SK282254B6 - Spôsob výroby amínov z olefínov na zeolitoch typu ssz-37 - Google Patents

Spôsob výroby amínov z olefínov na zeolitoch typu ssz-37 Download PDF

Info

Publication number
SK282254B6
SK282254B6 SK1560-96A SK156096A SK282254B6 SK 282254 B6 SK282254 B6 SK 282254B6 SK 156096 A SK156096 A SK 156096A SK 282254 B6 SK282254 B6 SK 282254B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
ssz
zeolites
amines
production
heterogeneous catalysts
Prior art date
Application number
SK1560-96A
Other languages
English (en)
Other versions
SK156096A3 (en
Inventor
Karsten Eller
Rudolf Kummer
Peter Stops
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of SK156096A3 publication Critical patent/SK156096A3/sk
Publication of SK282254B6 publication Critical patent/SK282254B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/60—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by condensation or addition reactions, e.g. Mannich reaction, addition of ammonia or amines to alkenes or to alkynes or addition of compounds containing an active hydrogen atom to Schiff's bases, quinone imines, or aziranes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Opisuje sa spôsob výroby amínov všeobecného vzorca (I), kde R1, R2, R3, R4, R5, R6 znamenajú vodík, C1- až C20-alkyl, C2- až C8-alkenyl, C2H, propargyl, C3- až C12-cykloalkyl, C5- až C10-alkyl-cykloalkyl, C4- až C12-cykloalkyl-alkyl, aryl, C7- až C12-alkylaryl alebo C7- až C12-aralkyl, R1 a R2 spoločne znamenajú nasýtený alebo nenasýtený C3- až C9-alkylénový direťazec a R3 alebo R5 znamenajú C21- až C200-alkenyl alebo spoločne C2- až C12-alkylénový direťazec, reakciou olefínov všeobecného vzorca (II) s amoniakom alebo primárnymi alebo sekundárnymi amínmi všeobecného vzorca (III), pri teplotách 200 až 350 °C a tlakoch 100 . 10exp(5) až 300 . 10exp(5) Pa v prítomnosti heterogénneho katalyzátora, v ktorom sa ako heterogénny katalyzátor používa zeolit typu SSZ-37.ŕ

Description

Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka spôsobu výroby amínov reakciou amoniaku alebo primárnych alebo sekundárnych aminov s oleflnmi pri zvýšených teplotách a tlakoch v prítomnosti zeolitov typu SSZ-37.
Doterajší stav techniky
Prehľad metód ammácie olefinov sa nachádza v publikácii „Funcionalisation of Alkanes: Catalytic Amination of Monoolefins“, J. J. Brunet a spol., J. Mol. Catal., 49 (1989) strany 235 až 259.
Ide v podstate o dva mechanizmy katalýzy. Olefín sa koordinuje cez kovový komplex. Tieto aktivované druhy môžu byť atakované nukleofilným amínom a vytvárať vyšší animovaný produkt. Amín sa môže chemisorbovať na kyslých centrách alebo na kovových centrách (cez kovový amid) a takto aktivovaný reagovať s oleflnom.
Vhodné katalyzátory sú zeolity. Vyznačujú sa vysokým počtom katalytický aktívnych centier v kombinácii s veľkým špecifickým povrchom. Opísané zeolity sa líšia typom a následným spracovaním (napr. tepelným spracovaním, dealumináciou, spracovaním s kyselinou, iónovou výmenou atď.). Príklady je možné nájsť v US-A-4 375 002, US-A-4 536 602, EP-A-305 564, EP-A-101 921, DE-A-4 206 992.
Z EP-A-133 938, EP-A-431 451 a EP-132 736 sú známe spôsoby, pri ktorých sa používajú bór-, gálium-, alumino- a železosilikátové zeolity na výrobu amínov z olefinov a je poukázané na možnosť tieto zeolity obohatiť alkalickými kovmi, kovmi alkalických zemín a prechodnými kovmi.
Z CA-A-2 092 964 je známy spôsob výroby amínov z olefinov, pri ktorom sa používajú beta-zeolity, ktoré využívajú kryštalický aluminosilikát určitého zloženia s definovanou veľkosťou pórov väčšou ako 5 A. Výhodne sa používajú beta-zeolity modifikované halogénom alebo kovom.
Z EP-A 587 424 je známy spôsob výroby amínov, pri ktorom sa ako katalyzátory používajú Y-zeolity.
Všetky spôsoby syntézy amínov z olefinov na týchto katalyzátoroch sa vyznačujú malým výťažkom amínov alebo nízkym priestorovo-časovým výťažkom, alebo vedú k rýchlej deaktivácii katalyzátorov.
Predložený vynález rieši úlohu odstránenia uvedených nevýhod.
Podstata vynálezu
Preto bol teraz nájdený zlepšený spôsob výroby amínov všeobecného vzorca (I)
(I),
Cr až C2o-alkyl, kde
R1, R2, R3, R4, R5, R6 znamenajú vodík,
C2- až C8-alkenyl, C2H, propargyl, C3- až C12-cykloalkyl, C5- až C10-alkyl-cykloalkyl, C4- až C12-cykloalkyl-alkyl, aryl, C7- až C12-alkylaryl alebo C7- až C12-aralkyl,
R1 a R2 spoločne znamenajú nasýtený alebo nenasýtený C3- až C9-alkylénový direťazec a
R3 alebo R5 znamenajú C2r až C20o-alkenyl alebo spoločne
C2- až C12-alkylénový direťazec, reakciou olefinov všeobecného vzorca (II)
(II), kde
R3, R4, R5 a R6 majú uvedené významy, s amoniakom alebo primárnymi alebo sekundárnymi amínmi všeobecného vzorca (III)
H —N
X R 2 R (III), kde
R1 a R2 majú uvedený význam, pri teplotách 200 až 350 °C a tlakoch 100 . 105 až 300 . 105Pa v prítomnosti heterogénneho katalyzátora, ktorý sa vyznačuje tým, že sa ako heterogénny katalyzátor používa zeolit typu SSZ-37.
Spôsob podľa vynálezu sa môže uskutočňovať nasledovne:
Olefín vzorca (II) a amoniak alebo primárny alebo sekundárny amín vzorca (III) sa môžu nechať reagovať pri teplotách 200 až 350 °C, výhodne 220 až 330 °C, zvlášť výhodne 230 až 320 °C a tlakoch 100.105 až 300.103 Pa, výhodne 120 . 103 až 300.103Pa, zvlášť výhodne 140.103 až 290 . 103Pa v prítomnosti zeolitov typu SSZ-37 ako katalyzátorov, napríklad v tlakovom reaktore a výhodne sa získaný amín oddelí a nezreagovaná východisková látka sa zavádza späť.
Predložený vynález sa vyznačuje veľmi dobrými výťažkami pri vysokej selektivite a vysokom priestorovo-časovom výťažku. K tomu je potrebné pripočítať potlačenie deaktivácie katalyzátora.
Spôsob podľa vynálezu sa vyznačuje tým, že sa už pri nízkom prebytkom amoniaku, prípadne amínu, dosiahne vysoká selektivita požadovaného reakčného produktu a zabráni sa dimerizácii a/alebo oligomerizácii nasadeného oleflnu.
Jedna forma uskutočnenia tohto spôsobu spočíva v tom, že sa amoniak a/alebo amín vzorca (III) spolu s oleflnom vzorca (II) v molámom pomere 1 : 1 až 5 : 1 zavádza zmiešaný do reaktora s pevným lôžkom a nechá sa reagovať pri tlaku 100 . 103 až 300 . 103Pa a teplote 200 až 350 °C v plynnej fáze alebo v nadkritickom stave.
Z výstupu reaktora sa môže požadovaný produkt získať pomocou známych metód, napríklad destiláciou alebo extrakciou a ak je to nutné previesť pomocou ďalších deliacich operácií na požadovanú čistotu. Nezreagované východiskové látky sa obvykle zavádzajú späť do reaktora.
Je možné použiť jednoducho alebo viackrát nenasýtený olefín vzorca (II), najmä taký, ktorý má 2 až 10 C-atómov, prípadne ich zmesi a polyoleflny. Pre výrazne menší sklon k polymerizácii sú vhodnejšie monoolefíny ako di- a polyoleflny, ale tieto môžu taktiež reagovať selektívne pomocou vyššieho prebytku amoniaku, prípadne amínu. Rovnovážna poloha a tým reakcia na požadovaný amín je veľmi silno závislá od zvoleného reakčného tlaku. Vyšší tlak zvýhodňuje adičný produkt, ale všeobecne predstavuje z technických a prevádzkových dôvodov tlakový rozsah až 300 . 103Pa optimum. Selektivita reakcie sa - popri množstve prebytku amoniak/amín a katalyzátora - vo veľkom rozsahu ovplyvňuje teplotou. Síce reakčná rýchlosť adičnej
SK 282254 Β6 reakcie so stúpajúcou teplotou silne stúpa, ale súčasne sú podporované konkurenčné krakovacie a rekombinačné reakcie oleflnov. Preto nie je zvýšenie teploty z termodynamického hľadiska výhodné. Teplotné optimum z hľadiska reakcie a selektivity je závislé od zloženia olefinu, použitého amínu a katalyzátora a väčšinou leží v oblasti 200 až 350 °C.
Ako katalyzátory sú na amináciu oleflnov vhodné zeolity typu SSZ-37, ktoré sú napríklad známe z US-A-5 254 514 alebo WO-A-94/00233.
Zeolity SSZ-37 podľa vynálezu môžu byť spracované samotné alebo taktiež so spojivom v pomere 98:2 až 40 : 60 % hmotn. na povrazce alebo tablety. Ako spojivo sú vhodné rôzne oxidy hlinité, výhodne bôhmit, amorfhé alumíniumsilikáty s pomerom SiO2/Al2O3 25 : 75 až 95 : 5, oxid kremičitý, výhodne vysoko disperzný SiO2, zmesi vysoko disperzného SiO2 a vysoko disperzného A12O3, vysoko disperzného TiO2 ako aj hlinky. Po tvarovaní sa extrudáty alebo výlisky výhodne sušia pri 110 °C/16 h a kalcinujú sa pri 200 až 500 °C 2 až 16 h, pričom sa kalcinácia môže taktiež uskutočňovať priamo v aminačnom reaktore.
Na zvýšenie selektivity, času zdržania a počtu možných regenerácií sa môžu uskutočňovať rôzne modifikácie na zeolitových katalyzátoroch SSZ-37 podľa vynálezu.
Modifikácia katalyzátorov spočíva v tom, že sa nesformované alebo sformované zeolity môžu iónovo vymeniť alebo obohatiť s alkalickými kovmi, ako je Na a K, kovmi alkalických zemín, ako je Ca, Mg, vzácnymi kovmi, ako je TI, prechodnými kovmi, ako je napríklad Ti, Zr, Mn, Fe, Mo, Cu, Zn, Cr, vzácnymi kovmi a/alebo kovmi vzácnych zemín, ako je napríklad La, Ce alebo Y.
Výhodná forma uskutočnenia spočíva v tom, že sa tvarované zeolity SSZ-37 podľa vynálezu predložia do prietokovej rúrky a pri 20 až 110 °C sa cez ne zavádza napríklad halogenid, octan, oxalát, citrát alebo nitrát opísaných kovov v rozpustenej forme. Takáto iónová výmena môže byť napríklad uskutočnená na vodíkovej, amóniovej a alkalickej forme zeolitu SSZ-37 podľa vynálezu.
Ďalšia možnosť nanesenia kovu na zeolity SSZ-37 spočíva v tom, že sa materiál impregnuje napríklad halogenidom, octanom, oxalátom, citrátom, nitrátom alebo oxidom opísaných kovov vo vodnom alebo alkoholovom roztoku.
Tak iónovú výmenu, ako aj sušenie je možné podľa potreby ukončiť kalcináciou. Pre s kovmi obohatené zeolity SSZ-37 môže byť výhodné nasledujúce spracovanie s vodíkom a/alebo vodnou parou.
Ďalšia možnosť modifikácie spočíva v tom, že sa zeolity SSZ-37 podľa vynálezu - tvarované alebo netvarované podrobia spracovaniu s kyselinami, ako je kyselina chlorovodíková (HC1), fluorovodíková (HF), kyselina sírová (H2SO4), kyselina šťaveľová (HO2C-CO2H), kyselina fosforečná (H5PO4) alebo ich zmesi.
Zvlášť výhodná forma uskutočnenia spočíva v tom, že sa zeolity SSZ-37 podľa vynálezu pred tvarovaním spracovávajú s jednou z uvedených kyselín 0,001 N až 2 N, výhodne 0,05 až 0,5 N, 1 až 100 hodín pod refluxom. Po odfiltrovaní a vymytí sa obvykle sušia pri 100 až 160 °C a kalcinujú pri 200 až 600 °C. Ďalšia zvlášť výhodná forma uskutočnenia spočíva v spracovaní zeolitu SSZ-37 podľa vynálezu s kyselinou po ich tvarovaní so spojivom. Pritom sa zeolit podľa vynálezu obvykle spracováva 1 až 3 hodiny pri teplote medzi 60 až 80 °C s 3 až 25 , výhodne s 12 až 20% kyselinou, potom sa premyje suší sa pri 100 až 160 °C a kalcinuje pri 200 až 600 °C. Taktiež môže opäť priamo nasledovať kalcinácia v aminačnom reaktore.
Ďalšia možnosť modifikácie je možná výmenou amónnymi soľami, napríklad NH4C1 alebo s mono-, di- alebo polyamínmi. Pritom sa so spojivami tvarovaný zeolit obvykle vymieňa pri 60 až 80 °C s 10 až 25 %, výhodne 20 % NH4Cl-roztokom, 2 h kontinuálne v roztoku hmotnostné zeolit/amóniumchlorid 1 : 15 a potom sa suší pri 100 až 120 °C.
Ďalšia modifikácia, ktorá môže byť uskutočnená na zeolitoch podľa vynálezu, je dealuminácia, pri ktorej sa časť atómov hliníka nahradí kremíkom alebo sa zeolit napríklad hydrotermálnym spracovaním ochudobní, pokiaľ ide o obsah hliníka. Hydrotermálna dealuminácia sa výhodne uskutočňuje extrakciou s kyselinami alebo komplex tvoriacimi činidlami na odstránenie vytvoreného nemriežkového hliníka. Nahradenie hliníka kremíkom môže byť uskutočnené napríklad pomocou (NH4)2SiF6 alebo SiCl4. Príklady dealuminácie Y-zeolitov sa nachádzajú v práci Corma a spol., Stud. Surf. Sci. Catal. 37 (1987), strany 495 až 503.
Katalyzátory môžu byť na amináciu oleflnov uskutočnené ako povrazce s priemerom napr. 1 až 4 mm alebo ako tablety s napr. priemerom 3 až 5 mm.
Napríklad z katalyzátora formovaného do povrazca sa môže mletím a preosiatím získať výrobok na prácu vo vznášaní s veľkosťou 0,1 až 0,8 mm.
Substituenty R1, R2, R3, R4, R5 a R6 v zlúčeninách vzorca (I), (II) a (III) majú nasledujúce významy:
R1, R2, R3, R4, R5, R6
- vodík, Cr až C20-alkyl, výhodne Cr až C12-alkyl, najmä výhodne Cr až Cg-alkyl, ako je metyl, etyl, n-propyl, izopropyl, n-butyl, izobutyl, sek.butyl, terc.butyl, n-pentyl, izopentyl, n-hexyl, izohexyl, n-heptyl, izoheptyl, n-oktyl a izooktyl,
- C2- až C20-alkcnyl, najmä C2- až C|2-alkenyl, najmä výhodne C2- až Cg-alkenyl, ako je vinyl a alyl,
- C2- až C2o-alkinyl, výhodne C2- až Cg-alkinyl, najmä C2H a propargyl,
- C3- až C2()-cykloalkyl, výhodne C3- až C12-cykloalkyl, zvlášť výhodne C5- až Cg-cykloalkyl, ako je cyklopentyl, cyklohexyl, cykloheptyl a cyklooktyl,
- C4- až C20-alkyl-cykloalkyl, výhodne C4- až Ci2-alkyl-cykloalkyl, zvlášť výhodne C5- až Cio-alkyl-cykloalkyl,
- C4- až C20-cykloalkyl-alkyl, výhodne C4- až C12-cykloalkyl-alkyl, zvlášť výhodne C5- až Cio-cykloalkyl-alkyl,
- aryl, ako fenyl, 1-naftyl a 2-naftyl, výhodne fenyl,
- C7- až C^-alkvlaryl, výhodne C7-ažC|6-alkylaryl, výhodne C7- až C]2-alkylfenyl, ako 2-metylfenyl, 3-metylfenyl, 4-metylfenyl, 2-etylfenyl, 3-etylfenyl a 4-etylfenyl,
- C7- až C20-aralkyl, výhodne C7- až C|6-aralkyl, výhodne C7-až C12-fenylalkyl, ako fenylmetyl, 1-fenyletyl, 2-fenyletyl,
R1 a R2
- spoločne predstavujú nasýtený alebo nenasýtený C3- až C9-alkylénový direťazec -(CH2)4-, -(CH2)5-, -(CH2)7- a -CH=CH-CH=CH-,
R3 alebo R5
- C21- až C2Oo-alkyl, výhodne C40-až C20o-alkyl, ako polybutyl, polyizobutyl, polypropyl, polyizopropyl a polyetyl, najmä výhodne polybutyl a polyizobutyl,
- C2r až C2W)-alkenyl, výhodne C40- až C2Oo-alkenyl, zvlášť výhodne C70- až Ci70-alkenyl,
R3 a R5
- spoločne C2- až C12-alkylénový direťazec, výhodne C3- až Cs-alkylénový direťazec, zvlášť výhodne -(CH2)3-, -(CH2)4-, -(CH2)j-, -(CH2)6- a -(CH2)7-, najmä -(CH2)3- a -(CH2)4-.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Syntéza katalyzátora g SSZ-37 sa zmieša so 40 g bôhmitu a 2 g kyseliny mravčej, zhutní sa v hnetači a hnetie sa za prídavku vody (105 ml) 45 minút. V prevádzkovom lise sa pri lisovacom tlaku 40 . 105Pa vyrobí 2 mm povrazec, suší sa 16 h pri 120 °C a potom sa kalcinuje 16 h pri 500 °C.
Príklad aminácie
Pokus sa uskutočňuje v rúrkovom reaktore (6 mm vnútorný priemer) pri izotermických podmienkach pri 260 až 300 °C a pri tlaku 280 . 105Pa so zmesou izobuténu a amoniaku v molámom pomere 1 : 1,5. Reakčné produkty sa analyzujú plynovými chromatografmi.
Výsledky sú uvedené v tabuľke 1.
Tabuľka 1
Tlak Teplota Terc.butylanin-vÝťažok Litrová hmotností
(hiuotn. *)
,1O5 Pa) (•e) WHSV 0,7 WHSV 1,5 WHSV 3 (kg/1)
280 280 17,6 0,47
280 270 20,2 17,0 13,0 0,47
280 280 17,7 16,5 14,0 0,47
280 300 11,5 0,47
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (11)

1. Spôsob výroby amínov všeobecného vzorca (I)
R3 (I), kde
R1, R2, R3, R4, R5, R6 znamenajú vodík, Cr až C20-alkyl, C2-až C8-alkenyl, C2H, propargyl, C3-ažC12-cykloalkyl, C5- až Cio-alkyl-cykloalkyl, C4- až C12-cykloaíkyl-alkyl, aryl, C7- až Ci2-alkylaryl alebo C7- až C12-aralkyl,
Rla R2 spoločne znamenajú nasýtený alebo nenasýtený C3až C9-alkylénový direťazec a
R3 alebo R5 znamenajú C21- až C2oo-alkenyl alebo spoločne C2- až C12-alkylénový direťazec, reakciou olefmov všeobecného vzorca (II) pri teplotách 200 až 350 °C a tlakoch 100 . 105 až 300 . 105Pa v prítomnosti heterogénneho katalyzátora, vyznačujúci sa tým, že sa ako heterogénny katalyzátor používa zeolit typu SSZ-37.
2. Spôsob výroby amínov vzorca (I) podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa vytvorený amín vzorca (I) oddelí a nezreagované východiskové látky vzorca (II) a (III) sa zavádzajú späť.
3. Spôsob výroby amínov podľa nárokov 1 až 2, vyznačujúci sa tým, že sa ako olefln vzorca (II) použije izobutén, diizobutén, cyklopentén, cyklohexén alebo polyizobutén.
4. Spôsob výroby amínov podľa nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že sa ako heterogénne katalyzátory používajú SSZ-37 zeolity v H-forme.
5. Spôsob výroby amínov podľa nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že sa ako heterogénne katalyzátory používajú SSZ-37 zeolity, ktoré sú spracované s kyselinou, najmä zo skupiny kyselina chlorovodíková, kyselina fluorovodíková, kyselina sírová, kyselina šťaveľová, kyselina fosforečná, alebo ich zmesami.
6. Spôsob výroby amínov podľa nárokov 1 až 5, vyznačujúci sa tým, že sa ako heterogénne katalyzátory používajú SSZ-37 zeolity, ktoré sú obohatené jedným alebo viacerými prechodnými kovmi zvolenými zo skupiny zahrnujúcej titán, zirkónium, mangán, železo, molybdén, meď, zinok a chróm.
7. Spôsob výroby amínov podľa nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že sa ako heterogénne katalyzátory používajú SSZ-37 zeolity, ktoré sú obohatené jedným alebo viacerými prvkami vzácnych zemín zvolenými zo skupiny zahrnujúcej lantán, cér a ytrium.
8. Spôsob výroby amínov podľa nárokov 1 až 7, vyznačujúci sa tým, že sa ako heterogénne katalyzátory používajú SSZ-37 zeolity v amóniovej forme.
9. Spôsob výroby amínov podľa nárokov 1 až 8, vyznačujúci sa tým, že sa ako heterogénne katalyzátory používajú SSZ-37 zeolity, ktoré sú obohatené jedným alebo viacerými prvkami zo skupiny alkalických kovov, kovov alkalických zemín alebo vzácnych kovov zvolenými zo skupiny zahrnujúcej sodík, draslík, vápnik, horčík a tálium.
10. Spôsob výroby amínov podľa nárokov 1 až 9, vyznačujúci sa tým, že sa ako heterogénne katalyzátory používajú SSZ-37 zeolity, ktoré sú tvarované so spojivom a sú kalcinované pri teplotách 200 až 600 °C.
11. Spôsob výroby amínov podľa nárokov 1 až 10, vyznačujúci sa tým, že sa ako heterogénne katalyzátory používajú dealuminované SSZ-37 zeolity.
SK1560-96A 1995-12-08 1996-12-05 Spôsob výroby amínov z olefínov na zeolitoch typu ssz-37 SK282254B6 (sk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19545876A DE19545876A1 (de) 1995-12-08 1995-12-08 Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Olefinen an Zeolithen des Typs SSZ-37

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK156096A3 SK156096A3 (en) 1997-11-05
SK282254B6 true SK282254B6 (sk) 2001-12-03

Family

ID=7779589

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1560-96A SK282254B6 (sk) 1995-12-08 1996-12-05 Spôsob výroby amínov z olefínov na zeolitoch typu ssz-37

Country Status (6)

Country Link
US (1) US5739405A (sk)
EP (1) EP0778259B1 (sk)
JP (1) JPH09183757A (sk)
CZ (1) CZ291699B6 (sk)
DE (2) DE19545876A1 (sk)
SK (1) SK282254B6 (sk)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19630670A1 (de) 1996-07-30 1998-02-05 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aminen aus Olefinen an Zeolithen mit NES-Struktur

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4375002A (en) 1980-05-09 1983-02-22 Air Products And Chemicals, Inc. Amines via the amination of olefins
MX157137A (es) 1982-07-30 1988-10-28 Air Prod & Chem Procedimiento mejorado para la obtencion de alquilaminas
DE3326579A1 (de) 1983-07-23 1985-01-31 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von aminen
DE3327000A1 (de) 1983-07-27 1985-02-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von aminen
US4536602A (en) 1984-06-01 1985-08-20 Air Products And Chemicals, Inc. Amination of olefins using organic acid catalysts
EP0305564A1 (en) 1987-09-01 1989-03-08 Air Products And Chemicals, Inc. Amines via the amination of olefins using dealuminated zeolites
DE3940349A1 (de) * 1989-12-06 1991-06-13 Basf Ag Verfahren zur herstellung von aminen
DE4206992A1 (de) * 1992-03-05 1993-09-09 Akzo Nv Verfahren zur herstellung von tertiaerem butylamin
US5281407A (en) * 1992-06-30 1994-01-25 Chevron Research And Technology Company Method for preparing crystalline materials using aza-polycyclic templating agents
US5254514A (en) * 1992-06-30 1993-10-19 Chevron Research And Technology Company Zeolite SSZ-37
CA2086814A1 (en) * 1992-09-08 1994-03-09 Brian L. Benac Tert-butylamine synthesis over dealuminated y-type zeolites
CA2092964A1 (en) 1992-12-03 1994-06-04 John Frederick Knifton Tert-butylamine synthesis over zeolite beta

Also Published As

Publication number Publication date
SK156096A3 (en) 1997-11-05
EP0778259A3 (de) 1999-06-23
CZ355296A3 (cs) 1998-05-13
EP0778259A2 (de) 1997-06-11
DE59606376D1 (de) 2001-03-01
JPH09183757A (ja) 1997-07-15
US5739405A (en) 1998-04-14
DE19545876A1 (de) 1997-06-12
EP0778259B1 (de) 2001-01-24
CZ291699B6 (cs) 2003-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6350914B1 (en) Preparation of amines from olefins over zeolites having an NES structure
US5900508A (en) Preparation of amines from olefins over zeolites of the type PSH-3, MCM-22, SSZ-25 or mixtures thereof
US5874621A (en) Preparation of amines from olefins over NU-85 zeolites
SK86796A3 (en) A producing method of amines from mixtures gained by splitting of petroleum fraction
SK282254B6 (sk) Spôsob výroby amínov z olefínov na zeolitoch typu ssz-37
US5840988A (en) Preparation of amines from olefins on zeolites of the MCM-49 or MCM-56 type
US5877352A (en) Preparation of amines from olefins on boron-MCM-22 or ERB-1 zeolites
US5780681A (en) Preparation of amines from olefins over oxides of group IVB or VIB or mixtures thereof on carriers
SK20298A3 (en) Method of preparing amines from olefins over boron 'beta'-zeolites
US5773660A (en) Preparation of amines from olefins over hexagonal faujasites
SK282255B6 (sk) Spôsob výroby amínov z olefínov na mezoporéznych oxidoch s veľkým povrchom
US5886226A (en) Process for producing amines from olefins on zeolites of types SSZ-33, CIT-1 or mixtures thereof
SK281692B6 (sk) Spôsob výroby amínov z olefínov na hexagonálnych faujasitoch
SK86696A3 (en) A producing method of amines from olefins over pillared clay
SK86596A3 (en) Manufacturing process of amines from olefins on aluminium-beta-zeolites without transition metals and prepared without treatment with halogens

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees

Effective date: 20091205