SK283419B6 - Desulphurising calcium carbide blend - Google Patents
Desulphurising calcium carbide blend Download PDFInfo
- Publication number
- SK283419B6 SK283419B6 SK1379-98A SK137998A SK283419B6 SK 283419 B6 SK283419 B6 SK 283419B6 SK 137998 A SK137998 A SK 137998A SK 283419 B6 SK283419 B6 SK 283419B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- particle size
- calcium carbide
- weight
- pulverulent
- powder
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C1/00—Refining of pig-iron; Cast iron
- C21C1/02—Dephosphorising or desulfurising
- C21C1/025—Agents used for dephosphorising or desulfurising
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Refinement Of Pig-Iron, Manufacture Of Cast Iron, And Steel Manufacture Other Than In Revolving Furnaces (AREA)
Abstract
Description
Oblasť vynálezuField of the invention
Vynález sa týka odsírovacej zmesi na báze karbidu vápnika určenej na nastrekovanie pomocou dýzy do kvapalného surového železa získaného z vysokej pece pred jeho prechodom konvertorom.The present invention relates to a calcium carbide desulfurization mixture to be injected by means of a nozzle into liquid pig iron obtained from a blast furnace prior to passing it through the converter.
Doterajší stav technikyBACKGROUND OF THE INVENTION
Aj keď surové železo a troska sú zlievané oddelene z vysokej pece, ostáva v panvici na liatie značné množstvo trosky, rádovo 5 kg/tona. Na druhej strane vytvára použitie odsírovacieho prípravku početné sírne nečistoty, ktoré je potrebné separovať od kovu odchádzajúceho do konvertora. V tomto štádiu sa odstránenie trosky uskutočňuje mechanicky, čo spôsobuje straty kovu únosom.Although pig iron and slag are cast separately from the blast furnace, a considerable amount of slag remains in the casting pan, of the order of 5 kg / ton. On the other hand, the use of a desulfurizing agent generates numerous sulfur impurities that need to be separated from the metal leaving the converter. At this stage, the removal of the slag is carried out mechanically, causing loss of metal by abduction.
Z doterajšieho stavu techniky je známe, že získanie kvapalnej trosky z fázy odsírovania dovoľuje výrazne znížiť straty kovu počas odstránenia trosky z panvíc na liatie. Na tento účel sa pridáva do panvice na liatie kovu pred odstránením trosky uhličitan sodný, ktorý sa rozkladá na oxid sodný, ktorý má teplotu topenia 1132 °C. Vzniknuté nečistoty však obsahujú sodík, čo je škodlivý faktor pre životné prostredie, takže z tohto nedostatku vyplýva potreba vyvinutia iných riešení na zníženie strát kovu.It is known from the prior art that the recovery of liquid slag from the desulfurization phase makes it possible to significantly reduce the metal loss during removal of the slag from the casting ladles. For this purpose, sodium carbonate, which decomposes to sodium oxide having a melting point of 1132 ° C, is added to the metal casting pan before the slag is removed. However, the resulting impurities contain sodium, which is a detrimental factor for the environment, so this lack implies the need to develop other solutions to reduce metal loss.
Na druhej strane je rovnako dlho známy prídavok redukčných kovov, napríklad hliníka alebo horčíka k odsírovacím činidlám, na urýchlenie odsírenia vďaka odstráneniu kyslíka rozpusteného v tavenine, napríklad z francúzskeho patentu FR 1168646, prihlasovateľ IRSID, v roku 1957. Francúzsky patent FR 2317361 spoločnosti KLOCKNER - WERKE opisuje odsírovacie činidlo na báze práškovitého karbidu vápnika, kyanamidu vápenatého alebo vápna, ku ktorému sa pridáva 0,5 až 3,5 % práškovitého hliníka alebo horčíka s rovnakou granulometriou.On the other hand, the addition of reducing metals, such as aluminum or magnesium, to desulfurizing agents has been known for a long time to accelerate desulfurization by removing oxygen dissolved in the melt, e.g. WERKE discloses a desulphurizing agent based on powdered calcium carbide, calcium cyanamide or lime, to which 0.5 to 3.5% powdered aluminum or magnesium with the same granulometry is added.
Z európskeho patentu EP 0398674 spoločnosti ELKEM METALS je rovnako známy prídavok hlinitanu vápenatého s nízkou teplotou topenia ku karbidu vápnika na dosiahnutie dokonalejšieho odsírenia kúpeľom pri konštantnom množstve nastrekovanej zmesi.The addition of low melting calcium aluminate to calcium carbide is also known from the European patent EP 0398674 of ELKEM METALS to achieve a better bath desulfurization at a constant feed rate.
Podstata vynálezuSUMMARY OF THE INVENTION
Podľa predmetného vynálezu bolo zistené, že odsírovacia zmes na báze mikronizovaného prášku karbidu vápnika, ktorá obsahuje zároveň práškovitý horčík a práškový hliník, pričom hliník v príslušne obmedzenom koncentračnom intervale dovoľuje výrazné zníženie strát železa v priebehu odsírovania. Cieľom vynálezu jc rovnako odsírovacia zmes na čistenú taveninu tvorená najmenej 50 % hmotnostnými práškového karbidu vápnika s granulometriou < 0,2 mm, 1 až 20 % hmotnostnými práškového horčíka s granulometriou < 0,8 mm a 5 až 15 % hmotnostnými práškového hliníka s granulometriou < 0,8 mm, prípadne ďalšími práškovými aditívami, napríklad vápnom, uhličitanom vápenatým, uhlíkatými produktmi a/alebo obaľovacími činidlami, pričom celkové množstvo týchto prípadných aditív je najviac 30 % hmotnostných.It has been found that the desulfurization composition based on micronized calcium carbide powder, which contains both powdered magnesium and powdered aluminum, wherein the aluminum allows a significant reduction in iron losses during desulfurization, at a correspondingly limited concentration interval. The present invention also provides a desulfurized melt desulfurization composition comprising at least 50% by weight of calcium carbide powder with a particle size < 0.2 mm, 1 to 20% by weight of magnesium powder with a particle size < 0.8 mm and 5 to 15% by weight of aluminum powder with a particle size < 0.8 mm, optionally with other powder additives, for example lime, calcium carbonate, carbon products and / or coating agents, the total amount of these optional additives being at most 30% by weight.
Zmes podľa vynálezu je na báze technického karbidu vápnika, ktorý obsahuje všeobecne približne 80 hmotnostných % CaC2, pričom zvyšok tvorí vápno, rozomletého na granulometriu nižšiu ako 0,2 mm, s obsahom častíc v oblasti granulometrie 0,1 až 0,2 mm nižším ako 25 %. Tento karbid môže byť aditivovaný vápnom, pridaným navyše k vápnu, ktoré pochádza z výroby technického karbidu, uhli čitanom vápenatým, uhlíkatými produktmi, napríklad čiernym uhlím, grafitom alebo antracitom, alebo inými produktmi, ktoré môžu zlepšiť zlievateľnosť zmesi alebo uvoľniť plyny, ktoré dovoľujú dobré rozdelenie odsírovacieho činidla v kvapalnej tavenine. Rovnako je možné pridať až 2 % spojiva na obalenie zŕn, napríklad hydrogenovaného ricínového oleja, ako je to opísané v európskom patente EP 0511121 rovnakého prihlasovateľa ako predmetná PV.The composition of the invention is based on the technical calcium carbide which comprises generally about 80% by weight of CaCl 2, the balance being lime, ground to a particle size of less than 0.2 mm and containing particles of particle size 0.1 to 0.2 mm less than 25%. This carbide may be additivated with lime added in addition to lime derived from the production of technical carbide, calcium carbonate, carbonaceous products such as coal, graphite or anthracite, or other products that can improve the castability of the mixture or release gases that permit good distributing the desulfurizing agent in the liquid melt. It is also possible to add up to 2% of a binder to coat the grains, for example hydrogenated castor oil, as described in the European patent EP 0511121 of the same applicant as the present PV.
Horčík je do zmesi privádzaný vo forme prášku alebo granúl čistého kovu, alebo zliatiny na báze horčíka s granulometriou < 0,8 mm. Zrná môžu byť rovnako obalené, ako v prípade karbidu vápnika, organickým produktom, napríklad na báze nasýtených alifatických kyselín alebo ich esterov, ako je to opísané v európskom patente EP 0485309 rovnakého prihlasovateľa ako pri predmetnej PV.Magnesium is fed to the mixture in the form of a powder or granules of pure metal, or a magnesium-based alloy with a particle size <0.8 mm. The grains may also be coated, as in the case of calcium carbide, with an organic product, for example based on saturated aliphatic acids or esters thereof, as described in European patent EP 0485309 of the same applicant as the present PV.
Potom sa ku zmesi pridá 5 až 15 % prášku alebo granúl hliníka, alebo zliatiny na báze hliníka, ktorá môže byť rovnako obalená rovnakým prípravkom ako v prípade horčíka.5-15% of aluminum powder or granules, or an aluminum-based alloy, which can also be coated with the same formulation as in the case of magnesium, is then added to the mixture.
Zmes práškov alebo granúl sa výhodne vyrába v miešači pod atmosférou inertného plynu, napríklad pod atmosférou dusíka.The mixture of powders or granules is preferably produced in a mixer under an inert gas atmosphere, for example under a nitrogen atmosphere.
Zmesi podľa vynálezu majú účinnosť odsírenia najmenej rovnakú, ako je účinnosť zmesí, kde je hliník nahradený rovnakým množstvom horčíka, a nevedú tak k nadmernej spotrebe produktu, čo je neočakávané, pretože hliník, na rozdiel od horčíka, sám nie je odsírovacím činidlom. Na druhej strane sa vytvára kvapalnejšia troska, ktorá sa ľahšie a jednoduchšie odstraňuje, pričom ktorej odstránenie vedie k výrazne nižším stratám železa. Konečne vzniknuté nečistoty neobsahujú žiadny produkt škodlivý pre životné prostredie, napríklad oxid sodný.The compositions of the invention have desulfurization efficiency at least equal to that of compositions where aluminum is replaced by the same amount of magnesium, and thus do not lead to excessive product consumption, which is unexpected because aluminum, unlike magnesium, is not itself a desulfurizing agent. On the other hand, a more liquid slag is formed, which is easier and easier to remove, the removal of which leads to significantly lower iron losses. Finally, the resulting impurities contain no environmentally harmful product, such as sodium oxide.
Príklady uskutočnenia vynálezuDETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Odsírovacia zmes na báze karbidu vápnika bude v ďalšom bližšie opísaná v príklade uskutočnenia, ktorý je však iba ilustratívny a nijako neobmedzuje rozsah predmetného vynálezu.The calcium carbide desulfurization composition will be described in more detail in the following, which is illustrative only and is not intended to limit the scope of the present invention.
PríkladExample
Podľa tohto príkladu bola porovnaná účinnosť odsírenia a strát železa dvoch odsírovacích zmesí z predchádzajúceho obdobia na báze technického karbidu vápnika, prvá z nich obsahovala 20 hmotnostných % granúl horčíka, druhá 20 % práškového hlinitanu vápenatého, a tretia zmes, podľa vynálezu, ktorá obsahovala 10 % granúl horčíka a 10 % granúl hliníka.The desulfurization and iron loss efficiency of two prior art calcium carbide desulphurization mixtures was compared, the first containing 20% by weight magnesium granules, the second 20% calcium aluminate powder, and the third mixture, according to the invention, containing 10% magnesium granules and 10% aluminum granules.
Experimenty boli realizované na panviciach na liatie s 300 tonami taveniny. Počiatočný obsah síry bol približne 250 ppm, zatiaľ čo konečný obsah bol približne 55 ppm. Učinnosť odsírovacieho činidla je definovaná pomerom počtu odstránených mólov taveniny k počtu mólom nastrekovaného odsírovacieho činidla, to znamená v tomto prípade mólov CaC2 a Mg, pretože hliník nie je sám odsírovacím prostriedkom. Straty železa sú definované pomerom hmoty surového železa obsiahnutej v nečistotách a hmoty surového železa obsiahnutej v taviacej odsírovacej panvici.The experiments were carried out in casting ladles with 300 tons of melt. The initial sulfur content was about 250 ppm, while the final content was about 55 ppm. The efficacy of the desulfurization agent is defined as the ratio of the number of moles of melt removed to the number of moles-injected desulfurization agent, i.e. in this case the mol CaCl 2 and Mg, since aluminum is a desulphurizing agent alone. Iron losses are defined by the ratio of the pig iron mass contained in the impurities to the pig iron mass contained in the melting desulfurization vessel.
Pre tieto tri zmesi boli získané nasledujúce výsledky, ktoré sú priemerom 20 pokusov realizovaných v čo najpodobnejších podmienkach.For these three mixtures, the following results were obtained, which is an average of 20 experiments carried out under the most similar conditions.
Z porovnania zmesí 1 a 3 je možné konštatovať, že ich odsírovacia účinnosť je veľmi podobná, ale že použitie zmesi 3 vedie k podeleniu strát železa faktorom 3,7.Comparing mixtures 1 and 3, it can be concluded that their desulphurisation efficiency is very similar, but that the use of mixture 3 leads to an iron loss by a factor of 3.7.
Z porovnania zmesí 2 a 3 jc možne prekvapivým spôsobom konštatovať, že hliník vedie k výrazne efektívnejšiemu odsíreniu a podeleniu strát železa faktorom 3, aj keď by mohli byť očakávané podobné výsledky, pretože prostredníctvom hlinitanu sa do trosky zavádza oxid hlinitý, a že hliník oxiduje v tavenine za tvorby oxidu hlinitého, ktorý sa rozpúšťa v troske.Comparing mixtures 2 and 3, it can be surprisingly observed that aluminum leads to a significantly more efficient desulfurization and partitioning of iron losses by a factor of 3, although similar results could be expected because alumina introduces alumina into the slag and that aluminum oxidizes in the slag. melt to form alumina that dissolves in the slag.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9604493A FR2747132B1 (en) | 1996-04-04 | 1996-04-04 | CALCIUM CARBIDE DESULFURING MIXTURE |
PCT/FR1997/000592 WO1997038142A1 (en) | 1996-04-04 | 1997-04-02 | Desulphurising calcium carbide blend |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK137998A3 SK137998A3 (en) | 1999-05-07 |
SK283419B6 true SK283419B6 (en) | 2003-07-01 |
Family
ID=9491082
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK1379-98A SK283419B6 (en) | 1996-04-04 | 1997-04-02 | Desulphurising calcium carbide blend |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0891431B1 (en) |
AU (1) | AU2392897A (en) |
BG (1) | BG63215B1 (en) |
CZ (1) | CZ293175B6 (en) |
DE (1) | DE69700665T2 (en) |
ES (1) | ES2140232T3 (en) |
FR (1) | FR2747132B1 (en) |
HU (1) | HU222767B1 (en) |
PL (1) | PL183768B1 (en) |
RO (1) | RO117712B1 (en) |
RU (1) | RU2166548C2 (en) |
SK (1) | SK283419B6 (en) |
UA (1) | UA49014C2 (en) |
WO (1) | WO1997038142A1 (en) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19857733A1 (en) * | 1998-12-15 | 2000-06-21 | Almamet Gmbh | Desulfurizing agent |
FR2789697B1 (en) * | 1999-02-12 | 2001-04-06 | Pechiney Electrometallurgie | DESULFURIZING MIXTURE BASED ON CALCIUM CARBIDE AND / OR LIME |
CN101367025B (en) * | 2008-08-13 | 2011-07-27 | 陈宏� | Calcium based composite catalysis dry desulfurizing agent for circulating fluidized bed boiler and preparation method thereof |
BR102014017197A2 (en) * | 2014-07-11 | 2016-02-16 | Tecnosulfur Sist De Tratamento De Metais Liquidos S A | desulphurant composition and its production process, packaging method and application in small pans for the production of cast irons |
CN107245549B (en) * | 2017-06-15 | 2018-12-18 | 王强 | A kind of the efficient of electrolytic aluminium factory aluminium ash utilizes technique |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE418074C (en) * | 1922-03-12 | 1925-08-25 | Wilhelm Kroll Dr | Desulphurizer for iron and steel baths |
DE2447918A1 (en) * | 1974-10-08 | 1976-04-29 | Gammal Tarek Prof Dr Ing El | Refining of steel - by using an alloy of calcium, aluminium and magnesium free of oxide |
DE2531047B2 (en) * | 1975-07-11 | 1978-07-06 | Kloeckner-Werke Ag, 4100 Duisburg | Process for the desulphurization of pig iron |
DE2709062A1 (en) * | 1977-03-02 | 1978-09-07 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | MEANS AND METHODS FOR DESULFURIZING METAL IRON |
JPS54136516A (en) * | 1978-04-14 | 1979-10-23 | Kobe Steel Ltd | Hot iron desulfurizing agent |
-
1996
- 1996-04-04 FR FR9604493A patent/FR2747132B1/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-04-02 WO PCT/FR1997/000592 patent/WO1997038142A1/en active IP Right Grant
- 1997-04-02 EP EP97919467A patent/EP0891431B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-02 HU HU9902168A patent/HU222767B1/en not_active IP Right Cessation
- 1997-04-02 RO RO98-01446A patent/RO117712B1/en unknown
- 1997-04-02 DE DE69700665T patent/DE69700665T2/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-02 CZ CZ19983147A patent/CZ293175B6/en not_active IP Right Cessation
- 1997-04-02 PL PL97329220A patent/PL183768B1/en not_active IP Right Cessation
- 1997-04-02 RU RU98119951/02A patent/RU2166548C2/en not_active IP Right Cessation
- 1997-04-02 ES ES97919467T patent/ES2140232T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-04-02 SK SK1379-98A patent/SK283419B6/en unknown
- 1997-04-02 UA UA98115805A patent/UA49014C2/en unknown
- 1997-04-02 AU AU23928/97A patent/AU2392897A/en not_active Abandoned
-
1998
- 1998-08-19 BG BG102700A patent/BG63215B1/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HU222767B1 (en) | 2003-10-28 |
EP0891431A1 (en) | 1999-01-20 |
FR2747132A1 (en) | 1997-10-10 |
HUP9902168A2 (en) | 1999-11-29 |
HUP9902168A3 (en) | 2001-11-28 |
BG102700A (en) | 1999-03-31 |
BG63215B1 (en) | 2001-06-29 |
CZ293175B6 (en) | 2004-02-18 |
RU2166548C2 (en) | 2001-05-10 |
EP0891431B1 (en) | 1999-10-20 |
AU2392897A (en) | 1997-10-29 |
DE69700665D1 (en) | 1999-11-25 |
PL329220A1 (en) | 1999-03-15 |
SK137998A3 (en) | 1999-05-07 |
PL183768B1 (en) | 2002-07-31 |
ES2140232T3 (en) | 2000-02-16 |
RO117712B1 (en) | 2002-06-28 |
DE69700665T2 (en) | 2000-05-11 |
UA49014C2 (en) | 2002-09-16 |
CZ314798A3 (en) | 1999-08-11 |
WO1997038142A1 (en) | 1997-10-16 |
FR2747132B1 (en) | 1998-06-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU579275B2 (en) | Magnesium calcium oxide composite | |
EP0164592B1 (en) | Fine-grained desulfurization agent forron melts, and process for the desulfurization of molten pig iron | |
US4139369A (en) | Desulphurization of an iron melt | |
NO168057B (en) | FINE CORN AGENT FOR SULFURATION OF MELTED IRON AND PROCEDURE FOR PRODUCING THEREOF. | |
CA1140907A (en) | Method of improving the flowability of desulphurizing agents for crude iron and steel melts | |
JPH0438808B2 (en) | ||
JPS5942725B2 (en) | Composition for desulfurization and nodularization | |
CN1827794A (en) | Refining slag for ultra-pure steel and preparation method thereof | |
JP4936787B2 (en) | Desulfurization refining agent and desulfurization method for Cr-containing hot metal | |
SK283419B6 (en) | Desulphurising calcium carbide blend | |
JP2014508855A (en) | Molten metal treating agent, method for producing the same, and method for using the same | |
JPH0733534B2 (en) | Method for producing desulfurization mixture | |
JPS6315326B2 (en) | ||
CA1104828A (en) | Alkaline earth carbonate desulfurizing agents | |
US4988387A (en) | Agent and process for desulfurizing molten metals | |
JPS58167711A (en) | Refining agent for steel melt | |
JPS5842710A (en) | Desulfurizer for blowing of molten iron | |
US4786322A (en) | Magnesium and calcium composite | |
JP3736229B2 (en) | Hot metal processing method | |
LU88252A1 (en) | DESULFURIZATION PRODUCT FOR RAW CAST IRON BATHS AND PROCESS FOR IMPLEMENTING SUCH A PRODUCT | |
GB1498959A (en) | Process for treating a molten metal or alloy | |
WO2005090614A1 (en) | New desulphurating agents for decreasing sulphur content of iron melts to ultra low level | |
SU799905A1 (en) | Composition for treating molten steel | |
KR100325103B1 (en) | Desulfurizing agent made by waste sludge from continuous casting | |
SK10762001A3 (en) | Desulphurizing mixture based on calcium carbide and/or lime |