SK5493A3

SK5493A3 - Process for the preparation of linear alkylbenzenes

Info

Publication number: SK5493A3
Application number: SK5493A
Authority: SK
Inventors: Pierluigi Cozzi; Giuseppe Giuffrida; Tulio Pellizzon; Pierino Radici
Original assignee: Enichem Augusta Spa
Priority date: 1992-02-03
Filing date: 1993-02-09
Publication date: 1993-09-08
Also published as: GR3020581T3; IT1254182B; ITMI920201A1; ZA93718B; CZ11193A3; PL297632A1; DK0554942T3; ES2089693T3; TR27521A; CZ283803B6; DE69302711D1; EP0554942A1; PL176550B1; US5386072A; ATE138362T1; JP3227654B2; ITMI920201A0; JPH069439A; EP0554942B1; MX9300551A

Description

Predložený vynález sa týka spôsobu výroby lineárnych alkylbenzenov, najmä lineárnych alkylbenzenov, kde alkyl je tvorený lineárnym parafinickým reťazcom, obsahujúcim 7 až 20 atómov uhlíka. Tieto produkty, ako je známe, sú v Širokom rozsahu používané priemyslovo pri syntéze, uskutočňovanej sulfonáciou, biodegradabilných povrchovo aktívnych činidiel.

DoterajSl stav techniky

Alkylbenzeny, majúce alkylový substituent tvorený lineárnym parafinickým relazcom /zvyčajne označovaným skratkou LAB/ sú bežne priemyslovo pripravované chloráciou lineárnych parafínov, katalytickou alkyléclou benzénu pri použití takto získaných chlórovaných parafínov, za prítomnosti chloridu hlinitého alebo hliníku v práškovej forme, oddelením katalyzátoru* a získania alkylovaného produktu destiláciou. Použitie hliníku v práškovej forme namiesto chloridu hlinitého umožňuje skutočnosl, že počas reakcie medzi chloroparafinami a benzénom vzniká kyselina chlorovodíková, ktorá reaguje s hliníkom za vzniku chloridu hlinitého a súčasne pôsobí ako ko-katalyzátor. Oddelenie katalyzátoru od surových alkylačných produktov môže byl vykonané dekantáciou počas reakcie vytvorenej komplexnej zlúčeniny medzi katalyzátorom a uhlovodíkmi, všeobecne nazývanej „uhlovodíkový katalytický komplex¹', ktorá je v podstate nerozpustná v reakčnej zmesi.

Tento proces má vela nevýhod, spojených najmä s tvorbou nežiaducich produktov ako sú tetralíny a iné mostíkové zlúčeniny, ktoré je obtiažné oddelil a ktoré ako spôsobujú zníženie výlažku lineárnych

-2alkylbenzenov, tak tiež spôsobujú zníženie biodegradability povrchovo aktívnych činidiel získaných po sulfonácii. Dochádza taktiež ku tvorbe nežiadúcich množstiev produktov s vysokou teplotou varu, ktoré zostávajú ako zvyšky konečnej destilácie a môžu byt iba čiastočne recyklované do alkylačnej reakcie.

Alternatívna alkylácia chloroparafínmi je dalšia známa metóda pre prípravu lineárnych alkylbenzénov katalytickou alkyláciou benzénu n-olefínmi, za prítomnosti Lewisových kyselín ako katalyzátoru, ktorými sú napríklad chlorid hlinitý, fluorid boritý, kyselina fluorovodíková, kyselina sírová, anhydrid kyseliny fosforečnej atd. V priemyselnej praxi sa obyčajne používa chlorid hlinitý alebo kyselina fluorovodíková, kde uvedená kyselina fluorovodíková vyvoláva nutnosí použitia zvláštneho systému na zaistenie bezpečnosti zariadenia, čo následne vedie k zvýšeniu výrobných nákladov.

Vzhladom k alkylácii s chloroparafínami použitie n-olefínov vylučuje možnosí použitia hliníka v práškovej forme ako katalyzátoru, pričom tento je menej nákladným produktom, ktorý je tiež jednoduchší pre manipuláciu ako chlorid hlinitý.

Calä ou nevýhodou vznikajúcou z použitia n-olefínov ako alkylačných činidiel je nelahké oddelovanie spotrebovaného katalyzátoru od konečných produktov.

Na rozdiel od procesu, ktorý využíva chlorparafíny, tvorí počas alkylácie chlorid hlinitý uhlovodíkový katalytický komplex, ktorý je rozpustný v reakčnej zmesi. Preto je nutná dalšia fáza pre čistenie surovej alkylovanej zmesi, premývaním vodnými roztokmi kyseliny chlorovodíkovéja/alebo hydroxidu sodného, pred destiláciou. Aj ked sa toto čistenie urobí dôkladne, je farba produktu, vstupujúceho do destilácie ovela tmavšia, ako alkylovaného produktu, získaného z chloroparafínov.

-3Tento nedostatok vyvoláva potrebu dalšieho odfarbovania vyššievriacich produktov získaných ako destilačný zvyšok, obyčajne znovu používaných pre prípravu mazacích olejov. Nevyhnutnosť potreby odfarbovania robí použitie vysokovriacich produktov z ekonomického hladiska nevhodným.

Podstata vynálezu

Teraz bolo vynájdené, Že je možné použitie zmesi n-olefínov a chlorparafínov ako alkylačného činidla benzénu, za prítomnosti chloridu hlinitého alebo hliníku v práškovej forme ako katalyzátora, na významné zníženie tvorby vedlajších produktov, ako sú t.etralí.ny, rozvetvené alkylbenzény a vysokovriace. produkty, s žiaducimi výhodami ako je čistota a lineari.ta finálneho produktu ako aj celkový výťažok procesu.

predložený vynález sa teda týka sposobu prípravy lineárnych alkylbenzenov, v ktorom benzen reaguje za prítomnosti katalyzátora vybraného zo skupiny, zahrňujúcej chlorid hlinitý alebo hliník v práškovej forme, so zmesou v podstate zloženej z n-olefínov, majúcich 7 až 20 atómov Uhlíka a chlorparafínov, majúcich 7 až 20 atómov uhlíka, pričom molárny pomer n-olefínov/chlorparafínov je 70:30 až99:l*

Vo výhodnom prevedení sa chlorparafíny získajú čiastočnou chloráciou odpovedajúcich parafínov, ako je popísané napríklad v US patente č. 3584066» Na získanie mximálneho výťažku monochlorparafínov sa chlorácia uskutočňuje pri vysokom molárnom pomere parafíny/chlor, a získa sa tak zmes chlórovaných parafínov a nechlorovaných parafínov.V dôsledku obtiažneho delenia sa zmes obyčajne zavádza priamo do alkylačného reaktora. Nechlorované parafíny, ktoré počas alkylácie zostali nezmenené, môžu byl potom znovu získané destiláciou alkylačných produktov a recyklované do chloračného stupňa.

n-Olefíny sa všeobecne v priemyslovom, merítku pripravujú dehydrogenáciou odpovedajúcich parafínov za prítomnosti katalyzátora tvoreného vzácnymi kovmi, napríklad platinou, nanesenou na inertnom materiále, ako je oxid hlinitý. Dehydrogenačná reakcia je čiastočné a získa sa následkom toho zmes olefínov a parafínov na výstupe z reaktora a n-olefíny sú izolované v zariadení pre extrakciu s molekulovými sitami. Jeden z najčastejšie používaných procesov v tejto oblasti v priemyselnom merítku sa volá Pacol-Olex¹¹ /vi d napríklad: Handbook of Petroleum Refining Processes“, Róbert A.Meyers Ed., McGrawHill, Inc., New York, 1986, alebo: D.B.Broughton, ^MAbsorptive Separations - Liquids, Kirk-othmer Encyclopedia of Chemical Technology, díl 1, 3a ed., John Wiley and Sons, New York, 1978, alebo tiež: R.C.Berg a G.E.Illingworth, Linear Internal Olefins - A Oommercial Intermediate for Detergents, CED/AID conference on Suífactants, Barcelona, Španielsko, marec 4·, 1976/.

Ďalšie priemyselné procesy obyčajne používané na prípravu n-olefínov zahrňujú napríklad krekovanie lažkých uhlovodíkov a následné oddelenie n-olefínov destiláciou alebo tiež oligomeráciu ethylénu za vzniku ^-olefínov alebo vnútorných olefínov.

Vo všetkých prípadoch n-olefíny pre priemyselné použitie obsahujú parafíny, izoparafínya/alebo aromáty v rôznych množstvách v závislosti na použitom výrobnom procese a všeobecne v rozmedzí od 0,5 do 5 % hmotnostných.

Rôzne fázy, z ktorých je zložený spôsob podlá predloženého vynálezu, môžu byl zhrnuté následovne:

-51/ zmiešanie n-olefínov s chlorparafínami, v molérnom pomere n-olefíny/chlórparafíny medzi 70:3 a 99:1, výhodne medzi 80:20 a 98:2.

2/ Reakcia zmesi n-olefínov/chlo'rparafínov s benzénom, za prítomnosti chloridu hlinitého alebo hliníku v práškovej forme.

3/ Oddelenie uhlovodíkového katalytického komplexu dekantáciou, premytie vodným roztokom kyseliny^alebo alkálie a potom vodou do dosiahnutia neutrality a nésledn ú frakčn ú destiláci u.

V stupni 2 je použité množstvo katalyzátora» obyčajne v rozmedzí od0,05 do 4,0 % molárnych vzhladom k celkovému množstvu n-olefínov a chlorparafínov, pričom molárny pomer benzén/(n-olefíny + chlorparafíny) je v rozmedzí od 1:1 do 20:1, výhodne od 3:1 do 15:1. Reakcia sa obvykle uskutočňuje pri teplote v rozmedzí od

Λ -·2 do 80 C za tlaku medzi 1 a 5 kg.cm , počas reakčnej doby, ktorá je obyčajne v rozmedzí 5 až 180 minút.

Spôsob podlá predloženého vynálezu, kde sa používa zmiešané alkylačné činidlo,spôsobuje nežiadúci vznik vediajších produktov /tetralínov, rozvetvených alkylbenzénov a vysokovriacich produktov/ v omnoho menšom množstve v porovnaní so známymi spôsobmi, ktoré využívajú chlorparafíny alebo n-o$fíny samotné.

Na rozdiel od známych procesov, ktoré využívajú n-olefíny samotné, je uhlovodíkový katalytický komplex, ktorý sa tvorí počas procesu podlá predloženého vynálezu, v podstate nerozpustný v reakčnom systéme a môže byl preto lahšie oddelený dekantáciou a byl aspoň z časti recyklovaný. Možnosl recyklácie uhlovodíkového katalytického komplexu má velké ekonomické výhody, pretože

-6umožňuje znovu použil časí katalyzátora, ktorý je ešte aktívny. Waviac znovu naspäl vrátený chlorid hlinitý /alebo kovový hliník/, ktorý je nevyhnutný pre udržiavanie konštantnej katalytickej aktivity, je pridávaný do reakčného systému za prítomnosti recyklovaného uhlovodíkového katalytického komplexu, a spôsobuje tvorbu vysoko aktívneho katalytického komplexu, ktorého reaktivita môže byl lahšie riadená na zaistenie určitej stability v reakčnom systéme.

$

Vysokovriace produkty získané ako zvyšok z fakčnej destilácie môžu byl, aspoň z časti, recyklované do alkylačného stupňa v takom množstve, že koncentrácia tíchto vysokovriacich produktov v reakčne j zmesi nepresiahne 50 % celkovej hmotnosti zmesi n-olefínov/ chlorparafínov.

Sposob podlá vynálezu môže byl vsádkový alebo výhodne kontinuálny. Vzhladom k tomu je nutné poukázal na to, že podlá predloženého vynálezu, parafíny prítomné v počiatočných chlorparafinoch a n-olefínoch, ktoré sú na konci alkylácie nezmenené, môžu byl recyklované do chloračného stupňa, za tvorby nových chlorparafínov. Toto tiež umožňuje použitie n-olefínov, ktoré nemajú vysoký stupeň čistoty, čo je ekonomicky výhodné.

CalŠia výhoda, ktorá sa dosahuje spôsobom podlá predloženého vynálezu, vyplýva z použitia lineárnych alkylbenzénov ako povrchovo aktívnych činidiel. Bolo zistené, že spôsobom podlá predloženého procesu sa získajú lineárne alkylbenzény charakterizované hodnotami Acid Wash Colour /Stanovené podlá metódy ASTM D848-62 /, ktoré sú výhodne nízke a všeobecne nižšie ako tieto hodnoty u odpovedajúcich produktov získa-Ίných spôsobmi znémimi v obore. Toto je obzvlóší výhodné lebo v oblasti detergentov sú požadované bezfarebné produkty.

Tieto a äalšie výhody predloženého vynálezu sú bližšie popísané v následujúcich príkladoch, ktoré poskytujú lepšiu ilustráciu vynálezu ale v žiadnom prípade ho nijako neobmedzujú.

Príklady uskutočnenia vynálezu príklad 1

3869 g bezvodého benzénu a 25,1 g bezvodého AlCl^ sa umiestni do lO-litrového ocelového reaktoru /výška 40 cm, priemer 18 cm/, zaobstaraného miešadlom a termostatickým pléšlom. Po 5 minútach pri 20 °C aa pridá zmes zložená z 837 g Ο^θ-ς^-olefínov a 1904 g C^-C^-chlórparafínov.

n-0leŕíny pochádzajú zo zariadenia pacol-Olesc a majú nasledujúce zloženie /%hmotnostné/:

n-olefíny C_lQ	10,06	%
—n ^G11	40,75	%
_ p ^C12	25,56	%
— p ^bl3	19,64	%
iné uhlovodíky;	3,99	%
Titer n-olefínov:	96,01 %, 0,7 %	z toho tvoria diolefíny.

Chlorparafíny bolí získané priamou chloráciou ^C1O”^C13 π-psrafínov plynným chlórom pri teplote 127 až 140 °C v kontinuálnom trubkovom reaktore. Zloženie je nasledujúce /% hmotnostné/:

n-parafíny C-^θ	9,97 í
p ^C11	36,6 %
— p ^L12	22,84 í
p ^L13	19,10 1
monochlórparafíny	12,18 «
dichlórparafíny	0,83 -
chlór celkovo	2,43 ⁽

Kolárne pomery medzi reaktantami sú nasledujúce: benzen/(n-olefíny + chlórparafíny) 8:1 A1C1₃/^ ) 0,02:100 n-olefíny/chlórparafíny 80:20

Reakcia sa uskutočňuje pri teplote 50 °C pri tlaku 1,1 kg.cm v priebehu asi 60 minút.

Kyselina chlorovodíková vzniklá počas reakcie sa odvádza cez dva 500 ml zachycovače usporiadané v sérii, kde každý je naplnený 200 g vodného roztoku 10% kaustickej sódy.

Uhlovodíkový katalytický komplex sa potom oddelí dekantáciou a výsledná zmes surového alkylátu sa ^pracuje s 5% roztokom NaOH a potom s vodou do dosiahnutia neutrality. Nakoniec sa urobí frakčná destilácia v troch sériovo zapojených kolonách: benzén sa oddelí v prvej kolóne, parafíny a iné lahké uhlovodíky v druhej a lineárny alkylbenzén sa získava z hlavy a vysokovriace alkylprodukty zo spodku tretej kolóny. Parafíny sa po zavedení do čerstvých parafínov recyklujú do chloráeie.

Výsledky analýz finálnych produktov a údaje týkajúce sa hmotnostnej bilancie reakcie sú uvedené v tabulke I.

-9Príklad 2

Benzén sa alkyluje pri pužití rovnakého postupu a rovnakých pracovných opatrení ako v príklade 1 pri použití zmesi 941*62 g ^Clo^-Cl3 ⁿ~^olefíⁿov a 934,1 g c^-c^ chlórparafínov ako alkýlačného Činidla. n-01efíny a chlórparafíny sú rovnaké ako v príklade 1 a sú v molárnom pomere 90:l0o

Výsledky analýz finálnych produktov a údaje, týka júce sa hmotnostnej bilancie reakcie sú uvedené v tabu Ike I.

Príklad 3

Benzén sa alkyluje pri použití rovnakého postupu a rovnakých pracovných opatrení ako v príklade 1, pri použití zmesi 993,9 g n-olefínov a 467,06 g

C^g-C^- chlórparafínov ako alkýlačného činidla. n-0iefíny a chlórparafíny sú rovnaké ako v príklade 1 a sú v molárnom pomere 95:5·

Príklad 4

Benzén sa alkyluje za použitia rovnakého postupu_:a rovnakých pracovných opatrení ako v príklade 1, pri použití zmesi 1025,29 g n-olefínov a 186,82 g ^C1O^-C13 ^chlórparafín°^v ako alkýlačného činidla. n-0lefíny a chlórparafíny sú rovnaké ako v príklade 1 a sú v molárnom pomere 98:2.

Výsledky analýz finálnych produktov e údaje, týka júce sa hmotnostnej bilancie sú uvedené v tabulk_e I.

-10Príklad 5 /porovnávací/ benzén sa alkyluje pri použití rovnakého postupu a rovnakých pracovných opatrení ako v príklade 1, pri použití 1046,2 g ^cio”^cl3 ⁿ-^olefinov, majúcih zloženie ako v príklade 1, ako alkylačného činidla.

Výsledky analýz finálnych produktov a údaje, týkajúce sa hmotnostnej bilancie reakcie sú uvedené v tabúlke I.

Príklad 6 /porovnávací/

Benzén sa alkyluje pri použití rovnakého postupu a rovnakých pracovných opatrení ako v príklade 1, pri použití 1046,1 g n-olefínov, majúcich rovnaké zloženie ako v príklade 1, ako alkylačného činidla»

Pred prídavkom n-olefínov sa do reaktoru zavedie 1,70 g bezvodého chlorovodíku, ktorý posôbí ác[o ko-katalyzátor®

Príklad 7 /porovnávací/

Benzén sa alkyluje pri použití rovnakého postupu a pri rovnakých pracovných opatreniach ako v príklade 1, pri použití 9520 g C^q-C·^ chlórparafínov, majúcich rovnaké zloženie ako v príklade 1, ako alkylačného činidla»

Výsledky analýz finálnybh produktov a údaje, týkajúce sa hmotnostnej bilancie reakcie sú uvedené v tabulke I.

Hl

P5 ,n £

.lícu

T5	,P	O X3 ώ	in	o	m	o	in	o	O
• rl	CÍ2	rd	Cd vrt*	•s	•k	*»	•k	·>	9\	<K
O	‘05	O	M (Ô	o	o	O'»	o>	rd	rd	OJ
<u		O	<í A	rd	r-l			r-l	r-l	rd

►o f!

krl r—I

-P

Φ

P

C<1

f—1
>3	p
d	Ό
φ	G
C\|_J	O
\|	N
OJ	• rl

m •-4

H-1 f-l 'd

Φ «

•H r-l

PCI <<

H-1 h

o O

U) r-l R

Pi XÍ P-t

O O Pi

U	0)	5-i	ta
o	^rd	m	o
P	q	tp	o
,Q	•rl·	Ľ	r-l

0Ί rH

	»-*ί •P b·	é?	i-l A
'G>	73	o
Λ1 >N	T) o	<	b-i CZ)
05	b	W)	<íj
>-P	P.	'—	—*

			A
		>5 •p •-4	é^J
	Ό	P	o
	ía S	Ό O	$
	05	h
-	h-1	P.
	05 •H N P Q) rj O

íl	r?	9
ω	Pí	Pi
S	•rl	(J
o	A	A
Pi	Φ	5·»
•	r-l	O
i-l	O	r-l
O	1	Λι
U	d	O

in	CO	m	m	in	VO	CO
•k	•k	•s	·.	f.	•k	•k
rd	o	o	o	o	o	uo
		V	V	V

LA	o	Vf	ir\	CJ	ro	to
·>	•s	•k	w	#%	*«	- Vk
o	r-1	C)	O	O	O	0Ί
m	n	m	m	m	m	cu

m	m	CO	Oh	ω	in
•k	*%	*k	#k	•k	•k
L·-	00	ω	ω	Cj	ω
O	σ\	Oh	Oh	Oh	Oh

S o O O m ica m o

O to ΙΛ v v/ V LTi

OJ ^{v V} Í\J o oj m o o o o m r-j en o*» O n ω r-4

m	M-	OJ	Oh	OJ	rd	O
		H	•k	•k	«k	Vt
ω	CO	co	ť-	fO r—i	Oh	m rd

tn ^1* <O O LíA p-) ·* ·» ·% ·* c» ·> ·% <\i <\j oj c\i n cu

o	O	o	o	O
o	O	o	o	O
r-l	i—l	r-l	r-l	r-l

o

O CM	O r-l	in	OJ	o	o	O rd
o	O	tn	aj	O	o	o
CO	o>	01	Oh	o r-l	O r—1
H	OJ	<n		in	VO	H

i

-12Z výsledkov uvedených v tabulke I je zrejmé, Že použitie zmesi n-olefínov/chlórparafínov ako alkylačného činidla výrazne znižuje tvorbu lažkých produktov a tetralínov v porovnaní so samotnýcmi chlorparafínmi a n-olefínmi. Lepšie výsledky boli tiež dosiahnuté pokial ide o farbu konečného produktu ako je zrejmé z hodnot Acid Wash Colour /merané podlá metódy ASTM D84862/.

Príklad 8

Bezvodý benzén, kovový hliník a zmes zložená z n-olefínov a C_lQ-C_l3 chlórparafínov, majúca rovnaké zloženie ako v príklade 1 sa umiestni do vertikálneho trubkového reaktoru, majúceho pomer výška/priemer 5/1 a zaobstaraného chladiacim plášlom a miešadlom, tvoreným dvoma vrtulami, ktoré sú umiestnené nad sebou.

Reakčná zmes sa udržuje v reaktore 1 hodinu pri teplote 55 °C. Výsledná zmes produktov sa odoberie z vrchu reaktora a ponechá asi 1 hodinu pre dekantáciu. Týmto spôsobom sa dosiahne oddelenie uhlovodíkového katalytického komplexu: jedna časí sa recykluje v takích množstvách, aby v reaktore bolo asi 5 dielov hmotnostných komplexu za stabilných podmienok, zatialčo zostávajúca časí sa odloží.

Po premytí vodným roztokom 10% /hmotn./ NaOH a potom vodou v dvoch sériovo usporiadaných kolonách, sa surový alkylovaný produkt podrobí frakčnej destilácii. Táto sa robí v troch sériovo usporiadaných kolonách: v prvej kolóne sa oddelí benzén, v druhej parafíny a iné lahké uhlovodíky, pričom v tretej kolóne sa lineárny alkylbenzén získava z hlavy kolóny a vysokovriace alkylované produkty z päty kolóny, parafíny oddelené v druhej kolóne sú zavádzané do chloračného reaktoru spolu s doplňujúcimi parafínmi a chlórom. Vysokovriace alkylované produkty sú čiastočne recyklované v takích množstvách, že tvoria spolu asi 10 hmotnostných dielov

-13obsahu reaktora za stabilných podmienok.

Keä je proces v stabilných podmienkach, ž enie reakčnej zmesi nasledujúce;

C₁₀-C_l3 n-olefíny 65,3 ^C1O”^C13 ^chló^rP^araí,íny 64,8 benzén 300 kovový hliník v práškovej forme 0,12 vysokovriace alkylované produkty 10 uhlovodíkový katalytický komplex 5 je zlodielov hmotnostných

Na udržanie tíchto pomerov reakčnej zmesi sa doplňujú následujúce množstvá;

C^-C^ n-olefíny 65,3 diely hmotnostné

C^-C-^ chlórparafíny	5,5
benzén	33,5	—^M —
kovový hliník v práškovej forme	0,12
chlór	2.96
Za ustálených podmienok sa dukt;	získa nasledujúci pro-
lineárne alkylbenzény	100	/diely hm,/hodina/
vysokovriace alkylované produkty	3,2

Získané lineárne alkylbenzény majú nasledujúce charakteristiky;

C₁₀-C_l3 lineárne alkylbenzény tetralíny

2-ŕenyl-izomér bromový index /ÄSTM D1491/

98.1 % hmotn, 0,85

30.1 mgBr/lOOg

Claims

1. Spôsob prípravy lineárnych alkylbenzénov, vyznačujúci_sa _tým, že sa benzén ne chá reagoval za prítomnosti katalyzátora vybraného zo súboru, ktorý tvorý chlorid hlinitý alebo hliník v práškovej forme, so zmesou v podstate zloženej z n-olefínov, majúcich

2. Sposob podlá nároku 1, vyznačujúci _sa_tým, že molárny pomer medzi n-olefínmi a c^lórparafínmi je medzi 80:20 a 98:2.

3. Spôsob podlá niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci. sa_tým, že molárny pomer benzén/(n-olefíny + chlórparafíny^je medzi 1:1 a 20:1.

4. Spôsob podlá nároku 3, vyznačujúci _sa__tým, že molárny pomer benzén/(n-olefíny + chlorparafíny) je medzi. 3:1 a 15:1.

5. Spôsob podlá ktoréhokolvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa__tým, že sa reakcia uskutočňuje pri teplote v rozmedzí od 20 do 80 °C a pri tlaku medzi 1 a 5 kg.cm^-^ v priebehu medzi 5 ® 18Ô minútami.

6. Spôsob podlá ktoréhokolvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa_tým, že uvedený katalyzátor sa použije v množstve od 0,05 do 4,0 % molárnych vztiahnuté k celkovému množstvu n-olefínov a chlórparafínov.

-157. Spôsob podlá ktoréhokolvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa_t^m, že uhlovodíkový katalytický komplex vytvorený počas reakcie sa oddelí dekantáciou a aspoň zčasti sa recykluje, pričom surový alkylovaný produkt sa podrobí, po premytí vodnými roztokmi kyselín a/alebo alkálií a potom vodou do neutrality, frakčnej destilácii.

7 až 20 atómov uhlíka, pričom molárny pomer n-olefíny/ chlorparafíny je medzi 70:30 a 99:1»

8. Spôsob podlá nároku 7, vyznačujúci sa_xtým, že vysokovriace produkty, získané ako zvyšok frakčnej destilácie je možné, aspoň čiastočne, recykloval do alkylačného stupňa v takých množstvách, že koncentrácia uvedených vysokovriacich produktov v reakčnej zmesi nie je vyššia ako 50 % celkovej hmotnosti n-olefínov/ chlórparafínov·

9· Spôsob podlá ktoréhokolvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa_tým, že chlórparafíny sú získané parciálnou chloráciou odpovedajúcich parafínov.

10. Spôsob podlá nároku 9, vyznačujúci sa^tým, že parafíny získané na konci alkylačnej reakcie sa recyklujú do chloračného stupňa.