SE506142C2 - Katjoniskt tannin och dess användning vid rening av avloppsvatten - Google Patents

Katjoniskt tannin och dess användning vid rening av avloppsvatten

Info

Publication number
SE506142C2
SE506142C2 SE9201850A SE9201850A SE506142C2 SE 506142 C2 SE506142 C2 SE 506142C2 SE 9201850 A SE9201850 A SE 9201850A SE 9201850 A SE9201850 A SE 9201850A SE 506142 C2 SE506142 C2 SE 506142C2
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
tannin
cationic
crosslinking
reagent
bark
Prior art date
Application number
SE9201850A
Other languages
English (en)
Other versions
SE9201850L (sv
SE9201850D0 (sv
Inventor
Erkki Pulkkinen
Hannu Mikkonen
Rauni Seppaenen
Original Assignee
Kaukas Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kaukas Oy filed Critical Kaukas Oy
Publication of SE9201850D0 publication Critical patent/SE9201850D0/sv
Publication of SE9201850L publication Critical patent/SE9201850L/sv
Publication of SE506142C2 publication Critical patent/SE506142C2/sv

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5263Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using natural chemical compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07GCOMPOUNDS OF UNKNOWN CONSTITUTION
    • C07G99/00Subject matter not provided for in other groups of this subclass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)

Description

506 10 15 20 25 30 35 BNSDOCIÜ: 142 2 cationic flocculants from aqueous extracts of conifer tree barks", Forest Products Research Society, 40th Annual Meeting, 22. - 26.6.1986, Washington, USA, sammandrag 8; samt publikation Seppänen R., Mäkelä A. och Pulkkinen E., tree bark extracts and lignins as flocculant for “Use of cationic derivatives of wastewater treatment", Kemian Päivät 5. - 6.l1.l986, 1986).
Tidigare har man emellertid inte använt katjoniska Helsingfors, sammandrag 6.26, Kemia-Kemi ll, tanniner för flockulering av kolloida ämnen i av- .loppsvatten och för utfällning av fraktioner innehål- lande organiskt klor från avloppsvatten från blek- ning.
I denna uppfinning visas att barkextraktens katjoniseringsmetod och flockuleringseffekt ytterli- gare kan väsentligen förbättras. Även av fraktioner, som innehåller mycket icke-tanniner, har man överras- kande nog kunnat framställa effektiva flockulanter.
Uppfinningen avser således katjoniska tanniner, vilka är kännetecknade därav, att det tanninhaltiga barkextraktet från barrträd har tvärbundits före kat- jonisering med en glycidyltrimetylammoniumklorid- eller N-(3-klor-2-hydrcxipropyl)trimetylammonium- kloridreagens. Tack vare tvärbindningen förbättras de katjoniska tanninernas flockuleringsförmåga avsevärt.
Med hjälp av katjoniska tanniner enligt uppfin- ningen erhålls, genom modifiering av gran- och tall- barksextrakt, billiga polykatjoner, vilka neutralise- rar föroreningspartiklarnas negativa laddningar och flockar oorganiska och organiska föreningar, såsom organiska. klorföreningar i avloppsvatten från blek- ning, samt ytterligare näringsföreningar innehållande kväve och fosfor från avloppsvatten. Även små skillnader i framgår tydligt 'vid laboratorietest (kärltest eller flockuleringseffekten 10 15 20 25 30 BNSDOCID: 506 142 3 test, som utförs med en fotometrisk dispersionsanaly- sator (PDA), då t.ex. cellulosa fungerar som kolloid referens). mikrokristallin silika eller I storska- liga processer för rening av avloppsvatten framgar de katjoniska barkextraktens effekt vid avlägsnande av som innehåller kolloidalt fast ämne och från bl.a. vid sedimentering, föreningar, organiskt klor avloppsvatten från blekning, flotation och koncentrering av slam (vattenavledning).
I denna uppfinning har gran- och tallbarksext- raktet katjoniserats med följande epoxiammoniumfl och klorhydrinammoniumsaltreagenser: I NaOH tannin-on + cH2-cncn2N*(cn3)3c1' långsam \o/ glycildyltrimetylammoniumklorid t 1 -ocn cncn N* ca cl' ann n za 2 ( 373 H GTAK-reagens Na0H snabb Nacl + uzo + _ çH2çHCH2N (CH3)3Cl + Na0H JM Cl OH så N(3-klor-2-hydroxipropyl)trimetylammoniumkl0rid GTAK-HCl-reagens (klorhydrinreagens) u..
Aminometylering av tanniner med formaldehyå och dimetylamin kommer även i fråga (Tappi-publikation Vol. 61, nr 5, maj 1978). Av uppfinningen framgår vidare att TW” GTAX-reagensen och GTAK-HCL-reagensen 5Û6 142 10 15 20 25 30 35 BNSDOCID: 4 fastnar med stort utbyte (ca 90 %) pà barkextraktet.
Detta från reagenserna, och förbättrar väsentligen råämnes- minskar mängden biprodukter, som härstammar kostnaderna per aktiv produkt.
Ifall barkextraktets tanninhalt är hög, kan det tvärbindas före företringen (katjonisering) med en liten mängd formaldehyd och ett mycket effektivt flockande katjoniskt tannin erhållas. Om barkextrak- tet åter tvärbinds med epiklorhydrin före katjonise- ringen, kan man även från barkextraktet, som innehål- ler mycket icke-tanniner, eller dess fraktion (Stias- ny-tal t.ex. 40) framställa en effektiv flockulant.
De framställda katjoniska tanninerna. hör till gruppen katjoniska polymerer, om. vilkas verkan man vet att de ensamma eller tillsammans med oorganiska koagulanter fastnar på ytan av negativt laddade par- tiklar i avloppsvattnet, neutraliserar ytans nega- tiva laddning och utfäller således det kolloida fasta ämnet i avloppsvattnet. Ifall man önskar öka flock- storleken på de partiklar som neutraliserats med kat- joniskt tannin, tillsätts i det finfördelade flocket en katjonisk, anjonisk eller neutral linjär polymer med hög molekylvikt, varvid dess långa flexibla mo- lekylkedjor kopplar ihop föroreningspartiklarna till knippen som sedimenteras väl.
Ett ändamål med uppfinningen är att i en viss användningssituation finna en kombinationsdos, i vil- ken katjoniskt tannin fungerar som neutraliserare och en linjär polymer med stor molekylvikt fungerar som tvärbindare, samt undersöka den relativa mängden av en dylik tvåkomponentdos och dess inmatningsmetod för erhållande av bästa flockuleringsresultat.
De katjoniska polyelektrolyternas och de kat- joniska tanninernas flockuleringseffekt kan jämföras sinsemellan med förtest. Vid kärltest utfälls den 10 15 20 25 30 35 BNSDOCID: sus 342 5 i olika varvid den lägsta restgrum- kolloida stora flockulantdoser, dispersionen (silika, cellulosa) lingen i en serie klaringar, efter att fällningen se- dimenterats, anger den optimala flockuleringsdosen i förhållande 'till använd dispersion. Vid tillämpning av kärltest på avloppsvatten är det ofta omöjligtåatt mäta grumlingen. Däremot ger den kemiska syreföršruk- (con), under en serie klaringar, ningen fosfor eller mängden organiskt klor då dessa uppskattats på motsvarande sätt, dos. Test som utförts med PDA anger flockets relativa storlek och även hållbarhet, ifall testet utförs med olika varvhastig- PDA-testet blir speciellt värdefullt, då det tillämpas på avloppsvatten. Avloppsvattnet titreras i anordningens kärl med en flockulant- eller koagglant- en optimal heter. lösning med en viss koncentration, man. konstaterar vid vilken dos flockbildningen inleds, vilken, den optimala dosen är och hur flockats hållfastheëi' kan påverkas med en tvärbindande polymer. f Förutom avloppsvattnets kolloida fraktiong kan även de organiska syrasalterna som det innehåller utfällas med tillräckligt stora doser av katjoniskt tannin. Härvid är flockulantens eller koagulantens átgång ofta för stor för att vara fördelaktig, varför man kan överväga att tillvarata fällningsmedletifràn slammet. W Uppfinningen beskrivs av följande exempel.
Exempel 1 A I detta exempel visas detaljerat, hur man från tanninet i ett hetvattenextrakt av granbark (Stiasny- tal 84) eter, vars framställning och flockuleringseffekt op- med en GTAK-reagens erhåller en katjonisk timeras.
Av tabell 1 framgår utgångssituationen för kat- joniseringen. äs 506 10 15 20 25 30 35 BNSDOCID: 142 6 Tabell 1 Framställning av katjoniskt tannin med en GTAK- reagens Gram Vàt Torr Mol Molförh.
Hetvattenextrakt av granbark Stiasny-tal 84, ts. 47,5 % 653 310 GTAK-reagens, M 151,64 Aktivitet 70 % Torrsubstans 79 % 454 317,8 2,10 l 100 % epoxid 40,9 (icke-epoxid) NaOH, M 40,01 15 0,37 0,18 Anmärkningsvärt i utgàngssituationen är en hög torrsubstanshalt (6l,8 %) och en Na0H-molär överdos i förhållande till GTAK-reagensen. Reagensen har fàtts från Raisio Oy.
Med avseende på företringen homogeniserades det vattenhaltiga tanninet (ts. 47,5 %) i en blandnings- skruv av Baker-Perkins typ (volym ca en liter), var- efter reaktorn tillfördes fast Na0H och detta blanda- des i rumstemperatur i 2 timmar. Därefter tillsattes reagensen och blandningen fortsatte i rumstemperatur.
Flockuleringsförmágan hos prov som tagits fràn reak- tionsblandningen vid kärltest i en silikadispersion (270 mg/600 ml) testades efter 14, 17, 40 och 52 tim- mar. Reaktionen hejdades genom neutralisering av reaktionsblandningen med 2 M saltsyra. Resultaten visas i figur 1. Resultaten anges som. procentuella 10 15 20 25 30 35 BNSDOCID: 506 1342 7 (% FTU) och flocku- lantdosen anges i procent av silikas vikt. grumlingsenheter av formazin Av figur 1 framgår att katjoniseringen har ge- nomförts fullständigt vid rumstemperatur i 40 timmar.
Provet av den så erhållna råprodukten utspäddes och ultrafiltrerades genom en Diaflo YM2-folie (Ami- con Corp., exklusionsgräns 1000). Den renade och tor- kade produkten innehöll 4,4 % kväve (bestämt enligt Kjeldahl-förfarandet).
Beräkning av reagensutbytet 6 I 100 g ultrafiltrerat katjoniskt barkextrakt fann man: ' 4,4 ---= 0,3134 x 151,64 = 47,66 g GTAK-reagens 14 och 52,34 g tannin.
Av GTAK-reagensen har således bundits vid tanninet: 0,3l43 x 310,0 = 88,6 % 52,34 Flockuleringstest vä Kärltest utfördes i en anordning (med 6 plat- ser) (Phipps & Bird) och som kolloid dispersion fung- erade mikrokristallin silika (Min-U-Sil 5, Pennsylva- nia Glass and Sand Corp.), varav 1,800 g slammades i 4 liter vatten vid ett pH-värde av 4,0 - 4,i¿i en timme. Fällningsmedlen tillsattes under snabb baand- ning i 800 mlzs dekanterglas med 600 ml silikadiaper- sion (270 mg silika) och blandades successivt enligt följande: 20 min vid en hastighet av ss rpm, 2:6 min vid en hastighet av 30 rpm, varefter de sedimegtera- des i 30 min. Restgrumlingarna uppmättes med eäçflach vilka hade tagits 2 cm nedanom vätskeytan. Resultaten visas i figur 2. turbidometer från prov på 25 nu, Av figur 2 framgår att katjoniskt tannin, som renats med ultrafiltrering, utfäller kolloid silika 506 10 15 20 25 30 35 BNSDOCID: 142 8 avsevärt effektivare än en kommersiell katjonisk po- lymer (Fennopol 194 K, Kemira Oy). I tester med foto- metrisk dispersionsanalysator (PDA 2000, Rank Broth- ers Ltd) har en kyvett anslutits med en 3 mmzs slang till ett 1,5 liters reaktionskärl med en motorblanda- re (bladblandare) försedd med en varvhastighetsmätare (stroposkop). Provet till kyvetten togs fràn reak- tionskärlets botten, till vilken avståndet var 15 cm. 12000 Variopres peristaltisk pump. Utskrivningen skedde med Strömningshastigheten reglerades med en LKB en skrivare. Känsligheten reglerades med en PDA-2000- analysator (Gatin RMS, DC), varför inget förkopp- lingsmotstànd behövdes. Strömningshastigheten vid alla förhållanden var 1,22 ml/min.
Testförhállanden: Silika: 450 mg/1 000 ml Mikrokristallin cellulosa: 450 mg/1 000 ml pH: 4,0 - 4,1 Blandning i början: 65 rpm Blandning under test: 65 rpm Strömning: 1,22 ml/min Analysatorns känslighet: RMS 1,07 Filter on DS 5,4 Limit on Bestäming av den optimala dosen med en disper- sionsanalysator (PDA) PDA skriver på skrivarens horisontalaxel ut den tid som gàtt fràn injektionen av flockulantdosen. På den vertikala axeln kan den relativa flockstorleken avläsas (i volt). Den optimala dosen har, i relativ flockstorlek och vid den hastighet med vilken den uppnås, ett maximi. Pà basis av tabell 2 erhålls den optimala dosen av katjoniskt tannin, dvs. 0,058 % av silika, då den relativa flockstorleken är 3,95 V och flockets tillväxthastighet är 9,22 volt/min. 10 15 20 25 30 35 BNSDOCID: 506 4 2 Tabell 2 PDA-bestämning av den optimala dosen av katjo- niskt tannin 1 förhållande till kolloid silška Dosering Relativ Flockets tillväxt- % silika flockstorlek hastighet volt/min (volt) 0,023 1,35 0,75 0,029 2,65 3,55 0,035 3,10 6,15 0,046 3,55 8,55 0,058 3,95 9,22 0,070 3,95 5,56 0,081 2,95 3,70 ___-__________________-_________-_~__________-__ Man konstaterar att den optimala dosen som er- hålls med PDA (0,058 % av silika) är större än mot- svarande dos som erhålls vid kärltest (0,035-få av silika).
Exempel 2 I detta exempel beskrivs test, i vilka tannin, _som erhållits från granbark med hetvattenextrahering, tvarbunaits med fomalaenyd före katjoniserišššan.
Resultaten visar att tack vare tvärbindningen sjlulïker den optimala flockuleringsdosen av motsvarande katjo- niskt tannin i. förhållande till kolloid silika och flockats hàllfasthet ökar.
I exemplet utgàr man frán ett barkextraktgjvars halt av lösliga tanniner är lägre än hos barkeatrak- tet som använts i exempel 1 (Stiasny-tal '70 resp. 84). Barkextraktet tvärbinds först med formaldehyd och katjoniseras därefter med en GTAK-reagens. ¿í a) För- bestämning av' barkextraktets gelatine- 506 10 15 20 25 30 Bwsoocno; 142 10 ringskänslighet utfördes först bestämning.
Gelatineringstidtest 30 g av ett (Stiasny-tal 70) upplöstes i 100 ml vatten, som inne- höll 3,36 g NaOH. 45,1 g av denna lösning (innehåller 10,4 g' extrakt) tvärbands med 1,5 ml 37-procentigt formaldehyd vid 50%: i en Tecan-gelatineringstidmätare gelatineringstids- hetvattenextrakt av granbark (GT 3 skivans diameter 14 mm). Gelatineringstiden var 138 min. Före gelatineringen innehöll 22,3 % torrextrakt. Mängden NaOH beräknad pà torr- extraktet var 11,5 % och halten CH20 per torrextrakt var 0,178 mol/100 g. lösningen Tabell 3 Tvärbindning och katjonisering av hetvatten- extrakt av granbark __________________________________-____________ Gram Våt Torr Mol Tvärbindning 50°C/30 h Alkalilösning av hetvatten- extraktet av granbark (Stiasny-tal 70) 50 16,7 Organisk del 15,0 Na0H 1,67 0,042 CH20 37 % 1,24 0,46 Lösningen innehöll 11,1 % NaOH av torrextraktet och 0,103 mol CH20/100 g barkextrakt. 10 15 20 25 30 35 BNSDOCID: _______________________.-_______--______________ Företring 50°C/20 h Reagens GTAK (M 151,64) Reagensens torrsubstans var 79 % och den innehöll 66,2 % epoxid 19,1 15,1 12,6 0,083 (100 % epoxid) Ett prov av ràprodukten, filtrerades genom en Diaflo YM2 exklusionsgräns M 1000), varvid man fann 3,9 % kväve i den renade produkten.
(Amicon Corp., Beräkning av reagensutbytet I 100 g ultrafiltrerat: katjoniskt barkextrakt fann man ” 3,9 = 0,2786 x 151,64 = 42,25 g GTAK-reagens 14 och 57,75 g barkextrakt.
GTAK-reagensen har således bundits vid tanninet: 0,279 mol N 15 g barkextrakt x = 757,75 g barkextrakt 0,083 mol reagens 0,279 x 15 % = 87,3 % 57,75 x 0,083 b) I ett andra prov tvärbands barkextraktet med 0,154 mol formaldehyd per 100 g tannin och bringades sedan att reagera med GTAK-reagensen vid SOWZ under 3 timmar i en Berghoff-autoklav, varvid den renade pro- 506 142 10 15 20 25 BNSDOCID: 12 duktens kvävehalt var 3,5 %. I ett referenstest ut- fördes katjoniseringen utan tvärbindning i samma för- hållanden, varvid den renade produktens kvävehalt var 3,6 %.
Tabell 4 Tvârbindningens verkan på de katjoniska tanni- nernas molekylviktfördelning i gelfiltrerings- kromatogram Molekylmassa Katjoniserat ---------------------------------- -- tannin 10 000 5 OOU 3 OO0 1 500 1 000 Icke- tvärbundet 36 56 68 82 89 Tvärbundet 50 66 74 84 89 (O,lO3 mol CHZO/100 g) Ett gelfiltreringsförfarande har beskrivits i publikationen Forss K., Kokkonen R. och Sàgfors P- E., ”Determination of molar mass distribution of lig- nins by gel permeation chromatography", 1989, Ameri- can Chemical Society, Symposium Series 397, kapitel 9, 125 - 133. Gelet bestod av Sephadex G-50 och eluenten av 0,5 M NaOH.
Förbättrandet av vare tvärbindning framgår av tabell 5. flockuleringseffekten tack 10 15 20 25 30 35 BNSDOCID: 50613142 13 Tabell 5 Verkan av tanninets tvârbindning därav framställd katjonisk eters utfälla silika i ett kärltest (CH20) på en förmåga att _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ - _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ - _ _ _ _ _ _ _ _ ççp-n Tvärbindningsgrad Dosering, Relativ mol CH20/100 g % av flockstorlek % N silika 100 rpm 0 3,6 0,17 - 0,20 1,2 0,154 3,5 0,07 - 0,11 2,8 Exempel 3 I detta exempel beskrivs ytterligare verkan av tanninets CHZO-tvärbindning på flockuleringseffekten hos den därav framställda katjoniska etern.
Utgángstanninet är detsamma som i exemgfil 1 (Stiasny-tal 84). I tvärbindningsfasen vägdes tanni- net vått 278,7 g (ts. 43,3 %), varvid det torra bark- extraktet var 120,7 g, beräknat på vilket O,Å6 % formaldehyd användes (0,0153 mol Cl-I20/100 g barkex- trakt). CHZO tillsattes som en 37 % vattenlösning och NaOH som en S M lösning, tills reaktionsblandningens pH var 12. planslipkolv' genom att efter effektblandningen låta reaktionsblandningen stå i rumstemperatur 2 timmar och därefter i 45%I4 timmar. _“fi I den tvärbundna blandningen tillsattes en kat- joniseringsreagens (GTAK, ts. 70 %, aktiv substans 60 %) 80,19 g (0,529 mol beräknat som aktiv substans) och. reaktionsblandningen homogeniserades med en. ef- fektblandare (Braun). Blandningen stod 2 timmar i 20°C och 22 timmar i 40°C.
Formaldehydens Tvärbindningen utfördes i. en 1,5 liters stelnande verkan i reaktions- blandningen syns redan i rumstemperatur, men den näs- 506 142 10 15 20 25 30 35 BNSDOCIDI 14 tan fasta massan förtunnas under företringen till en viskos vätska. I den neutraliserade ràprodukten fann man efter ultrafiltrering 3,6 % kväve.
Reagensutbytet som beräknats pà följande sätt var avsevärt högt: 3,6 = 0,257 x 151,64 = 39,0 g GTAK-reagens och 14 100 g - 39,0 g = 61,0 g tannin GTAK-reagensen binds vid tanninet: 0,257 X 120,7 -----_-- = 95,1 %. 61,0 x 0,529 Tvärbindningens verkan på flockuleringseffekten Fastän icke-tvärbundet katjoniskt tannin inne- höll 4,4 % kväve (exempel 1) och tvärbundet tannin 3,6 %, barkextrakt, varför flockuleringsresultaten kan jäm- har bägge katjoniseringar utförts pà samma föras sinsemellan, ifall doserna beräknas per kväve i det katjoniska tanninet. Av resultaten i tydligt att tvärbindning med minskar den optimala dosen i kärltest och höjer den figur 3 framgår formaldehyd relativa flockstorleken i test som utförts i PDA.
Exempel 4 I detta exempel visas att epiklorhydrin tvär- binder~ hetvattenextraktet av granbark, vilket inne- håller mycket icke-tanniner (Stiasny-tal 40), varvid den katjoniserade produktens flockuleringseffekt av- sevärt förbättras tack vare tvärbindningen. 2 g av hetvattenextraktet av granbark (Stiasny- tal 40) upplöst i en stark NaOH-lösning (0,3 g NaOH och 2 ml H20) blandades i SOWZ i ett glaskärl under ca en timme. Tvärbindningen utfördes genom att tillsätta (ECH) i blandningen fortsatte i samma temperatur 10 min. 0,1 g epiklorhydrin reaktionskärlet och 10 15 20 25 30 35 BNSDOCID: 506 __.142 15 För katjonisering tillsattes i den tvärbundna reaktionsblandningen 1 g GTAK»reagens (beräknad till 100 % i förhållande 'till epoxiinnehàllet, 6,7 mol) och upphettningen fortsatte i 50%! 2,5 timmar. Reak- tionen stoppades genom neutralisering av blandningen med 2 N HCl. Ráprodukten torkades till konstant vikt 1 SOWZ. En del av den torra produkten (1 g) slamades i rumstemperatur till 160 ml 94-procentig etanol, filtrerades och fällningen tvättades med dietyleter och torkades till konstant vikt i en vakumexikator.
Renat, med epiklorhydrin tvärbundet, katjoniskt gran- barksextrakt erhölls genom etanoltvätt av 61 % av den torra ràprodukten och dess kväveprocent var 2,6.
Utgångssituatíon Gram Gram mmol Molförh.
Barkextrakt Stiasny-tal 40 2 2 Na0H (40) 0,3 ,3 7,5 1,12 7 ECB (92,53) 0,1 0,1 1 GTAK (151,64) 1 1,0 6,6 1 HZÛ 2 5,4 3,4 torrsubstans 63 % __________________-_______-___________________p-g-_|___ Utgàngssituationen beräknad pà 100 g per barkextrakt: Gram Gram mmol Molförh.
Barkextrakt Stiasny-tal 40 100 100 NaOH (40) 15 15 0,375 1,14 7 l ECB (92,53) 5 5 0,054 1 0,14 GTAK (l51,64) 50 50 0,330 1 H20 100 270 170 torrsubstans 63 % 506 142 10 15 20 25 30 35 BNSOOCID: 16 Av figur 4 framgår verkan av barkextraktets tvärbindning pà motsvarande katjoniska eters förmåga att utfälla silika (Min-U-Sil-5, silika 150 mg/1) vid kärltest. Det katjoniska tanninet som framställts av tvärbundet barkextrakt (kväve 2,6 %) gav en avsevärt lägre optimal dos än icke-tvärbundet katjoniskt tan- nin (kväve 2,7 %).
Exempel 5 I detta exempel har man med kärltest där kol- loid silika fungerar som referensmedel visat att, då en liten mängd Al”- eller Fe”-salt tillsätts i lös- ningen av katjoniskt tannin, förbättras det katjonis- ka tanninets flockuleringsförmága. Detta framgår av figur 5.
Exempel 6 I detta exempel beskrivs det katjoniska tanni- nets och den linjära katjoniska polymerens samverkan på flockuleringen av mikrokristallin cellulosa vid kärltest. Resultaten visas i figur 6.
Dosen av katjoniskt tannin (0,25) som valts i detta test klarar inte endast cellulosadispersionen, utan då i denna mängd tillsätts en linjär katjonisk polymer (Fennopol K21l, Kemira Oy), uppnår restgrum- minimivärde i totaldos ca lingen sitt mängden 0,13 ppm. I detta test var den optimala totaldosen 0,38 ppm (det katjoniska tanninets (kväve 3,9 %) och Fennopol K2ll:s procentuella förhållande 66:34).
Exempel 7 I detta test tillsattes katjoniskt tannin samt en kombination, som utgörs av katjoniskt tannin och en oorganisk koagulant (Al-sulfat, Fe-klorid) i av- vilket hade avsett att Kärltestet utfördes med loppsvattnet fràn en cellulosafabrik, behandlats biologiskt och släppas ut i 600 ml tillsattes, blandningen blandades och sedimenterades således var recipienten. flockulanter avloppsvatten, vari ovannämnda 10 BNSDOCID: 506:*';=142 17 Fastsubstanshalten, COD, AOX (organiskt klor), färg, helfosfor och helkväve fast- efter en viss tid. ställdes utgående från prover som tagits från en su- pernatant. Resultaten presenteras i tabell 6. Av re- sultaten framgår bl.a. att mängden fosfat kan redu- ceras avsevärt genom att tillsätta katjoniskt tannin antingen ensamt eller tillsammans med koagulanter.
Resultaten visar dessutom att det katjoniska tanninet reducerar nàngden lösligt aluminium, då det används som utfällningsmedel tillsammans med Al-sulfat. 18 506 142 |I.|||.|.||.IIuwl-llul-ILIAII-IIIII».|||II..I|.|I.I~I.||I»|I»I|I|I.|.la||III-Il.llfln|lu|l|lullunl|lulu|lucl||l||.l||||l~.||||l..||..I - m.Hw ~.H >\m> o.~ w.o@ @.m m_Hm+ @.~H ß.~> @.~« @_m@ @.mm @.mß @.«H H.m> w_- H.om m.m ß.mw+ wm\H< -amma o.o@ o~w© o_mw H_~m >.«m @.mm o.«m «.@@ @.~@ m.mm m\@~ @_~@ @_m« m_~@ w.m@ m.øæ Nm @.~> @.m> @.@@ >.~« m.@ o.«> w.m« æ.mm @.>m m.mm øq @.o« ~.«m m.mm w_@@ m.@@ o_ø« ~.«« o.«« Pmmh ||.Inlll-l-IqfßllnllI.'nl.l.||l.|.l||al.|lzl|||l|||||luulnllululn|| o«@\m.Nfi oæ«\m«A om~\m~H m~H\m- OON H ooo mom mmm oøm omw OQN øHHofix|wm\@.« uz pm«Høm|H<\@.« “z COHÜGCflQEOX Awm æ m.NHv UwuOfix|0m Pmma5mafi< A» @.« .zv CHCCMF . PÜX .MSPHDQHMWOHDHfiÜU GQ CWHH CÜPPG>WQQOH>Ü ÜQHÜCDSÜD PXMHUOAOAHQ ._.. CÜCEfl flOHH nflmxw >m vmømcmmmH>æ mm cmxnm> mæcuwucøfinmmox mxmficßmuoo mn :OO mvwcflccmv mxmflcofiumx pmm 0 Afiwnmß BNsDoc1u

Claims (6)

10 15 20 BNSDOCID: soed142 19 Patentkrav:
1. Katjoniskt tannin, k ä n n e t e c k'n a t därav, att det tanninhaltiga barkextraktet fràn barr- träd har tvärbundits före katjonisering med en glyci- dyltrimetylammoniumklorid-, N-(3-klor-2-hydroxipro- pyl)trimetylammoniumklorid- eller dimetylaminreagens.
2. Katjoniskt tannin enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t därav, att formaldehyd an- vänds vid tvärbindningen.
3. Katjoniskt tannin enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a't därav, att epiklorhydriâ an- vänds vid tvärbindningen. á
4. Komposition som kan användas som flockulant vid rening av avloppsvatten, k ä n n e t e c k n a d därav, att den innehåller katjoniskt tannin -enligt något av patentkraven l - 3.
5. Komposition enligt patentkravet 4, n - n e t e c k n a d därav, att den dessutom innehåller en oorganisk koagulant.
6. Komposition enligt patentkravet 4 eller 5, k ä n n e t e c k n a d därav, att den dessutom in- nehåller en katjonisk, anjonisk eller neutral linjär polymer med stor molekylvikt.
SE9201850A 1991-06-18 1992-06-16 Katjoniskt tannin och dess användning vid rening av avloppsvatten SE506142C2 (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI912967A FI91770C (sv) 1991-06-18 1991-06-18 Katjoniskt tannin som är användbart som flockuleringsmedel och komposition som är användbara som flockulerings medel vid rening av avloppsvatten

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE9201850D0 SE9201850D0 (sv) 1992-06-16
SE9201850L SE9201850L (sv) 1992-12-19
SE506142C2 true SE506142C2 (sv) 1997-11-17

Family

ID=8532737

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE9201850A SE506142C2 (sv) 1991-06-18 1992-06-16 Katjoniskt tannin och dess användning vid rening av avloppsvatten

Country Status (3)

Country Link
DE (1) DE4219343C2 (sv)
FI (1) FI91770C (sv)
SE (1) SE506142C2 (sv)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU669985B2 (en) * 1993-06-22 1996-06-27 Betz International, Inc. Compositions and methods for water clarification and wastewater treatment
BR9904020A (pt) * 1999-08-27 2001-04-24 Tanac S A Utilização de um agente coagulante/floculante orgânico e origem vegetal para a remoção de matéria coloidal de águas.
EP2239370B1 (en) 2009-04-09 2012-06-20 Kompetenzzentrum Holz GmbH Dry and wet strength improvement of paper products with cationic tannin
DE202019103213U1 (de) 2018-01-16 2019-07-15 helcotec Chemie u. Technik GmbH Formulierungen zur Abwasserbehandlung
CN110655161A (zh) * 2019-11-20 2020-01-07 上海贤晋质安环保科技有限公司 一种水处理改性松树皮絮凝剂的制备方法
BR102020005579A2 (pt) * 2020-03-20 2020-05-19 Tanac S A processo para preparar um coagulante de origem natural para tratamento de águas e efluentes aquosos, e, coagulante de origem natural.

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4558080A (en) * 1984-01-24 1985-12-10 Dearborn Chemical Company Stable tannin based polymer compound

Also Published As

Publication number Publication date
FI91770C (sv) 1994-08-10
DE4219343C2 (de) 1996-09-26
DE4219343A1 (de) 1992-12-24
FI912967A0 (sv) 1991-06-18
FI91770B (sv) 1994-04-29
FI912967A (sv) 1992-12-19
SE9201850L (sv) 1992-12-19
SE9201850D0 (sv) 1992-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Slater et al. Characteristics of flocculation of mineral suspensions by polymers
US3915904A (en) Water-soluble cationic polymeric materials and their use
Ratnaweera et al. Comparison of the coagulation behavior of different Norwegian aquatic NOM sources
CN101817912B (zh) 一种阳离子聚合物的配方及其制备方法
AU745143B2 (en) Luminol tagged polymers for treatment of industrial systems
SE506142C2 (sv) Katjoniskt tannin och dess användning vid rening av avloppsvatten
CN105228958A (zh) 用于增稠或脱水污泥的方法
Lugo-Arias et al. Effectiveness of the mixture of nopal and cassava starch as clarifying substances in water purification: A case study in Colombia
CA2995032C (en) A method for removing humic substances from an aqueous alkaline solution
US6491827B1 (en) Process for reducing true color in waste liquids
Bratskaya et al. Flocculation of humic substances and their derivatives with chitosan
Lin et al. Coagulation of sericin protein in silk degumming wastewater using quaternized chitosan
US3894948A (en) Process for treating sewage sludge
Bakri et al. The effectiveness of PAC and chitosan usage in Jeneberang river raw water treatment
CN115321657A (zh) 一种疏水壳聚糖-聚合氯化铝Hmcs-PAC复合絮凝剂及其制备与应用
JP6202115B2 (ja) 工業用水の清澄化方法及び清澄化装置
US3157594A (en) Method of flocculation
Packham The laboratory evaluation of polyelectrolyte flocculants
Yatsik et al. Polyacrylamide derivatives as reagents for purification of waters Of U (VI) and Cr (VI)
US3830736A (en) Water clarification
WO2020249863A1 (en) Method for removing dissolved organic compounds from wastewater
Shatat et al. Using free radical polymerization and Mannich reaction, synthesis and characterization of cationic polyacrylamides having similar molecular weight but different charge densities
Oelmeyer et al. Combined flocculant systems with cationic starches in the solid/liquid separation of harbor sediments
FI91642B (sv) Katjoniskt lignin som är användbart som flockuleringsmedel och förfarande för rening av avloppsvatten
RU2648437C1 (ru) Модифицированный флокулянт на основе полиакриламида

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed
NUG Patent has lapsed