RO111360B1 - Procedeu pentru prepararea alchilbenzenilor liniari - Google Patents
Procedeu pentru prepararea alchilbenzenilor liniari Download PDFInfo
- Publication number
- RO111360B1 RO111360B1 RO93-00109A RO9300109A RO111360B1 RO 111360 B1 RO111360 B1 RO 111360B1 RO 9300109 A RO9300109 A RO 9300109A RO 111360 B1 RO111360 B1 RO 111360B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- olefins
- reaction
- benzene
- products
- molar ratio
- Prior art date
Links
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 80
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 31
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 24
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 16
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 16
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims description 15
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims description 14
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 14
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 12
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 11
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 7
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 31
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 12
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 8
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 8
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 8
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 5
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 5
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 125000005329 tetralinyl group Chemical group C1(CCCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000003442 catalytic alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 2
- GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N (3e,6e)-deca-3,6-diene Chemical compound CCC\C=C\C\C=C\CC GGQQNYXPYWCUHG-RMTFUQJTSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- NUFNQYOELLVIPL-UHFFFAOYSA-N acifluorfen Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C(C(=O)O)=CC(OC=2C(=CC(=CC=2)C(F)(F)F)Cl)=C1 NUFNQYOELLVIPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/02—Monocyclic hydrocarbons
- C07C15/107—Monocyclic hydrocarbons having saturated side-chain containing at least six carbon atoms, e.g. detergent alkylates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C2/66—Catalytic processes
- C07C2/68—Catalytic processes with halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
- C07C2527/125—Compounds comprising a halogen and scandium, yttrium, aluminium, gallium, indium or thallium
- C07C2527/126—Aluminium chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
Description
Prezenta invenție se referă la un procedeu pentru obținerea alchilbenzenilor liniari, în particular a alchilbenzenilor liniari în care alchilul este constituit dintr-o catenă parafinică liniară, conținând între 7 și 20 atomi de carbon.
Se știe că alchilbenzenii liniari sunt utilizați pe larg pe scară industrială pentru sinteză, prin sulfonare, a agenților de suprafață activi biodegradabili.
Alchilbenzenii având substituentul alchil compus dintr-o catenă parafinică liniară (de obicei identificați prin abrevierea LAB) sunt în mod normal preparați industrial prin clorurarea parafinelor liniare, urmată de alchilarea catalitică a benzenului utilizând parafinele clorurate astfel obținute, în prezența clorurii de aluminiu sau aluminiului pudră, și separarea catalizatorului pentru a obține prin distilare, produsul alchilat. Utilizarea aluminiului pudră în locul clorurii de aluminiu este posibilă datorită faptului că, în timpul reacției dintre clorparafine și benzen, este produs acid clorhidric, care reacționează cu aluminiul pentru a forma clorură de aluminiu și în același timp, acționează drept cocatalizator. Separarea catalizatorului de produsele de alchilare brute poate fi efectuată prin decantare, întrucât în cursul reacției se formează un complex între catalizator și hidrocarburi, denumit în general complex catalitic hidrocarbonat, care este total insolubil în amestecul de reacție.
Acest procedeu prezintă dezavantaje datorate formării unor produse nedorite, ca tetraline și alți compuși ramificați, greu de separat și care, în paralel cu scăderea randamentului în alchilbenzeni liniari, determină de asemenea o scădere a caracterului biodegradabil al agenților activi de suprafață, obținuți după sulfonare. Se mai formează de asemenea cantități considerabile de produse cu punct de fierbere ridicat, care rămâne ca reziduuri ale distilării finale și pot fi numai parțial recirculate în reacția de alchilare.
Se mai cunoaște, de asemenea, obținerea alchilbenzenilor liniari ca o alternativă a alchilării cu clorparafine, prin alchilarea catalitică a benzenului cu n-olefine, în prezența acizilor Lewis drept catalizatori, ca de exemplu, clorură de bor, acidul fluorhidric, acidul sulfuric, anhidrida fosforică, etc. In practica industrială, sunt utilizate în mod normal clorură de aluminiu sau acidul fluorhidric, cel din urmă necesitând utilizarea unor sisteme speciale pentru a garanta siguranța instalației, cu o creștere corespunzătoare a costurilor de producție.
Utilizarea n-olefinelor pentru alchilarea benzenului elimină posibilitatea utilizării aluminiului pudră drept catalizator, acesta fiind un produs mai puțin costisitor și mai ușor de manevrat decât clorură de aluminiu.
Un alt dezavantaj care apare la utilizarea n-olefinelor ca agenți de alchilare constă în dificultatea de a separa catalizatorul consumat de produsele finale. De fapt, contrar procedeului în care sunt utilizate clorparafine, în timpul alchilării, clorură de aluminiu formează un complex catalitic hidrocarbonat care este solubil în amestecul de reacție. Aceasta face necesară existența unei faze ulterioare pentru purificarea amestecului alchilat brut, prin spălarea cu soluții apoase de acid clorhidric și/sâu hidroxid de sodiu, înainte de distilare. Oricât de atent ar fi făcută această purificare, culoarea produsului supus distilării este mult mai închisă decât cea a produsului alchilat obținut din clorparafine. Acest dezavantaj face necesar încă un tratament de decolorare a produselor cu punct de fierbere ridicat obținute ca reziduu de distilare, de obicei reutilizat pentru prepararea de uleiuri de ungere. Necesitatea tratamentului ulterior de decolorare face ca reutilizarea produselor cu punct de fierbere ridicat să fie neconvenabil din punct de vedere economic.
Procedeul conform invenției înlătură dezavantajele menționate, prin aceea că se realizează în următoarea succesiune de etape:
- amestecarea n-olefinelor având între 7 și 20 atomi de carbon, cu clorparafine, având între 7 și 20 atomi de carbon, la un raport molar n-olefine/clorparafine cuprins între 70:30 și 99:1;
- reacția amestecului n-olefine/ clorparafine cu benzen, la un raport molar benzen/( n-olefine/clorparafine] cuprins între 1:1 și 20:1, în prezență de clorură de aluminiu sau pulbere de aluminiu, în cantitate cuprinsă între 0,05 și 4% molare, raportată la cantitatea totală de n-olefine și clorparafine, la o temperatură cuprinsă între 20 și 80°C și la o presiune situată între 1 și 5 kg/cm2 durata de reacție fiind între 5 și 180 min;
- separarea complexului catalitici hidrocarbonat, format în timpul reacției, prin decantare și eventual, cel puțin parțial recirculat, în timp ce produsul alchilat brut este supus, după spălare cu soluții apoase de acizi și/sau alcalii și apoi cu apă până la reacție neutră, distilării fracționate.
Lucrând în condițiile conform inven
RO 111360 Bl ției, s-a constatat că, utilizând un anumit amestec de n-olefine și clorparafine ca agent de alchilare a benzenului, în prezența clorurii de aluminiu sau a aluminiului pudră drept catalizator, este posibilă reducerea semnificativă a formării de subproduse, ca de exemplu tetraline, alchilbenzeni ramificați și produse cu punct de fierbere ridicat, cu avantaje considerabile în ceea ce privește puritatea și liniaritatea produsului final, ca și randamentul total al procedeului. In consecință, prezenta invenție se referă la un procedeu pentru prepararea alchilbenzenilor liniari, în care benzenul reacționează în prezența unui catalizator ales dintre clorură de aluminiu sau aluminiu pudră, cu un amestec, în principal, compus din />olefine având între 7 și 20 atomi de carbon, în care raportul molar n-olefine/clorparafine este cuprins între 79:30 și 99:1. Intr-o formă practică preferată, clorparafinele sunt obținute prin clorurarea parțială a parafinelor corespunzătoare, după cum este descris, de exemplu în brevetul US 3584066. Pentru a obține maximum de randament în monocloroparafine, această clorurare se efectuează cu un raport molar ridicat parafină/clor, și în consecință se obține un amestec de clorparafine și parafine neclorurate. Datorită dificultăților de separare, amestecul este de obicei trimis direct la reactorul de alchilare. Parafinele neclorurate care rămân nemodificate în cursul alchilării, pot fi ulterior recuperate în timpul distilării produselor de alchilare și recirculare în etapa de clorurare, n-olefinele sunt în general preparate, pe scară industrială, prin dehidrogenerarea parafinelor corespunzătoare în prezența catalizatorilor compuși din metale nobile, de exemplu platină pe suport inert, de exemplu alumină. Reacția de dehidrogenare este parțială și în consecință se obține un amestec de olefine și parafine la ieșirea din reactor, și n-olefinele sunt izolate prin intermediul unui procedeu de extracție cu site moleculare.
Unul din procedeele de acest tip, cel mai des utilizate pe scară industrială, se. numește Pacol-OlexR (vezi de exemplu: Handbook al Petroleum Refining Processes, RobertA. Moyers Ed., McGraw, SeparationsLiquide, Kirk-Othmar, Encycloopedia of Chemical Technology, voi. 1, 3 a ed., John Wiley & Sons, New York, 1978; sau de asemenea: R.C. Berg și G.E. lllingworth, Linear Internai Dlefines - A Commercial Intermediate for Detergenta, GED/AID Conferința asupra agenților activi de suprafață, Barcelona, Spania, Mar. 4, 1976). '
Alte procedee industriale, utilizate în general pentru producerea π-olefinelor, includ de exemplu cracarea hidrocarburilor grele și izolarea ulterioară a olefinelor normale prin distilare sau de asemenea oligomerizarea etilenei pentru obținerea de olefine sau olefine interne. In toate cazurile, n-olefinele de uz industrial conțin parafine, izoparafine și/sau aromatice în cantități variabile, dependente de procedeul de fabricare utilizat și variind în general între 0,5 și 5% (procente în greutate).
Diferitele faze ale procedeului prezentei invenții pot fi rezumate, după cum urmează:
- (1) Amestecarea n-olefinelor cu clorparafine, într-un raport molar-n-olefine/ clorparafine situat între 70:30 și 99:1, preferabil între 80:20 și 98:2;
- (2) Reacția amestecului n-olefine/ clorparafine cu benzen, în prezența clorurii de aluminiu sau aluminiului pudră;
- (3) Separarea complexului catalitic hidrocarbonat prin decantare, spălare cu soluții apoase acide și/sau alcaline și apoi cu apă până la neutru și ulterior distilare fracționată.
In etapa (2), cantitatea de catalizator utilizată se situează în general între 0,05 și 4% (moli) față de cantitatea totală de nolefine și cloroparafine, în timp ce raportul molar benzen/[n-olefine-clorparafine) este situat între 1:1 și 20:1, preferabil de 3:1 la 15:1.
Reacția se desfășoară în general la o temperatură situată între 20 și 80°C, sub o presiune între 1 și 5 kg/cm2, timpi de reacție situați între 5 și 180 min, în general.
Procedeul conform invenției prezintă următoarele avantaje;
- utilizarea unui agent de alchilare combinat, determină formarea de subproduse (tetraline, alchilbenzeni ramificați și produse cu punct de fierbere ridicat) într-o cantitate mult mai mică, fie numai n-olefine.
Contrar procedeelor cunoscute care utilizează doar olefine normale, complexul catalitic hidrocarbonat care se formează în cursul procedeului din prezenta invenție este total insolubil în sistemul de reacție, și poate fi de aceea cu ușurință separat prin decantare și poate fi, cel puțin în parte, recirculat. Posibilitatea recirculării complexului cantalitic hidrocarbonat prezintă un avantaj economic major, prin aceea că permite părții de catalizator, încă activ, să fie reutilizat. In plus, * '
RO 111360 Bl clorurâ de aluminiu alimentată (sau aluminiul metalic), necesară pentru a păstra constantă activitatea catalitică, se adaugă sistemului de reacție în prezența complexului catalitic hidrocarbonat reciclat, determinând for- 5 marea unui complex catalic, puternic activ, a cărui reactivitate poate fi controlată cu ușurință pentru garantarea unei anumite stabilități în sistemul de reacție.
Produsele cu puncte de fierbere 10 înalte, obținute ca reziduu al distilării fracționate pot fi, cel puțin în parte, recirculate la etapa de alchilare, într-o astfel de cantitate, încât concentrația acestor produse (cu puncte de fierbere ridicate) în amestecul de 15 reacție să nu depășească 50% din greutatea totală n-olefine/cloroparafine.
Procedeul poate fi discontinuu (în șarje) sau preferabil continuu. Astfel, parafinele prezente atât în cloroparafinele inițiale, 2 0 cât și în n-olefine și care nu sunt modificate la sfârșitul alchilării, pot fi recirculate în etapa de clorurare, cu formarea de noi cloroparafine. Aceasta permite utilizarea de asemenea a n-olefinelor care nu au un grad 2 5 de puritate avansat, cu avantaje economice evidente.
Un alt avantaj legat de procedeul din prezenta invenție derivă din utilizarea alchilbenzenilor liniari drept agenți activi de suprafață. S-a descoperit de fapt că, prezentul procedeu produce alchilbenzeni liniari caracterizați prin valori Culoarea spălării acide (determinată conform metodei ASTM D848-62) deosebit de scăzute și în general, mai scăzute decât cele ale produselor corespunzătoare obținute prin procedeele cunoscute în domeniu. Acesta este un rezultat deosebit de avantajos, deoarece în domeniul detergenților se solicită produse incolore.
In continuare, se prezintă exemple de realizare a procedeului conform invenției fără a-1 limita.
Exemplul 1. 3869 g benzen anhidru și 25,1 g AICI3 anhidră sunt încărcate într-un reactor de oțel de 10 I (înălțime 40 cm, diametru 18 cm], echipat cu agitator și manta termostatată. După 5 min la 2O°C, se adaugă un amestec compus din 837 g nolefine C10-C13 și 1904 g clorparafine, nolefinele provin dintr-o fabrică PacolOlex și au următoarea compoziție (%în greutate):
| n - olefine C10 | 10,06 %; |
| n - olefine Cn | 40,75 %; |
| n - olefine C12 | 25,56%; |
| n - olefine C13 | 19,64 %; |
| alte hidrocarburi | 3,99%. |
Titrul n-olefinei: 96,01%, din care 0,7% sunt diolefine. Clorparafinele au fost obținute prin clorurarea directă a n-parafinelor C10-C13 cu clor gazos la o temperatură de 127...14O°C într-un reactor continuu tubular. Compoziția este următoarea (% în greutate).
| n - parafine C10 | 9,97 %; |
| n - parafine C^ | 36,6 %; |
| n - parafine C12 | 22,84 %; |
| n - parafine C13 | 19,10 %; |
| monoclorparafine | 12,18 %; |
| diclorparafine | 0,83 %; |
| clor total | 2,43 %. |
Rapoartele molare între reactanți sunt următoarele:
- benzen/[n-olefine + clorparafine) 8:1;
- AICI3/(rbolefine + clorparafine) 0,02 : 100;
n - olefine/clorparafine 80 : 20.
10%. Complexul catalitic hidrocarbonat este apoi separat prin decantare și amestecul de alchilat brut, rezultat, este tratat cu o soluție de NaOH 5% și apoi cu apă până la neutru.
In final, se desfășoară'distilarea fracționată în trei coloane plasate în serie: benzenul este separat în prima coloană, parafinele și alte
Reacția se desfășoară la o temperatură de 50°C, la o presiune de 1,1 kg/cms, timp de aproximativ 60 min. Acidul clorhidric format în timpul reacției este distrus în două dispozitive drecksel de 500 ml, dispuse în serie, fiecare umplut cu 200 g dintr-o soluție apoasă de sodă caustică *
RO 111360 Bl hidrocarburi ușoare în a doua, în timp ce alchilbenzenul liniar este recuperat la capul coloanei și produsele alchilate, cu puncte înalte de fierbere, din blazul celei de-a treia coloane. Parafinele după ce sunt completate cu parafine proaspete sunt recirculate la clorurare. Rezultatele analizelor produselor finale și datele privitoare la bilanțul de materiale ale reacției sunt prezentate în tabelul 1.
Exemplul 2. Benzenul este alchilat utilizând același procedeu și în aceleași condiții de operare ca în exemplul 1, utilizând un amestec de 941,62 g n-olefine C10 - C13 și 934,1 g clorparafine Cl0-C13 drept agent de alchilare. N-olefinele și clorparafinele sunt aceleași ca în exemplul 1 și se află într-un raport molar de 90:10. Rezultatele analizelor asupra produselor finale și datele privitoare la bilanțul de materiale ale reacției sunt prezentate în tabelul 1.
Exemplul 3. Benzenul este alchilat utilizând același procedeu și în aceleași condiții de operare ca în exemplul 1, utilizând un amestec de 993,9 g n-olefine C10-C13 și 467,06 g clorparafine C10-C13 drept agent de alchilare. N-olefinele și clorparafinele sunt aceleași ca în exemplul 1 și se află într-un raport molar de 95:5. Rezultatele analizelor asupra produselor finale și datele privitoare la bilanțul de materiale ale reacției sunt prezentate în tabelul 1.
Exemplul 4. Benzenul este alchilat utilizând același procedeu și în aceleași condiții de operare ca în exemplul 1, utilizând un amestec de 1025,29 g n-olefine ^10^13 și 186,82 g clorparafine C10-C13 drept agent de alchilare. N-olefinele și clorparafinele sunt aceleași ca în exemplul 1 și se află într-un raport molar de 98:2. Rezultatele analizelor asupra produselor finale și date referitoare la bilanțul de materiale ale reacției sunt prezentate în tabelul 1.
Exemplul comparativ 5. Benzenul este alchilat utilizând același procedeu și în aceleași condiții de operare ca în exemplul 1, utilizând drept agent de alchilare 1046,2 g nolefine C10-C13 având aceeași compoziție ca în exemplul 1. Rezultatele analizelor asupra produselor finale și datele referitoare la bilanțul de materiale ale reacției sunt prezentate în tabelul 1.
Exemplul comparativ 6. Benzenul este alchilat utilizând același procedeu și aceleași condiții de operare ca în exemplul 1, utilizând drept agent de alchilare 1046,1 g nolefine C10-C13 având aceeași compoziție ca în exemplul 1. înainte de adăugarea nolefinelor, sunt încărcate în reactor 1,7 g acid clorhidric anhidru care acționează drept cocatalizator. Rezultatele analizelor asupra produselor finale și datele referitoare la bilanțul de materiale ale reacției sunt prezentate în tabelul 1.
Exemplul comparativ 7. Benzenul este alchilat utilizând același procedeu și în aceleași condiții de operare ca și în exemplul 1, utilizând drept agent de alchilare 9520 g clorparafine C10-C13, având aceeași compoziție ca în exemplul 1. Rezultatele analizelor asupra produselor finale și datele referitoare la bilanțul de materiale ale reacției sunt prezentate în tabelul 1. Din rezultatele prezentate în tabelul 1, reiese clar că utilizarea unui amestec de n-olefine/clorparafine ca agent de alchilare reduce semnificativ formarea de produse grele și tetraline, atât raportat la clorparafine, cât și la n-olefine. Rezultatele mai bune sunt obținute și în ceea ce privește colorația produsului final, după cum se poate observa din valorile de culoare a spălării acide (măsurate conform metodei ASTM D848-62).
Exemplul 8. Sunt încărcate benzen anhidru, aluminiu metalic și un amestec alcătuit din n-olefine C10-C13 și clorparafine
Cio£-i3 având aceeași compoziție ca în exemplul 1 într-un reactor vertical tubular, având un raport înălțime/diametru de 5/1
RO 111360 Bl și fiind echipat cu o manta de răcire și un agitator compus din două elice, situate una deasupra celeilalte. Amestecul de reacție este menținut în reactor timp de 1 h, la o temperatură de 5°C. Amestecul de produse 5 rezultat este evacuat pe la partea superioară a reactorului și este lăsat să se decanteze circa 1 h. In acest mod, se obține separarea complexului catalitic hidrocarbonat: o parte se recirculează într-o astfel de 10 cantitate, încât în condiții staționare, în reactor, să existe 5 părți de greutate complex, iar ceea ce rămâne se evacuează. După spălare cu o soluție apoasă NaOH 10% (% în greutate] și apoi cu apă, în două 15 coloane dispuse în serie, produsul alchilat brut se trimite la distilare fracționată.
Aceasta se desfășoară în trei coloane dispuse în serie: în prima coloană se separă benzenul, în a doua, parafinele și alte hidrocarburi ușoare, în timp ce în a treia coloană, se obține alchilbenzenul liniar pe la capul coloanei și produsele alchilate cu puncte de fierbere ridicate din blaz. Parafinele separate în cea de-a doua coloană sunt trimise în reactorul de clorurare împreună cu completarea de parafine și clor. Produsele alchilate, cu puncte de fierbere ridicate, sunt parțial recirculate în reactorul de alchilare, în astfel de cantități, încât să reprezinte aproximativ 10 părți în greutate din acestea în reactor în condiții staționare. Când procesul este în condiții staționare, compoziția amestecului reactiv este următoarea;
părți în greutate
| n-olefine C1Q-C13 | 65,3; | |
| clorparafine | 64,8; | |
| benzen | 300,0; | |
| aluminiu metalic pudră | 0,12; | |
| produse alchilate cu punct de fierbere ridicat | 10,0, | |
| complex catalitic hidrocarbonat | 5,0. | |
| Pentru a menține aceste rapoarte | se completează sunt următoarele: | |
| pentru amestecul de reacție, cantitățile care | ||
| părți în greutate | ||
| n - olefine C10-C13 | 65,3; | |
| clorparafine | 5,5; | |
| benzen | 33,5; | |
| aluminiu metalic pudră | 0,12; | |
| clor | 2,96. | |
| In condiții staționare, se obțin următoarele: | ||
| - alchilbenzen liniar | 100 (părți în greutate]/h; | |
| - produse de alchilare cu punct de fierbere ridicat | 3,2. | |
| Alchilbenzenul liniar produs are următoarele caracteristici: | ||
| - alchilbenzen liniar C10-C13 | 98% greutate; | |
| - tetraline | 0,85% greutate, | |
| - izomer 2-fenil | 30,1% greutate; | |
| - indice de brom (ASTM D1491] | 20 mg Br/100g . |
RO 111360 Bl
| Analiză de laborator | Culoarea spălării acide | O | 10,5 | o o | in cri | 0'6 | 11,5 | o | O'SL |
| Tetraline (%) | O] | in | co 6 | s'o | g'o | 0,5 | 0,6 | 8,8 | |
| Izomeri 2fenil (%) | co | 30,5 | 31,0 | o co | 30,5 | 30,2 | 30,3 | 29,6 | |
| LAB liniari (%) | r^· | 97,5 | 98,2 | 98,8 | 98,9 | 98,8 | | 98,5 | 84,4 | |
| Clor organic (ppm) i | co | O O OJ | O 00 | 50 | in | in | in | O in cu | |
| Indice de brom (mgBr/100 g) | in | 30 | 32 | 35 | 30 | o o | 30 | 80 | |
| Produși grei (g/1OOg LAB | 8,5 | 8,4 | 8,2 | 7,9 | 13,2 | σί | O in | ||
| Produși ușorj (g/100g LAB] | co | in cu | 2,4 | 2,6 | 2,4 | 3,0 | 4,5 | 2,3 | |
| Conversie (%] | cu | 100 | 100 | □ O | O o | 100 | 8 | 1OO | |
| Raport molar nolefine/clorparafin e | - | 80:20 | 90:10 | 95:5 | 98:2 | O O O | o 8 | 0:100 | |
| X LU | - | CU | CO | LO | CO |
RO 111360 Bl
Claims (4)
- Revendicări1. Procedeu pentru obținerea alchilbenzenilor liniari, caracterizat prin aceea că se realizează în următoarea succesiune 5 de etape:- amestecarea n-olefinelor având între 7 și 20 atomi de carbon, cu clorparafine având între 7 și 20 atomi de carbon, la un raport molar n-olefme/clorparafine cuprins 10 între 70:30 și 99:1;- reacția amestecului n-olefine/ clorparafine cu benzen, la un raport molar benzen/(n-olefine+clorparafine] cuprins între 1:1 și 20:1, în prezență de clorură de 15 aluminiu sau pulbere de aluminiu, în cantitate cuprinsă între 0,05 și 4% molare, raportată la cantitatea totală de n-olefine și clorparafine, la o temperatură cuprinsă între 20 și 8O°C și la o presiune situată între 1 și 5 2 0 kg/cm2, durata de reacție fiind între 5 și 180 min;- separarea complexului catalitic hidrocarbonat, format în timpul reacției, prin decantare și eventual, cel puțin parțial recirculat, în timp ce produsul alchilat brut este supus, după spălare cu soluții apoase de acizi și/sau alcalii și apoi cu apă până la reacție neutră, distilării fracționate.
- 2. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, raportul molar n-olefine/clorparafine este cuprins între 80:20 și 98:2.
- 3. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, raportul molar benzen/(n-olefine+clorparafine) este menținut între 3:1 și 15:1.
- 4. Procedeu conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, produsele cu puncte de fierbere ridicate, obținute ca reziduu al distilării fracționate, sunt, cel puțin în parte, recirculate în etapa de alchilare, în asemenea cantitate, încât concentrația acestor produse, cu puncte de fierbere ridicate, în amestecul de reacție să nu fie mai mare de 50% din greutatea totală de n-olefine/clorparafine.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI922177A IT1255512B (it) | 1992-09-24 | 1992-09-24 | Processo migliorato per la produzione di alchilbenzeni lineari |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO111360B1 true RO111360B1 (ro) | 1996-09-30 |
Family
ID=11363982
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO93-00109A RO111360B1 (ro) | 1992-09-24 | 1993-02-02 | Procedeu pentru prepararea alchilbenzenilor liniari |
| RO93-01270A RO111455B1 (ro) | 1992-09-24 | 1993-09-24 | Procedeu pentru producerea alchilbenzenilor liniari |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO93-01270A RO111455B1 (ro) | 1992-09-24 | 1993-09-24 | Procedeu pentru producerea alchilbenzenilor liniari |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5574198A (ro) |
| EP (1) | EP0589511B1 (ro) |
| AT (1) | ATE160560T1 (ro) |
| BG (1) | BG61806B1 (ro) |
| CA (1) | CA2106621C (ro) |
| DE (1) | DE69315403T2 (ro) |
| DK (1) | DK0589511T3 (ro) |
| ES (1) | ES2109424T3 (ro) |
| GR (1) | GR3025535T3 (ro) |
| IT (1) | IT1255512B (ro) |
| PL (1) | PL174412B1 (ro) |
| RO (2) | RO111360B1 (ro) |
| YU (1) | YU48598B (ro) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6166281A (en) * | 1996-02-08 | 2000-12-26 | Huntsman Petrochemical Corporation | Alkylation of benzene to form linear alkylbenzenes using fluorine-containing mordenites |
| US6995127B1 (en) | 1996-02-08 | 2006-02-07 | Huntsman Petrochemical Corporation | Alkyl toluene sulfonate detergent |
| US6133492A (en) * | 1996-02-08 | 2000-10-17 | Huntsman Petrochemical Corporation | Alkylation of benzene to form linear alkylbenzenes using fluorine-containing mordenites |
| US6630430B1 (en) | 1996-02-08 | 2003-10-07 | Huntsman Petrochemical Corporation | Fuel and oil detergents |
| US6562776B1 (en) | 1996-02-08 | 2003-05-13 | Huntsman Petrochemical Corporation | Solid alkylbenzene sulfonates and cleaning compositions having enhanced water hardness tolerance |
| US6849588B2 (en) * | 1996-02-08 | 2005-02-01 | Huntsman Petrochemical Corporation | Structured liquids made using LAB sulfonates of varied 2-isomer content |
| JP4434480B2 (ja) * | 1997-08-08 | 2010-03-17 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | 吸着分離による界面活性剤の改良された製造方法およびその製品 |
| IT1295934B1 (it) * | 1997-10-30 | 1999-05-28 | Condea Augusta Spa | Procedimento migliorato per la sintesi di alchilpoliglucosidi |
| ITMI981631A1 (it) * | 1998-07-16 | 2000-01-16 | Condea Augusta Spa | Procedimento per la produzione di idrocarburi alchilaromatici lineari |
| ES2181533B1 (es) * | 2000-05-29 | 2004-06-16 | Uop Llc | Procedimiento para fabricar compuestos alquilaromaticos usando un catalizador de alquilacion solido. |
| US7576247B2 (en) * | 2007-02-12 | 2009-08-18 | Uop Llc | Processes for making detergent range alkylbenzenes |
| US7642389B2 (en) * | 2007-02-12 | 2010-01-05 | Uop Llc | Energy integrated processes including alkylation and transalkylation for making detergent range alkylbenzenes |
| US7692055B2 (en) * | 2007-02-12 | 2010-04-06 | Uop Llc | Transalkylation of dialkylbenzene |
| US7652182B2 (en) * | 2007-02-12 | 2010-01-26 | Uop Llc | Energy integrated processes including alkylation and transalkylation for making detergent range alkylbenzenes |
| US9192916B2 (en) * | 2009-09-21 | 2015-11-24 | Uop Llc | Selective hydrogenation of dienes in the manufacture of MLAB |
| US20110071020A1 (en) * | 2009-09-21 | 2011-03-24 | Uop Llc | Selective Hydrogenation of Dienes in the Manufacture of MLAB |
| CN105142773B (zh) | 2013-04-19 | 2018-05-18 | 瑞来斯实业公司 | 离子液体化合物 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3875253A (en) * | 1969-09-23 | 1975-04-01 | Shuan K Huang | Dehydrogenating normal paraffins |
| US4520214A (en) * | 1984-04-04 | 1985-05-28 | Uop Inc. | High selectivity process for dehydrogenation of paraffinic hydrocarbons |
-
1992
- 1992-09-24 IT ITMI922177A patent/IT1255512B/it active IP Right Grant
-
1993
- 1993-02-02 RO RO93-00109A patent/RO111360B1/ro unknown
- 1993-09-15 ES ES93202662T patent/ES2109424T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-15 DK DK93202662.8T patent/DK0589511T3/da active
- 1993-09-15 EP EP93202662A patent/EP0589511B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-15 DE DE69315403T patent/DE69315403T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-09-15 AT AT93202662T patent/ATE160560T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-09-21 CA CA002106621A patent/CA2106621C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-09-22 YU YU60693A patent/YU48598B/sh unknown
- 1993-09-23 PL PL93300466A patent/PL174412B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1993-09-23 BG BG98121A patent/BG61806B1/bg unknown
- 1993-09-24 RO RO93-01270A patent/RO111455B1/ro unknown
-
1995
- 1995-04-10 US US08/419,959 patent/US5574198A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-11-28 GR GR970403184T patent/GR3025535T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RO111455B1 (ro) | 1996-10-31 |
| DK0589511T3 (da) | 1998-05-04 |
| EP0589511B1 (en) | 1997-11-26 |
| BG98121A (bg) | 1994-12-02 |
| ITMI922177A0 (it) | 1992-09-24 |
| CA2106621A1 (en) | 1994-03-25 |
| IT1255512B (it) | 1995-11-09 |
| ITMI922177A1 (it) | 1994-03-24 |
| BG61806B1 (bg) | 1998-06-30 |
| CA2106621C (en) | 2004-02-17 |
| ES2109424T3 (es) | 1998-01-16 |
| ATE160560T1 (de) | 1997-12-15 |
| YU60693A (sh) | 1996-02-19 |
| YU48598B (sh) | 1998-12-23 |
| DE69315403T2 (de) | 1998-04-09 |
| PL174412B1 (pl) | 1998-07-31 |
| EP0589511A1 (en) | 1994-03-30 |
| PL300466A1 (en) | 1994-04-18 |
| DE69315403D1 (de) | 1998-01-08 |
| US5574198A (en) | 1996-11-12 |
| GR3025535T3 (ro) | 1998-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RO111360B1 (ro) | Procedeu pentru prepararea alchilbenzenilor liniari | |
| TW548281B (en) | Sequence of processes for olefin oligomerisation | |
| US2564072A (en) | Alkylation process | |
| US5386072A (en) | Process for the preparation of linear alkylbenzenes | |
| CS262651B2 (en) | Process for preparing alkylaromatic hydrocarbons | |
| EP0349189B1 (en) | Selective production of 2,6-diethyl-naphthalene | |
| US3349144A (en) | Alkyl aryl process | |
| US4180691A (en) | Alkylation of aromatic hydrocarbons for detergent precursors | |
| US5672797A (en) | Alkylation of aromatics using a metal cation-modified friedel-crafts type catalyst | |
| JPS5839134B2 (ja) | 混合ブチレンよりタ−シヤリ−ブタノ−ルの製造方法 | |
| US4268700A (en) | Process for producing gasoline of high octane number and particularly lead free gasoline, from olefininc C3 -C4 cuts | |
| US3387056A (en) | Process for preparing straight chain alkyl aromatic compounds using hf and a fluoride catalyst modifier | |
| US4431854A (en) | Continuous preparation of ethylbenzene in a heterogeneous-phase reaction | |
| EP0736507B1 (de) | Verfahren zur Alkylierung und Transalkylierung von Aromaten | |
| US2662926A (en) | Pentamethylbenzene disproportionation | |
| EP1559701B1 (en) | Process for producing alkylaromatic compound | |
| US3662005A (en) | Alkylation of alkoxy-substituted aromatic compounds | |
| JPH0372211B2 (ro) | ||
| JP2511264B2 (ja) | ｍ−エチルジフエニル類の製造方法 | |
| US2397542A (en) | Alkylation | |
| JPS6212208B2 (ro) | ||
| JPS6241218B2 (ro) | ||
| US5962760A (en) | Alkylation of aromatics using a metal cation-modified friedel-crafts type catalyst | |
| US20020045788A1 (en) | Process for the preparation of mono alkyl aromatic compounds | |
| DE1093340B (de) | Verfahren zur Herstellung alkylierter aromatischer Kohlenwasserstoffe |