SK5493A3 - Process for the preparation of linear alkylbenzenes - Google Patents
Process for the preparation of linear alkylbenzenes Download PDFInfo
- Publication number
- SK5493A3 SK5493A3 SK5493A SK5493A SK5493A3 SK 5493 A3 SK5493 A3 SK 5493A3 SK 5493 A SK5493 A SK 5493A SK 5493 A SK5493 A SK 5493A SK 5493 A3 SK5493 A3 SK 5493A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- olefins
- paraffins
- chloroparaffins
- benzene
- molar ratio
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/02—Monocyclic hydrocarbons
- C07C15/107—Monocyclic hydrocarbons having saturated side-chain containing at least six carbon atoms, e.g. detergent alkylates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C2/66—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C2/66—Catalytic processes
- C07C2/68—Catalytic processes with halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/86—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
- C07C2/861—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only halogen as hetero-atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
- C07C2527/125—Compounds comprising a halogen and scandium, yttrium, aluminium, gallium, indium or thallium
- C07C2527/126—Aluminium chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
Description
Predložený vynález sa týka spôsobu výroby lineárnych alkylbenzenov, najmä lineárnych alkylbenzenov, kde alkyl je tvorený lineárnym parafinickým reťazcom, obsahujúcim 7 až 20 atómov uhlíka. Tieto produkty, ako je známe, sú v Širokom rozsahu používané priemyslovo pri syntéze, uskutočňovanej sulfonáciou, biodegradabilných povrchovo aktívnych činidiel.
DoterajSl stav techniky
Alkylbenzeny, majúce alkylový substituent tvorený lineárnym parafinickým relazcom /zvyčajne označovaným skratkou LAB/ sú bežne priemyslovo pripravované chloráciou lineárnych parafínov, katalytickou alkyléclou benzénu pri použití takto získaných chlórovaných parafínov, za prítomnosti chloridu hlinitého alebo hliníku v práškovej forme, oddelením katalyzátoru* a získania alkylovaného produktu destiláciou. Použitie hliníku v práškovej forme namiesto chloridu hlinitého umožňuje skutočnosl, že počas reakcie medzi chloroparafinami a benzénom vzniká kyselina chlorovodíková, ktorá reaguje s hliníkom za vzniku chloridu hlinitého a súčasne pôsobí ako ko-katalyzátor. Oddelenie katalyzátoru od surových alkylačných produktov môže byl vykonané dekantáciou počas reakcie vytvorenej komplexnej zlúčeniny medzi katalyzátorom a uhlovodíkmi, všeobecne nazývanej „uhlovodíkový katalytický komplex1', ktorá je v podstate nerozpustná v reakčnej zmesi.
Tento proces má vela nevýhod, spojených najmä s tvorbou nežiaducich produktov ako sú tetralíny a iné mostíkové zlúčeniny, ktoré je obtiažné oddelil a ktoré ako spôsobujú zníženie výlažku lineárnych
-2alkylbenzenov, tak tiež spôsobujú zníženie biodegradability povrchovo aktívnych činidiel získaných po sulfonácii. Dochádza taktiež ku tvorbe nežiadúcich množstiev produktov s vysokou teplotou varu, ktoré zostávajú ako zvyšky konečnej destilácie a môžu byt iba čiastočne recyklované do alkylačnej reakcie.
Alternatívna alkylácia chloroparafínmi je dalšia známa metóda pre prípravu lineárnych alkylbenzénov katalytickou alkyláciou benzénu n-olefínmi, za prítomnosti Lewisových kyselín ako katalyzátoru, ktorými sú napríklad chlorid hlinitý, fluorid boritý, kyselina fluorovodíková, kyselina sírová, anhydrid kyseliny fosforečnej atd. V priemyselnej praxi sa obyčajne používa chlorid hlinitý alebo kyselina fluorovodíková, kde uvedená kyselina fluorovodíková vyvoláva nutnosí použitia zvláštneho systému na zaistenie bezpečnosti zariadenia, čo následne vedie k zvýšeniu výrobných nákladov.
Vzhladom k alkylácii s chloroparafínami použitie n-olefínov vylučuje možnosí použitia hliníka v práškovej forme ako katalyzátoru, pričom tento je menej nákladným produktom, ktorý je tiež jednoduchší pre manipuláciu ako chlorid hlinitý.
Calä ou nevýhodou vznikajúcou z použitia n-olefínov ako alkylačných činidiel je nelahké oddelovanie spotrebovaného katalyzátoru od konečných produktov.
Na rozdiel od procesu, ktorý využíva chlorparafíny, tvorí počas alkylácie chlorid hlinitý uhlovodíkový katalytický komplex, ktorý je rozpustný v reakčnej zmesi. Preto je nutná dalšia fáza pre čistenie surovej alkylovanej zmesi, premývaním vodnými roztokmi kyseliny chlorovodíkovéja/alebo hydroxidu sodného, pred destiláciou. Aj ked sa toto čistenie urobí dôkladne, je farba produktu, vstupujúceho do destilácie ovela tmavšia, ako alkylovaného produktu, získaného z chloroparafínov.
-3Tento nedostatok vyvoláva potrebu dalšieho odfarbovania vyššievriacich produktov získaných ako destilačný zvyšok, obyčajne znovu používaných pre prípravu mazacích olejov. Nevyhnutnosť potreby odfarbovania robí použitie vysokovriacich produktov z ekonomického hladiska nevhodným.
Podstata vynálezu
Teraz bolo vynájdené, Že je možné použitie zmesi n-olefínov a chlorparafínov ako alkylačného činidla benzénu, za prítomnosti chloridu hlinitého alebo hliníku v práškovej forme ako katalyzátora, na významné zníženie tvorby vedlajších produktov, ako sú t.etralí.ny, rozvetvené alkylbenzény a vysokovriace. produkty, s žiaducimi výhodami ako je čistota a lineari.ta finálneho produktu ako aj celkový výťažok procesu.
predložený vynález sa teda týka sposobu prípravy lineárnych alkylbenzenov, v ktorom benzen reaguje za prítomnosti katalyzátora vybraného zo skupiny, zahrňujúcej chlorid hlinitý alebo hliník v práškovej forme, so zmesou v podstate zloženej z n-olefínov, majúcich 7 až 20 atómov Uhlíka a chlorparafínov, majúcich 7 až 20 atómov uhlíka, pričom molárny pomer n-olefínov/chlorparafínov je 70:30 až99:l*
Vo výhodnom prevedení sa chlorparafíny získajú čiastočnou chloráciou odpovedajúcich parafínov, ako je popísané napríklad v US patente č. 3584066» Na získanie mximálneho výťažku monochlorparafínov sa chlorácia uskutočňuje pri vysokom molárnom pomere parafíny/chlor, a získa sa tak zmes chlórovaných parafínov a nechlorovaných parafínov.V dôsledku obtiažneho delenia sa zmes obyčajne zavádza priamo do alkylačného reaktora. Nechlorované parafíny, ktoré počas alkylácie zostali nezmenené, môžu byl potom znovu získané destiláciou alkylačných produktov a recyklované do chloračného stupňa.
n-Olefíny sa všeobecne v priemyslovom, merítku pripravujú dehydrogenáciou odpovedajúcich parafínov za prítomnosti katalyzátora tvoreného vzácnymi kovmi, napríklad platinou, nanesenou na inertnom materiále, ako je oxid hlinitý. Dehydrogenačná reakcia je čiastočné a získa sa následkom toho zmes olefínov a parafínov na výstupe z reaktora a n-olefíny sú izolované v zariadení pre extrakciu s molekulovými sitami. Jeden z najčastejšie používaných procesov v tejto oblasti v priemyselnom merítku sa volá Pacol-Olex11 /vi d napríklad: Handbook of Petroleum Refining Processes“, Róbert A.Meyers Ed., McGrawHill, Inc., New York, 1986, alebo: D.B.Broughton, MAbsorptive Separations - Liquids, Kirk-othmer Encyclopedia of Chemical Technology, díl 1, 3a ed., John Wiley and Sons, New York, 1978, alebo tiež: R.C.Berg a G.E.Illingworth, Linear Internal Olefins - A Oommercial Intermediate for Detergents, CED/AID conference on Suífactants, Barcelona, Španielsko, marec 4·, 1976/.
Ďalšie priemyselné procesy obyčajne používané na prípravu n-olefínov zahrňujú napríklad krekovanie lažkých uhlovodíkov a následné oddelenie n-olefínov destiláciou alebo tiež oligomeráciu ethylénu za vzniku ^-olefínov alebo vnútorných olefínov.
Vo všetkých prípadoch n-olefíny pre priemyselné použitie obsahujú parafíny, izoparafínya/alebo aromáty v rôznych množstvách v závislosti na použitom výrobnom procese a všeobecne v rozmedzí od 0,5 do 5 % hmotnostných.
Rôzne fázy, z ktorých je zložený spôsob podlá predloženého vynálezu, môžu byl zhrnuté následovne:
-51/ zmiešanie n-olefínov s chlorparafínami, v molérnom pomere n-olefíny/chlórparafíny medzi 70:3 a 99:1, výhodne medzi 80:20 a 98:2.
2/ Reakcia zmesi n-olefínov/chlo'rparafínov s benzénom, za prítomnosti chloridu hlinitého alebo hliníku v práškovej forme.
3/ Oddelenie uhlovodíkového katalytického komplexu dekantáciou, premytie vodným roztokom kyseliny^alebo alkálie a potom vodou do dosiahnutia neutrality a nésledn ú frakčn ú destiláci u.
V stupni 2 je použité množstvo katalyzátora» obyčajne v rozmedzí od0,05 do 4,0 % molárnych vzhladom k celkovému množstvu n-olefínov a chlorparafínov, pričom molárny pomer benzén/(n-olefíny + chlorparafíny) je v rozmedzí od 1:1 do 20:1, výhodne od 3:1 do 15:1. Reakcia sa obvykle uskutočňuje pri teplote v rozmedzí od
Λ -·2 do 80 C za tlaku medzi 1 a 5 kg.cm , počas reakčnej doby, ktorá je obyčajne v rozmedzí 5 až 180 minút.
Spôsob podlá predloženého vynálezu, kde sa používa zmiešané alkylačné činidlo,spôsobuje nežiadúci vznik vediajších produktov /tetralínov, rozvetvených alkylbenzénov a vysokovriacich produktov/ v omnoho menšom množstve v porovnaní so známymi spôsobmi, ktoré využívajú chlorparafíny alebo n-o$fíny samotné.
Na rozdiel od známych procesov, ktoré využívajú n-olefíny samotné, je uhlovodíkový katalytický komplex, ktorý sa tvorí počas procesu podlá predloženého vynálezu, v podstate nerozpustný v reakčnom systéme a môže byl preto lahšie oddelený dekantáciou a byl aspoň z časti recyklovaný. Možnosl recyklácie uhlovodíkového katalytického komplexu má velké ekonomické výhody, pretože
-6umožňuje znovu použil časí katalyzátora, ktorý je ešte aktívny. Waviac znovu naspäl vrátený chlorid hlinitý /alebo kovový hliník/, ktorý je nevyhnutný pre udržiavanie konštantnej katalytickej aktivity, je pridávaný do reakčného systému za prítomnosti recyklovaného uhlovodíkového katalytického komplexu, a spôsobuje tvorbu vysoko aktívneho katalytického komplexu, ktorého reaktivita môže byl lahšie riadená na zaistenie určitej stability v reakčnom systéme.
$
Vysokovriace produkty získané ako zvyšok z fakčnej destilácie môžu byl, aspoň z časti, recyklované do alkylačného stupňa v takom množstve, že koncentrácia tíchto vysokovriacich produktov v reakčne j zmesi nepresiahne 50 % celkovej hmotnosti zmesi n-olefínov/ chlorparafínov.
Sposob podlá vynálezu môže byl vsádkový alebo výhodne kontinuálny. Vzhladom k tomu je nutné poukázal na to, že podlá predloženého vynálezu, parafíny prítomné v počiatočných chlorparafinoch a n-olefínoch, ktoré sú na konci alkylácie nezmenené, môžu byl recyklované do chloračného stupňa, za tvorby nových chlorparafínov. Toto tiež umožňuje použitie n-olefínov, ktoré nemajú vysoký stupeň čistoty, čo je ekonomicky výhodné.
CalŠia výhoda, ktorá sa dosahuje spôsobom podlá predloženého vynálezu, vyplýva z použitia lineárnych alkylbenzénov ako povrchovo aktívnych činidiel. Bolo zistené, že spôsobom podlá predloženého procesu sa získajú lineárne alkylbenzény charakterizované hodnotami Acid Wash Colour /Stanovené podlá metódy ASTM D848-62 /, ktoré sú výhodne nízke a všeobecne nižšie ako tieto hodnoty u odpovedajúcich produktov získa-Ίných spôsobmi znémimi v obore. Toto je obzvlóší výhodné lebo v oblasti detergentov sú požadované bezfarebné produkty.
Tieto a äalšie výhody predloženého vynálezu sú bližšie popísané v následujúcich príkladoch, ktoré poskytujú lepšiu ilustráciu vynálezu ale v žiadnom prípade ho nijako neobmedzujú.
Príklady uskutočnenia vynálezu príklad 1
3869 g bezvodého benzénu a 25,1 g bezvodého AlCl^ sa umiestni do lO-litrového ocelového reaktoru /výška 40 cm, priemer 18 cm/, zaobstaraného miešadlom a termostatickým pléšlom. Po 5 minútach pri 20 °C aa pridá zmes zložená z 837 g Ο^θ-ς^-olefínov a 1904 g C^-C^-chlórparafínov.
n-0leŕíny pochádzajú zo zariadenia pacol-Olesc a majú nasledujúce zloženie /%hmotnostné/:
n-olefíny ClQ | 10,06 | % |
—n G11 | 40,75 | % |
_ p C12 | 25,56 | % |
— p bl3 | 19,64 | % |
iné uhlovodíky; | 3,99 | % |
Titer n-olefínov: | 96,01 %, 0,7 % | z toho tvoria diolefíny. |
Chlorparafíny bolí získané priamou chloráciou C1O”C13 π-psrafínov plynným chlórom pri teplote 127 až 140 °C v kontinuálnom trubkovom reaktore. Zloženie je nasledujúce /% hmotnostné/:
n-parafíny C-^θ | 9,97 í |
p C11 | 36,6 % |
— p L12 | 22,84 í |
p L13 | 19,10 1 |
monochlórparafíny | 12,18 « |
dichlórparafíny | 0,83 - |
chlór celkovo | 2,43 ( |
Kolárne pomery medzi reaktantami sú nasledujúce: benzen/(n-olefíny + chlórparafíny) 8:1 A1C13/^ ) 0,02:100 n-olefíny/chlórparafíny 80:20
Reakcia sa uskutočňuje pri teplote 50 °C pri tlaku 1,1 kg.cm v priebehu asi 60 minút.
Kyselina chlorovodíková vzniklá počas reakcie sa odvádza cez dva 500 ml zachycovače usporiadané v sérii, kde každý je naplnený 200 g vodného roztoku 10% kaustickej sódy.
Uhlovodíkový katalytický komplex sa potom oddelí dekantáciou a výsledná zmes surového alkylátu sa ^pracuje s 5% roztokom NaOH a potom s vodou do dosiahnutia neutrality. Nakoniec sa urobí frakčná destilácia v troch sériovo zapojených kolonách: benzén sa oddelí v prvej kolóne, parafíny a iné lahké uhlovodíky v druhej a lineárny alkylbenzén sa získava z hlavy a vysokovriace alkylprodukty zo spodku tretej kolóny. Parafíny sa po zavedení do čerstvých parafínov recyklujú do chloráeie.
Výsledky analýz finálnych produktov a údaje týkajúce sa hmotnostnej bilancie reakcie sú uvedené v tabulke I.
-9Príklad 2
Benzén sa alkyluje pri pužití rovnakého postupu a rovnakých pracovných opatrení ako v príklade 1 pri použití zmesi 941*62 g Clo-Cl3 n~olefínov a 934,1 g c^-c^ chlórparafínov ako alkýlačného Činidla. n-01efíny a chlórparafíny sú rovnaké ako v príklade 1 a sú v molárnom pomere 90:l0o
Výsledky analýz finálnych produktov a údaje, týka júce sa hmotnostnej bilancie reakcie sú uvedené v tabu Ike I.
Príklad 3
Benzén sa alkyluje pri použití rovnakého postupu a rovnakých pracovných opatrení ako v príklade 1, pri použití zmesi 993,9 g n-olefínov a 467,06 g
C^g-C^- chlórparafínov ako alkýlačného činidla. n-0iefíny a chlórparafíny sú rovnaké ako v príklade 1 a sú v molárnom pomere 95:5·
Výsledky analýz finálnych produktov a údaje, týka júce sa hmotnostnej bilancie reakcie sú uvedené v tabu Ike I.
Príklad 4
Benzén sa alkyluje za použitia rovnakého postupu: a rovnakých pracovných opatrení ako v príklade 1, pri použití zmesi 1025,29 g n-olefínov a 186,82 g C1O-C13 chlórparafín°v ako alkýlačného činidla. n-0lefíny a chlórparafíny sú rovnaké ako v príklade 1 a sú v molárnom pomere 98:2.
Výsledky analýz finálnych produktov e údaje, týka júce sa hmotnostnej bilancie sú uvedené v tabulke I.
-10Príklad 5 /porovnávací/ benzén sa alkyluje pri použití rovnakého postupu a rovnakých pracovných opatrení ako v príklade 1, pri použití 1046,2 g cio”cl3 n-olefinov, majúcih zloženie ako v príklade 1, ako alkylačného činidla.
Výsledky analýz finálnych produktov a údaje, týkajúce sa hmotnostnej bilancie reakcie sú uvedené v tabúlke I.
Príklad 6 /porovnávací/
Benzén sa alkyluje pri použití rovnakého postupu a rovnakých pracovných opatrení ako v príklade 1, pri použití 1046,1 g n-olefínov, majúcich rovnaké zloženie ako v príklade 1, ako alkylačného činidla»
Pred prídavkom n-olefínov sa do reaktoru zavedie 1,70 g bezvodého chlorovodíku, ktorý posôbí ác[o ko-katalyzátor®
Výsledky analýz finálnych produktov a údaje, týkajúce sa hmotnostnej bilancie reakcie sú uvedené v tabúlke I.
Príklad 7 /porovnávací/
Benzén sa alkyluje pri použití rovnakého postupu a pri rovnakých pracovných opatreniach ako v príklade 1, pri použití 9520 g C^q-C·^ chlórparafínov, majúcich rovnaké zloženie ako v príklade 1, ako alkylačného činidla»
Výsledky analýz finálnybh produktov a údaje, týkajúce sa hmotnostnej bilancie reakcie sú uvedené v tabulke I.
Hl
P5 ,n £
.lícu
T5 | ,P | O X3 ώ | in | o | m | o | in | o | O | |
• rl | CÍ2 | rd | Cd vrt* | •s | •k | *» | •k | ·> | 9\ | <K |
O | ‘05 | O | M (Ô | o | o | O'» | o> | rd | rd | OJ |
<u | O | <í A | rd | r-l | r-l | r-l | rd |
►o f!
krl r—I
-P
Φ
P
C<1
f—1 | |
>3 | p |
d | Ό |
φ | G |
C|_J | O |
| | N |
OJ | • rl |
m •-4
H-1 f-l 'd
Φ «
•H r-l
PCI <<
H-1 h
o O
U) r-l R
Pi XÍ P-t
O O Pi
U | 0) | 5-i | ta |
o | rd | m | o |
P | q | tp | o |
,Q | •rl· | Ľ | r-l |
0Ί rH
»-*ί •P b· | é? | i-l A | |
'G> | 73 | o | |
Λ1 >N | T) o | < | b-i CZ) |
05 | b | W) | <íj |
>-P | P. | '— | —* |
A | |||
>5 •p •-4 | éJ | ||
Ό | P | o | |
ía S | Ό O | $ | |
05 | h | ||
- | h-1 | P. | |
05 •H N P Q) rj O |
íl | r? | 9 |
ω | Pí | Pi |
S | •rl | (J |
o | A | A |
Pi | Φ | 5·» |
• | r-l | O |
i-l | O | r-l |
O | 1 | Λι |
U | d | O |
in | CO | m | m | in | VO | CO |
•k | •k | •s | ·. | f. | •k | •k |
rd | o | o | o | o | o | uo |
V | V | V |
LA | o | Vf | ir\ | CJ | ro | to |
·> | •s | •k | w | #% | *« | - Vk |
o | r-1 | C) | O | O | O | 0Ί |
m | n | m | m | m | m | cu |
m | m | CO | Oh | ω | in |
•k | *% | *k | #k | •k | •k |
L·- | 00 | ω | ω | Cj | ω |
O | σ\ | Oh | Oh | Oh | Oh |
S o O O m ica m o
O to ΙΛ v v/ V LTi
OJ v V Í\J o oj m o o o o m r-j en o*» O n ω r-4
m | M- | OJ | Oh | OJ | rd | O |
H | •k | •k | «k | Vt | ||
ω | CO | co | ť- | fO r—i | Oh | m rd |
tn ^1* <O O LíA p-) ·* ·» ·% ·* c» ·> ·% <\i <\j oj c\i n cu
o | O | o | o | O |
o | O | o | o | O |
r-l | i—l | r-l | r-l | r-l |
o
O CM | O r-l | in | OJ | o | o | O rd |
o | O | tn | aj | O | o | o |
CO | o> | 01 | Oh | o r-l | O r—1 | |
H | OJ | <n | in | VO | H |
i
-12Z výsledkov uvedených v tabulke I je zrejmé, Že použitie zmesi n-olefínov/chlórparafínov ako alkylačného činidla výrazne znižuje tvorbu lažkých produktov a tetralínov v porovnaní so samotnýcmi chlorparafínmi a n-olefínmi. Lepšie výsledky boli tiež dosiahnuté pokial ide o farbu konečného produktu ako je zrejmé z hodnot Acid Wash Colour /merané podlá metódy ASTM D84862/.
Príklad 8
Bezvodý benzén, kovový hliník a zmes zložená z n-olefínov a ClQ-Cl3 chlórparafínov, majúca rovnaké zloženie ako v príklade 1 sa umiestni do vertikálneho trubkového reaktoru, majúceho pomer výška/priemer 5/1 a zaobstaraného chladiacim plášlom a miešadlom, tvoreným dvoma vrtulami, ktoré sú umiestnené nad sebou.
Reakčná zmes sa udržuje v reaktore 1 hodinu pri teplote 55 °C. Výsledná zmes produktov sa odoberie z vrchu reaktora a ponechá asi 1 hodinu pre dekantáciu. Týmto spôsobom sa dosiahne oddelenie uhlovodíkového katalytického komplexu: jedna časí sa recykluje v takích množstvách, aby v reaktore bolo asi 5 dielov hmotnostných komplexu za stabilných podmienok, zatialčo zostávajúca časí sa odloží.
Po premytí vodným roztokom 10% /hmotn./ NaOH a potom vodou v dvoch sériovo usporiadaných kolonách, sa surový alkylovaný produkt podrobí frakčnej destilácii. Táto sa robí v troch sériovo usporiadaných kolonách: v prvej kolóne sa oddelí benzén, v druhej parafíny a iné lahké uhlovodíky, pričom v tretej kolóne sa lineárny alkylbenzén získava z hlavy kolóny a vysokovriace alkylované produkty z päty kolóny, parafíny oddelené v druhej kolóne sú zavádzané do chloračného reaktoru spolu s doplňujúcimi parafínmi a chlórom. Vysokovriace alkylované produkty sú čiastočne recyklované v takích množstvách, že tvoria spolu asi 10 hmotnostných dielov
-13obsahu reaktora za stabilných podmienok.
Keä je proces v stabilných podmienkach, ž enie reakčnej zmesi nasledujúce;
C10-Cl3 n-olefíny 65,3 C1O”C13 chlórParaí,íny 64,8 benzén 300 kovový hliník v práškovej forme 0,12 vysokovriace alkylované produkty 10 uhlovodíkový katalytický komplex 5 je zlodielov hmotnostných
Na udržanie tíchto pomerov reakčnej zmesi sa doplňujú následujúce množstvá;
C^-C^ n-olefíny 65,3 diely hmotnostné
C^-C-^ chlórparafíny | 5,5 | |
benzén | 33,5 | —M — |
kovový hliník v práškovej forme | 0,12 | |
chlór | 2.96 | |
Za ustálených podmienok sa dukt; | získa nasledujúci pro- | |
lineárne alkylbenzény | 100 | /diely hm,/hodina/ |
vysokovriace alkylované produkty | 3,2 |
Získané lineárne alkylbenzény majú nasledujúce charakteristiky;
C10-Cl3 lineárne alkylbenzény tetralíny
2-ŕenyl-izomér bromový index /ÄSTM D1491/
98.1 % hmotn, 0,85
30.1 mgBr/lOOg
Claims (10)
1. Spôsob prípravy lineárnych alkylbenzénov, vyznačujúci_sa _tým, že sa benzén ne chá reagoval za prítomnosti katalyzátora vybraného zo súboru, ktorý tvorý chlorid hlinitý alebo hliník v práškovej forme, so zmesou v podstate zloženej z n-olefínov, majúcich
2. Sposob podlá nároku 1, vyznačujúci _sa_tým, že molárny pomer medzi n-olefínmi a c^lórparafínmi je medzi 80:20 a 98:2.
3. Spôsob podlá niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci. sa_tým, že molárny pomer benzén/(n-olefíny + chlórparafíny^je medzi 1:1 a 20:1.
4. Spôsob podlá nároku 3, vyznačujúci _sa__tým, že molárny pomer benzén/(n-olefíny + chlorparafíny) je medzi. 3:1 a 15:1.
5. Spôsob podlá ktoréhokolvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa__tým, že sa reakcia uskutočňuje pri teplote v rozmedzí od 20 do 80 °C a pri tlaku medzi 1 a 5 kg.cm-^ v priebehu medzi 5 ® 18Ô minútami.
6. Spôsob podlá ktoréhokolvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa_tým, že uvedený katalyzátor sa použije v množstve od 0,05 do 4,0 % molárnych vztiahnuté k celkovému množstvu n-olefínov a chlórparafínov.
-157. Spôsob podlá ktoréhokolvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa_t^m, že uhlovodíkový katalytický komplex vytvorený počas reakcie sa oddelí dekantáciou a aspoň zčasti sa recykluje, pričom surový alkylovaný produkt sa podrobí, po premytí vodnými roztokmi kyselín a/alebo alkálií a potom vodou do neutrality, frakčnej destilácii.
7 až 20 atómov uhlíka, pričom molárny pomer n-olefíny/ chlorparafíny je medzi 70:30 a 99:1»
8. Spôsob podlá nároku 7, vyznačujúci saxtým, že vysokovriace produkty, získané ako zvyšok frakčnej destilácie je možné, aspoň čiastočne, recykloval do alkylačného stupňa v takých množstvách, že koncentrácia uvedených vysokovriacich produktov v reakčnej zmesi nie je vyššia ako 50 % celkovej hmotnosti n-olefínov/ chlórparafínov·
9· Spôsob podlá ktoréhokolvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa_tým, že chlórparafíny sú získané parciálnou chloráciou odpovedajúcich parafínov.
10. Spôsob podlá nároku 9, vyznačujúci sa^tým, že parafíny získané na konci alkylačnej reakcie sa recyklujú do chloračného stupňa.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ITMI920201A IT1254182B (it) | 1992-02-03 | 1992-02-03 | Processo per la preparzione di alchilbenzeni lineari |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK5493A3 true SK5493A3 (en) | 1993-09-08 |
SK280403B6 SK280403B6 (sk) | 2000-01-18 |
Family
ID=11361778
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK54-93A SK280403B6 (sk) | 1992-02-03 | 1993-02-09 | Spôsob prípravy lineárnych alkylbenzénov |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5386072A (sk) |
EP (1) | EP0554942B1 (sk) |
JP (1) | JP3227654B2 (sk) |
AT (1) | ATE138362T1 (sk) |
CZ (1) | CZ283803B6 (sk) |
DE (1) | DE69302711T2 (sk) |
DK (1) | DK0554942T3 (sk) |
ES (1) | ES2089693T3 (sk) |
GR (1) | GR3020581T3 (sk) |
IT (1) | IT1254182B (sk) |
MX (1) | MX9300551A (sk) |
PL (1) | PL176550B1 (sk) |
SK (1) | SK280403B6 (sk) |
TR (1) | TR27521A (sk) |
ZA (1) | ZA93718B (sk) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5824832A (en) * | 1996-07-22 | 1998-10-20 | Akzo Nobel Nv | Linear alxylbenzene formation using low temperature ionic liquid |
FR2773496B1 (fr) * | 1998-01-14 | 2000-03-03 | Inst Francais Du Petrole | Procede de separation par decantation dans plusieurs zones distinctes |
US7259284B2 (en) * | 2000-05-31 | 2007-08-21 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Method for manufacturing high viscosity polyalphaolefins using ionic liquid catalysts |
US7351780B2 (en) * | 2002-04-22 | 2008-04-01 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Method for manufacturing high viscosity polyalphaolefins using ionic liquid catalysts |
US6984605B2 (en) * | 2002-04-22 | 2006-01-10 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Method for manufacturing ionic liquid catalysts |
SG164364A1 (en) * | 2003-10-31 | 2010-09-29 | Chevron Phillips Chemical Co | Method and system to add high shear to improve an ionic liquid catalyzed chemical reaction |
EP1680384B1 (en) * | 2003-10-31 | 2007-09-12 | Chevron Phillips Chemical Company LP | Method and system to contact an ionic liquid catalyst with oxygen to improve a chemical reaction |
US8143466B2 (en) * | 2008-02-26 | 2012-03-27 | Catalytic Distillation Technologies | Process for benzene removal from gasoline |
US20150073176A1 (en) * | 2013-06-10 | 2015-03-12 | Uop Llc | Linear alkylbenzenes from natural oils and methods of producing |
CN107827699A (zh) * | 2017-12-01 | 2018-03-23 | 北京恒聚化工集团有限责任公司 | 由二甲苯与线性α‑烯烃反应制备直链烷基苯的方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1275037B (de) * | 1960-08-16 | 1968-08-14 | Rheinpreussen Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Alkylierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen |
US3401208A (en) * | 1966-06-30 | 1968-09-10 | Continental Oil Co | Conversion of diphenylalkane to higher value products |
US3674885A (en) * | 1970-10-09 | 1972-07-04 | Atlantic Richfield Co | Alkylation of benzene utilizing fischer-tropsch olefin-paraffin mixtures |
US3678123A (en) * | 1970-12-28 | 1972-07-18 | Exxon Research Engineering Co | Tertiary alkylation utilizing an admixture of olefins and tertiary alkyl chlorides |
-
1992
- 1992-02-03 IT ITMI920201A patent/IT1254182B/it active
-
1993
- 1993-01-27 ES ES93200209T patent/ES2089693T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-27 AT AT93200209T patent/ATE138362T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-01-27 DK DK93200209.0T patent/DK0554942T3/da active
- 1993-01-27 EP EP93200209A patent/EP0554942B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-27 DE DE69302711T patent/DE69302711T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-29 US US08/010,816 patent/US5386072A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-29 CZ CZ93111A patent/CZ283803B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-02-02 ZA ZA93718A patent/ZA93718B/xx unknown
- 1993-02-02 MX MX9300551A patent/MX9300551A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-02-03 JP JP03944893A patent/JP3227654B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-02-03 PL PL93297632A patent/PL176550B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1993-02-03 TR TR00118/93A patent/TR27521A/xx unknown
- 1993-02-09 SK SK54-93A patent/SK280403B6/sk unknown
-
1996
- 1996-07-18 GR GR960401939T patent/GR3020581T3/el unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GR3020581T3 (en) | 1996-10-31 |
IT1254182B (it) | 1995-09-14 |
ITMI920201A1 (it) | 1993-08-03 |
ZA93718B (en) | 1993-09-01 |
CZ11193A3 (en) | 1993-12-15 |
PL297632A1 (en) | 1994-01-10 |
DK0554942T3 (da) | 1996-09-09 |
ES2089693T3 (es) | 1996-10-01 |
TR27521A (tr) | 1995-06-07 |
CZ283803B6 (cs) | 1998-06-17 |
DE69302711D1 (de) | 1996-06-27 |
EP0554942A1 (en) | 1993-08-11 |
PL176550B1 (pl) | 1999-06-30 |
US5386072A (en) | 1995-01-31 |
ATE138362T1 (de) | 1996-06-15 |
JP3227654B2 (ja) | 2001-11-12 |
ITMI920201A0 (it) | 1992-02-03 |
JPH069439A (ja) | 1994-01-18 |
EP0554942B1 (en) | 1996-05-22 |
MX9300551A (es) | 1993-08-01 |
SK280403B6 (sk) | 2000-01-18 |
DE69302711T2 (de) | 1996-12-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SK5493A3 (en) | Process for the preparation of linear alkylbenzenes | |
RO111360B1 (ro) | Procedeu pentru prepararea alchilbenzenilor liniari | |
WO2013061336A2 (en) | A process for producing alkylated aromatic hydrocarbons | |
EP0395360B1 (en) | Process for production of sec-butylbenzene | |
US4347393A (en) | Process for continuous production of cumene and/or diisopropylbenzene | |
JP2614329B2 (ja) | 4,4’―ジアルキルビフェニルの製造方法 | |
US4691068A (en) | Process for production of alkyl aromatics | |
US5831137A (en) | Process for the preparation of alkyl halides | |
Sharrah et al. | Synthesis of dodecylbenzen-synthetic detergent intermediate | |
US6080892A (en) | Method of producing substituted benzaldehydes with catalytic amounts of acid | |
US4431854A (en) | Continuous preparation of ethylbenzene in a heterogeneous-phase reaction | |
US3387056A (en) | Process for preparing straight chain alkyl aromatic compounds using hf and a fluoride catalyst modifier | |
EP0736507B1 (de) | Verfahren zur Alkylierung und Transalkylierung von Aromaten | |
US4049728A (en) | Hydrofluorination process | |
US3422162A (en) | Production of heavy alkylate | |
EP1559701B1 (en) | Process for producing alkylaromatic compound | |
US3079448A (en) | Alkylating catalysts and alkylation process based thereon | |
US2376088A (en) | Method of treating friedel-crafts reaction liquors | |
US3272881A (en) | Preparation of detergent alkylates | |
US3391210A (en) | Process for the preparation of detergent alkylate | |
JP2526637B2 (ja) | p−体を高含量とするジアルキルベンゼンの製造法 | |
US5300717A (en) | Process for the preparation of dixylylpropane | |
JP2001151705A (ja) | アダマンタンの製造方法 | |
JPH0372211B2 (sk) | ||
DE1093340B (de) | Verfahren zur Herstellung alkylierter aromatischer Kohlenwasserstoffe |