SE538634C2 - Metod för framställning av en etanolbränslekomposition - Google Patents

Abstract

14 SAM |\/IAN DRAG Uppfinningen avser en metod för framställning av enetanolbränslekomposition, innefattande följande steg: a) tillhandahållande av en första mängd etanol till ett kärl, b) tillsats av en mängd av etoxilerad oleylamin och en mängd av entändförbättrare till etanolen tillhandahàllen i steg a) sä att en första blandningerhàlls, varvid: koncentrationen av etanol i den första blandningen är 35-55 °/>, förhàllandet (vikt/vikt) av etoxilerad oleylamin till etanol i den förstablandningen är i intervallet 1:4 - 1:15, företrädesvis i intervallet 1:6 - 1:10 ochförhàllandet (vikt/vikt) av tändförbättrare till etanol i den första blandningen äri intervallet 1 :1 - 1:3, företrädesvis i intervallet 1:1,2 - 1:2, c) omblandning av den första blandningen medelst vertikal cirkulationoch/eller omrörning sä att en omblandad första blandning erhàlls, d) sammanförsel av den omblandade första blandningen erhàllen i steg c)med en andra mängd av etanol sä att en andra blandning erhàlls, e) omblandning av den andra blandningen erhàllen i steg d) sä attetanolbränslet erhàlls, varvid etanolbränslet erhàllet i steg e) innefattar: 80-90 °/-.~ (vikt/vikt), företrädesvis 84-88 °/> (vikt/vikt) etanol, 0,1 -2 °/> (vikt/vikt), företrädesvis 0,5-1,5 °/> (vikt/vikt) etoxilerad oleylamin,3-10 °/> (vikt/vikt), företrädesvis 4-6 °/> (vikt/vikt) tändförbättrare och varvid tändförbättraren tillsatt i steg b) är en vattenlöslig addukt av polyol somhar 3-10 hydroxigrupper och etylenoxid och/eller propylenoxid och varvidadduktens molekylvikt är 350-2000 Da, företrädesvis 600-1000 Da.

Description

METOD FÖR FRAMSTÄLLN|NG Av EN ETANoLBRÄNsLEkoMPosnwN Tekniskt område Föreliggande uppfinning härrör sig till omrädet för framställning av enetanolbränslekomposition_ I synnerhet avser uppfinningen metoder somreducerar eller undviker utfällning av komponenter i etanolbränslekompositionerna under framställningen.

Bakgrund Global uppvärmning, petroleumbrist och energisäkerhet har varit dehuvudsakliga drivkrafterna bakom utvecklandet av förnyelsebara bränslensom kan ersätta petroleumbaserade bränslen, sàsom bensin och diesel.Etanol är för närvarande det mest använda förnyelsebara bilbränslet. Detproduceras framförallt genom fermentering av socker- ellerstärkelseinnehàllande material, sàsom rörsocker, majs och vete. Det kanocksà produceras fràn lignocellulosa, vilket är ett billigare ràmaterial. Andrafördelar med lignocellulosa är att det inte anses vara en matresurs förmänniskor och att etanol kan produceras fràn det med en relativt högnettoenergivinst och en hög förnyelsebar COz-effektivitet, dvs mängdenfossilt C02 som genereras längsmed produktionskedjan när etanolproduceras fràn lignocellulosa är förhàllandevis làg.

Användningen av etanol i traditionella bensin- eller dieselmotorer ärförknippad med ett antal problem. För att övervinna dessa problem har ettantal etanolbränslekompositioner som är anpassade för sàdan användningutveckalts de senaste àren. Många av dessa bränslekompositioner innefattarolika additiv och det kan vara problematiskt att uppnà en tillräcklig blandningav etanolen och sàdana additiv, särskilt i storskalig produktion av bränslekompositionerna.

Sammanfattning av föreliggande beskrivning ED95 är ett etanolbaserat bränsle som innefattar en tändförbättrare sombestàr av en addukt av en polyol som har 3-10 hydroxigrupper och etylenoxidoch/eller propylenoxid, ett ytaktivt ämne bestående av etoxilerad oleylamin,en korrosionsinhibitor, denatureringsmedel och ett färgämne. Även omnämnda tändförbättrare och nämnda ytaktiva ämne är lösliga i etanol har detpä grund av utfällningar av tändförbättraren och det ytaktiva ämnet varit svärtatt framställa bränslet pà ett effektivt sätt. Ett syfte med föreliggandeuppfinning är att tillhandahålla en metod för framställning av enetanolbränslekomposition innefattande sädan tändförbättrare och sädantytaktivt ämne, vilken metod reducerar eller till och med eliminerar utfällning av tändförbättraren och den ytaktiva ämnet.

Uppfinnarna har utvecklat en metod att framställa sädana etanolbränslen,vilken förvànansvärt nog övervinner det ovannämnda problemet genom attreducera eller till och med eliminera utfällning av tändförbättraren och det ytaktiva ämnet under framställningen av bränslet.

En först aspekt av föreliggande uppfinningen hänför sig därför till en metodför framställning av en etanolbränslekomposition, innefattande följande steg:a) tillhandahàllande av en första mängd etanol till ett kärl, b) tillsats av en mängd av etoxilerad oleylamin och en mängd av entändförbättrare till etanolen tillhandahàllen i steg a) sä att en första blandningerhàlls, varvid: koncentrationen av etanol i den första blandningen är 35-55 °/> (vikt/vikt),förhällandet (vikt/vikt) av etoxilerad oleylamin till etanol i den förstablandningen är i intervallet 1:4 - 1:15, företrädesvis i intervallet 1:6 - 1:10 ochförhällandet (vikt/vikt) av tändförbättrare till etanol i den första blandningen äri intervallet 1 :1 - 1:3, företrädesvis i intervallet 1:1,2 - 1:2, c) omblandning av den första blandningen medelst vertikal cirkulationoch/eller omrörning sä att en omblandad första blandning erhàlls, d) sammanförsel av den omblandade första blandningen erhällen i steg c)med en andra mängd av etanol sä att en andra blandning erhàlls, e) omblandning av den andra blandningen erhällen i steg d) sä attetanolbränslet erhälls, varvid etanolbränslet erhàllet i steg e) innefattar: 80-90 °/-.~ (vikt/vikt), företrädesvis 84-88 °/> (vikt/vikt) etanol, 0,1 -2 °/> (vikt/vikt), företrädesvis 0,5-1,5 °/> (vikt/vikt) etoxilerad oleylamin,3-10 °/> (vikt/vikt), företrädesvis 4-6 °/> (vikt/vikt) tändförbättrare och varvid tändförbättraren tillsatt i steg b) är en vattenlöslig addukt av polyol somhar 3-10 hydroxigrupper och etylenoxid och/eller propylenoxid och varvidadduktens molekylvikt är 350-2000 Da, företrädesvis 600-1000 Da.

Detal'|erad beskrivning Etanolbaserade bränslen innefattande 80-90 °/> (vikt/vikt) etanol, ett ytaktivtämne bestäende av en etoxilerad oleylamin och en tändförbättrarebestäende av en addukt av en polyol som har 3-10 hydroxigrupper ochetylenoxid och/eller propylenoxid används för närvarande för bussar ochlastbilar. En nackdel med denna typ av bränslen är att det är svärt att blandabränslet pä ett effektivt sätt eftersom tändförbättraren och det ytaktiva ämnetlätt fälls ut. Detta är problematiskt eftersom utfällningarna är svärlösliga ochoupplösta utfällningar kommer att päverka koncentrationen av tändförbättrareoch det ytaktiva ämnet i det slutliga bränslet. Uppfinnarna har insett att detfinns ett behov av förbättrade metoder att omblanda etanolbaserade bränsleninnefattande sädant ytaktivt ämne och sädana tändförbättrare.

Uppfinnarna har funnit att det är möjligt att i betydande grad reducera eller tilloch med förhindra utfällning av tändförbättrare och ytaktivt ämne genom attgöra en initial förblandning av etanol, tändförbättrare och ytaktivt ämne i ettförblandningssteg. Vidare ha uppfinnarna funnit att kocentrationen av etanol,förhällandet mellan etanol och tändförbättrare och förhällandet mellan etanoloch det ytaktiva ämnet i förblandningssteget är kritiska för utfällningsgraden. Isynnerhet har uppfinnarna upptäckt att när etanolkoncentrationen iförblandningssteget är 35-55 °/> (vikt/vikt) sä är utfällningen förvänansvärt làgom förhällandet av etanol till tändförbättrare är i intervallet 1:1 - 1:3. Ännu bättre resultat uppnås om förhållandet av etanol till tändförbättrare är iintervallet 1 :1,2 - 1 :2. Uppfinnarna har vidare upptäckt att utfällningen av detytaktiva ämnet i hög grad kan reduceras om förhållandet av etanol till ytaktivtämne är i intervallet 1:4 - 1:15. Ännu bättre resultat uppnås om förhållandetav etanol till ytaktivt ämne är i intervallet 1:6 - 1:10. Vidare har uppfinnarnaupptäckt att tändförbättraren och det ytaktiva ämnet ska sättas till etanolenoch inte tvärt om. Uppfinnarna har upptäckt att om etanolen sätts till ett kärlinnefattande tändförbättraren och/eller det ytaktiva ämnet kommerutfällningsgraden av dessa ämnen att vara högre. Uppfinnarna har upptäcktatt vertikal cirkulation och/eller omrörning av en sådan förblandning ärlämpliga sätt att omblanda förblandningen. Efter det att förblandningen harframställts, kan det slutliga bränslet framställas från förblandningen genomtillsats av etanol upp till den önskade koncentrationen, dvs 80-90 °/-.~(vikt/vikt), följt av omblandning av den erhållna blandningen medelstomrörning, förträdesvis i en tankreaktor med omrörning. l föreliggandedokuments kontext avser ”omblandning” blandning av minst tvåbeståndsdelar så att dessa blir mindre separerade från varandra. Iföreliggande dokument ska uttrycket ”vertikal cirkulation” tolkas som attvätska i en behållare pumpas från en första position i behållaren till en andraposition i behållaren som är belägen högre än den första. l vertikal cirkulationpumpas typiskt vätska från bottnen av behållaren till en position nära vätskeytan.

Föreliggande uppfinning är åtminstone delvis baserad på ovannämndaupptäckter, insikter och rön. Följaktligen avser en första aspekt avuppfinningen en metod för framställning av en etanolbränslekomposition,innefattande följande steg: a) tillhandahållande av en första mängd etanol till ett kärl, b) tillsats av en mängd av etoxilerad oleylamin och en mängd av entändförbättrare till etanolen tillhandahållen i steg a) så att en första blandningerhålls, varvid: koncentrationen av etanol i den första blandningen är 35-55 °/> (vikt/vikt),förhållandet (vikt/vikt) av etoxilerad oleylamin till etanol i den första blandningen är i intervallet 1:4 - 1:15, företrädesvis i intervallet 1:6 - 1:10 ochförhàllandet (vikt/vikt) av tändförbättrare till etanol i den första blandningen äri intervallet 1 :1 - 1:3, företrädesvis i intervallet 1:1,2 - 1:2, c) omblandning av den första blandningen medelst vertikal cirkulationoch/eller omrörning sä att en omblandad första blandning erhàlls, d) sammanförsel av den omblandade första blandningen erhàllen i steg c)med en andra mängd av etanol sä att en andra blandning erhàlls, e) omblandning av den andra blandningen erhàllen i steg d) sä attetanolbränslet erhàlls, varvid etanolbränslet erhàllet i steg e) innefattar: 80-90 °/-.~ (vikt/vikt), företrädesvis 84-88 °/> (vikt/vikt) etanol, 0,1 -2 °/> (vikt/vikt), företrädesvis 0,5-1,5 °/> (vikt/vikt) etoxilerad oleylamin,3-10 °/> (vikt/vikt), företrädesvis 4-6 °/> (vikt/vikt) tändförbättrare och varvid tändförbättraren tillsatt i steg b) är en vattenlöslig addukt av polyol somhar 3-10 hydroxigrupper och etylenoxid och/eller propylenoxid och varvidadduktens molekylvikt är 350-2000 Da, företrädesvis 600-1000 Da.

Eftersom självantändningstemperaturen hos etanol är relativt hög kan intetraditionella dieselmotorer köras väl pà ren etanol. En tändförbättrare tillsättsdärför. l föreliggande dokuments kontext betyder en ”tändförbättrare” ettämne som förbättrar tändningsegenskaperna hos ett bränsle i vilket det harinblandats. Exempel pà lämpliga tändförbättrare för bränslen framställda ienlighet med föreliggande uppfinning har tidigare beskrivits, se WO9505437,och är även kommersiellt tillgängliga och säljs under varumärket Beraid(Akzo Nobel). Lämplig etoxilerad oleylamin omfattar tertiära aminetoxilatbaserad pà en primär oleylamin. En föredragen etoxilerad oleylamin är bis-(2-hydroxietyl)-oleylamin. Ett exempel pä en lämplig etoxilerad oleylamin ärEthomeen O/12 (Akzo Nobel).

För att förhindra utfällning av tändförbättraren är det viktigt att temperaturen hos tändförbättraren inte är alltför làg. Därför är temperaturen hos den tändförbättrare som tillsätts i steg b) enligt en utföringsform minst 15 °C, säsom minst 20 °C.

Vanligtvis tillsätts denatureringsmedel till etanolbränslekompositioner för attförhindra konsumtion av bränslekompositionen. Sådana denatureringsmedel har företrädesvis en eller flera, förträdesvis samtliga, av följande egenskaper: otrevlig lukt, obehaglig smak, löslighet i etanol och kompabilitet medtändförbättraren. Vidare är det fördelaktigt omdenatureringsmedlet/denatureringsmedlen inte skadar bränslesystem ochmotorer och är svärseparerade frän bränslekompositionen med hjälp avdestillation eller andra metoder. Exempel pä lämpliga denatureringsmedelomfattar butanol och C1-3 alkyl-tert-butyleter, säsom metyl-tert-butyleter(l\/ITBE) och etyl-tert-butyleter (ETBE). Till exempel innefattar detkommersiellt tillgängliga bränslet ED95 iso-butanol och l\/ITBE. Uppfinnarnahar upptäckt att denatureringsmedlen (ätminstone vad gäller iso-butanol,l\/ITBE och ETBE) kan tillsättas vid valfritt steg a)-e). Emellertid haruppfinnarna upptäckt att omblandningen är mer effektiv omdenatureringskomponenterna tillsätts etanolen tillhandahàllen i steg a) tillsammans med den etoxilerade oleylaminen och tändförbättraren.

Därför innefattar en utföringsform av metoden vidare ett steg att tillsättabutanol innan och/eller under nägot av stegen a)-e) sä att etanolbränsleterhället i steg e) innefattar 0.2-1.5 °/> (vikt/vikt) butanol. I en utföringsformtillsätts ätminstone en del av butanolen under steg b) till den etanol somtillhandahölls i steg a). I en utförningsform är butanolen n-butanol och/elleriso-butanol. I en föredragen utföringsform är butanolen iso-butanol. I enutföringsform innefattar metoden vidare ett steg att tillsätta l\/ITBE och/ellerETBE innan och/eller under nägot av stegen a)-e) sä att etanolbränsleterhället i steg e) innefattar 1-3 °/> (vikt/vikt) l\/ITBE och/eller ETBE. I enutföringsform tillsätts ätminstone en del av nämnda l\/ITBE och/eller ETBEunder steg b) till den etanol som tillhandahölls i steg a). I en utföringsform äretanolbränslekompositionen ED95. I en utföringsform innefattar metoden vidare tillsatts av ett färgämne innan och/eller under nägot av stegen a)-e).

Motorer, sàsom dieselmotorer, som drivs med etanolbränsle är särskiltkänsliga för korrosion. Därför kan en korrosionsinhibitor sättas tillbränslekompositionen. Uppfinnarna har upptäckt att morfolin är en särskiltlämplig korrosionsinhibitor för detta syfte. Följaktligen kankorrosionsinhibitorn, i en utföringsform av uppfinningen, vara morfolin ellerderivat därav. Vidare tillsätts korrosionsinhibitorn, i en utföringsformer avuppfinningen, i en mängd som motsvarar 5-500 ppm, företrädesvis 30-300ppm, mer företrädesvis 50-150 ppm av totalvikten hosetanolbränslekompositionen, dvs den etanolbränslekomposition som erhàlls isteg e). Nämnda intervall är särskilt relevanta dä korrosionsinhibitorn ärmorfolin. l utföringsformer av uppfinningen tillsätts korrosionsinhibitorntillsammans med tändförbättraren i steg b). Korrosionsinhibitorn kan tillexempel vara förblandad med den tändförbättrare som tillsätts i steg b).

Sàsom beskrivet ovan, utförs omblandningen av den första blandningen isteg c) àtminstone delvis medelst vertikal cirkulation och/eller omrörning. lsteg e) är vertikal cirkulation mindre lämplig eftersom volymen i steg e) ärmycket större än i steg c). Vertikal cirkulation är mindre praktisk och kräver mer energi och dyr utrustning när volymerna är större.

I en utföringsform förmedlas därför omblandningen i steg e) av omrörning avden andra blandningen erhàllen i steg d). l en utföringsform är totalvikten hosden första blandningen erhàllen i steg b) mellan 100 och 1000 ton,företrädesvis 200-600 ton, sàsom 300-500 ton. l en utföringsform ärtotalvikten av den andra blandningen erhàllen i steg d) mellan 540 och 5400ton, företrädesvis 1100-3200 ton, sàsom 1600-2700 ton.

Steg d) kan företrädesvis utföras genom att överföra den omblandade förstablandningen erhàllen i steg c) till ett andra kärl innefattande den andramängden etanol. Uppfinnarna har insett att detta är fördelaktigt föromblandningen i steg e). l en utföringsform utförs därför omblandningen avden första blandningen i steg c) i ett första kärl innefattande medel för vertikalcirkulation och steg d) innefattar överföring av den omblandade första blandningen erhàllen i steg c) till ett andra kärl. l en utföringsform innefattar det andra kärlet den andra mängden etanol och omblandningen av denandra blandningen i steg e) utförs i det andra kärlet. l en utföringsform är det andra kärlet en tankreaktor med omrörning.

Uppfinnarna har insett att ett flertal fördelar kan uppnäs om det andra kärletär en tank pà ett motorfordon designat att transportera förvätskade laster.Sàdana motorfordon är välkända för fackmannen och kallas vanligtvis förtankbilar. En fördel med denna lösning är att den andra blandningenätminstone i viss utsträckning omblandas av rörelserna hos den andrablandningen inom tanken, vilken rörelse förmedlas av den rörelse somgenereras när motorfordonet kör. En annan fördel är att det eliminerarbehovet av en stor tankreaktor med omrörning för omblandningen av denandra blandningen. En tredje fördel är att bränslet kan produceras vid behovfràn en förblandad lösning direkt i det fordon som transporterar bränslet.Uppfinnarna har insett att detta är särskilt passande om den förstablandningen och den andra mängden av etanol blandas i en ledning (”inline”)innan den erhällna andra blandningen förs in i tanken. Till exempel kan denomblandade första balandningen föras ut fràn det första kärlet via ett förstarör och den andra mängden av etanol föras ut fràn en behällare innehàllandeetanol via ett andra rör. Bäde det första och det andra röret kan leda till etttredje rör sä att den första omblandade blandningen blandas med den andramängden av etanol in nämnda tredje rör sä att den andra blandningen erhällsinne i det tredje röret. Det tredje röret kan leda till tanken pà motorfordonet säatt den andra blandningen överförs till nämnda tank via det tredje röret.Blandningen inne i ledningen (”the inline mixing”) kan förmedlas av ”inline”-blandningsanordning som kan finnas i det tredje röret. Sädana ”inline”-blandningsanordningar är välkända för fackmannen. Till exempel kan ”inline”-blandningsanordningen vara en statisk mixer. Sàdana statiska mixers kaninnefatta geometriska blandningselement som är fixerade inne i ett rör ochvilka använder energin hos ett flöde för att ästadkomma blandning av tvàeller fler fluider. En statisk mixer kan till exempel anordnas i det tredje röret för att främja omblandning av den första blandningen erhällen i steg c) med den andra mängden etanol innan den andra blandningen förs in i tanken hos motorfordonet som är designat att transportera förvätskade laster.

I en utföringsform är det andra kärlet därför en tank pà ett motorfordon somär designat att transportera förvätskade laster. I en utföringsform uppnàsomblandningen av den andra blandningen i steg e) àtminstone delvis av denrörelse som skapas när motorfordonet kör. I en föredragen utföringsformblandas den omblandade första blandningen erhällen i steg c) med denandra mängden etanol ”inline” sä att den andra blandningen bildas ”inline”innan den andra blandningen förs in i tanken hos det motorfordon som ärdesignat att transportera förvätskade laster. I en utföringsform förmedlas”inline”-blandningen àtminstone delvis av en ”inIine”-blandningsanordning_ I en utföringsform är ”inIine”-blandningsanordningen en statisk mixer.

Alternativt kan den andra mängden av etanol sättas till den omblandadeförsta blandningen erhällen i steg c). En fördel med detta är att bara ett kärlbehövs för framställningen, men en nackdel är att omblandningen i steg e) ärmindre effektiv. I en alternativ utföringsform utförs alltsä omblandningen avden första blandningen i steg c) i ett första kärl som företrädesvis innefattarmedel för vertikal cirkulation, varvid steg d) innefattar tillsats av den andramängden etanol till det första kärlet och omblandningen av den andrablandningen i steg e) utförs i det första kärlet. I en utföringsform är det förstakärlet en tankreaktor med omrörning, vilken företrädesvis omfattar medel för vertikal cirkulation.

Uppfinnarna har insett att omblandningen i steg e) företrädesvis ska utförastills densitetsskillnaden mellan vätskan vid vätskeytan och vätskan vidbottnen av kärlet är 2 °/> eller mindre, säsom 1 °/> eller mindre. Förträdesvisär skillnaden 0,5 °/> eller mindre, mer företrädesvis 0,2 °/> eller mindre. Undergivna förutsättningar förstàr fackmannen vad som avses med ”vid vätskeytan” och ”vid bottnen av kärlet”.

Typiskt är ”vid bottnen” inom 0,5 m fràn bottnen och ”vid vätskeytan” inom0.5 m fràn ytan. Detta beror emellertid pä kärlets storlek. Vidare är utrustning för densitetsmätningar välkänd och kommersiellt tillgänglig och fackmannenförstàr hur densitetsmätningar ska utföras. Även i omblandningen i steg c) är det viktigt att densitetsskillnaden mellanvätskan vid vätskeytan och vätskan vid bottnen av kärlet är liten. I enutföringsform är därmed densitetsskillnaden mellan vätskan vid vätskeytanoch vätskan vid kärlets botten hos den första blandningen erhàllen i steg c) 5°/> eller mindre, sàsom 2 °/> eller mindre, sàsom 1 °/-.~ eller mindre.Förträdesvis är densitetsskillnaden 0,5 °/> eller mindre, mer företrädesvis 0,2°/> eller mindre. En sàdan làg densitetsskillnad erhàlls företrädesvis medelstvertikal cirkulation av hela volymen av den första blandningen erhàllen i stegb) minst en gäng, sàsom minst 1.15 gànger, sàsom minst 1.5 gànger, sàsomminst 2 gànger. Antalet gànger som den totala volymen cirkuleras beräknasgenom att multiplicera kapaciteten hos den pump med vilken cirkulationenutförs med pumptiden delad med totalvolymen. Om till exempel den totalavolymen är 500 m3, pumpkapaciteten är 60m3/h och pumpning utförs under10h, cirkuleras den totala volymen 60*10/500 = 1.2 gànger.

Detalierad beskrivning av en exempelutförinqsform 200 ton etanolvätska innefattande ungefär 93 °/> etanol (vikt/vikt) och 7 °/>vatten (vikt/vikt) pumpas till en tank innefattande medel för vertikalcirkulation. Därefter pumpas 120 ton tändförbättrare, (Beraid fràn AkzoNobel), 10,3 ton isobutanol, 51.4 ton MTBE, 24 ton etoxilerad oleylamin(Ethomeen fràn Akzo Nobel) och 4.8 kg av det röda färgämnet BasonylbasicRed (BASF) till tanken under vertikal cirkulation av vätskan i tanken. Dennacirkulation utförs med en hastighet av 60 m3/h. Efter det att alla komponenterhar tillsatts, cirkuleras vätskan i tanken vertikalt under 10 h med en hastighetav 60 m3/h för att erhàlla en första blandning. Därefter pumpas den förstablandningen in i en reaktortank med omrörning som innefattar 800 ton etanol(93 °/> vikt/vikt) under omrörning av reaktortanken. Därefter tillsätts 1190 tonetanol (93 °/> vikt/vikt) under omrörning, följt av omrörning av lösningen under 1-5 dagar för att erhàlla etanolbränslet.

Claims (10)

1 Patentkrav 1 avser: Metod för framställning av en etanolbränslekomposition, innefattandeföljande steg: a) b) d) tillhandahallande av en första mängd etanol till ett kart, tillsats av en mängd av etoxilerad oleylamin och en mängd av entändförbättrare till etanolen til/handahallen i steg a) så att enförsta blandning erhålls, varvid: koncentrationen av etanol i denförsta blandningen är 35-55 % (vikt/vikt), förhållandet (vikt/vikt) avetoxilerad oleylamin till etanol i den första blandningen äriintervallet 1:4 -1:15, företrädesvis i intervallet 1:6 - 1:10 ochförhållandet (vikt/vikt) av tändförbättrare till etanol i den förstablandningen äriintervaI/et 1:1 -1:3, företrädesvis i intervallet 1:1,2- 1:2, omblandning av den första blandningen medelst vertikalcirkulation av hela volymen av den första blandningen erhållen isteg b) minst en gång så att en omblandad första blandningerhålls, kombinerande av den omblandade första blandningen erhållen isteg c) med en andra mängd av etanol så att en andra blandningerhålls, omblandning av den andra blandningen erhållen isteg d) så attetanolbränslet erhålls, varvid etanolbränslet erhållet i steg e)innefattar: 80-90 % (vikt/vikt), företrädesvis 84-88 % (vikt/vikt)etanol, 0,1-2 % (vikt/vikt), företrädesvis 0,5-1,5 % (vikt/vikt)etoxilerad oleylamin, 3-10 % (vikt/vikt), företrädesvis 4-6 (:)/0(vikt/vikt) tändförbättrare och varvid tändförbättraren tillsatt i stegb) är en vattenlöslig addukt av polyol som har 3-10hydroxigrupper och etylenoxid och/el/er propylenoxid och varvidadduktens molekylvikt är 350-2000Da, företrädesvis 600-1000Da,den etoxilerade o/eylaminen är bis-(2-hydoxietyl)-oleylamin ochden totala vikten av den andra blandningen erhållen isteg d) ärmellan 540 och 5400 ton. Valea AB, providing intellectualproperty consulting services since1894. Our ofñces are located inGothenburg, Linköping, Malmö andStockholm. Metoden i patentkrav 1 saknar uppfinningshöjd mot känd teknik.

1. Alla ingredienser är välkända var för sig och ävensammansättningen av slutprodukten (ED95) är välbeskrivenoch sedan tidigare känd teknik Fackmannen producerade redan innan ansökningsdagen ED95 (ett välkäntetanolbränsle) med exakt samma ingredienser i samma förhållanden somanges i krav 1. I A-publikationen av ansökan på sidan 1, rad 1, står det att uppfinningen rörområdet för framställning av en etanolbränslekomposition. I synnerhetavser uppfinningen metoder som reducerar eller undviker utfällning avkomponenter i etanolbränslekompositionerna under framställningen. På sidan 2, rad 1-12, står det sedan att "ED95 är ett etanolbaserat bränslesom innefattar en tändförbättrare av en addukt av en polyol som har 3-10hydroxigrupper och etylenoxid och/eller propylenoxid, ett ytaktivt ämnebestående av etoxilerad oleylamin, en korrosionsinhibitor,denatureringsmedel och ett färgämne som har varit svårt att framställaeffektivt på grund av utfällningarf' ED95 och dess komposition med den ikravet 1 angivna tändförbättraren och det ytaktiva medlet var alltså, såsommedges i ansökan, välkänt redan vid ansökans inlämningsdag, vilket ävenframgår ur D1 och D2. Såväl tändförbättraren som det ytaktiva ämnet som anges i krav 1 var alltsåsedan tidigare välkända. Se sidan 5, raderna 18-28 i A-publikationen avpatentansökan, där både Beraid och Ethomeen 0/12 beskrivs som kändaoch marknadsförda sedan tidigare av Akzo Nobel. ED95 beskrivs i ansökan vara ett välkänt etanolbaserat bränsle med ettvälkänt problem i framställningen på grund av utfällningar av de välkändatillsatserna tändförbättrare och det ytaktiva ämnet. På sidan 5, rad 23 iA-publikationen hänvisas till exempel till WO9505437som i detalj beskriver den välkända tändförbättraren Beraid. Syftet med uppfinningen beskrivs vara att tillhandahålla en metod för enförbättrad framställning med reducerade utfällningar av de välkändatillsatserna tändförbättrare och det ytaktiva ämnet. Lösningen av det välkända problemet anges på sidan 3, raderna 23-26vara att göra en initial förblandning av etanol, den välkända tändförbättraren och det ytaktiva ämnet i ett förblandningssteg. Käg:rfyïolïfilfjffflšgsfgfifilåfiïïåæ

2. 1894. Förblandingen i sig är redan beskriven i D1 på sidan 4, tabell 4, som Ouroffices amocated inbeskriver en tillsats för ED95 innehållande exakt samma sammansättning §ff2f§§:[?' L'"“°”'"°' Ma"“° a”som förblandningen i patentet förutom att det ytaktiva ämnet ej är närmare specificerat. Det ytaktiva ämnet Ethomeen O/12 (bis-(2-hydoxietyl)-oleylamin) beskrivsdock i D2 som en godkänd komponent i en etanolbränsletillsats ED951OOsom innehåller exakt samma komponenter som patentets förblandning. Även D4 beskriver bis-(2-hydoxietyl)-oleylamin som en godkändkomponent i ett etanolbränsle. Koncentrationerna av ingredienserna är givna Det anges vidare i på sidan 3, raderna 26- sida 4, rad 22 att uppfinnarnahar funnit att koncentrationen av etanol i förhållande till den välkändatändförbättraren och det ytaktiva ämnet är kritiskt för utfällningsgraden."Speciellt när etanolkoncentrationen i förblandningssteget är 35-55% så ärutfällningen förvånansvärt låg om förhållandet av etanol till tändförbättrareär i intervallet 1:1-1:3. Ännu bättre resultat uppnås om förhållandet av etanol till tändförbättrare ari intervallet 1:1,2-1:2. ” Uppfinnarna sägs vidare ha upptäckt att utfällningen av det ytaktiva ämnet ihög grad kan reduceras om förhållandet av etanol till ytaktivt ämne är iintervallet 1:4 - 1:15. Ännu bättre resultat uppnås om förhållandet av etanoltill ytaktivt ämne är i intervallet 1:6- 1:10. Den senare angivelsen om komponenternas slutliga halter i produkteninnebär att en koppling finns mellan förhållandena mellan komponenternaoch etanolen ovan (b) och den mängd etanol som används i den förstarespektive andra blandningen. Mängden etanol i (b) och (d) är således intehelt oberoende av varandra. Inom de slutliga gränserna förkomponenternas halter är de betingade av varandra och kan inte väljas fritt.Den totala mängden etanol i (b) och (d) bestämmer tillsammans med deslutliga halterna av komponenterna i (e) mängden komponenter i (b). Då deär fastlagda kommer förhållandena komponent: etanol i (b) att styras av hurmycket etanol som väljs tillföras i (b) eller (d). Då den ena av dessamängder lagts fast, blir den andra en funktion av denna mängd. Därutöver är förblandingen i sig redan beskriven i D1 på sidan 4, tabell 4,som beskriver en tillsats för ED95 innehållande exakt sammasammansättning som förblandningen innehåller och i exakt samma förhållanden som anges i krav 1. vaga AB, pmviding inteuemua, property consulting services since1894. . . .. .. .. .. . Our offices are located in2. Blandningsordningen som anvands ar valkand teknik Gothenbum, Linköping, Mamö and Vidare sägs uppfinnarna ha upptäckt att tändförbättrare och det ytaktiva s*°°““°'"'~ämnet ska sättas till etanolen och inte tvärt om. Uppfinnarna har upptäckt att om etanolen sätts till ett kärl innefattande tändförbättrare och/eller det ytaktiva ämnet kommer utfällningsgraden av dessa ämnen att vara högre. Då ämnen med påtagligt högre densiteter ska lösas/blandas i ettlösningsmedel (medium) med lägre densitet är det för fackmannensjälvklart att tillföra det förra till det senare (som (a) säger). Det tyngreämnet kommer då att sjunka genom det förra och om det är lösligt i mediet,eller blandbart med det, kommer under passagen en del att lösas/blandas. ldet omvända fallet ligger ämnen med högre densitet "still" i en egen fas påbotten och blir därmed mindre åtkomligt för lösningsmedlet/mediet.Förfarandet är sedan länge praktiserat i branscher som livsmedel (ex-vissockerupplösning), massaindustri (upplösning av processkemikalier),kemisk-teknisk verksamhet (upplösning av ytaktiva ämnen), plastindustri(spädning av polymerer) och oljeindustri (upplösning av "pitch" (=återstod)) Exempelvis i bifogad broschyr från 2003, D5 anges det att: “Dilution of 70% Surfactants can be carried out in batches or continuously,provided two rules are observed:- The concentrate is added to the water, NEVER the other way round." Att tillsätta en tändförbättrare och det ytaktiva ämnet till etanolen och intetvärt om är alltså inget nytt förfarande l sig, utan välkänd standardpraxis vidett blandningsförfarande. Den kunnige fackmannen sätter alltså rutinmässigt till tändförbättrare ochdet ytaktiva ämnet till etanolen både i D1 och i D2 och aldrig tvärt om.

3. Blandningsförfarandet är välkänd teknikUppfinnarna anges vidare ha upptäckt att vertikal cirkulation och/elleromrörning av en sådan förblandning är lämpliga sätt att omblandaförblandningen. Processtekniskt innehåller krav 1(a) att komponenterna tillförs etanolen ochinte tvärtom samt att blandningen i (c) genomförs genom "vertikalcirkulation och/eller omrörning". Båda dessa krav utgör välkända och sedanlänge etablerade tekniker som används flitigt av fackmän inom området. Uttrycket "vertikal cirkulation" tolkas på sidan 4, rad 18-22 som att vätska i vaga AB, pmviqmg lntelleauglen behållare pumpas från en första position i behållaren till en andra figšflš” °°"s""'“gse“"°ess'"°eposition i behållaren som är belägen högre än den första. I vertikal _cirkulation pumpas typiskt vätska frán bottnen av behållaren till en position gäfhlfflfifiïgffiåfiâffifi:ffiflahnö andnära vätskeytan. S*°°'““°"“~ Ovan måste anses vara en allmän definition av en blandning, då allomrörning innebär detta. "Omrörning" har undersökts och analyserats flitigtinom tekniken och t ex en figur under rubriken "Mixing (processengineering)" i Wikipedia visar hur vätska med en "vanlig" omrörare cirkulerar vertikalt. Motsvarande figur kan återfinnas i mängder avbeskrivningar av "omrörning". Termen "omblandning" definieras på sidan 4, rad 15-18 som blandning avminst två beståndsdelar så att dessa blir mindre separerade från varandra. Således är alltså både ”omblandning” och "vertikal cirkulation" välkändaoch utbytbara termer och inte nya i sig. Det kan alltså av fackmannen förutsättas att blandningen av förblandningensker genom omblandning, vilket alltså automatiskt också innebär en vertikalcirkulationen av vätskan. Att ange att blandingen sker minst en gång kaninte anses ge någon som helst begränsning eller närmare definieraomblandningsförfarandet, då fackmannen måste anses förutsätta att alltidblanda en hel volym minst en gång, eftersom det annars endast kommer attske en omblandning av en del av volymen, vilket ger olika ochokontrollerade koncentrationer av de olika ingredienserna i en blandning. Det framgår ingenstans ur patentet att en partiell omblandning av denblandade volymen skulle ha ansetts vara önskvärd eller ens möjlig.

4. Själva användandet av de välkända processtegen tillför intenågon överraskande effekt utan enbart vad fackmannen skulleha förväntat sig vid en rutinmässig användning av teknikeninom samma område. Patentkrav 1 avser en metod som kombinerar ett flertal välkändakomponenter till en känd slutprodukt. Alla processteg i metoden är sedantidigare välkänd teknik och utövas flitigt av fackmannen inomblandningsteknik. Själva användandet av de välkända processtegen tillför inte någonöverraskande effekt utan enbart vad fackmannen skulle ha förväntat sig viden rutinmässig användning av tekniken inom samma område. Så som redovisat ovan är förblandingen i sig redan beskriven i D1 på sidan4, tabell 4, som beskriver en tillsats för ED95 innehållande exakt samma vaga AB, pfoviqmg inieiieciugisammansättning som förblandningen förutom att det ytaktiva ämnet ej är °'°°°“Y °°"S“"'“9 Semæs S'"°° _ _ 1894.närmare specificerat.Our offices are located inGothenburg, Linköping, Malmö and Det ytaktiva ämnet Ethomeen 0/12 (bis-(2-hydoxietyl)-oleylamin) beskrivs i S*°°k“°"“~D2 som en godkänd komponent i en etanolbränsletillsats ED95100 sominnehåller exakt samma komponenter som patentets förblandning. Även D4 beskriver bis-(2-hydoxietyl)-oleylamin som en godkändkomponent i ett etanolbränsle. Blandningsförfarandet som beskrivs i föreliggande krav 1 kan endastbetraktas som en del av det rutinarbete som en fackman inomteknikområdet utför. Att först skapa en koncentrerad lösning för att sedanbereda stabila lösningar ligger nära till hands för fackmannen inomteknikområdet. Det ligger även nära tillhands för vem som helst som t.ex.har bakat en sockerkaka, eller tillrett en pannkaksmet. Det problem som fackmannen ställs inför såsom angivet i beskrivningen ärsåledes enbart att hitta en alternativ metod för att blanda ett fåtal välkändakomponenter till en välkänd slutprodukt med mindre utfällning i processen.Fackmannen har valt en välkänd alternativ metod och funnit att den har löstdet upplevda problemet. Fackmannen har således av ren rutin och högstförutsägbart kommit fram till metoden i patentkrav 1. Det är välkänt för fackmannen att då ämnen med påtagligt högre densiteterska lösas/blandas i ett lösningsmedel (medium) med lägre densitet ska detförra tillföras det senare. Att tillsätta en tändförbättrare och det ytaktiva ämnet till etanolen och intetvärt om är alltså inget nytt förfarande i sig, utan välkänd standard praxisvid ett blandningsförfarande. Det är således för fackmannen självklart att tändförbättrare och det ytaktivaämnet tillsätts till etanolen och inte tvärtom. Processtekniskt innehåller krav 1(a) att komponenterna tillförs etanolen ochinte tvärtom samt att blandningen i (c) genomförs genom "vertikalcirkulation och/eller omrörning". Båda dessa processteg utgör välkända ochsedan länge etablerade tekniker som används flitigt av fackmän inomområdet. Att ange att blandingen sker minst en gång kan inte anses ge någon som helst begränsning eller närmare definiera omblandningsförfarandet, då fackmannen måste anses förutsätta att alltid blanda en hel volym minst en gang' Valea AB, providing intellectualproperty consulting services since Metoden i patentkrav 1 beskriver således en rutinmässig blandning av 1894*välkända ingredienser i en välkänd beredning på ett sätt som är uppenbart °uf°ffi°esafe '°°a*'~“° l" ._ . . _ . G th b ,L^ köphg, Malmö andfor fackmannen. Metoden | patentkrav 1 saknar saledes uppfinningshojd. sßcfrçolï? m I Övriga patentkrav innehåller endast fackmannamässiga åtgärder som inte isig tillför någon överraskande effekt. Otillräcklig beskrivnin Kraven 1-15 är dessutom otillräcklig beskrivna. Fackmannen får ingenledning om hur han ska kunna fastställa att blandning har gjorts"åtminstone en gång" Det finns alltså ingen möjlighet för fackmannen attavgöra när han arbetar inom det förbjudna området av uppfinningen. Vi yrkar att invändningen bifalls och att patentet således upphävs isinhelhet. Om patenthavaren yrkar på upprätthållande av patentet i ändrad lydelse,anhåller vi om att få yttra oss ytterligare över de ändrade patentkraven. Ompatenthavaren menar att metoden enligt något av patentkraven 1-15 är nyeller har uppfinningshöjd, anhåller vi om att få yttra oss ytterligare övermetodens patenterbarhet. Vi anhåller om muntlig förhandling. Med vänliga hälsningar Valea ABwflíšlQÛSQ WWYlva Skoglösa Anette RomareBilagor:- Fullmakt D

5. Solutions for Your TOUGHEST MlXlNG Applications inCOSMETICS & TOlLETRlES" från Silverson Machines lnc, Valea AB, pfovlqing lnlelleclual"HIGH SHEAR MIXERS/EMULSlFlERS" BQQFLÉW °°"*°'“"'"°Se”'°°sS'"°°D6."Mixing (process engineering)" i WikipediaOur offices are located in Gothenburg, Linköping, Malmö andStockholm,