DE2934193A1 - Desulphurising agent for molten pig iron - consists of mixt. of carbon, magnesium cpd., and calcium carbide - Google Patents

Desulphurising agent for molten pig iron - consists of mixt. of carbon, magnesium cpd., and calcium carbide

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DE2934193A1 DE19792934193 DE2934193A DE2934193A1 DE 2934193 A1 DE2934193 A1 DE 2934193A1 DE 19792934193 DE19792934193 DE 19792934193 DE 2934193 A DE2934193 A DE 2934193A DE 2934193 A1 DE2934193 A1 DE 2934193A1
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    • C21C1/00Refining of pig-iron; Cast iron
    • C21C1/02Dephosphorising or desulfurising
    • C21C1/025Agents used for dephosphorising or desulfurising

Abstract

The desulphurising agent is blown into the melt with nitrogen has from a lance, and consists by wt. of carbon 0.3-1.0%, a Mg cpd. 1-10% (calculated as Mg) and the balance calcium carbide. The carbon is powder of grain size 44 mu consisting of graphite, coke, smokeless coal, charcoal or carbon black with a carbon content of >80%. The Mg cpd. is powder of grain size 44 mu consisting of magnesium clinker or dolomite clinker. The clacium carbide is of grain size 500 mu. Clogging of the lance nozzle caused by the reaction of calcium carbide with nitrogen and deposition of the resulting calcium cyanamide (CaCN2) is prevented by the carbon and Mg cpd. to avoid the deposition.

Description

Die Erfindung betrifft ein Entschwefelungsmittel für ge-The invention relates to a desulfurizing agent for ge

schmolzenes Roheisen. Insbesondere betrifft die Erfindung ein Entschwefelungsmittel, welches für die Blasentschwefelung geeignet ist, wobei das Entschwefelungsmittel zusammen mit einem Trägergas durch ¢-ine Lanzendüse in das geschmolzene Fisen eingeführt wird.molten pig iron. In particular, the invention relates to a desulfurizing agent, which is suitable for bubble desulfurization, the desulfurizing agent Introduced together with a carrier gas through a lance nozzle into the molten iron will.

Bekannte Entschwefelungsinittel für die Plasentschwefelung sind z.B. Calciumcarbide (CaC2) und Calciumcarbonate (CaC03). Calciumcarbid wurde bisher als optimal angesehen.Known desulfurizing agents for plasma desulfurization are e.g. Calcium carbide (CaC2) and calcium carbonate (CaC03). Calcium carbide was previously known as viewed optimally.

Die Entschwefelung mit Calciumcarbid (CaC2) verläuft nach folgenden Reaktionen: Die Entschwefelungswirkung ist beträchtlich, da es in dem geschmolzenen Eisen zu einer direkten Reduktion des Schwefels (s) durch das Calciuncarbid kommt. Das gebildete Calciumsulfid (CaS) ist chemisch stabil und wird in dem geschmolzenen Eisen nicht in Schwefel (S) umgewandelt. Die Reaktion ist exotherm und somit führt die Entschwefelung kaum zu einer Temperaturverringerung. Nachteiligerweise wird jedoch Calciumcarbid (CaC2) bei hohen Temperaturen leicht oxidiert.The desulfurization with calcium carbide (CaC2) proceeds according to the following reactions: The desulphurization effect is considerable, since there is a direct reduction of the sulfur (s) in the molten iron by the calcium carbide. The calcium sulfide (CaS) formed is chemically stable and is not converted into sulfur (S) in the molten iron. The reaction is exothermic and therefore the desulfurization hardly leads to a reduction in temperature. Unfortunately, calcium carbide (CaC2) is easily oxidized at high temperatures.

Daher wird bei An; osenheit von Sauerstoff im geschmolzenen Eisen das Calciumcarbid (CaC2) zu Calciumoxid (CaO) oxidiert, bevor der Schwefel reduziert werden kann, wodurch die Entscliwefelungsfunktion stark beeinträchtigt wird. Es ist daher bevorzugt, ein Inertgas, z.B. Stickstoffgas, als Trägergas zu verwenden, um eine stabile Entschwefelung zu gewährleisten.Therefore, at An; absence of oxygen in the molten iron the calcium carbide (CaC2) oxidizes to calcium oxide (CaO) before the sulfur reduces can become, whereby the desulfurization function is severely impaired. It it is therefore preferred to use an inert gas, e.g. nitrogen gas, as the carrier gas, to ensure stable desulfurization.

Bei der Entschwefelung wird eine Lanzendüse in das geschmolzene Eisen mit einer Temperatur von etwa 1300 bis 14000c bis zu einer Tiefe von etwa 1 bis 2 m von der Oberfläche her eingetaucht und das pulverförmige Calciumcarbid (CaC2) wird zusammen mit dem Tr-igergas, z.B. dem Stickstoff, in das geschwolzene Eisen o;ngeführt.During the desulfurization process, a lance nozzle is inserted into the molten iron with a temperature of about 1300 to 14000c to a depth of about 1 to Submerged 2 m from the surface and the powdery calcium carbide (CaC2) is converted into molten iron together with the carrier gas, e.g. nitrogen o; nled.

Es wurde nun festgestellt, daß ein hochLtiskoses Material leicht an der Lanzendüse anhaftet und diese verstopft oder die Öffnungsweite der DUse während des Betriebs verringert.It has now been found that a highly viscous material readily adheres sticks to the lance nozzle and clogs it or the opening width of the nozzle during of operation is reduced.

Somit kommt es zu einer Verringerung der Einspeisung des Entschwefelungsmittels oder zu einer Unterbrechung, und die Entschwefelungsfunktion wird erheblich behindert oder bleibt gar völlig aus. Das anhaftende Material kann nicht leicht entfernt werden, so daß die Lanzendüsen oft ausgewechselt werden mUssen. Dies ist äußerst unwirtschaftlich.Thus, there is a reduction in the feed of the desulfurizing agent or to an interruption, and the desulfurization function is significantly impaired or does not happen at all. The adhering material cannot be easily removed, so that the lance nozzles often have to be replaced. This is extremely uneconomical.

Die Erfinder haben versucht, diese Schwierigkeiten zu überwinden und eine Verstopfung der Lanzendüse zu verhindern.The inventors have tried to overcome these difficulties and prevent clogging of the lance nozzle.

Es wurde nun festgestellt, daß Calciumcyanamid (CaCN2) mit hoher Schmelzviskosität durch nachfolgende Reaktion des Calciumcarbids (CaC2) mit dem Stickstoff unter den Blasbedingungen gebildet wird und sich an der Lanzendüse absetzt. It has now been found that calcium cyanamide (CaCN2) with a high melt viscosity is formed by subsequent reaction of the calcium carbide (CaC2) with the nitrogen under the blowing conditions and is deposited on the lance nozzle.

Diese Reaktion findet schon bei relativ niedriger Temperatur von of.wa 9000C statt. Die Bildung von Calciumcyanamid steigt erheblich mit der Reaktionstemperatur und bei der Entschwefelungstemperatur von etwa 1300 bis 14000C geht die Reaktion unter Bildung des Calciumcyanamids mit bemerkenswert hoher Reaktionsgeschwindigkeit vonstatten. Es ist somit erforderlich, die zu Calciumcyanamid führende Reaktion herabzusetzen oder ein Anhaften des gebildeten Calciumcyanamids an der Düse zu verhindern, wenn sich dessen Bildung nicht verhindern läßt, um auf diese Weise Schwierigkeiten durch Verstopfung der Düse zu vermeiden.This reaction takes place even at a relatively low temperature of of.wa 9000C instead. The formation of calcium cyanamide increases considerably with the reaction temperature and at the desulfurization temperature of about 1300 to 14000C, the reaction proceeds with the formation of calcium cyanamide with a remarkably high reaction rate take place. It is therefore necessary to carry out the reaction leading to calcium cyanamide reduce or prevent the calcium cyanamide formed from adhering to the nozzle, if its formation cannot be prevented, there will be difficulties in this way by clogging the nozzle.

Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, bei der Blasentschwefelung von Eisen Störungen durch Verstopfung der Düse durch abgelagertes und anhaftendes Calciumcyanamid zu vermeiden und somit ein Entschwefelungsmittel für geschmolzenes Eisen zu schaffen, welches nicht zu einer Verstopfung der in das geschmolzene Eisen eintauchenden Düse führt.It is therefore the object of the present invention in the case of bubble desulfurization of iron disturbances due to clogging of the nozzle by deposited and adhering material Avoid calcium cyanamide and thus a desulfurizing agent for melted To create iron, which does not clog the in the molten iron immersing nozzle leads.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Entschwefelungsmittel für geschmolzenes Eisen gelöst, welches 0,3 bis 10 Gew.,6 einer Kohlenstoffquelle, 1 bis 10 Gew.96 einer Magnesiumverbindung, berechnet als MgO, Rest Calciumcarbid umfaßt.According to the invention, this object is achieved by a desulfurizing agent for molten iron dissolved, which is 0.3 to 10 wt., 6 of a carbon source, 1 to 10% by weight of a magnesium compound, calculated as MgO, the remainder being calcium carbide includes.

Störungen durch Verstopfung der Düse werden verhindert, wenn man ein Entschwefelungsmittel verwendet, das eine Kohlenstoffquelle und eine Magnesiumverbindung zusätzlich zu dem Calciumcarbid in zweckentsprechenden Mengen enthält. Hierdurch wird eine Ablagerung-und Anhaftung des Calciumcyanamids an der Düse im wesentlichen vollständig verhindert.Malfunctions due to clogging of the nozzle are prevented when one Uses desulfurizing agent, which is a carbon source and a magnesium compound in addition to the calcium carbide in appropriate amounts. Through this a deposition and adhesion of the calcium cyanamide on the nozzle is essentially completely prevented.

Das erfindungsgemäße Entschwefelungsmittel für geschmolzenes Eisen liegt in Form eines Pulvers vor, welches Calciumcarbid als Hauptkomponente umfaßt sowie 0,3 bis 1,0 Gew.% der Kohlenstoffquelle und 1 bis 10 Gew.% der Magnesiumverbindung, berechnet als MgO.The molten iron desulfurizing agent of the present invention is in the form of a powder which comprises calcium carbide as a main component and 0.3 to 1.0% by weight of the carbon source and 1 to 10% by weight of the magnesium compound, calculated as MgO.

Das wesentliche Merkmal der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß man dem Calciumcarbid (Hauptkomponente) die Magnesiumverbindung und die Kohlenstoffquelle in zweckentsprechenden Mengen einverleibt. Diese zusätzlichen Komponenten haben die folgenden Funktionen: Die Magnesiumverbindung, insbesondere Magnesiumoxid (MgO), reagiert mit Eisenoxid (FeO) im geschmolzenen Eisen (es ist darin gewöhnlich in Mengen von 0,1 Gew.96 enthalten) unter Bildung einer Verbindung vom Typ FeO-MgO mit einem hohen Erweichungspunkt.The essential feature of the present invention is that the calcium carbide (main component) is the magnesium compound and the carbon source incorporated in appropriate amounts. These have additional components the following functions: The magnesium compound, especially magnesium oxide (MgO), reacts with iron oxide (FeO) in molten iron (it is usually in Amounts of 0.1 wt. 96 contain) with formation of a compound of the FeO-MgO type with a high softening point.

Die gebildete Verbindung vom Typ FeO-MgO verhindert die Ablagerung und Anhaftung von Calciumoyanamid (CaCN2) mit hoher Schmelzviskosität an der Düse. Die Kohlenstoffquelle verhindert Störungen, welche durch die Einverleibung der Magnesiumverbindung, z.B. des MgO, hervorgerufen werden.The formed compound of the FeO-MgO type prevents the deposition and adherence of calcium yanamide (CaCN2) with high melt viscosity to the nozzle. The carbon source prevents disturbances caused by the incorporation of the magnesium compound, e.g. of the MgO.

Durch die Einverleibung der Magnesiumverbindung, z.B. des NgO, kann zwar eine Verstopfung der Düse verhindert werden, es kommt jedoch zu einer sekundären Agglomeration zur Zeit unmittelbar nach der Einführung der Magnesiumverbindung, z.B. des MgO, in das geschmolzene Eisen. Dies hat zur Folge, daß die Verbindung vom Typ FeO-MgO in verringertem Maße gebildet wird und daß somit die Verhinderung der Abscheidung und Anhaftung von Calciumcyanamid an der Düse nachteiligerweise nur in verringertem Maße gelingt. Wenn Jedoch die Kohlenstoffquelle zusammen mit der Magnesiumverbindung, z.B.By incorporating the magnesium compound, e.g. NgO, clogging of the nozzle can be prevented, but a secondary one occurs Agglomeration at the time immediately after the introduction of the magnesium compound, e.g. of MgO, into the molten iron. As a result, the connection of the FeO-MgO type is reduced and thus the prevention the deposition and adhesion of calcium cyanamide to the nozzle disadvantageously only succeeds to a lesser extent. However, if the carbon source along with the magnesium compound, e.g.

zusammen mit dem MgO, eingesetzt wird, so wird eine sekundäre Agglomeration der Magnesiumverbindung, z.B. des MgO, im geschmolzenen Eisen in erheblichem Maße inhibiert, ert, so daß der Zusatz der Magnesiumverbindung1 z.B. des MgO, seine volle Wirkung entfaltet.is used together with the MgO, a secondary agglomeration occurs the magnesium compound, e.g., MgO, in molten iron to a considerable extent inhibited, so that the addition of the magnesium compound 1, e.g., MgO, is fully effective Effect unfolds.

Vorzugsweise setzt man 1 bis 10 Gew.% der Magnesiwaverbindung, berechnet als MgO, und 0,3 bis 10 Gew.% der Kohlenstoffquelle, berechnet als Kohlenstoff, ein. Bei Wahl dieser Mengen werden die gewünschten Effekte in hervorragendem Maße erzielt. Wenn der Gehalt der Magnesiumverbindung unterhalb 1 Gew.% (berechnet als MgO) liegt, so kommt es nur in geringem Maße zur Bildung von einer Verbindung vom FeO-MgO-Typ mit einem hohen Schmelzpunkt durch Umsetzung mit dem Eisenoxid (FeO) im geschmolzenen Eisen, und die Anhaftung des Calciumcyanamids an der Düse kann nachteiligerweise nicht völlig verhindert werden. Wenn andererseits der Gehalt der Magnesiumverbindung über 10 Gew.% (berechnet als MgO) liegt, so wird hierdurch der Effekt der Verhinderung des Anhaftens des Calciumcyanamids an der Düse im wesentlichen nicht mehr verbessert, während andererseits der Gehalt an Calciumcarbid hierdurch relativ verringert wird und somit auch die Entschwefelungsfunktion verringert wird. Es ist daher nicht bevorzugt, mehr als 10 Gew.% der Magneslumverbindung einzusetzen.Preferably 1 to 10% by weight of the magnesia compound is used, calculated as MgO, and 0.3 to 10% by weight of the carbon source, calculated as carbon, a. If these amounts are selected, the desired effects will be excellent achieved. If the content of the magnesium compound is below 1% by weight (calculated as MgO), there is only a small amount of the formation of a compound of FeO-MgO type with a high melting point due to reaction with iron oxide (FeO) in the molten iron, and the adhesion of the calcium cyanamide to the nozzle can disadvantageously cannot be prevented entirely. On the other hand, if the salary of the Magnesium compound is above 10% by weight (calculated as MgO), this becomes the Effect of preventing the calcium cyanamide from adhering to the nozzle is substantial no longer improved, while on the other hand the content of calcium carbide thereby is relatively reduced and thus the desulfurization function is also reduced. It is therefore not preferable to use more than 10% by weight of the magnesium compound.

Wenn der Gehalt der Kohlenstoffquelle unterhalb 0,3 Gew.If the content of the carbon source is below 0.3 wt.

liegt, so kann eine Sekundärkoagulation der Magnesiumverbindung nicht verhindert werden und die Wirksamkeit der Magnesiumverbindung im Sinne einer Verhinderung des Anhaftens des Calciumcyanamids an der Düse wird nicht voll entfaltet.secondary coagulation of the magnesium compound cannot occur can be prevented and the effectiveness of the magnesium compound in terms of prevention the adhesion of the calcium cyanamide to the nozzle is not fully developed.

Wenn andererseits der Gehalt der Kohlenstoffquelle über 10 Gew. liegt, so wird hierdurch der Effekt nicht wesentlich verbessert, während andererseits der Gehalt an Calciumcarbid relativ verringert wird und somit die Entschwefelungsfunktion verringert wird.On the other hand, if the content of the carbon source is over 10 wt., this does not significantly improve the effect, while on the other hand the Calcium carbide content is relatively reduced and thus the desulfurization function is decreased.

Wenn man die Magnesiumverbindung und die Kohlenstoffquelle in den oben angegebenen Mengen einsetzt, so wird die Verbindung vom FeO-MgO-Typ stets in hinreidhendem Maße während der Entschwefelungsreaktion gebildet und es kommt einerseits zu einer ausgezeichneten Entschwefelung, während andererseits die Abscheidung und Anhaftung von Calciumcyanamid an der Düse verhindert wird.If you put the magnesium compound and the carbon source in the If the amounts given above are used, the compound of the FeO-MgO type is always in Sufficiently formed during the desulfurization reaction and it comes on the one hand to an excellent desulfurization, while on the other hand the separation and Adhesion of calcium cyanamide to the nozzle is prevented.

Das als Hauptkomponente eingesetzte Calciumcarbid ist ein handelsübliches Produkt. Vorzugsweise entwickelt es pro 1 kg etwa 300 1 Acetylen (unter Normalbedingungen). Das Calciumcarbid wird vorzugsweise pulverisiert. Es hat einen Teilchendurchmesser von weniger als 500/u. Wenn Calciumcarbidteilchen mit großem Durchmesser eingesetzt werden, so kann das Calciumcarbid nicht glatt in das geschmolzene Eisen eingeleitet werden, und außerdem ist dann auch die Entschwefelungsgeschwindigkeit aufgrund der Verringerung der Oberfläche herabgesetzt.The calcium carbide used as the main component is a commercially available one Product. It preferably develops about 300 liters of acetylene per 1 kg (under normal conditions). The calcium carbide is preferably pulverized. It has a particle diameter less than 500 / u. When calcium carbide particles of large diameter are used the calcium carbide cannot be smoothly introduced into the molten iron and then also the desulfurization rate is due to the Reduced surface area.

Graphit, Koks, Anthrazit, Holzkohle oder Ruß kann als Kohlenstoffquelle eingesetzt werden. Zur Verhinderung von Störungen durch Verunreinigungen ist es bevorzugt, eine Kohlenstoffquelle mit einem Kohlenstoffgehalt von mehr als 80 einzusetzen. Es ist insbesondere bevorzugt, eine Kohlenstoffquelle einzusetzen, welche keine zur Bildung von Wasser führende Komponente enthält. Wenn in der Stufe der Einführung de s des Entschwefelungsmittels Wasser gebildet wird, so wird das als Hauptkomponente darin enthaltene Calciumcarbid (CaC2) durch das Wasser zersetzt unter Verringerung der Entschwefelungsfunktion, und zwar gemaß nachfolgender Formel: Im Hinblick auf eine glatte Einführung und einen erhöhten Effekt sollte die Teilchengröße der Teilchen der Kohlenstoffquelle vorzugsweise geringer und speziell geringer als 44/u sein.Graphite, coke, anthracite, charcoal or soot can be used as a carbon source. In order to prevent interference from impurities, it is preferred to use a carbon source having a carbon content of more than 80%. It is particularly preferred to use a carbon source which does not contain any component leading to the formation of water. If water is formed in the step of introducing the desulfurizing agent, the calcium carbide (CaC2) contained therein as the main component is decomposed by the water, reducing the desulfurizing function, according to the following formula: In view of smooth introduction and increased effect, the particle size of the particles of the carbon source should preferably be smaller, and especially smaller than 44 / µ.

Geeignete Magnesiumverbindungen sind Magnesiaklinker, Dolomitklinker, Magnesiumchlorid oder dergl.. Unter diesen ist Magnesiaklinker bevorzugt, da der Gehalt an MgO höher ist und keine toxischen Gase entwickelt werden. Die Magnesiumverbindung sollte vorzugsweise einen geringeren Teilchen durchmesser haben und speziell einen Teilchendurchmesser von weniger als 44/u, und zwar aus den gleichen Gründen, die auch schon bei Calciumcarbid und bei der Kohlenstoffquelle genannt wurden. Die Magnesiumverbindung sollte einen mUglichst geringen Gehalt an Verunreinigungen, welche zu Wasser führen, aufweisen, und zwar aus den in Verbindung mit der Kohlenstoffquelle bereits genannten Gründen.Suitable magnesium compounds are magnesia clinker, dolomite clinker, Magnesium chloride or the like. Among them, magnesia clinker is preferable as the MgO content is higher and no toxic gases are evolved. The magnesium compound should preferably have a smaller particle diameter and especially one Particle diameter less than 44 / u for the same reasons that have already been mentioned in the case of calcium carbide and the carbon source. The magnesium compound should have the lowest possible content of impurities that lead to water, have, namely from those already mentioned in connection with the carbon source Establish.

Durch Einsatz der Kohlenstoffquelle und der Magnesiumverbindung in ztockentsprechenden Mengen zusätzlich zum Calciumcarbid (Hauptkomponente) kann man die folgenden Effekte erzielen: (1) Wenn das pulverförmiger Calciumcarbid zusammen mit dem Stickstoffgas zum Zwecke der Entschwefelung in das geschmolzene Eisen eingeleitet wird, so wird Calciumcyanamid gebildet, welches die Lanzendüse verstopft. Wenn Jedoch das erfindungsgemäße Entschwefelungsmittel eingesetzt wird, so wird die Abscheidung und Anhaftung des Calciumcyanamids an der Lanzendüse in erheblichem Maße verhindert, so daß die Düse nicht verstopft.By using the carbon source and the magnesium compound in Corresponding amounts in addition to calcium carbide (main component) can be used achieve the following effects: (1) When the powdered calcium carbide together introduced into the molten iron with the nitrogen gas for the purpose of desulfurization calcium cyanamide is formed, which clogs the lance nozzle. But when the desulfurizing agent according to the invention used will so the deposition and adhesion of the calcium cyanamide to the lance nozzle is considerable Dimensions prevented so that the nozzle does not clog.

(2) Somit werden Störungen durch eine Verringerung der Einspeisungsrate des Entschwefelungsmittels oder durch eine Unterbrechung der Einspeisung des Entschwefelungsmittels verhindert und der Entschwefelungsprozeß wird wesentlich verbessert. (2) Thus, disturbances are caused by a decrease in the feed rate of the desulfurizing agent or by interrupting the feed of the desulfurizing agent prevented and the desulfurization process is significantly improved.

(3) Es kommt kaum zu Verstopfungen der Lanzendüse, so daß die Lebensdauer der Lanzendüse erheblich verlängert ist. Dies bietet erhebliche wirtschaftliche Vorteile. Die Lanzendüsen müssen nur sehr selten ausgetauscht werden, so daß der Arbeitsaufwand herabgesetzt ist. (3) Clogging of the lance nozzle hardly occurs, so that the life span the lance nozzle is considerably longer. This offers considerable economic Advantages. The lance nozzles only need to be replaced very rarely, so that the Workload is reduced.

Im folgenden wird die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.In the following, the invention is explained in more detail with the aid of exemplary embodiments explained.

Beispiel 1 Pulverförmiges Calciumcarbid mit einem Teilchendurchmesser von weniger als 105/u (90 Gew.%), Magnesiaklinker mit einem Teilchendurchmesser von weniger als 44tu (98,5% MgO) (8 Gew.%) und Erdölkoks mit einem Teilchendurchmesser von weniger als 44/u (0,75 Gew.%) werden pulverisiert und in einer Mühle gemischt, wobei man ein Entschwefelungsmittel mit einem Teilchendurchmesser von weniger als 74/u erhält.Example 1 Powdered calcium carbide with a particle diameter less than 105 / u (90 wt%), magnesia clinker with a particle diameter of less than 44tu (98.5% MgO) (8 wt%) and petroleum coke with a particle diameter of less than 44 / u (0.75 wt.%) are pulverized and mixed in a mill, using a desulfurizing agent with a particle diameter of less than 74 / u receives.

Es liegen keine Teilchen mit einem größeren Teilchendurchmesser vor. Dieses Entschwefelungsmittel (0,2 Gew.%) wird zusammen mit Stickstoffgas durch eine Lanzendüse in geschmolzenes Eisen mit einer Temperatur von 13000C in einem Cupolofen eingeführt, um die Entschwefelung durchzuführen.There are no particles with a larger particle diameter. This desulfurizing agent (0.2 wt.%) Is together with nitrogen gas through a Lance nozzle in molten iron at a temperature of 13000C in a cupola furnace introduced to carry out the desulfurization.

Die Ergebnisse der Entschwefelung während zwei Monaten sind in Tabelle 1 zusammengestellt. Zum Vergleich wird Calciumcarbid mit einem Teilchendurchmesser von weniger als 105/u zusammen mit Stickstoffgas eingeleitet. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle 1 zusammengestellt.The results of the desulfurization over two months are shown in the table 1 compiled. For comparison, calcium carbide is used with a particle diameter of less than 105 / u are introduced together with nitrogen gas. The results are also compiled in Table 1.

Tabelle 1 Entschwefelungsmittel Erfindung Vergleich vor der Entschwefelung 40 41 nach der Entschwefelung 12 16 [S(%) x 10-3 im geschmolzenen Eisen] prozentuale Entschwefelung(%) + 70,0 60,9 Häufigkeit der erforderlichen Beseitigung von an der Lanzendüse anhaftendem Material (Anzahl /Monat) 10 - 20 500 - 1000 + Prozentuale (S) im geschmolz. - (S) im geschmolz. Table 1 Desulfurizing agent invention comparison before desulfurization 40 41 after desulfurization 12 16 [S (%) x 10-3 in molten iron] percentage Desulfurization (%) + 70.0 60.9 Frequency of the required removal of at the Lance nozzle adhering material (number / month) 10 - 20 500 - 1000 + percentage (S) im melted. - (S) im melted.

Entschwefe- = Eisen vor d.E. Eisen nach d. E x 100 lung - (S) im geschmolzenen Eisen vor der E (E = Entschwefelung) Man erkennt aus Tabelle 1, daß bei Einsatz des erfindungsgemäßen Entschwefelungsmittels die Anhaftung von hochviskosem Material an der Lanzendüse wesentlich verringert ist, so daß dieses Material wesentlich seltener entfernt werden muß. Bei Verwendung des herkömmlichen Entschwefelungsmittels muß an der Lanzendiise anhaftendes Material 50 Mal häufiger entfernt werden. Ferner wird durch Verwendung des erfindungsgemäßen Entschwefelungsmittels die prozentuale Entschwefehmag um etwa 10% gesteigert. Desulphurisation = iron before d.E. Iron after d. E x 100 lung - (S) im molten iron before the E (E = desulfurization) It can be seen from Table 1 that when using the desulfurizing agent according to the invention, the adhesion of highly viscous Material on the lance nozzle is significantly reduced, so that this material is essential has to be removed less often. When using the conventional desulphurizing agent material adhering to the lance cover must be removed 50 times more often. Further by using the desulfurizing agent according to the invention, the percentage Desulfurization strength increased by about 10%.

Somit kann bei Einsatz des erfindungsgemäßen Entschwefelungsmittels die Häufigkeit der Beseitigung von anhaftendem Material von der Düse beträchtlich verringert werden und ferner im Vergleich zu herkömmlichen Entschwefelungsmitteln eine höhere prozentuale Entschwefelung erzielt werden. Insgesamt erzielt man somit eine verlängerte Lebensdauer der Lanzendüse, eine Verbesserung der Verfahrensdurchführung und eine Erhöhung der prozentualen Entschwefelung.Thus, when using the desulfurizing agent according to the invention the frequency of removal of adhering material from the nozzle is considerable and also compared to conventional desulfurizing agents a higher percentage desulfurization can be achieved. Overall, one thus achieves an extended service life of the lance nozzle, an improvement in the performance of the process and an increase in the percentage of desulfurization.

Beispiel 2 Pulverförmiges Calciumcarbid mit einem Teilchendurchmesser von weniger als 100/u (85 Gew.%), Dolomitklinker mit einem Teilchendurchmesser von weniger als 44 (12 Gew.%) und I (12 Ruß mit einem Teilchendurchmesser von weniger als 1O/u (3 Gew.%) werden gleichförmig vermischt. Das erhaltene Entschwefelungsmittel wird bei dem Verfahren des Beispiels 1 eingesetzt, und zwar in einer Menge von 0,3 Gew.%, bezogen auf das geschmolzene Eisen. Man erzielt eine prozentuale Entschwefelung von 69,0 Gew.%. Die Häufigkeit der Beseitigung von anhaftendem Material von der Lanzendüse ist in einem ebenso hohen Maße herabgesetzt wie bei Beispiel 1.Example 2 Powdered calcium carbide with a particle diameter of less than 100 / u (85% by weight), dolomite clinker with a particle diameter of less than 44 (12 wt.%) and I (12 carbon black with a particle diameter of less as 10 / u (3 wt%) are mixed uniformly. The desulfurizing agent obtained is used in the procedure of Example 1 in an amount of 0.3 % By weight, based on the molten iron. A percentage desulfurization is achieved of 69.0% by weight. The frequency of removal of adhering material from the The lance nozzle is reduced to the same extent as in Example 1.

Claims (5)

Mittel zur Entschwefelung von geschmolzenem Eisen Patentanspruche 1. Mittel zur Entschwefelung von geschmolzenem Eisen, welches mit einem Inertgas in geschmolzenes Eisen einleitbar ist, gekennzeichnet durch 0,3 bis 10 Gew.% einer Kohlenstoffquelle, 1 bis 10 Gew.% einer Magnesiumverbindung, berechnet als MgO, Rest Calciumcarbid. Means for desulphurizing molten iron Patent claims 1. Means for desulfurization of molten iron, which with an inert gas Can be introduced into molten iron, characterized by 0.3 to 10% by weight of a Carbon source, 1 to 10% by weight of a magnesium compound, calculated as MgO, Remainder calcium carbide. 2. Entschwefelungsmittel nach Anspruch 1, , dadurch gekennzeichnet, daß das Calciumcarbid als Pulver mit einem Teilchendurchmesser von weniger als 500/u vor liegt und daß die Kohlenstoffquelle und die Magnesiumverbindung als Pulver mit einem Teilchendurchmesser von weniger als 44/u vorliegen.2. Desulfurizing agent according to claim 1, characterized in that that the calcium carbide as a powder with a particle diameter of less than 500 / u is before and that the carbon source and the magnesium compound as a powder with have a particle diameter of less than 44 / u. 3. Entschwefelungsmittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Magnesiumverbindung Magnesiumklinker ist.3. Desulfurizing agent according to one of claims 1 or 2, characterized characterized in that the magnesium compound is magnesium clinker. 4. Entsc}lwefelungsmittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Magnesiumverbindung Dclomitklinker ist.4. Desulphurizing agent according to one of claims 1 or 2, characterized characterized in that the magnesium compound is dclomite clinker. 5. Entschwefelunsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohlenstoffquelle Graphit, Koks, Anthrazit, Holzkohle oder Ruß mit einem Kohlenstoffgehalt von mehr als 80 Gew. ist.5. Desulphurizing agent according to one of claims 1 to 4, characterized characterized in that the carbon source is graphite, coke, anthracite, or charcoal Carbon black with a carbon content of more than 80 wt. Is.
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