SK5602002A3 - Process for recovering oil and sulfonates from filtration panels - Google Patents
Process for recovering oil and sulfonates from filtration panels Download PDFInfo
- Publication number
- SK5602002A3 SK5602002A3 SK560-2002A SK5602002A SK5602002A3 SK 5602002 A3 SK5602002 A3 SK 5602002A3 SK 5602002 A SK5602002 A SK 5602002A SK 5602002 A3 SK5602002 A3 SK 5602002A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- filter
- filtration
- filter cake
- hydrocarbon
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 238000001914 filtration Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 title abstract 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 68
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 35
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 35
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 24
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 22
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 44
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims description 12
- -1 alkaline earth metal sulfonate Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 6
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 22
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 abstract description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 abstract description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 18
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 17
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 125000001273 sulfonato group Chemical class [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 8
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000005102 attenuated total reflection Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 206010065042 Immune reconstitution inflammatory syndrome Diseases 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033558 biomineral tissue development Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010606 normalization Methods 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C303/44—Separation; Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07G—COMPOUNDS OF UNKNOWN CONSTITUTION
- C07G99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass
- C07G99/002—Compounds of unknown constitution containing sulfur
- C07G99/0024—Overbased compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
- C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
- C10M159/24—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing sulfonic radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
Description
Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka spôsobu regenerácie oleja a sulfonátov z filtračných koláčov.
Doterajší stav techniky
V olejoch rozpustné sulfonáty kovov alkalických zemín sa v širokej miere používajú ako detergentné prísady do mastiacich olejov. Získavajú sa sulfonäciou uhľovodíkových . zmesí s vysokým obsahom alkylovaných aromatických uhľovodíkov vyznačujúcich sa dlhým bočným alkylovým reťazcom naviazaným na aromatickom kruhu.
Uhľovodíková zmes môže byť syntetického pôvodu (a preto môže obsahovať alkylované aromatické uhľovodíky vyrobené alkyláciou benzénu polymérom propylénu) alebo môže pochádzať z ťažkých rafinovaných destilátov vyznačujúcich sa vysokým obsahom alkylovaných aromatických uhľovodíkov. Typické ťažké rafinované destiláty vhodné na tieto účely majú priemernú relatívnu molekulovú hmotnosť približne 480.
Pokiaľ ide o syntetické produkty, tieto môžu mať niekedy nižšiu molekulovú hmotnosť, ale ich priemerná relatívna molekulová hmotnosť je vyššia ako 400.
Sulfónové kyseliny vyrobené sulfonäciou ša potom premieňajú na sulfonáty kovov alkalických zemín.
Premena sulfónových kyselín na sulfonáty kovov alkalických zemín sa môže uskutočňovať .priamou neutralizáciou so zásaditou zlúčeninou kovu alkalických zemín, ako je napríklad hydroxid, oxid alebo uhličitan. Táto premena sa môže uskutočňovať aj neutralizáciou sulfónových kyselín hydroxidom alkalického kovu a takto vzniknutý sulfonát alkalického kovu sa potom premieňa na sulfonát kovu alkalických zemín podvojnou výmenou so zlúčeninou kovu alkalických zemín, ako je napríklad hydroxid, oxid, uhličitan alebo chlorid.
Sulfonáty môžu byť neutrálne soli získané reakciou sulfónových kyselín so stechiometrickým množstvom potrebným na neutralizáciu kyselín alebo môžu byť zásadité. Zásadité sulfonáty sa môžu pripraviť reakciou sulfónových kyselín (alebo solí alkalických kovov týchto kyselín) s nadbytkom zásaditej zlúčeniny kovu alkalických zemín vzhladom na stechiometrické množstvo. Spôsob pozostáva zo zmiešania sulfónovej kyseliny (alebo jej soli s alkalickým kovom) s nadbytkom zásaditej zlúčeniny kovu alkalických zemín zvyčajne v prítomnosti uhľovodíkového rozpúšťadla a zo zavádzania plynného oxidu uhličitého do tejto zmesi. Na urýchlenie výroby zásaditého sulfonátu sa. zvyčajne používa alkohol.
Spôsob podľa predloženého vynálezu je dobre známy odborníkom v danej oblasti, viď napríklad „Procédé de suralcalinisation d'additifs d'tergents: „Role des Promoteurs et determination du régime de la réaction de surbasage R. Gallo and F. Jacquet, Revue de ľ Inštitút Francais du Petrol, Vol. 476, Nr. 2, Mars-Avril 1991.
Posledným stupňom výrobného postupu neutrálnych alebo zásaditých sulfonátov je oddelenie žiadaných produktov od vedľajších produktov, najmä od nezreagovaných zlúčenín kovov alkalických zemín a sedimentov. Je dôležité, aby detergentná prísada mala koloidnú štruktúru s dostatočne malými rozmermi častíc (obvykle menšími ako 0,1 pm), aby prepúšťala viditeľné svetlo (viď US-A-3,155,617) a aby bola ľahko filtrovateľná pomocou zvyčajných filtračných zariadení. Ak sú v prísade prítomné častice nezreagovanej zlúčeniny alkalického kovu alebo, kovu alkalických zemín alebo sa vo fáze syntézy vytvorili takmer nerozpustné veľkorozmerné koloidné štruktúry bez vhodného stupňa oddelenia kvapaliny od tuhej látky, potom sa môže pri použití mastiaceho oleja vyskytnúť obrusovanie a dekantácia.
Stupeň čistenia sa môže uskutočňovať pred alebo po odstránení reakčných rozpúšťadiel.
Ukázalo sa, že výsledná prísada obsahuje zmes vytvorených sulfonátov (zásaditých) a mastiaci základ na zníženie viskozity pridaný v priebehu procesu. V prípade zásaditých prísad, závisí nadbytok zásady, meraný podľa TBN podľa postupu opísaného vo WO 97/46443, nielen.od pomerov medzi reagentmi, ale aj od zriedenia mastiacim základom.
Stupeň čistenia prísad na báze sulfonátov pozostáva zvyčajne z filtrácie s pomocným materiálom. Materiál, ktorý sa má odstrániť, je zvyčajne tvorený nezreagovaným zásaditým oxidom alebo hydroxidom, nečistotami z východiskového oxidu alebo hydroxidu zloženými z uhličitanov daného kovu alebo oxidov alebo hydroxidov iných kovov, sulfonátov pochádzajúcich z neutralizácie kyseliny sírovej poprípade prítomnej v.sulfónových kyselinách, kryštalických uhličitanov vytvorených počas reakcie, nestabilných micel sulfonátov (sediment) vytvorených v priebehu reakcie, ktoré sú nerozpustné v oleji v dôsledku značných rozmerov uhličitanových jadier a/alebo v dôsledku ich nedostatočného obalenia na časti povrchovo aktívneho'činidla na báze sulfonátu.
Obsah „sedimentu” v produkte, ktorý sa má filtrovať, sa mení pódia spôsobu syntézy, použitých surovín a stupňa zvýšenej zásaditosti a je zväčša tou nečistotou, ktorá určuje filtračnú rýchlosť a množstvo použitých pomocných filtračných materiálov. ÚS-A-3,537,996 označuje „dôležité množstvá tuhých látok prevažne obsahujúcich koloidné častice uhličitanu vápenatého s veľkými rozmermi, ktoré nie sú dispergovateiné v olejovom prostredí (sediment)” ako hlavné nečistoty, ktoré sa majú odstrániť filtráciou. US-A3,155,616 opisuje, ako sa isté procesy výroby koloidných disperzií uhličitanu vápenatého, ktoré využívajú sulfonáty, ťažko uskutočňujú v dôsledku prítomnosti materiálov, ktoré majú tendenciu poškodzovať sa pri styku s horúcimi plochami výrobného zariadenia za vytvárania aglomerátov častíc s veľkými rozmermi, ktoré sa nemôžu pripustiť v konečnom mastiacom produkte a ktoré sa dajú odstrániť len veľmi ťažko v dôsledku toho, že sa vlastne, nedajú filtrovať.
Pri čistení tuhých látok a kvapalín filtráciou označuje US-A-3,537,996 amorfnú kremelinu za vhodný pomocný materiál na vytváranie predbežnej vrstvy na filtračnej ploche a za vhodný na pridávanie k produktu, ktorý sa má čistiť, a uvádza ako vhodné množstvo 1 až 5 % v produkte, ktorý sa má čistiť. US-A-3,155,617 taktiež špecifikuje kremelinu ako vhodný pomocný materiál a uvádza známe komerčné druhy, ako napríklad Filter-Cel, Hy-Flo, Super-Cel a Dicalite.
V priebehu filtračného procesu s pomocným materiálom sa vytvára filtračný koláč (kôra), ktorý obsahuje nečistoty prítomné v reakčnom produkte, pomocný filtračný materiál a detergentnú prísadu. Najmä obsah detergentnej prísady v tomto filtračnom koláči je veľmi vysoký a je porovnateľný s obsahom detergentnej prísady v pomocnom materiále.
Filtračné koláče získané pri vyššie opísaných procesoch by sa mali odstraňovať ako nežiaduce vedľajšie produkty sulfonačného procesu. To zapríčiňuje straty oleja a sulfonátu. Okrem toho dôležitejšie je to, že tieto filtračné koláče sa klasifikujú ako potenciálne nebezpečné materiály so zrejmými problémami pri likvidácii.
Preto je potrebné zlepšenie procesu čistenia sulfonátov, a teda vyhnutie sa likvidácii vyššie uvedených filtračných koláčov.
US-A-4,614,597 rieši tento problém spracovaním filtračného koláča pridávaním kyseliny vybranej z kyseliny fosforečnej a kyseliny sírovej, až kým pH neklesne na 2 až 7 a potom udržiavaním takto získanej zmesi približne pri teplote vyššej ako 65 °C. Horúca zmes sa potom nechá odpočívať, kým sa neoddelia dve fázy, pričom horná fáza obsahuje olej a sulfonát a dolná fáza obsahuje pomocný filtračný materiál a kyselinu.
US-A-4,501,670 zasa opisuje spôsob, pri ktorom sa filtračné koláče zmiešajú s horúcimi' vodnými roztokmi látok vybraných z hydroxidov alkalických kovov, solí alkalických kovov s kyselinami, ktoré majú ionizačné konštanty menšie ako l,5.10-4, a ich vzájomnými zmesami. Oddelenie fáz sa ukončí približne pri teplote vyššej ako 71 °C a tieto dve fázy sa zachytia.
Obidva spôsoby z doterajšieho stavu techniky znižujú alebo odstraňujú nebezpečenstvo spojenéVtýmito filtračnými koláčmi, ale majú tú nevýhodu, že vyžadujú ďalšie fázy premývania a neutralizácie. Okrem toho tieto fázy neumožňujú regeneráciu východiskovej prísady, ale skôr medziproduktu, ktorý sa má recyklovať, napríklad sulfónovej kyseliny, ktorá sa má recyklovať, v procese syntéžy sulfonátov v prípade USA-4,614,597 alebo sulfonátu sodného, ktorý sa má znovu premieňať na sulfonát vápenatý v prípade príkladu 1 LJS-A4,501,670. To spôsobuje, že tento proces je málo ekonomický.
Okrem toho oddelenie olejovej fázy obsahujúcej znovu získaný medziprodukt z vodnej fázy obsahujúcej pomocný filtračný materiál sa uskutočňuje dekantáciou s možnosťou vytvárania stabilných emulzií, ktoré môžu mať negatívny vplyv na prevádzkovú dobu.
Teraz sa objavil spôsob, ktorý prekonáva vyššie opísané nevýhody.
Podstata vynálezu
Predložený vynález sa teda týka spôsobu spracovania filtračných koláčov získaných filtráciou olejov obsahujúcich sulfonáty kovov alkalických zemín, pričom vyššie uvedená filtrácia sa uskutočňuje v prítomnostipomocných filtračných materiálov skladajúcich' sä v podstate z kremičitého materiálu, prednostne z kremeliny, ktorý pozostáva z týchto stupňov:
a) zriedenie filtračného koláča alifatickým uhľovodíkom so 4 až 8 atómami uhlíka, prednostne hexánôm, a pridanie iného pomocného filtračného materiálu, a tým získanie suspenzie filtračného koláča a pomocného filtračného materiálu v alifatickom uhľovodíku;
b) filtrácia suspenzie zo stupňa a), a tým získanie tuhej látky skladajúcej sa v podstate z pomocného filtračného materiálu s minimálnym obsahom sulfonátu a zakaleného roztoku uhľovodíka so 4 až 8 atómami uhlíka (i);
c) odstreďovanie zakaleného roztoku uhľovodíka (i), a tým získanie tuhej látky a vyčisteného roztoku uhľovodíka (ii);
d) , spracovanie vyčisteného roztoku uhľovodíka (ii) prostriedkami vhodnými na odstránenie uhľovodíkov so 4 až 8 atómami uhlíka, a tým regenerácia sulfonátu kovu alkalických zemín.
Filtračný koláč podrobený spôsobu podľa predloženého vynálezu v podstate obsahuje približne 50 % oleja, sulfonátu a reakčných zvyškov a zvyšných 50 % pomocného filtračného materiálu.
V stupni a) spôsobu podľa predloženého vynálezu sa vyššie uvedený koláč spracúva s istým množstvom uhľovodíkov zvolených z uhľovodíkov so 4 až 8 atómami uhlíka, prednostne n-hexánu, a s kremičitým pomocným filtračným materiálom, prednostne kremelinou. Hmotnostný pomer uhľovodíka so 4 až 8 atómami uhlíka a filtračného koláča nie je rozhodujúci pre spôsob podľa predloženého vynálezu. V prednostnom uskutočnení je však hmotnostný pomer filtračného koláča a uhľovodíkov so 4 až 8 atómami uhlíka v rozpätí 1:0,5 až 1:20, viac .prednostne 1:1 až 1:10 a ešte viac prednostne 1:2 až 1:5.
Pokial ide o množstvo pridaného pomocného filtračného materiálu, hmotnostný pomer filtračného koláča a pomocného filtračného materiálu je v rozpätí 1:0,2 až 1:5, viac prednostne 1:0,4 až 1:3 a ešte viac prednostne 1:0,6 až 1:1,5.
Tri zložky (filtračný koláč, uhľovodíky a pomocný filtračný materiál) sa prednostne miešajú pri teplote v rozpätí 15 °C až 40 °C taký dlhý čas, ktorý je dostatočný na získanie dobrého styku medzi týmito rôznymi zložkami. Zvyčajne je vhodných niekoľko minút pri použití vhodného miešacieho zariadenia.
Stupeň b) pozostáva z filtrácie suspenzie zo stupňa a). Na tento účel sa môžu použiť filtračné zariadenia, ktoré sú odborníkom v tomto odbore dobre známe. Obzvlášť účinné je použitie kalolisov. Výsledkom filtrácie je zakalený uhlovodíkový filtrát (i) a pomocný filtračný materiál, ktorý má minimálny obsah sulfonátu.
Stupeň c) spôsobu podľa predloženého vynálezu pozostáva z odstreďovania zakaleného roztoku uhľovodíka (i). Odstreďovanie sa uskutočňuje použitím komerčne dostupných odstrediviek (laboratórnych, skúšobných alebo priemyselných). Pri spôsobe v priemyselnom meradle sa môže použiť disková odstredivka so samočistením a s otvorenou nádržou na odvádzanie akumulovaných tuhých látok alebo disková odstredivka s kontinuálnym odvádzaním tuhých látok.
Výsledkom tohto stupňa je tuhá látka a vyčistený roztok uhľovodíka (ii).
Vyššie uvedená tuhá látka obsahuje prevažne organické látky s micelárnou štruktúrou nerozpustné v oleji v parafínovom prostredí (sediment). Časť tuhej látky zasa obsahuje anorganické látky rôzneho pôvodu, ktoré sú velmi jemné a nedajú sa pri filtračnom stupni b) zachytiť.
Pokiaľ ide o anorganickú časť, táto zvyčajne obsahuje
a) sčasti veľmi jemný anorganický materiál, ktorý sa nedá zachytiť filtráciou a ktorý pochádza z pomocného filtračného materiálu (napríklad oxid kremičitý·a oxid titaničitý);
b) sčasti nezreagované reagenty (napríklad hydroxid vápenatý); c) sčasti nečistoty z východiskových surovín; d) sčasti nekoloidné látky vytvorené v priebehu syntézy (napríklad uhličitan vápenatý).
Posledný stupeň tohto spôsobu (stupeň d) pozostáva z odstránenia uhľovodíkového rozpúšťadla z vyčisteného uhľovodíkového roztoku (ii). Tento stupeň sa môže uskutočňovať podľa známych metód napríklad destiláciou pri atmosférickom tlaku. Ako bude ďalej uvedené v experimentálnej časti, tento stupeň umožňuje regenerovanie sulfónovaného produktu totožného s reakčným produktom.
Nasledovné príklady sú určené na lepšie vysvetlenie predloženého vynálezu.
Porovnávacie príklady ukazujú, že jednoduché spracovanie pozostávajúce z a) zriedenia filtračného koláča hexánom v prítomnosti iného pomocného filtračného materiálu a b) filtrácie takto získanej suspenzie, nie je postačujúce.
IU
Príklady uskutočnenia vynálezu
Porovnávací príklad 1
V tomto príklade sa používa filtračný koláč pochádzajúci z priemyselného zariadenia na výrobu zásaditého sulfonátu pri TB 300 vychádzajúc zo syntetických sulfónových kyselín a hydroxidu vápenatého. Filtrácia sa uskutočňuje po odstránení rozpúšťadiel pridaním 100 dielov produktu, ktorý sa má vyčistiť, 3 dielov hmotnostných kremičitého pomocného materiálu. Predbežný filtračný koláč pomocného materiálu sa usadí na filtračnej ploche a na konci operácie sa filtračný koláč napustený produktom a sedimentmi samočinne rozpadne pomocou odstredivej sily; filtračný koláč obsahuje priemerne 50 % hmotn. prísady. Tento filtračný koláč (200 g) sa 10 minút pri teplote miestnosti (20 až 22 °C) zmiešava s n-hexánom (800 g) v 1500 ml valcovej nádobe s turbínovým miešadlom s plochými lopatkami] Potom sa pridá 200 g kremeliny a zmes sa mieša ďalších 15 minút.
Takto získaná suspenzia sa filtruje v tlakovom filtri, na ktorom je umiestnená tkanina a na nej predbežný filtračný koláč z pomocného materiálu v dôsledku preciedzania suspenzie z 30 g kremeliny v 150 ml hexánu. Filtrácia sa uskutočňuje pri diferenciálnom tlaku 100 kPa za získania zakaleného hexánového filtrátu žltej farby a filtračného koláča s hrúbkou približne 7 cm. Hexánový filtrát obsahuje sedimenty stanovené odstredením bezprostredne po filtrácii v rozpätí 0,5 až 0,6 % objemových. Prísada regenerované destiláciou z hexánového roztoku má obsah počiatočných sedimentov stanovený podľa smernice ASTM D2273 4 % objemové oproti prípustnej maximálnej medznej hodnote 0,1 % objemového pri normálnom výrobnom produkte. Ako je odborníkom v tomto odbore dobre známe, vysoký obsah sedimentov spôsobuje, že regenerovaná prísada je nevhodná na použitie do mastiacich olejov.
Výťažok sulfonátu je 38 % (s odvolaním na % hmotn. sulfonátu, ktorý prešiel do hexánového roztoku a potom sa obnovil destiláciou rozpúšťadla, vzhladom na hmotnosť priemyselného filtračného koláča). Pretože obsah prísady v spracovanom priemyselnom filtračnom koláči je približne 50 % hmotn., výťažok regenerovaného sulfonátu vzhladom na teoretickú hodnotu je približne 76 %.
Porovnávací príklad 2
K tomu istému koláču (200 g) ako v príklade 1 sa pridá n-hexán (800 g) a potom kremelina (70 g). Po zmiešaní sa zmes filtruje použitím toho istého postupu, ako sa opisuje v porovnávacom príklade 1. Tieto operácie sa opakujú.10-krát za pridania 70 g kremeliny namiesto 200 g ako v porovnávacompríklade 1, pričom sa pomaly hromadia tuhé látky oddelené z filtrácií a filtrovaných hexánových roztokov. Vzorka celkového hexánového roztoku podrobeného destilácii na odstránenie hexánu poskytla prísadu s obsahom počiatočných sedimentov 4 % objemové.
, Tento výsledok a výsledok porovnávacieho príkladu 1 ukazuje, že použitie prchavého parafínového rozpúšťadla so samotnou extrakciou a filtráciou neumožňuje výrobu prísady s kvalitou porovnateľnou s kvalitou dosiahnutou pri obvyklej výrobe.
Porovnávací príklad 3
K filtračnému koláču (300 g) pochádzajúcemu z rozličných spracovaní toho istého priemyselného závodu ako v porovnávacom príklade 1 sa pridá n-hexán (800 g) a kremelina (70 g).
Suspenzia' sa prefiltruje použitím toho istého postupu ako v porovnávacom príklade 1. Tieto operácie sa opakujú 10krát, pričom sa pomaly hromadia tuhé látky oddelené pri .filtráciách a z filtrovaných hexánových roztokov. Aj v tomto prípade vzorka celkového hexánového roztoku po odstránení rozpúšťadla poskytla prísadu s vysokým obsahom počiatočných sedimentov, a to 6 % objemových.
Úvaha vzhľadom na porovnávacie príklady 1 až 3
Porovnávacie príklady 1 až 3 jasne demonštrujú, že spôsob, ktorý zahŕňa pridanie, n-hexánu a .filtračného pomocného materiálu a následnú filtráciu, nie je uspokojivý. Sulfonát má v skutočnosti neprijateľný obsah sedimentov.
Príklad 4
Hexánový roztok získaný po filtrácii opísanej v porovnávacom príklade 2 sä podrobí odstredeniu (prietoková rýchlosť 1,8 1/min) použitím skúšobnej odstredivky AlfaLaval, model LAB102 B25.
Skúšobné zariadenie obsahuje valcový reaktor vybavený miešadlom, z ktorého sa napája odstredivka LAB 102 B25 pomocou samospádu pri teplote miestnosti; prietoková rýchlosť napájania sa kontroluje pozorovaním času presunu objemov. Kontrola objemovej prietokovej rýchlosti je dôležitá pre zostavenie korelácie medzi prietokovou
IJ rýchlosťou napájania a kvalitou regenerovaného produktu; z tohto experimentálneho protokolu a zo znalosti faktora velkosti medzi skúšobnou odstredivkou a komerčnou odstredivkou možno určiť kvalitu priemyselného produktu.
Rozpúšťadlo sa odstráni z odstredeného hexánového roztoku zohrievaním na 130 °C pri tlaku 10 kPa v priebehu 1 hodiny.
Regenerovaný sulfonát po odstredení sa charakterizuje rovnakými metódami ako pre komerčný sulfonát. Výsledky sú uvedené v tabulke 1.
Príklad 5
Hexánový roztok získaný po filtrácii opísanej v porovnávacom príklade 3 sa podrobí· odstredeniu (prietoková rýchlosť 3 l/min) použitím odstredivky Alfa-Laval, model LAB102 B25.
Rozpúšťadlo sa odstráni z odstreďovaného hexánového roztoku zohrievaním na 130 °C pri tlaku 10 kPa v priebehu 1 hodiny.
Regenerovaný sulfonát po odstredení sa charakterizuje rovnakými metódami ako pre komerčný sulfonát. Výsledky sú uvedené v tabuľke 1.
Tabulka 1
| Charakteristika | Metóda | Jednotka | Komerčný produkt (min./max.) | Komerčný produkt | Pr. 4 | Pr. 5 |
| Hustota 15 °C | ASTM D1298 | kg/cm3 | 1070/1130 | 1097 | 1105 | 1104 |
| Viskozita 100°C | ASTM D445 | mriZ/s | 60/100 | 72,5 | 91,25 | 90,7 . |
| Teplota vzplanutia | ASTM D93PM | °C | 160 min. | 181 | 170 | 173 |
| Vápnik | ASTM D4927 | % hmotn. | 11,4/12,0 . | 11, 47 | 11,75 | 11,7 |
| Alkalická sol | ASTM D3409 | % hmotn. | 28 min. | 29,8 | 30 | 29, 7 |
| TBN | ASTM D2896 | mg KOH/g | 295/305 | 299 | 304 | 304 |
| Počiatočný sediment | ASTM D2273 | % objem. | 0,1 max. | 0,01 | 0,005 | 0,005 |
| Obj emný sediment | ASTM D2273 | % objem. | 0,2 max. | 0,06 | 0,01 | 0, 005 |
| Zákal | MEDD011 | NTU | 20 max. | 12 | 7 | 9,9 |
| Voda | ASTM D95 | % hmotn. | 0,4 max. | 0,2 | 0,2 | 0,1 |
Poznámky k údajom v tabulke 1 vzhladom na príklady 4 a 5
Údaje v tabuľke 1 vzhladom na príklady 4 až 5 jasne demonštrujú, že sulfonáty regenerované po odstredení, pochádzajúce z filtračných koláčov z rozličných priemyselných spracovaní vyhovujú podmienkam pre komerčný
Ib produkt. Okrem toho regenerované sulfonáty majú omnoho menší zákal ako väčšina sulfonátov a nezapáchajú.
Zhodnosť týchto troch produktov je potvrdená relatívnymi IR spektrami.
Príklad 6
Uskutočnili sa analýzy tuhých látok oddelených filtráciou v porovnávacom príklade 3, priemyselného filtračného koláča spracovaného v tom istom príklade, kremeliny použitej ako pomocný filtračný materiál, sedimentov zadržaných pomocou odstredivky LAB 102 B25 v priebehu spracovania opísaného v príklade 5, z hexánového roztoku pripraveného v porovnávacom príklade 3.
Výsledky elementárnej analýzy sú uvedené v tabulke 2; všetky kvantitatívne merania sa uskutočnili dvojmo, aby sa vyhodnotila odchýlka merania. Pomocou simultánneho indukčného plazmového emisného spektrometra (ICP) Thermo Optek IRIS sa uskutočnila kvalitatívna a kvantitatívna elementárna analýza ťažkých kovov po mineralizácii kyselinou.
Tabulka 2
| Ca % | S % | Al % | Fe % | |
| Kremelina | 0,9 | 0,042 | 2,07 | 1/92 |
| Priemyselný filtračný koláč | 12 | 1,07 | 0, 67 | 0,59 |
| Tuhá látka po stupni b | 7,4 | 0,35 | 0,86 | 0,72 |
| Sediment zadržaný odstredivkou | 9,2 | 0,84 | 0,23 | 0,17 |
Ib
Údaje z tabuľky 2 demonštrujú, že stupne a a b podľa predloženého vynálezu poskytujú tuhú látku regenerovanú po filtrácii s obsahom síry 2,85-krát nižším ako v pôvodnom priemyselnom filtračnom koláči.
Tie isté vzorky z tabuľky 2 sa analyzovali pomocou infračerveného žiarenia použitím spektrometra FTIR Bruker Equinox 55 a príslušenstva ATR (zoslabený celkový odraz) Specac Golden Gate. Spektrá vyplývajú zo súčtu 128 pozorovaní s výsledkom rovným 4 cm“1. Výsledky sú uvedené v tabuľke 3. Medzi iným sa do úvahy vzali pásy alifatických väzieb C-H (CH, CH2, CH3) 2000-2700 cm-1 a väzby Si-0
1068 cm“1-
Použitie techniky ATR neumožňuje normalizáciu spektra vzhladom na štandardné množstvo vzorky a v dôsledku toho sú výsledky v tabuike 3 vo forme pomeru rozsahu alifatických uhľovodíkov a rozsahu SiO2, tento pomer predstavuje koncentráciu uhľovodíkov v kremičitom pomocnom filtračnom materiále.
Tabuľka 3
| Druh | Alif. CH (D | SiO2 (2) | Rozsah pomeru (1)/(2) |
| Pás | 3100 - 2700 | 1068 | |
| Kremelina | 0 | 86 | 0 |
| Priemyselný filtračný koláč | 34 | 95 | 0,358 |
| Tuhá látka po stupni b | 14 | 94 | 0, 149 |
| Sediment zadržaný pomocou odstredivky | 35 | 94 | 0,372 |
V tabuľke 3 možno pozorovať, že spracovanie priemyselného filtračného koláča podľa stupňov a a b spôsobu podľa predloženého vynálezu poskytuje indikačný pomer koncentrácie uhlovodíkov v tuhej látke regenerovanej v stupni b znížený 2,4-krát vzhladom na pôvodný priemyselný filtračný koláč.
Výsledky z tabuliek 1 až 3 demonštrujú, že spôsob podľa predloženého vynálezu poskytuje prísadu, ktorá má porovnateľnú kvalitu s kvalitou obvyklého výrobku, regenerovanú z filtračného koláča, pri súčasne zníženom obsahu síry a uhlovodíkov v tuhých látkach, ktoré sa majú likvidovať.
Claims (9)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob spracovania filtračných koláčov získaných filtráciou olejov obsahujúcich sulfonáty kovov alkalických zemín/ pričom táto filtrácia sa uskutočňuje v prítomnosti pomocných filtračných materiálov skladajúcich sa v podstate z kremičitého materiálu, ktorý pozostáva z týchto stupňov:a) zriedenie filtračného koláča alifatickým uhľovodíkom so 4 až 8 atómami uhlíka, prednostne hexánom, a pridanie iného pomocného filtračného materiálu, a tým získanie suspenzie filtračného koláča a pomocného filtračného materiálu v alifatickom uhľovodíku;b) filtrácia suspenzie zo stupňa a), a tým získanie tuhej látky skladajúcej sa v podstate z pomocného filtračného materiálu s minimálnym obsahom sulfonátu a zakaleného roztoku uhľovodíka so 4 až 8 atómami uhlíka (i);c) odstreďovanie zakaleného roztoku uhľovodíka (i), a tým získanie tuhej látky a vyčisteného roztoku uhľovodíka (ii);d) spracovanie vyčisteného roztoku uhľovodíka (ii) prostriedkami vhodnými na odstránenie uhľovodíkov so 4 až 8 atómami uhlíka, a tým regenerácia sulfonátu kovu alkalických zemín.
- 2. Spôsob podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že pomocným filtračným materiálom v stupni a) je kremelina.
- 3. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že uhľovodíkovým rozpúšťadlom so 4 až 8 atómami uhlíka je n-hexán.
- 4. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že hmotnostný pomer filtračného koláča a uhľovodíkov iy so 4 až 8 atómami uhlíka v stupni a) je v rozpätí 1:0,5 až 1:20.
- 5. Spôsob podlá nároku 4,vyznačujúci sa tým., že hmotnostný pomer filtračného koláča a uhľovodíkov so 4 až 8 atómami uhlíka v stupni a) je v rozpätí 1:1 až 1:10.
- 6. Spôsob podľa nároku 5, vyznačujúci sa tým, že hmotnostný pomer filtračného koláča a uhľovodíkov so 4 až 8 atómami uhlíka v stupni a) je v rozpätí 1:2 až 1:5.
- 7. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že hmotnostný pomer filtračného koláča a pomocného filtračného materiálu je v rozpätí 1:0,2 až 1:5.
- 8. Spôsob podľa nároku 7,vyznačujúci sa tým, že hmotnostný pomer filtračného koláča a pomocného filtračného materiálu je v rozpätí 1:0,4 až 1:3.
- 9. Spôsob podľa nároku 8, vyznačujúci sa tým, že hmotnostný pomer filtračného koláča a pomocného filtračného materiálu je v rozpätí 1:0,6 až 1:1,5.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT1999MI002619A IT1313959B1 (it) | 1999-12-17 | 1999-12-17 | Procedimento per recuperare olio e solfonati da pannelli difiltrazione. |
| PCT/EP2000/013060 WO2001044261A1 (en) | 1999-12-17 | 2000-12-18 | Process for recovering oil and sulfonates from filtration panels |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK5602002A3 true SK5602002A3 (en) | 2002-12-03 |
| SK287065B6 SK287065B6 (sk) | 2009-11-05 |
Family
ID=11384126
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK560-2002A SK287065B6 (sk) | 1999-12-17 | 2000-12-18 | Spôsob regenerácie oleja a sulfonátov z filtračných koláčov |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6692644B2 (sk) |
| EP (1) | EP1240175B1 (sk) |
| AT (1) | ATE248850T1 (sk) |
| DE (1) | DE60005056T2 (sk) |
| DK (1) | DK1240175T3 (sk) |
| ES (1) | ES2204744T3 (sk) |
| IT (1) | IT1313959B1 (sk) |
| RU (1) | RU2232795C2 (sk) |
| SK (1) | SK287065B6 (sk) |
| WO (1) | WO2001044261A1 (sk) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111254004A (zh) * | 2020-02-13 | 2020-06-09 | 上海孚兰润滑材料有限公司 | 一种水溶性金属加工液变质复原方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3213131A (en) * | 1961-07-17 | 1965-10-19 | Phillips Petroleum Co | Filtration of petroleum sulfonate product |
| US3155616A (en) | 1961-10-19 | 1964-11-03 | Bray Oil Co | Calcium carbonate dispersions |
| US3155617A (en) | 1962-03-20 | 1964-11-03 | Bray Oil Co | Dispersing calcium carbonate |
| US3537966A (en) | 1967-11-03 | 1970-11-03 | Atomic Energy Commission | Radiation treatment of mine waste waters |
| US3537996A (en) * | 1967-12-12 | 1970-11-03 | Texaco Inc | Manufacture of overbased calcium sulfonate lubricating oil compositions |
| US4225509A (en) * | 1979-10-02 | 1980-09-30 | Ethyl Corporation | Process for producing overbased alkaline earth hydrocarbyl sulfonates |
| US4501670A (en) | 1981-12-23 | 1985-02-26 | Tyson William H | Recovery of oil and sulfonate from filter cake |
| US4614597A (en) | 1983-08-24 | 1986-09-30 | Claypro U.S.A. | Recovery of oil and sulfonate from filter cake |
| RU2016054C1 (ru) * | 1992-04-27 | 1994-07-15 | Научно-исследовательский институт нефтепереработки "МАСМА" | Способ получения детергентно-диспергирующей присадки к моторным маслам |
| NO302694B1 (no) | 1996-06-05 | 1998-04-14 | Cato Hals | Fjærende gaffelmontasje for tohjulet kjöretöy |
-
1999
- 1999-12-17 IT IT1999MI002619A patent/IT1313959B1/it active
-
2000
- 2000-12-18 SK SK560-2002A patent/SK287065B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-12-18 ES ES00990806T patent/ES2204744T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-18 DK DK00990806T patent/DK1240175T3/da active
- 2000-12-18 DE DE60005056T patent/DE60005056T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-18 US US10/110,236 patent/US6692644B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-12-18 RU RU2002111003/04A patent/RU2232795C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-12-18 WO PCT/EP2000/013060 patent/WO2001044261A1/en not_active Ceased
- 2000-12-18 EP EP00990806A patent/EP1240175B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-18 AT AT00990806T patent/ATE248850T1/de active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1240175A1 (en) | 2002-09-18 |
| ES2204744T3 (es) | 2004-05-01 |
| US6692644B2 (en) | 2004-02-17 |
| IT1313959B1 (it) | 2002-09-26 |
| DE60005056T2 (de) | 2004-07-08 |
| ITMI992619A0 (it) | 1999-12-17 |
| WO2001044261A1 (en) | 2001-06-21 |
| RU2232795C2 (ru) | 2004-07-20 |
| US20030098284A1 (en) | 2003-05-29 |
| EP1240175B1 (en) | 2003-09-03 |
| ATE248850T1 (de) | 2003-09-15 |
| DE60005056D1 (de) | 2003-10-09 |
| SK287065B6 (sk) | 2009-11-05 |
| ITMI992619A1 (it) | 2001-06-17 |
| DK1240175T3 (da) | 2004-01-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0009935B1 (en) | Process for removing metals and water from used hydrocarbon lubricating oil | |
| US4544491A (en) | Recovery of hydrocarbon oil from filter cakes | |
| DE1769011A1 (de) | Schmieroelmischungen | |
| RU2247112C2 (ru) | Способ получения 2-гидрокси-4-метилтиобутановой кислоты | |
| SK5602002A3 (en) | Process for recovering oil and sulfonates from filtration panels | |
| US4501670A (en) | Recovery of oil and sulfonate from filter cake | |
| EP0063631B1 (en) | Detergent-dispersant composition for lubricating or fuel oils | |
| US4340493A (en) | Detergent-dispersant composition for lubricating or fuel oils | |
| US4321214A (en) | Extreme purification of sulfonic-type acids for processing to highly overbased metal sulfonates | |
| CA1139078A (en) | Production of highly basic calcium sulphonates | |
| US2810745A (en) | Purifying mahogany sulfonic acids | |
| EP0327419B1 (fr) | Chlorosulfate basique d'aluminium, son procédé de fabrication, son utilisation comme agent floculant | |
| RU2230058C2 (ru) | Способ получения сульфонатов | |
| US4224142A (en) | Treatment of recycled ammonium sulfate-bisulfate solution | |
| EP0121024B1 (en) | Preparation of overbased calcium sulphonates | |
| US4614597A (en) | Recovery of oil and sulfonate from filter cake | |
| US3225086A (en) | Process for making mahogany sulfonic acids | |
| US5332514A (en) | Continuous process for preparing overbased salts | |
| RU1086731C (ru) | Способ получени поверхностно-активных веществ | |
| GB2185193A (en) | Treating spent filter media | |
| SU1708930A1 (ru) | Состав дл обезжиривани металлов "АОЛ-ХПИ | |
| US4543194A (en) | Precarbonation in overbasing calcium petroleum sulfonates | |
| CH660725A5 (de) | Verfahren und vorrichtung zur aufbereitung von oelhaltigen schlaemmen. | |
| RU2266316C1 (ru) | Способ регенерации масел | |
| CA2326149A1 (en) | Synthesis of an overbased detergent from sludge coming from the production high bn overbased alkylaryl sulfonate or overbased sulfurized alkylphenate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20111218 |