SK283419B6 - Desulphurising calcium carbide blend - Google Patents

Desulphurising calcium carbide blend Download PDF

Info

Publication number
SK283419B6
SK283419B6 SK1379-98A SK137998A SK283419B6 SK 283419 B6 SK283419 B6 SK 283419B6 SK 137998 A SK137998 A SK 137998A SK 283419 B6 SK283419 B6 SK 283419B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
particle size
calcium carbide
weight
pulverulent
powder
Prior art date
Application number
SK1379-98A
Other languages
Slovak (sk)
Other versions
SK137998A3 (en
Inventor
Gilles Nussbaum
Original Assignee
Skw Bellegarde Sas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Skw Bellegarde Sas filed Critical Skw Bellegarde Sas
Publication of SK137998A3 publication Critical patent/SK137998A3/en
Publication of SK283419B6 publication Critical patent/SK283419B6/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C1/00Refining of pig-iron; Cast iron
    • C21C1/02Dephosphorising or desulfurising
    • C21C1/025Agents used for dephosphorising or desulfurising

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Refinement Of Pig-Iron, Manufacture Of Cast Iron, And Steel Manufacture Other Than In Revolving Furnaces (AREA)

Abstract

A desulphurising blend for basic pig iron comprises at least 50 wt. % of pulverulent calcium carbide with a particle size of < 0.2 mm, 1-20 wt. % of pulverulent or granular magnesium with a particle size of < 0.8 mm and 5-15 wt. % of pulverulent or granular aluminium with a particle size of < 0.8 mm, and optionally other pulverulent additives such as lime, calcium carbonate, carbon products and/or grain coating agents, wherein the total amount of additives is 30 % or less, said blend reducing iron loss during desulphurisation.

Description

Oblasť vynálezuField of the invention

Vynález sa týka odsírovacej zmesi na báze karbidu vápnika určenej na nastrekovanie pomocou dýzy do kvapalného surového železa získaného z vysokej pece pred jeho prechodom konvertorom.The present invention relates to a calcium carbide desulfurization mixture to be injected by means of a nozzle into liquid pig iron obtained from a blast furnace prior to passing it through the converter.

Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION

Aj keď surové železo a troska sú zlievané oddelene z vysokej pece, ostáva v panvici na liatie značné množstvo trosky, rádovo 5 kg/tona. Na druhej strane vytvára použitie odsírovacieho prípravku početné sírne nečistoty, ktoré je potrebné separovať od kovu odchádzajúceho do konvertora. V tomto štádiu sa odstránenie trosky uskutočňuje mechanicky, čo spôsobuje straty kovu únosom.Although pig iron and slag are cast separately from the blast furnace, a considerable amount of slag remains in the casting pan, of the order of 5 kg / ton. On the other hand, the use of a desulfurizing agent generates numerous sulfur impurities that need to be separated from the metal leaving the converter. At this stage, the removal of the slag is carried out mechanically, causing loss of metal by abduction.

Z doterajšieho stavu techniky je známe, že získanie kvapalnej trosky z fázy odsírovania dovoľuje výrazne znížiť straty kovu počas odstránenia trosky z panvíc na liatie. Na tento účel sa pridáva do panvice na liatie kovu pred odstránením trosky uhličitan sodný, ktorý sa rozkladá na oxid sodný, ktorý má teplotu topenia 1132 °C. Vzniknuté nečistoty však obsahujú sodík, čo je škodlivý faktor pre životné prostredie, takže z tohto nedostatku vyplýva potreba vyvinutia iných riešení na zníženie strát kovu.It is known from the prior art that the recovery of liquid slag from the desulfurization phase makes it possible to significantly reduce the metal loss during removal of the slag from the casting ladles. For this purpose, sodium carbonate, which decomposes to sodium oxide having a melting point of 1132 ° C, is added to the metal casting pan before the slag is removed. However, the resulting impurities contain sodium, which is a detrimental factor for the environment, so this lack implies the need to develop other solutions to reduce metal loss.

Na druhej strane je rovnako dlho známy prídavok redukčných kovov, napríklad hliníka alebo horčíka k odsírovacím činidlám, na urýchlenie odsírenia vďaka odstráneniu kyslíka rozpusteného v tavenine, napríklad z francúzskeho patentu FR 1168646, prihlasovateľ IRSID, v roku 1957. Francúzsky patent FR 2317361 spoločnosti KLOCKNER - WERKE opisuje odsírovacie činidlo na báze práškovitého karbidu vápnika, kyanamidu vápenatého alebo vápna, ku ktorému sa pridáva 0,5 až 3,5 % práškovitého hliníka alebo horčíka s rovnakou granulometriou.On the other hand, the addition of reducing metals, such as aluminum or magnesium, to desulfurizing agents has been known for a long time to accelerate desulfurization by removing oxygen dissolved in the melt, e.g. WERKE discloses a desulphurizing agent based on powdered calcium carbide, calcium cyanamide or lime, to which 0.5 to 3.5% powdered aluminum or magnesium with the same granulometry is added.

Z európskeho patentu EP 0398674 spoločnosti ELKEM METALS je rovnako známy prídavok hlinitanu vápenatého s nízkou teplotou topenia ku karbidu vápnika na dosiahnutie dokonalejšieho odsírenia kúpeľom pri konštantnom množstve nastrekovanej zmesi.The addition of low melting calcium aluminate to calcium carbide is also known from the European patent EP 0398674 of ELKEM METALS to achieve a better bath desulfurization at a constant feed rate.

Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION

Podľa predmetného vynálezu bolo zistené, že odsírovacia zmes na báze mikronizovaného prášku karbidu vápnika, ktorá obsahuje zároveň práškovitý horčík a práškový hliník, pričom hliník v príslušne obmedzenom koncentračnom intervale dovoľuje výrazné zníženie strát železa v priebehu odsírovania. Cieľom vynálezu jc rovnako odsírovacia zmes na čistenú taveninu tvorená najmenej 50 % hmotnostnými práškového karbidu vápnika s granulometriou < 0,2 mm, 1 až 20 % hmotnostnými práškového horčíka s granulometriou < 0,8 mm a 5 až 15 % hmotnostnými práškového hliníka s granulometriou < 0,8 mm, prípadne ďalšími práškovými aditívami, napríklad vápnom, uhličitanom vápenatým, uhlíkatými produktmi a/alebo obaľovacími činidlami, pričom celkové množstvo týchto prípadných aditív je najviac 30 % hmotnostných.It has been found that the desulfurization composition based on micronized calcium carbide powder, which contains both powdered magnesium and powdered aluminum, wherein the aluminum allows a significant reduction in iron losses during desulfurization, at a correspondingly limited concentration interval. The present invention also provides a desulfurized melt desulfurization composition comprising at least 50% by weight of calcium carbide powder with a particle size < 0.2 mm, 1 to 20% by weight of magnesium powder with a particle size < 0.8 mm and 5 to 15% by weight of aluminum powder with a particle size < 0.8 mm, optionally with other powder additives, for example lime, calcium carbonate, carbon products and / or coating agents, the total amount of these optional additives being at most 30% by weight.

Zmes podľa vynálezu je na báze technického karbidu vápnika, ktorý obsahuje všeobecne približne 80 hmotnostných % CaC2, pričom zvyšok tvorí vápno, rozomletého na granulometriu nižšiu ako 0,2 mm, s obsahom častíc v oblasti granulometrie 0,1 až 0,2 mm nižším ako 25 %. Tento karbid môže byť aditivovaný vápnom, pridaným navyše k vápnu, ktoré pochádza z výroby technického karbidu, uhli čitanom vápenatým, uhlíkatými produktmi, napríklad čiernym uhlím, grafitom alebo antracitom, alebo inými produktmi, ktoré môžu zlepšiť zlievateľnosť zmesi alebo uvoľniť plyny, ktoré dovoľujú dobré rozdelenie odsírovacieho činidla v kvapalnej tavenine. Rovnako je možné pridať až 2 % spojiva na obalenie zŕn, napríklad hydrogenovaného ricínového oleja, ako je to opísané v európskom patente EP 0511121 rovnakého prihlasovateľa ako predmetná PV.The composition of the invention is based on the technical calcium carbide which comprises generally about 80% by weight of CaCl 2, the balance being lime, ground to a particle size of less than 0.2 mm and containing particles of particle size 0.1 to 0.2 mm less than 25%. This carbide may be additivated with lime added in addition to lime derived from the production of technical carbide, calcium carbonate, carbonaceous products such as coal, graphite or anthracite, or other products that can improve the castability of the mixture or release gases that permit good distributing the desulfurizing agent in the liquid melt. It is also possible to add up to 2% of a binder to coat the grains, for example hydrogenated castor oil, as described in the European patent EP 0511121 of the same applicant as the present PV.

Horčík je do zmesi privádzaný vo forme prášku alebo granúl čistého kovu, alebo zliatiny na báze horčíka s granulometriou < 0,8 mm. Zrná môžu byť rovnako obalené, ako v prípade karbidu vápnika, organickým produktom, napríklad na báze nasýtených alifatických kyselín alebo ich esterov, ako je to opísané v európskom patente EP 0485309 rovnakého prihlasovateľa ako pri predmetnej PV.Magnesium is fed to the mixture in the form of a powder or granules of pure metal, or a magnesium-based alloy with a particle size <0.8 mm. The grains may also be coated, as in the case of calcium carbide, with an organic product, for example based on saturated aliphatic acids or esters thereof, as described in European patent EP 0485309 of the same applicant as the present PV.

Potom sa ku zmesi pridá 5 až 15 % prášku alebo granúl hliníka, alebo zliatiny na báze hliníka, ktorá môže byť rovnako obalená rovnakým prípravkom ako v prípade horčíka.5-15% of aluminum powder or granules, or an aluminum-based alloy, which can also be coated with the same formulation as in the case of magnesium, is then added to the mixture.

Zmes práškov alebo granúl sa výhodne vyrába v miešači pod atmosférou inertného plynu, napríklad pod atmosférou dusíka.The mixture of powders or granules is preferably produced in a mixer under an inert gas atmosphere, for example under a nitrogen atmosphere.

Zmesi podľa vynálezu majú účinnosť odsírenia najmenej rovnakú, ako je účinnosť zmesí, kde je hliník nahradený rovnakým množstvom horčíka, a nevedú tak k nadmernej spotrebe produktu, čo je neočakávané, pretože hliník, na rozdiel od horčíka, sám nie je odsírovacím činidlom. Na druhej strane sa vytvára kvapalnejšia troska, ktorá sa ľahšie a jednoduchšie odstraňuje, pričom ktorej odstránenie vedie k výrazne nižším stratám železa. Konečne vzniknuté nečistoty neobsahujú žiadny produkt škodlivý pre životné prostredie, napríklad oxid sodný.The compositions of the invention have desulfurization efficiency at least equal to that of compositions where aluminum is replaced by the same amount of magnesium, and thus do not lead to excessive product consumption, which is unexpected because aluminum, unlike magnesium, is not itself a desulfurizing agent. On the other hand, a more liquid slag is formed, which is easier and easier to remove, the removal of which leads to significantly lower iron losses. Finally, the resulting impurities contain no environmentally harmful product, such as sodium oxide.

Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Odsírovacia zmes na báze karbidu vápnika bude v ďalšom bližšie opísaná v príklade uskutočnenia, ktorý je však iba ilustratívny a nijako neobmedzuje rozsah predmetného vynálezu.The calcium carbide desulfurization composition will be described in more detail in the following, which is illustrative only and is not intended to limit the scope of the present invention.

PríkladExample

Podľa tohto príkladu bola porovnaná účinnosť odsírenia a strát železa dvoch odsírovacích zmesí z predchádzajúceho obdobia na báze technického karbidu vápnika, prvá z nich obsahovala 20 hmotnostných % granúl horčíka, druhá 20 % práškového hlinitanu vápenatého, a tretia zmes, podľa vynálezu, ktorá obsahovala 10 % granúl horčíka a 10 % granúl hliníka.The desulfurization and iron loss efficiency of two prior art calcium carbide desulphurization mixtures was compared, the first containing 20% by weight magnesium granules, the second 20% calcium aluminate powder, and the third mixture, according to the invention, containing 10% magnesium granules and 10% aluminum granules.

Experimenty boli realizované na panviciach na liatie s 300 tonami taveniny. Počiatočný obsah síry bol približne 250 ppm, zatiaľ čo konečný obsah bol približne 55 ppm. Učinnosť odsírovacieho činidla je definovaná pomerom počtu odstránených mólov taveniny k počtu mólom nastrekovaného odsírovacieho činidla, to znamená v tomto prípade mólov CaC2 a Mg, pretože hliník nie je sám odsírovacím prostriedkom. Straty železa sú definované pomerom hmoty surového železa obsiahnutej v nečistotách a hmoty surového železa obsiahnutej v taviacej odsírovacej panvici.The experiments were carried out in casting ladles with 300 tons of melt. The initial sulfur content was about 250 ppm, while the final content was about 55 ppm. The efficacy of the desulfurization agent is defined as the ratio of the number of moles of melt removed to the number of moles-injected desulfurization agent, i.e. in this case the mol CaCl 2 and Mg, since aluminum is a desulphurizing agent alone. Iron losses are defined by the ratio of the pig iron mass contained in the impurities to the pig iron mass contained in the melting desulfurization vessel.

Pre tieto tri zmesi boli získané nasledujúce výsledky, ktoré sú priemerom 20 pokusov realizovaných v čo najpodobnejších podmienkach.For these three mixtures, the following results were obtained, which is an average of 20 experiments carried out under the most similar conditions.

Zmes mixture Účinnosť effectiveness Straty železa Loss of iron 1 1 22% 22% 1,1 % 1.1% 2 2 18% 18% 0,9% 0,9% 3 3 23% 23% 0,3% 0.3%

Z porovnania zmesí 1 a 3 je možné konštatovať, že ich odsírovacia účinnosť je veľmi podobná, ale že použitie zmesi 3 vedie k podeleniu strát železa faktorom 3,7.Comparing mixtures 1 and 3, it can be concluded that their desulphurisation efficiency is very similar, but that the use of mixture 3 leads to an iron loss by a factor of 3.7.

Z porovnania zmesí 2 a 3 jc možne prekvapivým spôsobom konštatovať, že hliník vedie k výrazne efektívnejšiemu odsíreniu a podeleniu strát železa faktorom 3, aj keď by mohli byť očakávané podobné výsledky, pretože prostredníctvom hlinitanu sa do trosky zavádza oxid hlinitý, a že hliník oxiduje v tavenine za tvorby oxidu hlinitého, ktorý sa rozpúšťa v troske.Comparing mixtures 2 and 3, it can be surprisingly observed that aluminum leads to a significantly more efficient desulfurization and partitioning of iron losses by a factor of 3, although similar results could be expected because alumina introduces alumina into the slag and that aluminum oxidizes in the slag. melt to form alumina that dissolves in the slag.

Claims (2)

PATENTOVÉ NÁROKYPATENT CLAIMS 1. Odsírovacia zmes na nástrek do čisteného kvapalného surového železa, vyznačujúca sa tým, že je tvorená najmenej 50 % hmotnostnými práškového karbidu vápnika s granulometriou < 0,2 mm, 1 až 20 % hmotnostnými horčíka vo forme prášku alebo granúl s granulometriou < 0,8 mm a 5 až 15 % hmotnostnými hliníka vo forme prášku alebo granúl s granulometriou < 0,8 mm, prípadne ďalšími práškovými aditívami, napríklad vápnom, uhličitanom vápenatým, uhlíkatými produktmi a/alebo obaľovacími činidlami zŕn, pričom celkové množstvo týchto prípadných aditív je najviac 30 % hmotnostných.CLAIMS 1. A desulphurization mixture for the injection of purified pig iron comprising at least 50% by weight of powdered calcium carbide with a particle size <0.2 mm, 1 to 20% by weight of magnesium in the form of powder or granules with a particle size <0, 8 mm and 5 to 15% by weight of aluminum in the form of powder or granules with a particle size <0.8 mm, or other powder additives, for example lime, calcium carbonate, carbon products and / or grain coating agents, the total amount of these optional additives being at most 30% by weight. 2. Odsírovacia zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje menej ako 25 % zŕn karbidu vápnika s granulometriou v rozmedzí 0,1 až 0,2 mm.A desulfurization mixture according to claim 1, characterized in that it contains less than 25% calcium carbide grains with a particle size range of 0.1 to 0.2 mm.
SK1379-98A 1996-04-04 1997-04-02 Desulphurising calcium carbide blend SK283419B6 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9604493A FR2747132B1 (en) 1996-04-04 1996-04-04 CALCIUM CARBIDE DESULFURING MIXTURE
PCT/FR1997/000592 WO1997038142A1 (en) 1996-04-04 1997-04-02 Desulphurising calcium carbide blend

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK137998A3 SK137998A3 (en) 1999-05-07
SK283419B6 true SK283419B6 (en) 2003-07-01

Family

ID=9491082

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1379-98A SK283419B6 (en) 1996-04-04 1997-04-02 Desulphurising calcium carbide blend

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0891431B1 (en)
AU (1) AU2392897A (en)
BG (1) BG63215B1 (en)
CZ (1) CZ293175B6 (en)
DE (1) DE69700665T2 (en)
ES (1) ES2140232T3 (en)
FR (1) FR2747132B1 (en)
HU (1) HU222767B1 (en)
PL (1) PL183768B1 (en)
RO (1) RO117712B1 (en)
RU (1) RU2166548C2 (en)
SK (1) SK283419B6 (en)
UA (1) UA49014C2 (en)
WO (1) WO1997038142A1 (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19857733A1 (en) * 1998-12-15 2000-06-21 Almamet Gmbh Desulfurizing agent
FR2789697B1 (en) * 1999-02-12 2001-04-06 Pechiney Electrometallurgie DESULFURIZING MIXTURE BASED ON CALCIUM CARBIDE AND / OR LIME
CN101367025B (en) * 2008-08-13 2011-07-27 陈宏� Calcium based composite catalysis dry desulfurizing agent for circulating fluidized bed boiler and preparation method thereof
BR102014017197A2 (en) * 2014-07-11 2016-02-16 Tecnosulfur Sist De Tratamento De Metais Liquidos S A desulphurant composition and its production process, packaging method and application in small pans for the production of cast irons
CN107245549B (en) * 2017-06-15 2018-12-18 王强 A kind of the efficient of electrolytic aluminium factory aluminium ash utilizes technique

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE418074C (en) * 1922-03-12 1925-08-25 Wilhelm Kroll Dr Desulphurizer for iron and steel baths
DE2447918A1 (en) * 1974-10-08 1976-04-29 Gammal Tarek Prof Dr Ing El Refining of steel - by using an alloy of calcium, aluminium and magnesium free of oxide
DE2531047B2 (en) * 1975-07-11 1978-07-06 Kloeckner-Werke Ag, 4100 Duisburg Process for the desulphurization of pig iron
DE2709062A1 (en) * 1977-03-02 1978-09-07 Sueddeutsche Kalkstickstoff MEANS AND METHODS FOR DESULFURIZING METAL IRON
JPS54136516A (en) * 1978-04-14 1979-10-23 Kobe Steel Ltd Hot iron desulfurizing agent

Also Published As

Publication number Publication date
HU222767B1 (en) 2003-10-28
EP0891431A1 (en) 1999-01-20
FR2747132A1 (en) 1997-10-10
HUP9902168A2 (en) 1999-11-29
HUP9902168A3 (en) 2001-11-28
BG102700A (en) 1999-03-31
BG63215B1 (en) 2001-06-29
CZ293175B6 (en) 2004-02-18
RU2166548C2 (en) 2001-05-10
EP0891431B1 (en) 1999-10-20
AU2392897A (en) 1997-10-29
DE69700665D1 (en) 1999-11-25
PL329220A1 (en) 1999-03-15
SK137998A3 (en) 1999-05-07
PL183768B1 (en) 2002-07-31
ES2140232T3 (en) 2000-02-16
RO117712B1 (en) 2002-06-28
DE69700665T2 (en) 2000-05-11
UA49014C2 (en) 2002-09-16
CZ314798A3 (en) 1999-08-11
WO1997038142A1 (en) 1997-10-16
FR2747132B1 (en) 1998-06-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU579275B2 (en) Magnesium calcium oxide composite
EP0164592B1 (en) Fine-grained desulfurization agent forron melts, and process for the desulfurization of molten pig iron
US4139369A (en) Desulphurization of an iron melt
NO168057B (en) FINE CORN AGENT FOR SULFURATION OF MELTED IRON AND PROCEDURE FOR PRODUCING THEREOF.
CA1140907A (en) Method of improving the flowability of desulphurizing agents for crude iron and steel melts
JPH0438808B2 (en)
JPS5942725B2 (en) Composition for desulfurization and nodularization
CN1827794A (en) Refining slag for ultra-pure steel and preparation method thereof
JP4936787B2 (en) Desulfurization refining agent and desulfurization method for Cr-containing hot metal
SK283419B6 (en) Desulphurising calcium carbide blend
JP2014508855A (en) Molten metal treating agent, method for producing the same, and method for using the same
JPH0733534B2 (en) Method for producing desulfurization mixture
JPS6315326B2 (en)
CA1104828A (en) Alkaline earth carbonate desulfurizing agents
US4988387A (en) Agent and process for desulfurizing molten metals
JPS58167711A (en) Refining agent for steel melt
JPS5842710A (en) Desulfurizer for blowing of molten iron
US4786322A (en) Magnesium and calcium composite
JP3736229B2 (en) Hot metal processing method
LU88252A1 (en) DESULFURIZATION PRODUCT FOR RAW CAST IRON BATHS AND PROCESS FOR IMPLEMENTING SUCH A PRODUCT
GB1498959A (en) Process for treating a molten metal or alloy
WO2005090614A1 (en) New desulphurating agents for decreasing sulphur content of iron melts to ultra low level
SU799905A1 (en) Composition for treating molten steel
KR100325103B1 (en) Desulfurizing agent made by waste sludge from continuous casting
SK10762001A3 (en) Desulphurizing mixture based on calcium carbide and/or lime