SK46195A3 - Process for preparing highly metal exchanged zeolite "y" - Google Patents

Process for preparing highly metal exchanged zeolite "y" Download PDF

Info

Publication number
SK46195A3
SK46195A3 SK461-95A SK46195A SK46195A3 SK 46195 A3 SK46195 A3 SK 46195A3 SK 46195 A SK46195 A SK 46195A SK 46195 A3 SK46195 A3 SK 46195A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
zeolite
potassium
sodium
multivalent metal
exchange
Prior art date
Application number
SK461-95A
Other languages
English (en)
Inventor
David A Cooper
Original Assignee
Pq Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pq Corp filed Critical Pq Corp
Publication of SK46195A3 publication Critical patent/SK46195A3/sk

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/084—Y-type faujasite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/085—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
    • B01J29/088—Y-type faujasite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/30—Ion-exchange

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

Spôsob prípravy zeolitu Y s vysokým zastúpením kovu
Oblasť techniky
Vynález sa týka výmeny iónov zeolitu Y a spôsobu prípravy zeolitov s vysokým obsahom viacmocného kovu a veľmi nízkym obsahom alkalického kovu. Spôsob prípravy predovšetkým zahŕňa zámenu zeolitu NaY za draslíkom obohatenú formu zeolitu iónovou výmenou. Následná výmena iónov s roztokom, obsahujúcim aspoň jeden viacmocný kov zaistí vznik substituovaného zeolitu Y s nízkýra obsahom alkalického kovu.
Doterajší stav techniky
Zeolit Y (kryštalický hlinitokremicitan určitého vzorca a zloženia> obsahuje významné množstvo sodíka. Rad aplikácií týchto zeolitov vyžaduje odstránenie takmer všetkého sodíka a jeho nahradenie iónmi viacmocných kovov. Štruktúra zeolitu Y spôsobuje, že nahradenie prakticky všetkého sodíka v zeolite je veľmi obtiažné. Sherry (J. Phys. Chem. 72, 12, 4086-4094 C1968) a J. Colloid and Interface Science 28, 2, 288-292 (1968)) vyvinul izotermy, ktoré ukazujú, že zámena sodíka iónmi Ca2 + a La3+ v zeolite Y nie je možná z viac ako 70%. Sherry a Schvartz (U.S. patent 3677698) popisujú nízkoteplotný-vysokoteplotný spôsob výmeny iónov, ktorý zaistí vznik kovom nahradeného zeolitu, ktorý má nízkú hladinu svojho pôvodného kovu, sodíka. Nízkoteplotná výmena je vykonávaná v rozmedzí teplôt. 10 - 121°C (50 - 250 F), zatiaľčo vysokotepletná výmena sa vykonáva pri teplotách 149 - 315°C (300-600 F). Viacmocné ióny, akými sú ióny vzácnych zemín, sú použitelné v zeolitoch štruktúry faujazitného typu. Výsledný obsah pôvodného kovu je medzi 0,5 a 1% Na2 0Predmetom vynálezu je spôsob iónovej výmeny, ktorý zaistí prípravu zeolitu Y, substituovaného viacmocným kovom a obsahujúceho menej ako 0,5% Na20, a ktorý nevyžaduje vysoké teploty alebo dlhé kontaktné doby.
i
Podstata vynálezu
Bolo objavené, že zeolit. Y s vysokým obsahom viacmocného kovu a veľmi nízkym obsahom alkalického kovu je možné pripraviť spôsobom, zahŕňajúcim iniciačnú výmenu za draselnéi ióny a nasledujúcu výmenu s roztokom, obsahujúcim ióny viacmocných kovov. Pôvodný zeolit NaY, ktorý obsahuje sodík (zvyčajne 11% a viac, vyjadrené ako Na2 0) je kontaktovaný roztokom draselnej soli za podmienok, ktoré zaručia, že významná časť sodíka v zeolite je nahradená draslíkom. Ak je teraz zeolit Y kontaktovaný roztokom soli viacmocného kovu, dôjde prekvapivo k takmer úplnému nahradeniu alkalického kovu.
Podmienky iónovej výmeny, pri ktorých sa dosiahne tak vysokého vytesnenia alkalického kovu zo zeolltu. sú vcelku mierne. Počet kontaktov, koncentrácia roztoku soli viacmocného kovu a kontaktná teplota sú významne menšie ako je požadované k príprave substituovaného zeolitu Y metódami, ktoré nevyužívajú predbežnú draselnú výmenu. Príkladom takejto metódy je metóda Zeolit Y v U.S. patente 3677698.
popísaná Sherrym a kol.
substituovaný viacmocným kovovým iónom, ktorý je výsledkom spôsobu vyhotovenia podľa vynálezu, je prekvapivým z pohľadu Sherryho odkazov, ako bude ukázané v príkladoch vyhotoven i a.
Zeolity upravené spôsobom, ktorý je predmetom vynálezu sú látky faujazitného typu, označené ako zeolity Y. Tieto látky sú pripravené hydrotermálnou úpravou zdrojov. ktorými sú SiCte , AI2O3 a Na2Ô, ako popisujú mnohé U.S. patenty, zahŕňajúc patent 3130007.
Zeolity pripravované spôsobom podľa vynálezu sú určené nasledujúcim vzorcom:
0,9 +/- 0,2 Na2 Cl: AI2 O3 : X S1O2 - Y H20 kde X sa pohybuje od 2 do 6 a Y od 0 do 9, a majú faujazltnú štruktúru. Zeolit Y, u ktorého je pomer S1O2/AI2O3 rovný 6, obsahuje 11% Na20. Zeolity s nižším pomerom SiCte/AI2O3 obsahujú viac Na2Cl. Tieto látky sú predmetom obchodovania a sú upotrebiteľné vo forme práškov alebo aglomerátov.
Zeolit je kontaktovaný roztokom draselnej soli za podmienok, zaisťujúcich prípravu zeolitov, v ktorých je sodík aspoň z 90% v prípade zeolitu Y nahradený draslíkom. Kontaktný roztok obsahuje jednu alebo viac draselných solí silnej kyseliny. Medzi ostatnými je možné uviest KC1. K2SO4. KNO3 Koncentrácia sa pohybuje v rozmedzí 1 až 10 normálnej, kontaktná doba od 0,5 do 5 hodín. Teplota je nižšia ako teplota varu, ale väčšinou vyššia ako teplota miestnosti. Počet kontaktov je rôzny, ale nie vyšší ako 5. Zvyčajne sa vyžadovaje 1, 2 alebo 3 kontaktov. Po alebo medzi kontaktmi je zeolit filtrovaný a premývaný.
Zeolit. NaY nemusí byt kompletne premenený na draselnú formu, je nutné, aby bolo nahradených 90% sodíka, tým sa uľahčí premena na viacnocnú formu zeolitu. Hladina draselnej výmeny môže byt vyššia. Aby sa dosiahlo požadovaného obsahu draslíka, je nutné pôvodný zeolit kontaktovať viac ako 10 molmi draselných iónov na každý mól sodíka , ktorý má byť vymenený.
Prevážne draslíkom substituovaný zeolit Y je teraz vystavený pôsobeniu roztoku, obsahujúceho aspoň 1 soľ viacmocného kovu. Takmer každý viacmocný kov môže byt použitý pre iónovú výmenu so zeolitom. Zahŕňame do toho viacmocné kovy alebo polokovy nasledujúcich skupín periodického systému: lb, 2a, 2b, 3a, 3b, 4a, 4b, 5b, 6b a 7b. Často je medzi inými používaný vápnik a vzácne zeminy. Soli viacmocných kovov sú zvyčajne soli silných kyselín, ako sú chloridy, sírany a dusičnany. Koncentrácia roztoku je 1 až 10 normálnej a zvyčajne menej ako 10 normálnej. Kontaktná doba je rozdielna, ale zvyčajne 0,5 až 24 hodín. Teplota pri výmene je menej ako 100°C. Je možné použiť niekoľko kontaktov, ale uprednostňujú sa 2-3 protiprúdové kontakty pre účelné využitie vstupujúceho iónu.
Podľa tohoto vynálezu je možné pripraviť viacmocným kovom substituovaný zeolit Y s omnoho vyššou hladinou výmeny ako bolo uvádzané skôr.
H. Sherry ukázal v J. Phys. Chem, 72, 12, 4086-4094 ¢1968), že pre zeolit Y nie je možná vyššia hladina výmeny Ca++ ako 70%. Metódou tu uvedenou môže byt pripravený 100% CaY.
H. Sherry ukázal v J. Colloid and Interface Science 28. 2. 288-292 (1968), že v zeolite Y je výmena La3+ vyššia ako 70% veľmi obtiažná, pokiaľ nie je použitá dlhá kontaktná doba. Metódou podľa vynálezu sme schopní pripraviť z 90% premenený La Y.
Príklady vyhotovenia
Nasledujúce príklady zobrazujú isté využitia vynálezu. Príklady nestanovujú rámec vynálezu, ktorý je popisovaný v odhalení a prednesený v patentových nárokoch. Pomery sú udané v hmotnostných dieloch (pbv), percentách hmotnostných (vt%), moloch, ekvivalentoch a mi 1iekvivalentoch (mekv). V tabuľkách, zhŕňajúcich výsledky, predstavuje pomer Na20/Al203 počet, ekvivalentov Na pripadajúcich na každý ekvivalent Al zeolitu, a pomer K2O/AI2O3 predstavuje ekvivalenty K pripadajúce na každý ekvivalent Al, CaCl/Al203 predstavuje ekvivalenty Ca pripadajúce na ekvivalent Al , a 1/3 La203/Al203 predstavuje ekvivalenty La pripadajúce na ekvivalent Al. Tieto znázornenia sú v súlade s používanou praxou.
Spôsoby prípravy popísané v príkladoch vyhotovenia boli vyhotovené s pôvodným zeolitom NaY s 5,5 mólmi S1O2 na každý mól AI2O3- Táto látka (komerčný výrobok) bude označovaná ako NaY alebo NaY zeolit. Medziprodukty draselnej výmeny sú označované ako KY alebo KY zeolit, i keď doposiaľ obsahujú nejaký sodík. Produkt výslednej výmeny je označovaný CaY alebo CaY zeolit. LaY alebo LaY zeolit. Niektoré znázornenia majú číselný dolný index, ako napríklad CaeoNaY. To znamená, že bolo vápnikom nahradených 60% sodíka.
Príklad 1
NaY zeolit bol kontaktovaný rôznymi množstvami IN roztoku Ca(N03)2 počas 6 hodín pri teplote 65,5°C (150 F). Kontaktné pomery iónovej výmeny a zvyškové hladiny Ca a Na sú uvedené v tabuľke 1.
( Tabuľka 1
l l t Kontaktný pomer (mekv Ca2 + /gNaY)
t l [ 5,6 ( 9,9 | 19,8 (26,2 59,3
j Ca0/Al2 03 : l í i 0,56 ( 0,59 (0,66 (0,72 0,76
( Na2 0/Al2 03 0,35 ( 0,33 (0,25 (0.21 0,17 1
Príklad 2
CaeoNaY zeolit bol pripravený kontaktovaním NaY zeolitu 10, 5 mekv Ca2 + /gm zeolitu pri 82°C počas 2 hod. CaNaY zeolit. mal pomer CaO/Al2O3 rovný 0,60.
Príklad 3
Ca6oNaY zeolit z príkladu 2 bol kontaktovaný rôznymi množstvami IN roztoku Ca(N03>2 pri 150°C počas 6 hod. Kontaktné pomery a zvyškové hladiny Ca a Na sú ukázané v tabuľke 2.
Tabuľka 2
J Kontaktný pomer (mekv Ca2+/gCaNaY)
J J J J J , J 0 J 6.5 ) 12.9 j 25.8 j 34.4 77,4
Ca0/Al203{ 0.60 J 0.67 j 0.73 J 0.77 J 0,79 0.85
Na20/Al203J 0.32 j 0.23 J 0,19 J 0,14 j 0,12 0.09
Tieto výsledky ukazujú. že vysokoteplotné kontakty (150°C) vedú k vyšším hladinám Ca výmeny ako nízkoteplotné kontakty. Tieto výsledky sú porovnateľné s izotermarai z článku
Sherryho. uverejnenom v J. Phys. viacerých kontaktov, najvyššia CaO/Al2D3 bola 0.85.
Chem. Avšak, i pri použití dosiahnutá hladina pomeru
Príklad 4
NaY zeolitu kontaktovaním bol pripravený (SÍO2/AI2O3 = 5,5) roztokom, obsahujúcim 5 pbv KC1 na 1 pbw NaY zeolitu. Kontakt trval pri 65.5°C 2 hodiny. Koncentrácia bola 2N KC1 . Po vykonaní výmeny K1 bol zeolit premytý 5 pbw teplej deionizovanej vody (DI). Tento postup bol opakovaný 2 krát. Vlastnosti po tretom kontakte sú uvedené v tabuľke 3.
KY zeolit
} Tabuľka 3
í 1 pôvodné NaY KY
t ( S102/A12O3 5.5 5.5
[ Na20 (%vt/vt) 13.9 0,59
t ( K2O (Sívt/vt) - 17.03
t j K2O/AI2O3 0.95
j Na20/Al203 1.0 0.05
í mriežkový parameterCA) 24.73 1
Príklad 5
KY zeolit pripravený podľa príkladu 4 bol kontaktovaný rôznymi množstvami IN roztoku Ca<N03>2 počas 24 hod pri 82°C <180 F). Kontaktné pomery iónovej výmeny a zvyškové hladiny Na. K a Ca sú uvedené v tabuľke 4.
1 ( Tabuľka 4
í l l l Kontaktný pomer (mekv Ca2+/gKY)
( 13.1 l 26.2 78,6 257 514
t ( CaO/A 1203 t t 0.75 (0.79 ( 0.89 0,93 0,99
í ( N a2 0 /A12 03 t j 0.00 | 0,00 í 0,00 ‘ - 1 0,00 0,00
t ( K2O/AI2O3 í ( 0.23 l 0,20 l 0,10 0,06 0.01
Tieto výsledky, ak ich porovnáme s výsledkami z tabuliek la 2, ukazujú, že spôsob vyhotovenia podľa vynálezu vedie k takmer úplnej výmene alkalických katiónov v zeolite Y za Ca+^, bez toho aby bolo nutné použiť vysokoteplotný kontakt.
Príklad 6
KY zeolit pripravený podľa príkladu 4 bol kontaktovaný 0. 4N roztokom LaCl3 pri 82°C počas 24 hod. Kontaktné podmienky zvyškové hladiny K a La sú uvedené v tabuľke 5.
J J Tabuka 5
r i π Kontaktný pomer (mekv La3 + /gKY)
j j 117 j 234
r J J
J l/3La2f>3 /AI2O3 j 0.79 J 0,90
f K2O/AI2O3 J J 0,20 J 0.10 1
Tieto výsledky ukazujú, že stupeň La3 + výmeny je vyšší pri dodržaní spôsobu vyhotovenia podľa vynálezu ako pri vyhotovení La3+ výmeny na NaY. Tieto výsledky môžu byt porovnané s izotermami v článku Sherryho, uverejnenom v J. Colloid and Interface Science.

Claims (4)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Spôsob prípravy zeolitu Y s viacmocným kovom, s veľmi nízkym obsahom alkalického kovu, vyznač u j ú c i sa tým, že zahŕňa kroky:
    a. kontaktovanie zeolitu Y, obsahujúceho sodík roztokom draselnej soli za podmienok iónovej výmeny, ktoré zaistia výmenu sodíka za draslík za vzniku draselného zeolitu Y so zvyškovým obsahom sodíka 0,1 a menej ekvivalentu Na20 na každý ekvivalent AI2O3 ,
    b. filtráciu a premývanie výsledného draselného zeolitu,
    c. kontaktovanie draselného zeolitu Y roztokom, obsahujúcim soli jednoho alebo viacerých viacmocných kovov za takých podmienok iónovej výmeny, ktoré zaistia, že ióny viacmocného kovu nahradia sodné a draselné ióny v zeolitu, za vzniku zeolitu Y s viacmocným kovom, ktorý obsahuje menej ako 0,2 ekvivalentu Na20 + K2O na ekvivalent AI2O3, a
    d. filtráciu a premývanie výsledného produktu.
  2. 2. Spôsob prípravy zeolitu Y s viacmocným kovom podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že ión viacmocného kovu je vybraný z lb. 2a. 2b, 3a, 3b, 4a, 4b, 5b, 6b a 7b skupín periodickej sústavy prvkov.
  3. 3. Spôsob prípravy zeolitu Y s viacmocným kovom podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že ión viacmocného kovu je vápnik alebo lanthan.
  4. 4. Spôsob prípravy zeolitu Y s viacmocným kovom podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že ión viacmocného kovu je zo skupiny vzácnych zemín.
SK461-95A 1993-07-22 1994-07-20 Process for preparing highly metal exchanged zeolite "y" SK46195A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US9473493A 1993-07-22 1993-07-22
PCT/US1994/008174 WO1995003122A1 (en) 1993-07-22 1994-07-20 Process for preparing highly metal exchanged zeolite y

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK46195A3 true SK46195A3 (en) 1995-10-11

Family

ID=22246846

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK461-95A SK46195A3 (en) 1993-07-22 1994-07-20 Process for preparing highly metal exchanged zeolite "y"

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0662863B1 (sk)
KR (1) KR950703403A (sk)
AT (1) ATE178811T1 (sk)
AU (1) AU7473694A (sk)
BR (1) BR9405529A (sk)
CA (1) CA2145202A1 (sk)
CZ (1) CZ102095A3 (sk)
DE (1) DE69417864T2 (sk)
FI (1) FI951335A (sk)
SK (1) SK46195A3 (sk)
WO (1) WO1995003122A1 (sk)

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3677698A (en) * 1970-04-16 1972-07-18 Mobil Oil Corp Low temperature-high temperature two-stage ion exchange of zeolites
US3969276A (en) * 1973-05-02 1976-07-13 Uop Inc. Method of manufacturing a zeolitic adsorbent
US4388224A (en) * 1979-10-02 1983-06-14 Union Oil Company Of California Molybdenum-exchanged crystalline aluminosilicate zeolite
GB8814601D0 (en) * 1988-06-20 1988-07-27 Shell Int Research Process for preparation of zeolitic catalysts
US5132485A (en) * 1990-11-21 1992-07-21 Exxon Chemical Patents Inc. Adsorptive separation of alpha-olefins and internal olefins

Also Published As

Publication number Publication date
DE69417864D1 (de) 1999-05-20
CA2145202A1 (en) 1995-02-02
ATE178811T1 (de) 1999-04-15
EP0662863B1 (en) 1999-04-14
EP0662863A1 (en) 1995-07-19
BR9405529A (pt) 1999-09-08
CZ102095A3 (en) 1995-11-15
KR950703403A (ko) 1995-09-20
WO1995003122A1 (en) 1995-02-02
DE69417864T2 (de) 1999-08-12
AU7473694A (en) 1995-02-20
EP0662863A4 (en) 1995-12-20
FI951335A0 (fi) 1995-03-21
FI951335A (fi) 1995-05-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3933983A (en) Method of increasing the thermal stability of crystalline zeolites
RU97107016A (ru) Способ получения алюмосиликатных производных
US5435987A (en) Process for preparing ammonium zeolites of low alkali metal content
US5242677A (en) Stable zeolite of low unit cell constant and method of making same
CA2209146A1 (en) Microporous crystalline material, a process for its preparation and its use in detergent compositions
US3573072A (en) Glass-ceramic article and method
SK46195A3 (en) Process for preparing highly metal exchanged zeolite &#34;y&#34;
DK150682B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af tensidholdige, kationbyttende alumosilikater
BR9306811A (pt) Uso de alumino-silicato de metal alcalino do tipo de zeólito p e processos para lavar tecidos e para a remoção de ions cálcio por troca de íons de uma solução aquosa
FI72438B (fi) Foerfarande foer framstaellning av kristalliskt zeolitpulver av typ a.
Sudo et al. Artificial crystallization of volcanic glass to sodalite and a zeolite structure
DK168373B1 (da) Fremgangsmåde til fremstilling af en ZSM-5 aluminosilikatzeolit
JPH0455975B2 (sk)
US5366720A (en) Process for preparing low silica forms of zeolites having the faujasite type structure
FI72436C (fi) Foerfarande foer framstaellning av kristalliskt zeolitpulver av typ a.
US3460904A (en) Process for the manufacture of metalcation-deficient zeolites
JPH0674133B2 (ja) 熱的に安定なリン含有ｙ型フオ−ジヤサイトの製造法
FI72437B (fi) Foerfarande foer framstaellning av kristalliskt zeolitpulver av typ a.
JPS6243927B2 (sk)
EP0453173A2 (en) Modified crystalline aluminosilicate zeolites and process for their preparation
JPH0674132B2 (ja) 熱的に安定なリン含有ｙ型フオ−ジヤサイトの製造法
JPH04228417A (ja) 変性結晶性アルミノシリケートゼオライトとその製法
JPS6046916A (ja) ゼオライトの改質方法
JPS6049132B2 (ja) 高純度モルデナイト型結晶性ゼオライトの製造法
RO115251B1 (ro) Procedeu de obţinere a zeoliţilor de tip y