CZ20031215A3

CZ20031215A3 - Skleněný obal s nátěrem a/nebo etiketou na bázi polymeru a s polyvinylalkoholovým podkladovým nátěrem a způsob pro zajištění tohoto obalu a použití polyvinylalkoholu pro zlepšení přilnavosti

Info

Publication number: CZ20031215A3
Application number: CZ20031215A
Authority: CZ
Inventors: Thomas Lynn Brandt
Original assignee: Heineken Technical Services B. V.
Priority date: 2000-10-02
Filing date: 2001-10-02
Publication date: 2004-07-14
Also published as: US20040096588A1; EE200300132A; SI1322525T1; CA2424135A1; HK1055282A1; PT1322525E; DE60107967D1; DK1322525T3; MXPA03002827A; US6989181B2; SK5002003A3; WO2002028732A1; HRP20030239A2; EP1322525B1; DE60107967T2; EE04714B1; ATE285364T1; PL359779A1; JP2004510644A; ES2230373T3

Description

Tento vynález je zaměřen na skleněné obaly, zejména na lahve pro uchovávání kapalných materiálů se zlepšenými povrchovými vlastnostmi.

Konkrétněji, je tento vynález zaměřen na skleněné obaly, které mají na svém povrchu polymerové nátěry, přičemž tyto nátěry jsou vhodné pro zlepšení vlastností povrchu, konkrétněji, pro zlepšení přilnavosti dalších polymerových materiálů, jako dalších nátěrů a/nebo etiket na principu polymerových materiálů.

Dosavadní stav techniky

Skleněné obaly jsou běžně v současné době etiketovány různými způsozpůsoby. Převládajícím způsobem označování jsou papírové etikety přilepené na obal během procesu plnění a expedice. Takovéto etikety nabízejí téměř neomezené technické možnosti a jsou obvykle používány na obaly pro potraviny a nápoje, které mohou být použity buď pro vratný nebo pro nevratný trh. Je to nejméně nákladná technika, avšak neposkytuje velkou odolnost vůči poškození etiket. Též používané systémy lepidel jsou neustálým zdrojem problémů při vysokorychlostních způsobech plnění lahví.

Druhým nověji vyvinutým způsobem označování obalů je ten, při němž se používá tenká polystyrénová (Styrofoam) etiketa k pokrytí celého obalu (tzv. celoobvodová etiketa) s ozdobným a/nebo informačním materiálem vytištěným na hustší vnější straně polystyrénové etikety. Tento způsob je hodně používán vpřípadě lehkých lahví pro jedno použití běžných v

4444 · · · nápojovém průmyslu. Umožňuje takto zajistit odolný a velký povrch plochy pro vytištění informací o výrobku a pokynů, stejně jako prostor pro logo společnosti. Nezbytně pokrývá většinu obalu a zabraňuje vizuální kontrole obsahu konzumentem. Kromě toho je dražší než papírová etiketa, má malou trvanlivost a snadno se zašpiní. Protože potištěný povrch je relativně drsný, není možné docílit vysoké ostrosti tisku. Stává se též, že dochází ke znečistění v recyklačním centru lahví, stejně jako ve sklárně při přetavování obalů.

Třetí technikou etiketování obalů je ta, při níž se tiskařská barva na keramiku natiskne přímo na povrch obalu použitím technologie sítotisku. Zatímco vzhled nálepky je obvykle dobrý, pro použití techniky dvou nebo tří barev je typické omezení závislé na uvažovaných nákladech.

Nicméně, oba způsoby, jak přímé použití tiskařské barvy na keramiku, tak i technologie inkoustových obtisků na keramiku vyžadují následné vysoké teploty vypalování, aby se barva dobře spojila se skleněným substrátem. Navíc, zatímco etikety předem potištěné tiskařskou barvou omezují poněkud technické problémy, obě techniky vyžadují mimořádnou pozornost pro detail, vysokou úroveň údržby a probíhají mimo linku (off-line) při pomalých rychlostech a vysokých mzdových nákladech. Vzhledem k vysokým nákladům, jsou tiskařské barvy obvykle nejméně používanou technologií etiketování.

Další technika etiketování obalů je založena na přenosu obrazu, tj. techniky, při nichž je obraz přenesen z filmové matrice na sklo. Tento způsob má značné výhody oproti běžným technikám etiketování, zejména s ohledem na schopnost řízení kvality, trvanlivosti a použitelnosti obrázků.

Důležitým faktorem ovlivňujícím pevnost jakéhokoli používaného obaluje stupeň, do jakého byl vnější povrch poškrabán, obroušen nebo jde-li o kazový materiál, kde se tato povrchová poškození vyskytují a jaký následný vnitřní tlak nebo vnější síly jsou použity. Vzhledem k nespočetným ·· ··· · ·· · · · · 99

9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 99 9 9 9 99 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9

99 99 99 99 99 možnostem kombinací je prospěšné chránit vnější povrch skleněných obalů před poškozením.

Doposud byla ochrana vnějšího povrchu obalu provázena povrchovou úpravou během výroby obalů za použití parních a rozstřikovacích zařízení k zajištění klouzavosti ke styčným povrchům před tím, než jsou obaly vystaveny možnosti poškození během operací spojených s automatickou pásovou dopravou, kontrolou, balením, mytím, plněním a etiketováním.

Během těchto dopravních činností jsou obaly předmětem uvažovaných lineárních tlaků, stejně jako odírání jednoho obalu o druhý. Takto mohou vzniknout poškození povrchu a jsou-li příliš silná, může dojít i k zeslabení nebo rozbití lahve. Zvyšuje-li se rychlost výroby skleněných obalů, stoupá rovněž četnost a síla nárazů a odírání.

Dnes používané techniky zajišťující velmi tenký film ochranných závěrečných nátěrů za studená sice zabezpečují určitou ochranu vůči odírání, avšak chrání jen málo před nárazy.

Současné technologie zahrnují použití takzvaného závěrečného nátěru za studená (cold-end coating) na lahve po výrobě. Typický takový nátěr je založen na aplikaci materiálů typu polyethylenu na skleněný povrch obalů pro nápoje. Toto natírání je obvykle prováděno rozstřikováním nebo jiným způsobem nanášení materiálu na bázi polyethylenu na povrch, přičemž tento materiál zůstane po uschnutí nanesen na povrchu v podobě malých teček. Jak je dobře známo, tento materiál má velmi nízkou přilnavost k povrchu a proto se tedy na jeho povrch velmi těžko aplikuje jakýkoli materiál. Zvláště lepidla pro etikety a dalších nátěrové materiály nelnou dobře k tomuto typu závěrečného nátěru za studená.

Pro potravinářské nebo nestlačitelné typy obalů bude použita varianta kyseliny olejové v souvislém tenkém filmu. Tento materiál je typicky aplikován parní cestou tepelně lisovaného krytu (tzv. termická folie).

9·· « 9 · 9 9 9 · · ·

99999 99999 99 9 ·· · 9 9 99 ··· 9 ·

99 9 9 99 9 9 99 9

99 99 99 99 99

V souladu s tím je předmětem tohoto vynálezu zabezpečit zlepšené natírání lahví, které by mohlo nahradit v současnosti používané způsoby závěrečného natírání za studená, jež jsou schváleny úřadem pro potraviny a léčiva (FDA), takovým způsobem, aby na jedné straně měly alespoň dobrou klouzavost dnes používaných materiálů na bázi polyethylenu nebo kyseliny olejové, ale na druhé straně, aby neměly nevýhody jako je nízká přilnavost k následným materiálům, které mají být aplikovány na povrch uvedených podkladových nátěrů jako jsou etikety na bázi polymerů nebo ochranné či dekorativní nátěry.

Dalším předmětem tohoto vynálezu je zabezpečit krátkodobou klouzavost podkladových nátěrů na skleněné lahve, zejména kluzkost potřebnou pro transport po výrobě, balení a následné expedici. Důležité je zajistit krátkodobou kluzkost obalů jak z důvodu vlastností plynulého chodu linky, tak i za účelem ochrany povrchu lahví před poškozením oděrem. Mikrotrhliny a/nebo povrchové nárazy zeslabí strukturální celistvost obalu, což by mohlo nakonec způsobit rozbití v plnicí lince při stáčení do lahví. Jakékoli závěrečné nátěry za studená vyžadují schválení úřadu pro potraviny a léčiva (FDA), vzhledem k všeobecně vysokým požadavkům na přihlášky vynálezů. Jakožto takových by bylo použitelné jen malé množství materiálů pro využívání ve výrobní lince v závodě na výrobu obalů. Tomuto požadavku vyhovuje polyvinylalkohol (PVA), který se dokonce ve skutečnosti používá jako potravinářská přídavná látka do některých výrobků.

Tento vynález je založen na překvapivém objevu, že použití polyvinylalkoholového nátěni, jakožto konečného nátěru skleněných lahví za studená pod nátěr na bázi polymeru nebo etiketu na bázi polymeru zabezpečí vynikající vlastnosti skleněných lahví co se týká přilnavosti a odolnosti vůči oděru.

PVA je znám jako materiál podporující přilnavost u takových výrobků jako jsou latex, žvýkačky a lepidla splňující tyto požadavky. Jakožto je• 999 · · • 9 9

99

99ς 9·

9 9 9 9 9

9999 9 9 9 ·· ·9 9 ·

99 9 9 99 9

99 99 99 den z materiálů schopných zabezpečit krátkodobou kluzkost, schválení FDA a působit jako podporovatel přilnavosti je skutečně jedinečný. Toto a fakt, že PVA může být aplikován použitím již existujícího technického vybavení pro etiketování a za použití relativně stejných teplot sušení, je důvodem, že se takto stává ideálním materiálem pro nátěry nebo etikety na bázi polymerů.

Největší význam tohoto vynálezu je tkví v použití pro skleněné obaly, kterémají alespoň jednu plochu opatřenou nátěrem a/nebo nálepkou na bázi polymeru, přičemž uvedená plocha je opatřena podkladovým nátěrem alespoň jednoho polyvinylalkoholu pod uvedeným nátěrem a/nebo etiketou na bázi polymeru.

Podstata vynálezu

Tento vynález v podrobnějším provedení může být tedy použit ve dvou důležitých oblastech, zvláště v oblasti používání etiket na bázi polymerů (jako protiklad k nálepkám na bázi papíru) a v oblasti použití ochranných či dekorativních nátěrů na skleněné lahve.

V případě prvního provedení tohoto vynálezu je tento použit v oblasti skleněných lahví, které mají etikety na bázi polymeru, tj. polymerová etiketa ve formě tenkého filmu nebo etiketa mokrou barvou na mokrý podklad (tzv. ink-only label), založená na technikách přenosu obrazu. Obecný popis této techniky je uveden například v WO-A 9 005 088 a WO-A 9 005 353. Další provedení systému přenosu obrazu jsou uvedena v WO-A 9 734 810, WO-A 0 735 292, WO-A 9 735 291 a WO-A 9 735 290. Obsah těchto všech šesti použití je zde začleněn v odkazech.

Ve druhém provedení tohoto vynálezu je tento využit v oblasti skleněných lahví, které mají ochranný nebo dekorativní nátěr, jak je uvedeno v • φφφ φ φ φ φ φφφφ φ φ φ φφφ ·· Φ···

I Φ Φ φφ φφ φ φ φ φ φφ φφ φ φ φ · φφ φφ

US patentech 5 686 188 a 5 997 960, jejichž obsah je rovněž začleněn zde v odkazech.

Abychom docílili těchto ochranných nebo dekorativních nátěrů, jsou obaly dopraveny do samostatného nebo vícestupňového rozstřikovacího systému, který byl navržen pro docílení potřeby jednotné úpravy obalů, zachycení a/nebo recyklaci postřiku. Zbytkové teplo v obalu postačuje pro odpaření rozpouštědla nebo vodného nosiče ve zrychlené míře. Odpaření rozpouštědla nebo vodného nosiče probíhá při zvýšené teplotě lahví následující po etiketování. Není-li použit takovýto způsob etiketování musí být zajištěn jiný způsob ohřevu lahví, např. horkým vzduchem, k zabránění zachycování rozpouštědla nebo vodného nosiče, což by mohlo zeslabit nebo jiným způsobem poškodit nátěr.

Za postačující lhůtu pro odpaření je časový považován prostoj mezi postřikovacím boxem a nakládací komorou.

V případě, že jsou materiály postřikovány, je žádoucí zabránit kontaktu jakéhokoli materiálu s konečnou úpravou obalů. Jedná se o oblast obsahující otvor, povrch vrchního těsnění, oblast šroubovacího nebo uzavíracího krytu a okamžité odstranění bublinek. Toho může být dosaženo použitím zařízení na upínání obalů (lahví) navrženého za účelem úplného pokrytí výše uvedených oblastí, např. s odděleným stojanem který, je-li uzavřen, přesně do sebe zapadne za účelem vytvoření bariéry proti postřikovému materiálu. Dalšími způsoby, které mohou být použity pro natírání jsou namáčecí a průtokové natírání.

Upínací zařízení jsou připojena k dopravní síti, která je konstruována tak, aby umožňovala dostatečné rozestupy skleněných obalů za účelem optimalizace natírání a vulkanizace (případně schnutí) natřených materiálů. Upínací zařízení by měla být též konstruována tak, aby umožňovala rotaci obalů pro zabezpečení správné polohy při postřikování a konečné úpravě, aby byl zajištěn rovnoměrný nátěr a zpracování.

·· ·· ·· »1 ·· ···· • · · · « · · · · • · ··· «···· ·· · ············· • · · · · · · 9 · · · ·

99 99 99 99 99

Spíše než postřikovaní by při aplikaci natíracích roztoků mělo být použito způsobu pásového natírání nebo natírání navalováním. Tyto alternativní způsoby aplikace vrchního nátěru mohou zahrnovat, ale nikoli pouze, použití válce tvarovaného tak, že je přizpůsoben obrysům obalu, použití pásu dostatečně pružného pro přizpůsobení obrysům obalu nebo nalévání nátěru na obal během jeho pomalé rotace. Namáčení může být také výhodné.

Každá z možností má své výhody a musí být zvážena z hlediska ekononomického, kvalitativního i z hlediska výkonnosti.

V prvním uvedeném provedení tohoto vynálezu jsou obrázek nebo etiketa aplikovány na povrch skla známými technikami. Před přiložením etikety nebo obrázku je povrch skla natřen podkladovým nátěrem polyvinylalkoholu. Narozdíl od situace, kde byl konvenčně použit polyethylenový nátěr, postup podle tohoto vynálezu nevyžaduje, aby byl odstraněn starý nátěr v oblasti, kam má být aplikován obrázek nebo etiketa. Podkladový nátěr před aplikací sám o sobě dostatečně zlepší adhezní vlastnosti polymerových etiket nebo obrázků, místo aby došlo k jejich zničení, jako u dosavadních materiálů.

Při aplikaci etiket může být použito bud’ zásobníkové nebo válečkové podávání, což závisí na druhu lahví, typu aplikátoru a podobně.

V případě přenosu obrazu dáváme přednost postupům uvedeným ve výše zmíněných mezinárodních přihláškách vynálezů.

Ve druhém provedení, které představuje použití dekorativních a ochranných nátěrů, může být nátěr aplikován přes polyvinylalkoholový nátěr, a to po jeho zaschnutí stejným způsobem, který je popsán pro PVA.

PVA nátěry mohou být snadno aplikovány ve formě vodných roztoků nebo emulzí, což závisí na molekulové hmotnosti a stupni hydrolýzy. Vhodné rozmezí molekulových hmotností se pohybuje mezi 10 000 a 500 000, protože v tomto rozsahu jsou pozitivní účinky na vlastnosti nátěrů nejvýraznější. Předpokládaný stupeň hydrolýzy, tj. množství esterových skupin pře«4 9 99 9 • · · 9 9 9 9 9 9 • 9 999 9 9 999 9 9 9 • · · · · · ·« 4 4 4 · · •444 4 · · 4 4 4 4 4 g .......... ·· měněných na hydroxylové skupiny, je alespoň 87 %, lépe alespoň 95 %, nejlépe alespoň 99 %. Tento stupeň hydrolýzy též ovlivňuje vlastnosti nátěru.

Množství PVA ve vodném roztoku nebo emulzi se pohybuje obvykle v rozsahu mezi 0,1 a 10 % hmotnostních, nejlépe mezi 0,25 a 5,0 % hmotnostních. Toto množství je zvoleno takovým způsobem, že přesné množství je rovnoměrně naneseno na povrch skla. Důležitou roli zde hraje viskozita, která je určena molekulovou hmotností PVA a množstvím ve vodném systému. Obvykle jsou preferovány viskozity v rozsahu 5 až 35 vteřin (20 °C, #2 Zahnova nádobka).

Množství PVA nanesené na povrch skleněného podkladu se může měnit v širokém rozsahu, což závisí na požadovaných vlastnostech natíraného povrchu. Toto množství je obvykle určeno pomocí výsledného úhlu skluzu, který se měří na standardním průmyslovém laboratorním zařízení, tj. American Glass Research (tilt table - tabulka sklonů), který by měl být nejlépe mezi 14 a 25 °. Množství PVA na povrchu se pak obvykle pohybuje v rozmezí 0,2 až 2,0 mg/dm .

V určitých případech může být výhodné upravit (modifikovat) PVA, například sílaném nebo siloxanem, aby se dále stejnoměrně zlepšily adhezní vlastnosti. Na druhou stranu, může být výhodné začlenit ošetření skla silanem před následnou aplikací PVA nátěru.

Nakonec je též možné použít PVA nátěr po přenesení obrázku nebo po aplikaci etikety na povrch skla, případně jako druhý nátěr, přičemž prvním nátěrem je PVA nebo jiný polymerový nátěr bez PVA (non-PVA).

Nyní následuje přiblížení vynálezu na základě několika příkladů, které zajistí lepší porozumění, avšak žádným způsobem tento vynález nelimitují.

44 » 4 ·

4 444

4 4 4

4 4 4 • 4 ·4 »4 »4 • 4 4 • 4 4 4 4 • 4 « · ·· 44

4* 4 4 4 0 • 4 4 • 44 • · · 4

4*

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1 až 6:

Pivní lahve o délce hrdla 12 uncí (asi 29,6 cm) byly připraveny různým způsobem a opatřeny nátěrem akrylových barev o tloušťce 12 pm. Lahve byly testovány v lineárním simulátoru, přičemž byl určován čas, při kterém došlo k poškození povrchu během lineárního obrušováni za mokra. Nastavení lineárního simulátoru odpovídalo řadě 972 lahví za minutu a úhlu skluzu 35°.

V tabulce 1 jsou uvedeny typy předběžné úpravy lahví před vlastní aplilikací barevného akrylového nátěru a v tabulce 2 jsou uvedeny výsledky lineárního testu obrušováni. Akrylový nátěr byl aplikován bez další dodatečné úpravy povrchu na podkladový nátěr, případně bez něho.

Tabulka 1:

PŘÍKLAD	PODKLADOVÝ NÁTĚR
1	žádný
2	polyethylen
3	monostearát (kyselý)
4	monostearát
5	stearát sodný
6	polyvinylalkohoí

·· ·· ·♦ ·» • · · 9 9 9 • · ··« 9 · ··· • · · * 9 9 9 9 9 • · · · · · « 9 «

• « · • · · • 9 9 9

MM • ·

Tabulka 2:

PŘÍKLAD	VRSTVA PODKLADOVÉHO NÁTĚRU	ČAS POŠKOZENÍ
1	—	14
2	nízká	3
2	střední	8
2	vysoká	12
3	nízká	12
3	střední	14
3	vysoká	16
4	nízká	8
4	střední	12
4	vysoká	14
5	nízká	¹⁴
5	střední	16
5	vysoká	16
6	nízká	24
6	střední	28
6	vysoká	59

Tyto výsledky jasně ukazují, že použití polyvinylalkoholu jako podkladového nátěru zajistí vynikající adhezní vlastnosti akrylového nátěru.

Claims

·· • ·

9 999 9 9 9

9 9 9

99 99

99 ·· • 9 ·

9 9 999

9 9 9 9 9

9 9 9 9 ·· ··

C « ·

9 9 9

9 9 9 9

9 9 9 9

99 99

1. Skleněný obal, který má na svém povrchu alespoň jednu plochu opatřenou nátěrem na bázi polymeru a/nebo polymerovou etiketou, přičemž uvedený povrch je opatřen podkladovým nátěrem alespoň jednoho polyvinylalkoholu v množství do 2,0 mg/m pod výše uvedeným nátěrem na bázi polymeru a/nebo polymerovou etiketou.
2. Obal podle nároku 1, kde uvedená plocha je opatřena etiketou.
3. Obal podle nároku 2, kde uvedená etiketa je založena na principu polymerického filmu nesoucího grafický návrh nebo na systému přenosu obrazu způsobem mokrá barva na mokrý podklad.
4. Obal podle nároku 1, kde uvedený nátěr je trvanlivý, klouzavý, vysoce odolný vůči stlačování a zlepšuje vzhled skleněného obalu na němž je aplikován.
5. Obal podle nároku 4, kde uvedený nátěr je proveden přes etiketu.
6. Obal podle nároku 4 nebo 5, kde uvedená etiketa je polymerová nebo papírová.
7. Obal podle nároků 1 áž 6, kde je polyvinylalkoholový nátěr proveden přes skleněný povrch ošetřený silanem neboje ošetření sílaném provedeno přes polyvinylalkoholový nátěr.
8. Obal podle nároků 1 až 6, kde je použit silanem modifikovaný polyvinylalkohol.
9. Obal podle nároků 1 až 8, kde další nátěr, jako je polyethylenový nátěr, je použit přes polyvinylalkoholový nátěr, případně přes uvedenou etiketu.
10. Obal podle nároků 1 až 9, kde polyvinylalkohol má molekulo• ··· ,η · ······ ·

12 ·· ·· 99 ·9 vou hmotnost 10 000 až 50 000.
11. Obal podle nároků 1 až 10, kde polyvinylalkohol je definován stupněm hydrolýzy vyšším než 87 %, nejlépe přes 99 %.
12. Obal podle nároků 1 až 11, kde množství polyvinylalkoholového nátěru je mezi 0,2 a 2,0 mg/dm .
13. Obal podle nároků 1 až 12, kde množství polyvinylalkoholového nátěru je takové, že povrch má kluzný úhel od 14 do 25 °.
14. Způsob pro zajištění natřených a/nebo etiketovaných skleněných obalů vyznačující se tím, že tento způsob zahrnuje dodání skleněných obalů, aplikaci podkladového polyvinylalkoholového nátěru na skleněný obal ošetřením tohoto skleněného obalu vodným roztokem polyvinylalkoholu v mnmožství do 2,0 mg/dm², sušení podkladového nátěru a aplikaci etikety a/nebo dalšího nátěru přes první nátěr.
15. Způsob podle nároku 14 vyznačující se tím, že množství pólyvinylalkoholového nátěru je mezi 0,2 a 2,0 mg/dm .
16. Způsob podle nároku 14 nebo 15 vyznačující se tím, že vodní roztok obsahuje mezi 0,1 a 10 hmotnostními %, lépe mezi 0,25 a 5 hmotnostními % polyvinylalkoholu.
17. Způsob podle nároků 14 až 16 vyznačující se tím, že vodní roztok je aplikován rozprašovacím, máčecím nebo válečkovým nátěrem.
18. Způsob podle nároků 14 až 17 vyznačující se tím, že podkladový nátěr je aplikován při teplotě mezi 150 a 250 °F (tj. asi 65,6 a 121,1 °C°), lépe mezi 170 a 190 °F (tj. asi 76,7 a 87,8 °C).
19. Způsob podle nároků 14 až 18 vyznačující se tím, že podkladový nátěr je aplikován na povrch skla ošetřeného sílaném nebo je úprava sílaném aplikována na podkladový nátěr.
20. Způsob podle nároků 14 až 19 vyznačující se tím, že etiketa je

9 9 9999 ·· 99 9 * 9· ••9 999 99 9 * 9999 9 9999 9 9 9

9 9 9 999 9 9 999 9 9 na bázi polymerické filmové matrice nesoucí grafický návrh etikety nebo na principu systému přenosu obrazu mokrou tiskařskou barvou na mokrý podklad (ink-only image transfer systém) a je aplikována přes podkladový nátěr.
21. Způsob podle nároků 14 až 20 vyznačující se tím, že je aplikován další polyethylenový nátěr.
22. Způsob podle nároků 14 až 20 vyznačující se tím, že další nátěr, který je trvanlivý, vysoce odolný vůči stlačení a zlepšuje vzhled skleněného obalu, je aplikován přes uvedený polyvinylalkoholový podkladový nátěr.
23. Způsob podle nároku 22 vyznačující se tím, že uvedený nátěr je vybrán ze skupiny vulkanizovatelných akrylů, uretanů, akrylouretanů a epoxidů.
24. Způsob podle nároků 14 až 23 vyznačující se tím, že uvedený polyvinylalkoholový nátěr je aplikován na nenatřené skip.
25. Použití polyvinylalkoholu v množství do 2,0 mg/dm pro zlepšení přilnavosti nátěrů na skle.