespoň jedné separační oblasti nebo v uvedené alespoň jedné reakčni oblasti jednoho nebo více produktů z uvedené reakčni produktové tekutiny, φ ·· přičemž zlepšení zahrnuje zabránění a/nebo sníženi hydrolytické degradace jakéhokoli uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktivace uvedeného katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand tím, že se

   - 130 (a) působí v alespoň jedne alespoň část uvedené reakční získana z uvedeneho způsobů sloučeniny fosforu, vytvořené vodou dostatečnou pro odstr sloučenin fosforu z uvedené re oolasti pro mokré čištění na produktové tekutiny, která je a která také obsahuje kyselé v průběhu uvedeného způsobu, aněni alespoň části kyselých akční produktové tekutiny, (b) navrátí zpracovaná reakční produktové tekutina do uvedené alespoň alespoň jedné (c) působí část vody, odstraněné jedné reakční oblasti nebo do separační oblasti, alespoň jedné iontoměničové oblasti na která obsahuje uvedené reakční uvedené nebo více iontoměničovými alespoň části uvedené vody a (d) navrátí zpracovaná voda pro mokré čištění.

   odstranění kyselé produktové pryskyřicemi, kyselých do uvedené alespoň fosforu, jednou sloučeniny tekutiny, dostatečnými pro sloučenin fosforu z alespoň jedné oblasti
6. 6. Zlepšený způsob podle nároku 4 vyznačující se tím, že zahrnuje (i) provádění reakce jednoho nebo více reaktantů v alespoň jedné reakční oblasti v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand a popřípadě volného organofosforitanového ligandu pro produkci reakční produktové tekutiny, zahrnující jeden nebo více produktů a (ii) separaci v alespoň jedné separační oblasti nebo v

   131 uvedené alespoň jedné reakční oblasti jednoho nebo více • · · •··· · · produktů z uvedené reakční produktové tekutiny, přičemž zlepšení zahrnujíce hydrolytické degradace organofosforitanového ligandu zabránění a/nebo sníženi jakéhokoli uvedeného a deaktivace uvedeného katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand tím, že se (a) odebere z uvedené alespoň jedné reakční oblasti nebo uvedené alespoň jedné separační oblasti alespoň část reakční produktové tekutiny, která je získaná z uvedeného způsobu a která také obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, vytvořené v průběhu uvedeného způsobu, (b) působí v alespoň jedné oblasti pro mokré čištěni na alespoň část odebrané reakční produktové tekutiny, která je získaná z uvedeného způsobu a která také obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, vytvořené v průběhu uvedeného způsobu vodou, dostatečnou pro odstranění alespoň části kyselých sloučenin fosforu z uvedené reakční produktové tekutiny, (c) navrátí zpracovaná reakční produktové tekutina do uvedené alespoň jedné reakční oblasti nebo uvedené alespoň jedné separační oblasti, (d) odebere z uvedené alespoň jedné oblasti pro mokré čištění alespoň část uvedené vody, která obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, odstraněné z uvedené reakční produktové tekutiny, (e) působí v alespoň jedné iontoměníčové oblasti na alespoň část odebrané vody, která obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, odstraněné z uvedené reakční produktové tekutiny, jednou nebo více íontoměr.ičovými pryskyřicemi, dostatečnými pro odstraněni, alespoň části kyselých sloučeniny fosforu z uvedené vody,

   132 « ·

   (f) navrátí zpracovaná voda do uvedené alespoň jedné oblasti pro mokré čištěni a (g) popřípadě regeneruje uvedená j edna nebo více iontoměničových pryskyřic.

   4 vyznačující se tím, nároku
7. 7. Zlepšený způsob podle že zahrnuje

   U L' X Q O l_ 1 j ednoho nebo více reaktantů v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand a popřípadě volného organofosforitanového ligandu pro produkci rea kční produktové tekutiny obsahující jeden nebo více produktů a (ii) separaci v alespoň jedné separačni oblasti nebo v uvedené alespoň jedné reakčni oblasti jednoho nebo více z uvedené reakčni produktové tekutiny, zlepšení způsobu výroby zahrnuje zabránění a/nebo hydrolytické organofosforitanového katalyzátoru, tvořeného ligand tím, že se (a) působí na alespoň tekutiny, která byla vytvořena také obsahuje jednu nebo více vytvořených v průběhu uvedeného vody do uvedené alespoň produktů přičemž snížení výroby degradace ligandu a kteréhokoli deaktivace část uved uvedeného uvedeného kov-organofosforitanový uvedeným kyselých způsobu reakčni produktové : způsobem a která sloučenin fosforu, výroby, přivedením jedné reakčni oblasti a/nebo uvedené alespoň jedné separačni oblasti v množství, dostatečném k odstranění alespoň části kyselých sloučenin fosforu z uvedené reakčni produktové tekutiny a (b) působí v alespoň jedné iontoměničové oblasti na alespoň část vody, která obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, odstraněné z uvedené reakčni produktové tekutiny, jednou

   133 nebo více iontoměničovými pryskyřicemi, dostatečnými k odstranění alespoň části kyselých sloučenin fosforu z uvedené vody.
8. 8. Zlepšený způsob podle nároku 4 vyznačující se tím, že zahrnuje (i) prováděni reakce v alespoň jedné reakční oblasti jednoho neoo více reaxtantu v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného a popřípadě volného produkci reakční více produktů a separaci v alespoň jedné separační oblasti nebo v alespoň jedné reakční oblasti jednoho nebo více z uvedené reakční produktové tekutiny, zlepšeni způsobu výroby zahrnuje zabránění a/nebo hydrolytické organofosforitanového katalyzátoru, ligand tim, že (a) odebere z komplexem kov-organofosforitanový ligand organofosforitanového ligandu pro produktové tekutiny obsahující jeden nebo (ii) separaci v alespoň jedné jedné reakční uvedené produktů přičemž snížení výroby degradace ligandu a tvořeného komplexem kteréhokoli deaktivace se uvedeného uvedeného kov-organofosforitanový uvedené alespoň jedné reakční oblasti nebo separační oblasti alespoň část reakční produktové tekutiny, která byla vytvořena uvedeným způsobem a která také obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, vytvořené v průběhu uvedeného způsobu výroby, (b) působí v alespoň jedné oblasti pro mokré čištění na alespoň část odebrané reakční produktové tekutiny, která byla vytvořena uvedeným způsobem a která také obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, vytvořené v průběhu uvedeného obu výroby, vodou dostatečnou k odstranění alespoň části kyselých sloučenin fosforu z uvedené reakční produktové alespoň jedné

   ZpU;

   tekutiny, φ ·

   - 134 φ · (c) navrátí zpracovaná reakční produktové tekutina do uvedené alespoň jedné reakční oblasti nebo do uvedené alespoň jedné separační oblasti, (d) působí v alespoň jedné oblasti pro mokré čištění na alespoň část vody, která obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, odebrané z uvedené reakční produktové tekutiny, jednou nebo více iontoměničovými pryskyřicemi, dostatečnými k odstranění alespoň části kyselých fosforu z uvedené vody a (e) případně regeneruje uvedená jedna nebo více iontoměničových pryskyřic.
9. 9.

   Zlepšený způsob výroby jednoho nebo více produktů, vyznačující se tím, že zahrnuje (i) provádění reakce v alespoň jedné reakční oblasti jednoho nebo více reaktantů v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand a popřípadě volného organofosforitanového ligandu pro produkci reakční produktové tekutiny obsahující jeden nebo více produktů a (ii) separaci v alespoň jedné separační oblasti nebo v uvedené alespoň jedné reakční oblastí jednoho nebo více produktů z uvedené reakční produktové tekutiny, přičemž zlepšeni způsobu výroby zahrnuje zabránění a/nebo snížení hydrolytické degradace kteréhokoli uvedeného organofosforitanového ligandu a deaktivace uvedeného katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand tím, že se (a) odstraní z uvedené alespoň jedné reakční oblasti nebo alespoň jedné separační oblasti alespoň část reakční produktové tekutiny, která byla vytvořena uvedeným způsobem a která také obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, vytvořené v průběhu uvedeného způsobu výroby, « · 9

   135 (b) působí v alespoň jedné oblastí pro mokré čištění na alespoň část odebrané reakční produktové tekutiny, která byla vytvořena uvedeným způsobem a která také obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, vytvořené v průběhu uvedeného způsobu výroby, vodou dostatečnou k odstranění alespoň části kyselých sloučenin fosforu z uvedené reakční produktové tekutiny, (c) navrátí zpracovaná reakční produktové tekutina do uvedené alespoň jedné reakční oblasti nebo do uvedené alespoň jedné separační oblasti, (d) působí v alespoň jedné oblasti pro mokré čištění na alespoň část odebrané vody, která obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, odebrané z uvedené reakční produktové tekutiny, jedním nebo více aminy, dostatečnými k odstranění alespoň části kyselých sloučenin fosforu z uvedené vody a (e) případně nahradí uvedený jeden nebo více aminů.
10. 10. Zlepšený způsob výroby jednoho nebo více produktů, vyznačující se tím, že zahrnuje (i) provádění reakce v alespoň jedné reakční oblasti jednoho nebo více reaktantů v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand oigdíiuíusloritanoveho ligandů pro produktové tekutiny obsahující jeden nebo a popřípadě volného

    J- vj uu tu. r . _L _ v u v 1, 111 více produktů a (n) separaci v alespoň jedné separační oblasti nebo v uvedené alespoň jedné reakční oblasti jednoho nebo více produktů z uvedené reakční produktové tekutiny, přičemž zlepšení způsobu výroby zahrnuje zabránění a/nebo sníženi hydrolytické degradace kteréhokoli uvedeného

    - 136 - organofosforitanového ligandu a deaktivace uvedeného katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand tím, že se působí na alespoň část reakčni produktové tekutiny, která byla vytvořena uvedeným způsobem a která také obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, vytvořené v průběhu uvedeného způsobu výroby, přivedením do uvedené alespoň jedné reakčni oblasti a/nebo uvedené alespoň jedné separační oblasti jednoho nebo více aminů, dostatečných k odstranění alespoň části kyselých sloučenin fosforu z uvedené reakčni produktové tekutiny.
11. 11. Zlepšený způsob výroby jednoho nebo více produktů, vyznačující se tím, že zahrnuje (i) provádění reakce v alespoň jedné reakčni oblasti jednoho nebo více reaktantů v přítomnosti katalyzátoru, tvořeného komplexem kov-organofosforitanový ligand a popřípadě volného organofosforitanového ligandu pro produkci reakčni produktové tekutiny obsahující jeden nebo více produktů a (ii) separaci v alespoň jedné separační oblasti nebo v uvedené alespoň jedné reakčni oblasti jednoho nebo více produktů z uvedené reakčni produktové tekutiny, přičemž zlepšení způsobu výroby zahrnuje zabránění a/nebo s ri i ž c S. 6.^{1 r} d o 1 y t i^|Γ** k é d Θ q is h d 3 c θ organofosforitanového ligandu a katalyzátoru, tvořeného komplexem.

    Iz I^- p >· ó q L· q 1_ 2. LI v s d Έ? n F h deaktivace uvedeného kov-organofosforitanový ligano tím, že se působí na alespoň část reakčni produktové tekutiny, která byla vytvořena uvedeným způsobem a která také obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, vytvořené v průběhu uvedeného způsobu výroby, přivedením do uvedené alespoň • 4

    4· ··

    137 • · ·

    4 4 4 · * ·· · •4 44 ·· 4«·4· • 4 « » 4 4♦ k· · 4 4 ♦44 jedné reakční oblasti a/nebo uvedené alespoň jedné separační oblasti jednoho nebo více fosfinů, dostatečných k odstraněni alespoň části kyselých sloučenin fosforu z uvedené vody.
12. 12. Způsob podle nároků 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 a

    11, vyznačující se tím, že zahrnuje hydroformylaci, hydroacylaci (intramolekulární a intermolekulární), hydrokyanaci, hydroamidaci, nydroesterifikaci, aminolýzu, alkoholýzu, karbonylaci, isomerizaci nebo hydrogenaci přenosem.
13. 13. Způsob podle nároků 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 a 8, vyznačující se tím, že iontoméničové pryskyřice zahrnuje iontoměničovou pryskyřici se silnou bází nebo iontoměničovou pryskyřici se slabou bází.
14. 14. Způsob podle nároků 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 a 11, vyznačující se tím, že uvedený katalyzátor, tvořený komplexem kov-organofosforitanový ligand, je homogenní nebo heterogenní.
15. 15. Způsob podle nároků 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 a 11, vyznačující se tím, že uvedená reakční produktové t oVm h í n.o rmbí q .5 h i i ύ o hrim.-DrTťirir! i n dh/i h dt O í t 3 1 7 Λ t o tvořený komplexem kov-organofosforitanový ligand nebo alespoň část uvedené reakční produktové tekutiny je uvedena do kontaktu s pevným heterogenním katalyzátorem, tvořeným komplexem kov-organofosforitanový ligand v průběhu uvedeného způsobu.
16. 16. Způsob podle nároků 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 a 11,

    - 138 - vyznačující se tím, že uvedená separace jednoho nebo více produktů z reakční produktové tekutiny nastává před nebo po působeni na alespoň část reakční produktové tekutiny, která je získaná z uvedených způsobů a která také obsahuje kyselé sloučeniny fosforu, vytvořené v průběhu uvedených způsobů, vodou.
17. 17. Způsob podle nároků 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, IQ a 11, vyznačující se tím, že uvedený katalyzátor, tvořený komplexem kov-organofosforitanový ligand, obsahuje rhodium, které vytváří komplex s organofosforitanovým ligandem zvoleným ze souboru, zahrnujícího: (i) monoorganofosforitan obecného vzorce:

    ve kterém R¹ představuje substituovaný nebo nesubstituovaný trivalentní uhlovodíkový radikál, obsahující od 4 do 40 atomů uhlíku nebo více;

    (ii) diorganofosforitan obecného vzorce:

    • · ·* · · ·* ·

    139 to · ·· • to · · • · to · • to *· to · • · p-o-w \

    ve kterém R² představuje substituovaný nebo nesubstituovaný divalentní uhlovodíkový radikál, obsahující od 4 do 40 atomů uhlíku nebo více a W představuje substituovaný nebo nesubstituovaný monovalentni uhlovodíkový radikál, obsahující od 1 do 18 atomů uhlíku nebo více;

    (iii) triorganofosforitan obecného vzorce:

    OR⁶

    P^OR⁶

    OR⁶ ve kterém každý R⁶ je stejný nebo různý a představuje substituovaný nebo nesubstituovaný monovalentni uhlovodíkový radikál; a (iv) organopolyfosforitan, obsahující dva nebo více termálních (trivalentních) atomů fosforu, obecného vzorce:

    Af * • * · * « AA AA * • · «'· A

    140 p-o- X ve kterém

    X představuje substituovaný nebo nesubstituovaný n_-valentní uhlovodíkový můstkový radikál, obsahující od 2 do 40 atomů uhlíku, každý R⁷ je stejný nebo různý a představuje divalentní uhlovodíkový radikál, obsahující od 4 do 40 atomů uhlíku, každý R je stejný nebo různý a představuje substituovaný nebo nesubstituovaný monovalentní uhlovodíkový radikál,

    obsahuj ící od 1 do 24 atomů uhlíku, a a b mohou být st ejné nebo různé a každé má hodnotu od 0 do 6 s tím, že součet a o b je v rozmezí od 2 do 6 a n se rovná a + b.
18. 18. Způsob podle nároků 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 a 11, vyznačující se tím že kyselé sloučeniny fosforu, přítomné v reakční produktové tekutině jsou zachytávány organickou sloučeninou dusíku, která je také přítomna v uvedeném reakčním prostředí a tím, že alespoň část kyselých sloučenin fosforu konverzních produktů reakce mezi uvedenými kyselými sloučeninami fosforu a uvedenými organickými sloučeninami dusíku je také odstraněna působením vody.
19. 19. Způsob podle nároku 18, vyznačující se tím, že • 4

    4*··

    - 141 * 4 »· 4 ♦44 • « 4* · 4 Η · ♦· «44«44* • 4 · · 44*4 organická sloučenina dusíku je zvolena ze souboru, zahrnujícího diazoly, triazoly, diaziny a triaziny.
20. 20. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že organická sloučenina dusíku je benzimidazol nebo benzotriazol.