SK5002003A3

SK5002003A3 - Glass container having a polymer based coating and/or a polymer label and with polyvinyl alcohol precoating, method for securing a container and use of polyvinyl alcohol for improving adhesion

Info

Publication number: SK5002003A3
Application number: SK500-2003A
Authority: SK
Inventors: Thomas Lynn Brandt
Original assignee: Heineken Tech Services
Priority date: 2000-10-02
Filing date: 2001-10-02
Publication date: 2003-10-07
Also published as: EP1322525A1; SI1322525T1; MXPA03002827A; US20040096588A1; AU2002211079A1; PL359779A1; HK1055282A1; CZ20031215A3; EE200300132A; EP1322525B1; DE60107967T2; ATE285364T1; JP2004510644A; EP1193185A1; PT1322525E; DK1322525T3; EE04714B1; BG107680A; CA2424135A1; US6989181B2

Description

Sklenený obal s náterom a/alebo etiketou na báze polyméru a s polyvinylalkoholovým podkladovým náterom, spôsob zaistenia tohto obalu a použitie polyvinylalkoholu na zlepšenie priľnavosti

Oblasť techniky

Vynález je zameraný na sklenené obaly, hlavne na fľaše na úschovu kvapalných materiálov so zlepšenými povrchovými vlastnosťami. Konkrétnejšie, je tento vynález zameraný na sklenené obaly, ktoré majú na svojom povrchu polymérové nátery, pričom tieto nátery sú vhodné na zlepšenie vlastnosti povrchu, konkrétnejšie, na zlepšenie priľnavosti ďalších polymérových materiálov, ako ďalších náterov a/alebo etikiet na princípe polymérových materiálov.

Doterajší stav techniky

Sklenené obaly sú bežne v súčasnosti etiketované rôznymi spôsobmi. Prevládajúcim spôsobom označovania sú papierové etikety prilepené na obal počas procesu plnenia a expedície. Takéto etikety ponúkajú takmer neobmedzené technické možnosti a sú obvykle používané na obaly pre potraviny a nápoje, ktoré môžu byť použité buď pre vratný alebo nenávratný- trh. Je to najmenej nákladná technika, avšak neposkytuje veľkú odolnosť voči poškodeniu etikiet. Tiež používané systémy lepidiel sú neustálym zdrojom problémov pri vysoko rýchlostných spôsoboch plnenia fliaš.

Druhým novšie vyvinutým spôsobom označovania obalov je ten, pri ktorom sa používa tenká polystyrénová („Styrofam) etiketa na pokrytie celého obalu (tzv. celoobvodová etiketa) s ozdobným a/alebo informačným materiálom vytlačeným na hrubšej vonkajšej strane polystyrénovej etikety. Tento spôsob je často používaný v prípade ľahkých fliaš na jedno použitie bežných v nápojovom priemysle. Umožňuje takto zaistiť odolný a veľký povrch plochy na vytlačenie informácií o výrobku, rovnako ako priestor pre logo spoločnosti. Nevyhnutne pokrýva väčšinu obalu a bráni vizuálnej kontrole obsahu konzumentom. Okrem toho je drahší ako papierová etiketa, má malú trvanlivosť a ľahko sa zašpiní. Pretože potlačený povrch je relatívne drsný, nie je možné docieliť vysokú ostrosť tlače. Stáva sa tiež, že dochádza k znečisteniu v recyklačnom centre fliaš, rovnako ako v sklárni pri pretavovaní obalov.

Treťou technikou etiketovania je tá, pri ktorej sa tlačiarenská farba na keramiku natlačí priamo na povrch obalu použitím technológie sieťotlače. Zatiaľ čo vzhľad nálepky je obvykle dobrý, pre použitie techniky dvoch alebo troch farieb je typické obmedzenie závislé od predpokladaných nákladov.

Avšak, obidva spôsoby, ako priame použitie tlačiarenskej farby na keramiku, tak aj technológia otlačkov na keramiku, vyžadujú následné vysoké teploty vypaľovania, aby sa farba dobre spojila so skleneným substrátom. Navyše, zatiaľ čo etikety vopred potlačené tlačiarenskou farbou obmedzujú technické problémy, obidve techniky vyžadujú mimoriadnu pozornosť pre detail, vysokú úroveň údržby a uskutočňujú sa mimo linky (off-line) pri pomalých rýchlostiach a vysokých mzdových nákladoch. Vzhľadom k vysokým nákladom, sú tlačiarenské farby obvykle najmenej používanou technológiou etiketovania.

Ďalšia technika etiketovania obalov je založená na prenose obrazu, tj. techniky, pri ktorej je obraz prenesený z filmovej matrice na sklo. Tento spôsob má značné výhody oproti bežným technikám etiketovania, hlavne s ohľadom na schopnosti riadenia kvality, trvanlivosti a použiteľnosti obrázkov.

Dôležitým faktorom ovplyvňujúcim pevnosť akéhokoľvek používaného obalu je stupeň, do akého bol vonkajší povrch poškriabaný, obrúsený alebo či ide o kazový materiál, kde sa tieto povrchové poškodenia vyskytujú, a aký následný vnútorný tlak alebo vonkajšie sily sú použité. Vzhľadom k nespočetným možnostiam kombinácií je prospešné chrániť povrch sklenených obalov pred poškodením.

Doteraz bola ochrana vonkajšieho obalu sprevádzaná povrchovou úpravou počas výroby obalov použitím parných a rozstrekovacích zariadení na zabezpečenie kĺzavosti k styčným povrchom pred tým, ako sú obaly vystavené možnosti poškodenia počas operácii spojených s automatickou pásovou dopravou, kontrolou, balením, mytím, plnením a etiketovaním.

Počas týchto dopravných činností sú obaly predmetom uvažovaných lineárnych tlakov, rovnako ako obtieranie jedného obalu o druhý. Takto môžu vzniknúť poškodenia povrchu, a ak sú veľmi silné, môže dôjsť aj k zoslabeniu alebo rozbitiu fľaše. Ak sa zvyšuje rýchlosť výroby sklenených obalov, stúpa taktiež početnosť a sila nárazov a odieraní.

Dnes používané techniky zaisťujúce veľmi tenký film ochranných záverečných náterov za studená síce zabezpečujú určitú ochranu voči odieraniu, avšak chránia iba málo pred nárazmi.

Súčasné technológie zahŕňajú použitie takzvaného záverečného náteru za studená (cold-end coating) na fľaše po výrobe. Typický takýto náter je založený na aplikácii materiálov typu polyetylénu na sklenený povrch obalov pre nápoje. Toto natieranie je obvykle robené rozstrekovaním alebo iným spôsobom nanášania materiálu na báze polyetylénu na povrch, pričom tento materiál zostane po vyschnutí nanesený na povrchu v podobe malých bodiek. Ako je dobre známe, tento materiál má veľmi nízku priľnavosť k povrchu a preto sa na jeho povrch veľmi ťažko aplikuje akýkoľvek materiál. Zvlášť lepidlá pre etikety a ďalšie náterové materiály nepriliehajú dobre tomuto typu záverečného náteru za studená.

Pre potravinárske alebo nestlačiteľné typy obalov je použitý variant kyseliny olejovej v súvislom tenkom filme. Tento materiál je typicky aplikovaný parnou cestou tepelne izolovaného krytu (tzv. termická fólia).

V súlade s tým je predmetom tohto vynálezu zabezpečiť zlepšené natieranie fliaš, ktoré by mohlo nahradiť v súčasnosti používané spôsoby záverečného natierania za studená, ktoré sú schválené úradom pre potraviny a liečivá (FDA), takým spôsobom, aby na jednej strane mali aspoň dobrú kĺzavosť dnes používaných materiálov na báze polyetylénu alebo kyseliny olejovej, ale na druhej strane, aby nemali nevýhody, ako je nízka priľnavosť k následným materiálom, ktoré majú byť aplikované na povrch uvedených podkladových náterov, ako sú etikety na báze polymérov, alebo ochranné či dekoratívne nátery.

Ďalším predmetom tohto vynálezu je zabezpečiť krátkodobú kĺzavosť podkladových náterov na sklenenej fľaši, hlavne kĺzavosť potrebnú pre transport po výrobe, balení a následnej expedícii. Dôležité je zaistiť krátkodobú kĺzavosť obalov ako z dôvodu vlastnosti plynulého chodu linky, tak aj za účelom ochrany povrchu fľaše pred poškodením odretím. Mikrotrhliny a/alebo povrchové nárazy zoslabia štrukturálnu celistvosť obalu, čo by mohlo nakoniec spôsobiť rozbitie v plniacej linke pri stáčaní do fliaš. Akékoľvek záverečné nátery za studená vyžadujú schválenie Úradom pre potraviny a liečivá (FDA) vzhľadom k všeobecne vysokým požiadavkám na prihlášky vynálezov. Ako takých by bolo použiteľných iba malé množstvo materiálov na využívanie vo výrobnej linke v závode na výrobu obalov. Tejto požiadavke vyhovuje polyvinylalkohol (PVA), ktorý sa dokonca v skutočnosti používa ako potravinárska prídavná látka do niektorých výrobkov.

Tento vynález je založený na prekvapivom objave, že použitie polyvinylalkoholového náteru ako konečného náteru sklenených fliaš za studená pod náter na báze polyméru alebo etikety na báze polyméru zabezpečí vynikajúce vlastnosti sklenených fliaš, čo sa týka priľnavosti a odolnosti voči odretiu.

PVA je známy ako materiál podporujúci priľnavosť u takých výrobkov, ako sú latex, žuvačky a lepidlá splňujúcich tieto požiadavky. Ako jeden z materiálov schopných zabezpečiť krátkodobú kĺzavosť, schválených FDA a pôsobiť ako podporovateľ priľnavosti, je skutočne jedinečný. Toto a fakt, že PVA môže byť aplikovaný použitím už existujúceho technického vybavenia pre etiketovanie a za použitia relatívne rovnakých teplôt sušenia je dôvodom, že sa takto stáva ideálnym materiálom pre nátery alebo etikety na báze polymérov.

Najväčší význam tohto vynálezu spočíva v použití pre sklenené obaly, ktoré majú aspoň jednu plochu opatrenú náterom a/alebo nálepkou na báze polyméru, pričom uvedená plocha je opatrená podkladovým náterom aspoň jedného polyvinylalkoholu pod uvedeným náterom a/alebo etiketou na báze polyméru.

Podstata vynálezu

Tento vynález v podrobnejšom uskutočnení môže byť takto použitý v dvoch dôležitých oblastiach, zvlášť v oblasti používania etikiet na báze polymérov (ako protiklad k nálepkám na báze papiera) a v oblasti použitia ochranných či dekoratívnych náterov na sklenenej fľaši.

V prípade prvého uskutočnenia tohto vynálezu je tento použitý v oblasti sklenených fliaš, ktoré majú etikety na báze polyméru, tj. polymérová etiketa vo forme tenkého filmu alebo etiketa mokrou farbou na mokrý podklad (tzv. ink-onlylabel), založená na technikách prenosu obrazu. Všeobecný opis tejto techniky je uvedený napríklad vo WO-A 9 005 088 a WO-A 9 005 353. Ďalšie uskutočnenia systému prenosu obrazu sú uvedené vo WO-A 9 734 810, WO-A 0 735 292, WO-A 9

735 291 a WO-A 9 735 290. Obsah týchto všetkých šiestich použití je tu začlenený v odkazoch.

V druhom uskutočnení tohto vynálezu je tento využitý v oblasti sklenených fliaš, ktoré majú ochranný alebo dekoratívny náter, ako je uvedené v US patentoch 5 686 188 a 5 997 960, ktorých obsah je taktiež začlenený tu v odkazoch.

Aby sa dosiahli tieto ochranné alebo dekoratívne nátery, sú obaly dopravené do samostatného alebo viacstupňového rozstrekovacieho systému, ktorý bol navrhnutý za účelom dosiahnutia potreby jednotnej úpravy obalov, zachytenie a/alebo recykláciu postreku. Zostatkové teplo v obale postačuje na odparenie rozpúšťadla alebo vodného nosiča v zrýchlenej miere. Odparenie rozpúšťadla alebo vodného nosiča je uskutočňované pri zvýšenej teplote fľaše nasledujúcej po etiketovaní. Ak sa nepoužije takýto spôsob etiketovania, musí byť zaistený iný spôsob ohrevu fliaš, napr. horúcim vzduchom, za účelom zachytenia rozpúšťadla alebo vodného nosiča, čo by mohlo oslabiť alebo iným spôsobom poškodiť náter.

Za postačujúcu lehotu na odparenie sa považuje časový prestoj medzi postrekovacím boxom a nakladacou komorou.

V prípade, že sú materiály postrekované, je žiadúce zabrániť kontaktu akéhokoľvek materiálu s konečnou úpravou obalov. Jedná sa o oblasť obsahujúcu otvor, povrch vrchného tesnenia, oblasť závitového alebo uzatváracieho krytu a okamžité odstránenie bubliniek. Toto sa môže dosiahnuť použitím zariadenia na upínanie obalov (fliaš) navrhnutého za účelom úplného pokrytia vyššie uvedených oblastí, napr. s oddeleným stojanom, ktorý, ak je uzavretý, presne do seba zapadne za účelom vytvorenia bariéry proti postrekovému materiálu. Ďalšie spôsoby, ktoré môžu byť použité na natieranie, sú namáčacie a prietokové natieranie.

Upínacie zariadenia sú pripojené k dopravnej sieti, ktorá je konštruovaná tak, aby umožňovala dostatočné rozostupy sklenených obalov za účelom optimalizácie natierania a vulkanizácie (prípadne schnutia) natretých materiálov. Upínacie zariadenia by mali byť tiež konštruované tak, aby umožňovali rotáciu obalov na zabezpečenie správnej polohy pri postrekovaní a konečnej úprave, aby bol zaistený rovnomerný náter a spracovanie.

Skôr ako postrekovanie by pri aplikácii natieraných roztokov mal byť použitý spôsob pásového natierania alebo natierania navaľovaním. Tieto alternatívne spôsoby aplikácie vrchného náteru môžu zahŕňať, ale nie iba, použitie valca tvarovaného tak, že je prispôsobený obrysom obalu, použitie pásu dostatočne pružného na prispôsobenie obrysom obalu alebo nalievanie náteru na obal počas jeho pomalej rotácie. Namáčanie môže byť taktiež výhodné. Každá z možností má svoje výhody a musí byť zvážená z hľadiska ekonomického, kvantitatívneho a z hľadiska výkonnosti.

V prvom uvedenom uskutočnení tohto vynálezu sú obrázok alebo etikety aplikované na povrch skla známymi technikami. Pred priložením etikety alebo obrázku je povrch skla natretý podkladovým náterom polyvinylalkoholu. Na rozdiel od situácie, kde bol konvenčné použitý polyetylénový náter, postup tohto vynálezu nevyžaduje, aby bol odstránený starý náter v oblasti, kde má byť aplikovaný obrázok alebo etikety. Podkladový náter pred aplikáciou sám o sebe dostatočne zlepší adhézne vlastnosti polymérových etikiet alebo obrázkov, namiesto aby došlo k ich zničeniu, ako u doterajších materiálov.

Pri aplikácii etikiet môže byť použité buď zásobníkové alebo valčekové podávanie, čo závisí od druhu fľaše, typu aplikátora a podobne.

V prípade prenosu obrazu sa dáva prednosť postupom uvedeným v uvedených medzinárodných prihláškach vynálezov.

V druhom uskutočnení, ktoré predstavuje použitie dekoratívnych a ochranných náterov, môže byť náter aplikovaný cez polyvinylalkohovlový náter, a to po jeho zaschnutí rovnakým spôsobom, ktorý je opísaný pre PVA.

PVA nátery môžu byť ľahko aplikované vo forme vodných roztokov alebo emulzií, čo závisí od molekulovej hmotnosti a stupňa hydrolýzy. Vhodné rozmedzie molekulových hmotností sa pohybuje medzi 10 000 a 500 000, pretože v tomto rozsahu sú pozitívne účinky na vlastnosti náterov najvýraznejšie. Predpokladaný stupeň hydrolýzy, tj. množstva esterových premenných na hydroxylové skupiny, je aspoň 87 %, lepšie aspoň 95 %, najlepšie aspoň 99 %. Tento stupeň hydrolýzy tiež ovplyvňuje vlastnosti náteru.

Množstvo PVA vo vodnom roztoku alebo emulzii sa pohybuje obvykle v rozsahu medzi 0,1 a 10 % hmotnostných, najlepšie medzi 0,25 a 5,0 % hmotnostných. Toto množstvo je zvolené takým spôsobom, že presné množstvo je rovnomerne nanesené na povrch skla. Dôležitú úlohu tu zohráva viskozita, ktorá je určená molekulovou hmotnosťou PVA a množstvom vo vodnom systéme. Obvykle sú preferované viskozity v rozsahu 5 až 35 sekúnd ( 20 °C, # Zahnova nádobka).

Množstvo PVA nanesené na povrch skleneného podkladu sa môže meniť v širokom rozsahu, čo závisí od požadovaných vlastností natieraného povrchu. Toto množstvo je obvykle určené pomocou výsledného uhla sklzu, ktorý sa meria na štandardnom priemyslovom laboratórnom zariadení, tj. American Glass Research (tilt table -tabuľka sklonov), ktorý by mal byť najlepšie medzi 14 a 25°. Množstvo PVA na povrchu sa potom obvykle pohybuje v rozmedzí 0,2 až 2,0 mg/dm².

V určitých prípadoch môže byť výhodné upraviť (modifikovať) PVA, napríklad silanom alebo siloxanom, aby sa ďalej rovnomerne zlepšili adhézne vlastnosti. Na druhej strane, môže byť výhodné začleniť ošetrenie skla silanom pred následnou aplikáciou PVA náteru.

Nakoniec je tiež možné použiť PVA náter po prenesení obrázku alebo aplikácie etikety na povrch skla, pripadne ako druhý náter, pričom prvým náterom je PVA alebo iný polymérový náter bez PVA (non-PVA).

Teraz nasleduje priblíženie vynálezu na základe niekoľkých príkladov, ktoré zaistia lepšie porozumenie, avšak žiadnym spôsobom tento vynález nelimitujú.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklad 1 až 6

Pivné fľaše s dĺžkou hrdla 12 unci (asi 29,6 cm) boli pripravené rôznym spôsobom a opatrené náterom akrylových farieb s hrúbkou 12 pm. Fľaše boli testované v lineárnom simulátore, pričom bol určovaný čas, pri ktorom došlo k poškodeniu povrchu počas lineárneho obrusovania za mokra. Nastavenie lineárneho simulátora odpovedalo rade 972 fliaš za minútu a uhlu sklzu 35 °.

V tabuľke 1 sú uvedené typy predbežnej úpravy fliaš pred vlastnou aplikáciou farebného akrylového náteru a v tabuľke 2 sú uvedené výsledky lineárneho testu obrusovania. Akrylový náter bol aplikovaný bez ďalšej dodatočnej úpravy povrchu na podkladový náter, prípadne bez neho.

x

Tabuľka 1

PRÍKLAD	PODKLADOVÝ NÁTER
1	žiadny
2	polyetylén
3	monostearát (kyslý)
4	monostearát
5	stearát sodný
6	polyvinylalkohol

Tabuľka 2

PRÍKLAD	VRSTVA PODKLADOVÉHO MATERIÁLU	ČAS POŠKODENIA
1	-	14
2	nízka	3
2	stredná	8
2	vysoká	12
3	nízka	12
3	stredná	14
3	vysoká	16
4	nízka	8
4	stredná	12
4	vysoká	¹⁴
5	nízka	14
5	stredná	16
5	vysoká	16
6	nízka	24
6	stredná	28
6	vysoká	59

Tieto výsledky jasne ukazujú, že použitie polyvinylalkoholu ako podkladového náteru zabezpečí vynikajúce adhézne vlastnosti akrylového náteru.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Sklenený obal, vyznačujúci sa tým, že má na svojom povrchu aspoň jednu plochu opatrenú náterom na báze polyméru a/alebo polymérovou etiketou, pričom uvedený povrch je opatrený podkladovým náterom aspoň jedného polyvinylalkoholu v množstve do 2,0 mg/m² pod vyššie uvedeným náterom na báze polyméru a/alebo polymérovou etiketou.
2. Obal podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že plocha je opatrená etiketou.
3. Obal podľa nároku 2, vyznačujúci sa tým, že etiketa je založená na princípe polymérneho filmu nesúceho grafický návrh alebo na systéme prenosu obrazu spôsobom mokrá farba na mokrý podklad.
4. Obal podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že náter je trvanlivý, kĺzavý, vysoko odolný voči stlačovaniu a zlepšuje vzhľad skleneného obalu, na ktorom je aplikovaný.
5. Obal podľa nároku 4, vyznačujúci sa tým, že náter je uskutočňovaný cez etiketu.
6. Obal podľa nároku 4 alebo 5, vyznačujúci sa tým, že etiketa je polymérová alebo papierová.
7. Obal podľa nároku 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že polyvinylalkoholový náter je uskutočnený cez sklenený povrch ošetrený silanom alebo ošetrenie silanom je uskutočnené cez polyvinylalkoholový náter.
8. Obal podľa nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že je použitý silanom modifikovaný polyvinylalkohol.
9. Obal podľa nárokov 1 až 8, vyznačujúci sa tým, že ďalší náter, ako je polyetylénový náter, je použitý cez polyvinylalkoholový náter, prípadne cez uvedenú etiketu.
10. Obal podľa nárokov 1 až 9, vyznačujúci sa tým, že polyvinylalkohol má molekulovú hmotnosť 10 000 až 50 000.
11. Obal podľa nárokov 1 až 10, vyznačujúci sa tým, že polyvinylalkohol je definovaný stupňom hydrolýzy vyšším ako 87 %, najlepšie viac ako 99 %.
12. Obal podľa nárokov 1 až 11, vyznačujúci sa tým, že množstvo polyvinylalkoholového náteru je medzi 0,2 a 2,0 mg/dm².
13. Obal podľa nárokov 1 až 12, vyznačujúci sa tým, že množstvo polyvinylalkoholového náteru je také, že povrch má klzný uhol od 14 do 25°.
14. Spôsob zaistenia náterových a/alebo etiketovaných sklenených obalov, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa dodanie sklenených obalov, aplikáciu podkladového polyvinylalkoholového náteru na sklenený obal ošetrením tohto skleneného obalu vodným roztokom polyvinylalkoholu v množstve do 2,0 mg/dm² , sušenie podkladového náteru a aplikáciu etikety a/alebo ďalšieho náteru na prvý náter.
15. Spôsob podľa nároku 14, vyznačujúci sa tým, že množstvo polyvinylalkoholového náteru je medzi 0,2 a 2,0 mg/dm².
16. Spôsob podľa nároku 14 alebo 15, vyznačujúci sa tým, že vodný roztok obsahuje od 0,1 do 10 hmotnostných %, lepšie 0,25 až 5 hmotnostných % polyvinylalkoholu.
17. Spôsob podľa nárokov 14 až 16, vyznačujúci sa tým, že vodný roztok je aplikovaný pri teplote medzi 150 a 250 °F (tj. asi 65,6 a 121,1 °C), lepšie medzi 170 a 190 °F (tj. asi 76,7 a 87,8 °C).
18. Spôsob podľa nárokov 14 až 17, vyznačujúci sa tým, že podkladový náter je aplikovaný pri teplote medzi 150 a 250 °F (tj. asi 65,6 a 121,1 °C) , lepšie medzi 170 a 190 °F (tj. asi 76,7 a 87,8 °C).
19. Spôsob podľa nárokov 14 až 18, vyznačujúci sa tým, že podkladový náter je aplikovaný na povrch skla ošetreného silanom alebo je úprava silanom aplikovaná na podkladový náter.
20. Spôsob podľa nárokov 14 až 19, vyznačujúci sa tým, že etiketa je na báze polymérnej filmovej matrice nesúcej grafický návrh etikety alebo na princípe systému prenosu obrazu mokrou farbou na mokrý podklad (ink-only image transfer systém) a je aplikovaný cez podkladový náter.
21. Spôsob podľa nárokov 14 až 20, vyznačujúci sa tým, že je aplikovaný ďalší polyetylénový náter.
22. Spôsob podľa nárokov 14 až 20, vyznačujúci sa tým, že ďalší náter, ktorý je trvanlivý, vysoko odolný voči stlačeniu a zlepšuje vzhľad skleneného obalu, je aplikovaný cez uvedený polyvinylalkoholový podkladový náter.
23. Spôsob podľa nároku 22, vyznačujúci sa tým, že náter je vybraný zo skupiny vulkanizovateľných akrylov, uretánov, akrylouretánov a epoxidov.
24. Spôsob podľa nárokov 14 až 23, vyznačujúci sa tým, že polyvinylalkoholový náter je aplikovaný na nenatreté sklo.
25. Použitie polyvinylalkoholu v množstve do 2,0 mg/dm² na zlepšenie priľnavosti náterov na skle.