SE459256B - PROCEDURES FOR CONNECTING TWO MATERIALS USING A POLYMERIZABLE BINDING AGENT - Google Patents

PROCEDURES FOR CONNECTING TWO MATERIALS USING A POLYMERIZABLE BINDING AGENT

Info

Publication number
SE459256B
SE459256B SE8603682A SE8603682A SE459256B SE 459256 B SE459256 B SE 459256B SE 8603682 A SE8603682 A SE 8603682A SE 8603682 A SE8603682 A SE 8603682A SE 459256 B SE459256 B SE 459256B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
acrylate
binder
process according
polymer
unsaturated
Prior art date
Application number
SE8603682A
Other languages
Swedish (sv)
Other versions
SE8603682D0 (en
SE8603682L (en
Inventor
W R Dunnavant
H J Langer
G O Sedgwick
Original Assignee
Ashland Oil Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ashland Oil Inc filed Critical Ashland Oil Inc
Publication of SE8603682D0 publication Critical patent/SE8603682D0/en
Publication of SE8603682L publication Critical patent/SE8603682L/en
Publication of SE459256B publication Critical patent/SE459256B/en

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
    • B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
    • B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
    • C08F290/14—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/147—Polyurethanes; Polyureas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
    • B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
    • B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
    • B22C1/22—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mold Materials And Core Materials (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Molds, Cores, And Manufacturing Methods Thereof (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

10 15 20 25 50 55 459 256 2 lives ofta syror som katalysatorer. 10 15 20 25 50 55 459 256 2 Acids are often used as catalysts.

För ca 10 år sedan introducerades rumstemperaturprocesser, vilka utföres med hög hastighet, för framställning av gjutkärnor och -formar. Det bindemedel, som bildas vid dessa processer, är baserat på uretankemi. I stora drag gäller att bindemedelsmate- rialet består av två flytande hartskomponenter. Den ena kompo- nenten är ett fenol-formaldehydharts. Den andra komponenten är ett polymert isocyanat. Fenolhartset och isocyanathartset blan- das med sand och kan användas i antingen ett “cold box"- eller ett "no baka"-system. Vid det s.k. cold box-systemet blàses san- den, som har belagts med de båda komponenterna, in i en kärn- box. Sedan sandblandningen väl har blàts in i en kärnbox, bringas en gasformig tertiär amin att passera genom kärnboxen för att åstadkomma ögonblicklig härdning eller stelning till bildning av bindemedlet. US PS 3 ÄO9 579 illustrerar denna teknologi.About 10 years ago, room temperature processes were introduced, which are carried out at high speed, for the production of casting cores and molds. The binder formed in these processes is based on urethane chemistry. Broadly speaking, binder materials The material consists of two liquid resin components. One component is a phenol-formaldehyde resin. The second component is a polymeric isocyanate. The phenolic resin and the isocyanate resin are mixed das with sand and can be used in either a "cold box" - or a "no bake" system. At the so-called the cold box system blows san- the one which has been coated with the two components, into a core box. Once the sand mixture has been blown into a core box, bring a gaseous tertiary amine to pass through the core box to achieve instantaneous curing or solidification to form of the binder. US PS 3 ÄO9 579 illustrates this technology.

Vid kärnframställningsproceduren enligt no bake-typ blandas polyisocyanatkomponenten, fenolhartskomponenten och en katalysa- tor samtliga med sand samtidigt. Sandblandningen hälles därefter i en kärnbox eller i ett mönster. Sandblandningen förblir fly- tande under en viss tidsperiod. När denna tidsperiod har förflu- tit, initierar katalysatorn härdningen eller polymerisationen, och kärnan bildas snabbt, eftersom bindemedelskomponenterna snabbt reagerar till bildning av ett uretanbindemedel. No bake- -binaemeaei omtalas 1 Us Ps 3 676 392.In the no-bake core preparation procedure, mix the polyisocyanate component, the phenolic resin component and a catalyst dry all with sand at the same time. The sand mixture is then poured in a core box or in a pattern. The sand mixture remains during a certain period of time. When this period of time has elapsed the catalyst initiates the curing or polymerization, and the core is formed rapidly, as the binder components reacts rapidly to form a urethane binder. No bake- -binaemeaei omtalas 1 Us Ps 3 676 392.

Ytterligare en bindemedelskomposition och procedur för formning av ett gjutbindemedel beskrivs i US PS 3 879 339. I denna patentskrift beskrivs en metod, vid vilken man använder en cold box, dvs. rumstemperatur, och gashärdning, för formning av ett gjutbindemedel innefattande ett organiskt harts, som är Syrahärdbart, och ett oxidationsmedel. Denna bindande komponent härdas med svaveldioxidgas. Kombinationen av svaveldioxid plus oxidationsmedel leder till bildning av svavelsyra, vilken syra bidrar till att härda det syrahärdbara organiska hartset. I allt ; väsentligt gäller att svavelsyra bildas in situ, och syran rea- gerar med hartset. Sålunda åstadkommes härdning av den bindande kompositionen.Another adhesive composition and procedure for forming a casting binder is described in U.S. Pat. No. 3,879,339 this patent describes a method in which one uses a cold box, i.e. room temperature, and gas curing, for molding of a casting binder comprising an organic resin, which is Acid curable, and an oxidizing agent. This binding component cured with sulfur dioxide gas. The combination of sulfur dioxide plus oxidizing agent leads to the formation of sulfuric acid, which acid helps to cure the acid-curable organic resin. In everything; It is essential that sulfuric acid is formed in situ, and the acid reacts ferments with the resin. Thus, curing of the binding is accomplished the composition.

Inget av de ovan beskrivna gjutbindemedlen är av sådan användbarhet och mängsidighet att de betraktas som universal- eller oersättligt gjutbindemedel. Vart och ett har fördelar .-,-.-v 10 15 20 30 35 40 - 459 256 och nackdelar i viss utsträckning.None of the casting binders described above are of such usefulness and versatility that they are considered universal or irreplaceable casting binder. Each has advantages .-, -.- v 10 15 20 30 35 40 - 459 256 and disadvantages to some extent.

Ett syfte med föreliggande uppfinning har därför varit att åstadkomma ett nytt bindemedel baserat på en kemi, som hittills inte har applicerats pâ gjutomràdet eller andra områden vad be- träffar bindemedelsanvändning. Ett speciellt syfte med uppfinningen har varit att åstadkomma ett gjutbindemedel av cold box-typ, vilket uppvisar snabb härdning. Ett annat syfte har varit att åstad- komma ett cold box-bindemedel, som är användbart vid gjutning av aluminium och andra lättmetaller. I samband därmed har emellertid ett förfarande utvecklats, vilket avser sammanbindning av minst två material, dvs. uppfinningen är ej begränsad till gjutområdet, även om den för enkelhets skull nedan kommer att belysas i sam- band därmed.An object of the present invention has therefore been that create a new binder based on a chemistry, as hitherto has not been applied to the casting area or other areas as far as hits binder use. A special object of the invention has been to provide a cold box-type binder, which exhibits rapid cure. Another purpose has been to achieve come a cold box binder, which is useful when casting aluminum and other light metals. In connection with this, however a method has been developed, which relates to the interconnection of at least two materials, ie. the invention is not limited to the casting area, although for the sake of simplicity below it will be highlighted in tied thereby.

BAKGRUND TILL UPPFINNINGEN Föreliggande uppfinning hänför sig sålunda till ett för- farande för sammanbindning av minst två material, vilket för- farande utmärkes av att man a) fördelar på åtminstone ett av nämnda material en bindande mängd av ett bindemedelsmaterial, vilket väsentligen består av akrlymonomer, akrylpolymer eller blandningar därav, b) bringar de material, som skall sammanbindas, i kontakt med varandra, och c) polymeriserar bindemedelsmaterialet med hjälp av en friradikalinitiator, vilken innefattar en organisk peroxid och ett katalytiskt medel, som väsentligen består av gasformig svaveldioxid.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention thus relates to a method procedure for bonding at least two materials, which procedure is characterized by: a) allocating at least one of said material a binding amount of a binder material, which essentially consists of acrylic monomer, acrylic polymer or mixtures thereof, b) brings the materials to be bonded into contact with each other, and c) polymerizing the binder material with by means of a free radical initiator, which comprises an organic peroxide and a catalytic agent, consisting essentially of gaseous sulfur dioxide.

Generellt gäller att man vid föreliggande uppfinning ut- nyttjar vid rumstemperatur härdbara bíndemedclskompositíoner, vilka kan polymerisera genom friradikalinitiering och kedjeför- längning. Dessa bindemedelskompositioner är användbara för att bringa material att häfta fast vid varandra och då speciellt par- tikelformiga fasta material. Speciellt är uppfinningen tillämpbar pà kompositioner, vilka uppvisar förmåga att binda sand eller andra ballastmaterial till bildning av formar eller kärnor för gjutning av metaller, inkluderande speciellt aluminium och andra lättmetaller. Formar och kärnor framställda under användning av dessa bindemedel uppvisar överlägsen sönderdelbarhet, när de an- vändes vid gjutning av lättmetaller, dvs. metaller som gjutes vid låga gjuttemperaturer. Härdningen av bindemedelsmateríalet till bildning av bindemedelskompositíonen äger företrädesvis rum 459 256 “ 10 15 20 Z5 30 35 40 vid omgivande eller rumstemperatur och åstadkommas medelst en fríradíkalinitiator innefattande en medel. peroxid och ett katalytiskt Det katalytiska medlet är väsentligen gasformigt, och härdningen är i det närmaste ögonblicklig.In general, the present invention provides uses curable binder compositions at room temperature, which can polymerize by free radical initiation and chain transfer elongation. These binder compositions are useful for bring materials to adhere to each other and then especially tick-shaped solids. In particular, the invention is applicable on compositions which exhibit the ability to bind sand or other ballast materials for forming molds or cores for casting of metals, including especially aluminum and others light metals. Molds and cores made using these binders exhibit superior decomposability when used was used in the casting of light metals, ie. metals that are cast at low casting temperatures. The hardening of the binder material to form the binder composition preferably takes place 459 256 “ 10 15 20 Z5 30 35 40 at ambient or room temperature and achieved by a free radical initiator comprising a average. peroxide and a catalytic The catalytic agent is substantially gaseous, and the curing is almost instantaneous.

DETALJERAD BESKRIVNING OCH FOREDRAGNA UTFURINGSFORMER AV UPPFINNINGEN Föreliggande uppfinning belyses i samband bindemedel, med ett gjut- för vilket kemin är olik den som användes för fram- ställning av vilket som helst bindemedel, som hittills har varit känt för att vara användbart inom gjutindustrin. Bindemedlet är även användbart som bindemedel eller bindande medel inom andra om- råden än gjutindustrin. Den kemi, på vilken detta bindemedel är baserad, är analog med en typ av kemi, som hittills har an- vänts inom området beläggningar; se t.ex. GB PS 1 055 242; och bindemedel; se t.ex. olika patent i namnet Loctite Corporation.DETAILED DESCRIPTION AND PREFERRED EMBODIMENTS OF THE INVENTION The present invention is illustrated in connection binder, with a cast- for which the chemistry is different from that used for position of any binder, which has hitherto been known to be useful in the casting industry. The binder is also useful as a binder or binders in other areas councils than the foundry industry. The chemistry on which this binder is based, is analogous to a type of chemistry, which has so far turned in the field of coatings; see e.g. GB PS 1,055,242; and binder; see e.g. various patents in the name of Loctite Corporation.

Ett anaerobt härdat gjutbindemedel baserat på. liknande kemi be- skrivs i CA PS 1 053 440. Detta bindemedel härdar mycket lång- samt, och det krävs uppvärmning för åstadkommande av härdning.An anaerobically cured casting binder based on. similar chemistry is written in CA PS 1 053 440. This binder cures very long and, and heating is required to effect curing.

Föreliggande uppfinning innefattar inte något anaerobt härd- ningsfórfarande utan avser i stället snabb, i det närmaste ögonblicklig, härdning vid rumstemperatur med vissa katalytiska medel.The present invention does not include an anaerobic cure. procedure but refers instead to fast, almost instantaneous, curing at room temperature with some catalytic average.

Det är välkänt, att gjutformkroppar, dvs. kärnor och for- mar, formas genom att man på sand eller något annat ballast- material applicerar en bindande substans eller kemikalie, att man bibringar sanden önskad form och att man tillåter eller bringar den bindande substansen eller kemikalien att härda till bildning av ett bindemedel. Föreliggande uppfinning kan betrak- tas som ett bindemedel, vilket erhàlles genom att man sanzmanför två delar. Del I är en bindande substans eller komposition, som undergár polymerisation och förnätning fbr att vidhäfta, fast- hålla ellenbinda sanden eller annat ballastmaterial i önskad form. Den andra delen (Del II) är ett medel, som gör att poly- merisation och förnätning av Del I äger rum. Detta medel benäm- nes häri “friradikalinitiator". Såsom uttrycket "förnäta" använ- des i föreliggande beskrivning, avser det en kedjeuppbyggnad som blir resultatet när en polymer är involverad antingen genom 10 15 20 25 30 35 40 5 459 256 sammanlänkníng med en annan polymer eller med en monomer. Ut- trycket "polymerísation" inkluderar "förnätning" men avser även den kedjeförlängning som sker för enbart monomerer.It is well known that molded bodies, i.e. cores and formed by sanding or other ballast material applies a binding substance or chemical, that one imparts to the sand the desired shape and that one allows or causes the binding substance or chemical to cure formation of a binder. The present invention can be considered is taken as a binder, which is obtained by sanzmanför two parts. Part I is a binding substance or composition, which undergoes polymerization and crosslinking in order to adhere, keep or bind the sand or other ballast material in the desired form. The second part (Part II) is a means of merisation and networking of Part I takes place. This agent is called referred to herein as a “free radical initiator”. in the present description, it refers to a chain structure which is the result when a polymer is involved either through 10 15 20 25 30 35 40 5,459,256 linking with another polymer or with a monomer. Out- the term "polymerization" includes "crosslinking" but also refers to the chain extension that occurs for monomers only.

Del I av bindemedelssystemet kan beskrivas som en omättad komposition, vilken är förnätningsbar eller polymeriserbar medelst fríradikalmekanism. Omättnaden är företrädesvis närvarande i ändställning eller 1 utskjutande grupper. Även inre omätt- nad är acceptabel, och polymerisation sker vid kombination med Del II. Det är även tänkbart, beroende på syntessättet för komponenten Del I, att ha en Del I-komponent med både änd- ställd och/eller utskjutande omättnad samt även inre omättnad i samma komponent. Det antas, att polymerisationsmekanismen praktiskt taget helt och hållet är av friradikaltyp när brygg- bildande kompositioner (dvs. omättad(e) polymer(er)) är invol- verade. När vissa monomerer användes som bindande komposition, är det möjligt att en del av polymerisationen kan äga rum med- elst nàgon annan mekanism än en fri radikal. Det torde därför observeras, att föreliggande beskrivning inte är begränsad till någon speciell polymerisationsmekanism utan att uttrycket "fri- radikalmekanism" användes för enkelhets skull och beskriver en sådan mekanism korrekt i praktiskt taget:samtliga fall. Det är dock underförstått att förutom friradikalmekanismen andra meka- nismer ocksà kan förekomma vid polymerisationen under vissa om- ständigheter. Härdning åstadkommas under användning av Del II, en friradikalinitiator, som innefattar en peroxid och ett kata- lytiskt medel. Det har upptäckts, att omättade reaktiva mono- merer, polymerer och blandningar därav (dvs. den bindande kom- positionen) kan användas som ett bindande material, vilket här- dar ögonblickligen vid val av vissa katalytiska medel för fri- radikalinitiatorn. Den i monomererna och polymererna återfunna omättnaden är företrädesvis av etenisk typ. Exempelvis användes reaktiva polymerer, vilka också kan beskrivas som oligomerer eller som addukter, varvid de väsentligen innehåller vinyl- eller akrylomättnad, som bindande kompositioner, vilka vid poly- merisation ger ett bindemedel för gjutkärnor eller -formar av sand. Friradikalinitiatorn (Del II) blandas med den reaktiva polymeren eller monomeren (Del I) och bildar fria radikaler, vilka polymeriserar den bindande kompositionen till bildning av 10 15 20 ZS 35 40 459 256 6 bindemedlet. Denna kombination av en peroxíd och ett katalytiskt medel, vilket medel förutom att vara kemiskt till sin natur också, men 1 underordnad omfattning, kan vara en form av energi, benämnes härí “friradíkalínítiator".Part I of the binder system can be described as an unsaturated one composition which is crosslinkable or polymerizable by free radical mechanism. The unsaturation is preferably present in end position or 1 protruding groups. Even internal unsaturation is acceptable, and polymerization occurs in combination with Part II. It is also conceivable, depending on the synthetic method for the Part I component, to have a Part I component with both end- set and / or protruding unsaturation as well as internal unsaturation in the same component. It is believed that the polymerization mechanism is virtually entirely of the free radical type when brewing forming compositions (ie unsaturated polymer (s)) are involved verade. When certain monomers are used as the binding composition, it is possible that part of the polymerization may take place with or any mechanism other than a free radical. It should therefore Please note that the present description is not limited to any special polymerization mechanism without the term "free- radical mechanism "is used for simplicity and describes one such a mechanism correctly in virtually all cases. It is however, it is understood that in addition to the free radical mechanism, other mechanisms may also be present in the polymerization under certain conditions. circumstances. Curing is accomplished using Part II, a free radical initiator comprising a peroxide and a catalyst lytic agent. It has been discovered that unsaturated reactive mono- polymers, polymers and mixtures thereof (ie the binding position) can be used as a binding material, which immediately when choosing certain catalytic agents for free radical initiator. The one found in the monomers and polymers the unsaturation is preferably of the ethylene type. For example, was used reactive polymers, which can also be described as oligomers or as adducts, essentially containing vinyl or acrylic unsaturation, as binding compositions which in merisation provides a binder for casting cores or molds of sand. The free radical initiator (Part II) is mixed with the reactive one the polymer or monomer (Part I) and forms free radicals, which polymerize the bonding composition to form 10 15 20 ZS 35 40 459 256 6 the binder. This combination of a peroxide and a catalytic means, which means in addition to being chemical in nature also, but 1 child scope, can be a form of energy, is referred to herein as a "free radical initiator".

Den härí beskrivna fríradíkalinitíatorn kan användas för àstadkommande av polymerisatíon av Del I-material på ett antal sätt. Exempelvis kan peroxiden blandas med Del I-materialet, och denna blandning fördelas homogent på sand. När sanden har formats på önskat sätt, kan den formade sanden exponeras för det katalytiska medlet. Alternativt kan det katalytiska medlet sättas till Del I-materialet och denna blandning användas för att belägga sanden och den belagda sanden därefter formas på önskat sätt. Peroxidkomponenten 1 friradikalinitiatorn kan där- efter sättas till den formade detaljen, och härdning genom poly- merisation sker. Det är även möjligt att dela upp Del I-materi- alet i tvâ portioner. Det katalytiska medlet kan sättas till den ena portionen och peroxiden till den andra portionen; När de båda portionerna kombineras, efter applieering av det material som skall bindas på åtmnstone den ena portionen, sker polymeri- sation. Beroende på typen av katalytiskt medel eller utrustning samt använd applicering kan denna sista metod eventuellt inte vara praktiskt genomförbar. Om det bindande materialet emeller- tid användes för att bringa icke partikelformiga material att häfta samman, kan denna sista metod vara speciellt användbar.The free radical initiator described herein can be used for effecting polymerization of Part I materials on a number way. For example, the peroxide can be mixed with the Part I material, and this mixture is homogeneously distributed on sand. When the sand has formed in the desired manner, the shaped sand can be exposed to the catalytic agent. Alternatively, the catalytic agent may is added to the Part I material and this mixture is used for to coat the sand and the coated sand is then formed on desired way. The peroxide component 1 of the free radical initiator can after being added to the molded part, and curing by poly- merisation takes place. It is also possible to divide Part I material into alet in two portions. The catalytic agent can be added to it one portion and the peroxide to the other portion; When they both portions are combined, after application of the material to be bound on at least one portion, polymerization takes place sation. Depending on the type of catalytic agent or equipment as well as applied application, this last method may not be practically feasible. However, if the binding material time was used to bring non-particulate matter to staple together, this last method can be especially useful.

Val av olika katalytiska medel har stor inverkan på de sätt som kan användas för att polymerisera det bindande materialet samt på den hastighet, med vilken det bindande materialet härdas.The choice of different catalytic agents has a great impact on the ways in which can be used to polymerize the binding material as well at the rate at which the binding material cures.

Val av lämpligt katalytiskt medel gör det exempelvis möjligt för användaren av det bindande materialet att ögonblickligt polymeri- sera materialet vid rumstemperatur eller att fördröja polymerisa- tionen en viss tid samt slutligen uppnå polymerisation vid för- höjd temperatur. Möjligheten till alternativ vad beträffar val av betingelser, vid vilka den bindande kompositionen polymeri- seras, får anses vara signifikant.Selection of a suitable catalytic agent makes this possible, for example the user of the binding material to instantly polymerize the material at room temperature or to delay polymerization for a certain period of time and finally achieve polymerization height temperature. The possibility of alternatives in terms of elections of conditions under which the binding composition polymerizes may be considered significant.

Såsom har beskrivits ovan är det bindande materialet en polymeriserbar, omättad akrylmonomer, akrylpolymer eller blandning av sådan(a) monomer(er) material, vilka är lämpliga monomera föreningar för komponenten 10 15 20 30 l/-l (11 40 7 459 256 Del I, kan nämnas en mångfald monofunktionella, difunktionella, trifunktionella och tetrafunktionella akrylater. E: representa- tiv uppräkning av sådana. monomerer inkluderar alkylal-uvlater, m/droxialkylakrylater, alkoxialkylakrylater, cyanoalkylakrylater, alkylmetakrylater, hydroxialkylmetakrylater, alkoxialkylmeta- krylater, cyanoalkylmetakrylater, N-alkoximetylakrylamider och N-aIkoximetyImetakI-ylamider. Difunktionella monomera akrylater inkluderar hexandioldiakrylat och tetraetylenglykoldiakzwlat.As described above, the binding material is one polymerizable, unsaturated acrylic monomer, acrylic polymer or blend of such monomer (s) materials, which are suitable monomeric compounds for the component 10 15 20 30 l / -l (11 40 7,459,256 Part I, may be mentioned a variety of monofunctional, difunctional, trifunctional and tetrafunctional acrylates. E: representa- tive enumeration of such. monomers include alkylal uvlates, w / hydroxyalkyl acrylates, alkoxyalkyl acrylates, cyanoalkyl acrylates, alkyl methacrylates, hydroxyalkyl methacrylates, alkoxyalkyl methacrylates crylates, cyanoalkyl methacrylates, N-alkoxymethylacrylamides and N-alkoxymethylmethacyl ylamides. Difunctional monomeric acrylates includes hexanediol diacrylate and tetraethylene glycol diacylate.

Andra användbara akrylater är t.ex. trimetylolpropantriakrylat, metakrylsyra och â-etylhexylmetaicrylat. Det är lämpligt att an- vända polyfunktionella akrylater, när monomeren är den enda bindande enheten 1 bindemedelssystemet. Såsom tidigare har om- talats gäller att, när enbart monomerer användes som bindande material, förnätning eventuellt inte kan inträffa. Vidare kan någon annan mekanism förutom friradikalmekanism förorsaka poly- merisation.Other useful acrylates are e.g. trimethylolpropane triacrylate, methacrylic acid and α-ethylhexyl methacrylate. It is appropriate to reverse polyfunctional acrylates, when the monomer is the only one binding unit 1 binder system. As previously stated, spoken applies that, when only monomers were used as binding material, crosslinking may not occur. Furthermore, can any mechanism other than the free radical mechanism may cause merisation.

Exempel på omättade reaktiva polymerer, som har befunnits vara speciellt användbara vid framställning av detta gjutbinde- medel, är epoxiakrylatreaktionsprodukter, polyester/uretan/akry- latreaktionsprodukter, polyeteralirylater och polyesterakrylater.Examples of unsaturated reactive polymers that have been found be particularly useful in the preparation of this casting bond. agents, are epoxy acrylate reaction products, polyester / urethane / acrylic lat reaction products, polyether acrylates and polyester acrylates.

Omättade polymerer, som är användbara som Del I-kompositiom inkluderar kommersiellt tillgängliga material, såsom UVHHANE 782 och 783, akrylerade uretanoligomerer från 'lhiokol och CMD 1700, en akrylerad ester av en akrylpolymer och CELBAD 3701, ett akrylerat epoxiharts, båda saluförda av Celanese. Reaktiva polymerer kan framställas pà ett antal sätt. Ett föredraget förfarande för framställning av de reaktiva polymererna är att bilda en isocyaxiatändavslutad prepolymer genom att omsätta en polyhydroxiförening eller polyol med ett diisocyanat. Prepoly- meren omsättes vidare med ett hydroxialkylakzylat 'till bildning av en oligomer. En andra metod, som har befunnits vara fördelak- tig, innebär att man omsätter en polyisocyanatförening, företrä- desvis ensdiisocyanatförening, med ett hydroxialkylalcrylat. Reak- tionsprodukten är en "addukt" av dessa båda material. Additiona- oligomerer och addukter kan framställas samtidigt under lämpliga betingelser.Unsaturated polymers useful as Part I composites includes commercially available materials, such as UVHHANE 782 and 783, acrylated urethanol oligomers from lycol and CMD 1700, an acrylated ester of an acrylic polymer and CELBAD 3701, an acrylated epoxy resin, both marketed by Celanese. Reactive polymers can be prepared in a number of ways. A preferred process for preparing the reactive polymers is that form an isocyaxia-terminated prepolymer by reacting one polyhydroxy compound or polyol with a diisocyanate. Prepoly- the mer is further reacted with a hydroxyalkylalkylate to form of an oligomer. A second method, which has been found to be involves reacting a polyisocyanate compound, preferably also a diisocyanate compound, with a hydroxyalkyl alkyl acrylate. Reactive The reaction product is an "adduct" of these two materials. Additiona- oligomers and adducts can be prepared simultaneously under suitable conditions conditions.

Förutom den reaktiva omättade polymeren kan ett lösnings- medel, företrädesvis av reaktiv natur, inkluderas och inkluderas nu' 459 256 s 10 15 20 30 3 5 40 företrädesvis som en komponent av det bindande materialet. Bero- ende på naturen av det omättade bindande materialet kan inerta lösningsmedel också användas. Det föredragna lösningsmedlet är en omättad monomer förening, såsom den som har beskrivits ovan vid uppräkningen av monomera Del I-material. Följaktligen kan Del I-materialet innefatta en blandning av dessa omättade mono- merer och omättad polymer, vilka tidigare har omtalats för an- vändning som Del I-material i sig. De bästa resultaten erhålles när en lösning av en omättad reaktiv polymer och ett monomert omättat lösningsmedel användes. Denna kombination tycks lättare kxmna undergå sampolymerisation och förnätning till bildning av en bindande matris, som erfordras antingen för att bringa sand eller andra ballastmaterial att häfta samman, så att det bildas en gjutkäzrna eller -foz-m, eller för att binda andra material.In addition to the reactive unsaturated polymer, a solvent agents, preferably of a reactive nature, are included and included now' 459 256 s 10 15 20 30 3 5 40 preferably as a component of the binding material. Depend- nature of the unsaturated binding material may inert solvents can also be used. The preferred solvent is an unsaturated monomeric compound such as that described above in the enumeration of monomeric Part I materials. Consequently, The Part I material comprises a mixture of these unsaturated mono- and unsaturated polymer, which have been previously mentioned for conversion as Part I material per se. The best results are obtained when a solution of an unsaturated reactive polymer and a monomer unsaturated solvent was used. This combination seems easier may undergo copolymerization and crosslinking to form of a binding matrix, which is required either to bring sand or other ballast material to adhere together, so that a casting core or foz-m is formed, or to bind others material.

Såsom har angivits, är det lämpligt att i Del I av binde- medelssystemet använda en omättad monomer förening som lösnings- medel förutom den omättade polymeren. Såsom har beskrivits ovan, innehåller dessa monomerer omättnad och är förnätningsbara med POIymeren förutom att fungera som lösningsmedel för den omättade polymeren. Vilken som helst av de omättade monomererna (eller kombination därav) som har beskrivits såsom varande användbara Del I-material i sig är också användbara som lösningsmedel.As has been stated, it is appropriate that in Part I of the system using an unsaturated monomeric compound as a solvent. agents in addition to the unsaturated polymer. As described above, these monomers contain unsaturation and are crosslinkable with The polymer in addition to acting as a solvent for the unsaturated polymers. Any of the unsaturated monomers (or combination thereof) which have been described as being useful Part I materials themselves are also useful as solvents.

Etenisk omättnad, företrädesvis av vinyl- eller akryltyp, re- kommenderas. Bcempel på fördelaktiga monomerer, vilka är använd- bara som lösningsmedel för de omättade polymererna, är penta- erytritoltriaknflat, trimetylolpropantriakrylat, Lö-hexandiol- diakrylat och tetraetylenglykoldialcrylat, som användes som lös- ningsmedel för den omättade polymeren. Mängden monomer i Del I kan vara från 0 och upp till 100% räknat på totalvikten av den bindande kompositionen Del I.Ethylene unsaturation, preferably of the vinyl or acrylic type, commanded. Examples of advantageous monomers which are used only as a solvent for the unsaturated polymers, erythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, Lo-hexanediol diacrylate and tetraethylene glycol dialcrylate, which were used as solvents agents for the unsaturated polymer. The amount of monomer in Part I can be from 0 and up to 100% based on the total weight of it binding composition Part I.

Det är möjligt att använda den reaktiva polymeren som Del I-mateLria-l och friradikalinitiatorn utan något lösningsmedel inkluderande omättad monomer, är närvarande fdr den omättade polymeren. Det är även tänkbart att använda den omättade monome- ren som Del I-material med en friradikalinitiator men utan den reaktiva polymeren i syfte att erhålla ett polymeriserat binde- medel. Ingen av de båda ovan beskrivna kombinationerna föredras.It is possible to use the reactive polymer as Part I-mateLria-1 and the free radical initiator without any solvent including unsaturated monomer, is present before the unsaturated polymers. It is also conceivable to use the unsaturated monomer pure as Part I material with a free radical initiator but without it reactive polymer in order to obtain a polymerized binder. average. Neither of the two combinations described above is preferred.

J 10 15 20 30 35 40 9 459 256 Såsom tidigare har angivits är det föredragna bindemedelssyste- met Del I innefattande en reaktiv omättad polymer upplöst i ett reaktivt utspädningsmedel, företrädesvis ett monomert omättat lösningsmedel, och Del II innefattande en friradíkalinitiator.J 10 15 20 30 35 40 9 459 256 As previously indicated, the preferred binder system is Part I comprising a reactive unsaturated polymer dissolved in a reactive diluent, preferably a monomeric unsaturated solvent, and Part II comprising a free radical initiator.

Friradikalinitiatorn utgöres av två komponenter. Den första komponenten är väsentligen en organisk peroxid. Det är dock underförstått att denna kan användas tillsammans med en annan substans, vilken bildar fria radikaler vid exponering för ett katalytiskt medel, varvid den skall kunna användas tillsammans med det friradikalpolymeriserbara bindande innefattande omättade polymerer, monomerer och blandningar därav beskrivna ovan. Peroxidnivàn kan variera inom vida gränser, vilka i viss mån är beroende av det använda katalytiska medlet.The free radical initiator consists of two components. The first the component is essentially an organic peroxide. It is however implied that this can be used together with another substance, which forms free radicals upon exposure to a catalytic agent, whereby it can be used together with the free radical polymerizable bond including unsaturated polymers, monomers and blends thereof described above. Peroxide levels can vary widely, which are to some extent dependent on the catalytic agent used.

Generellt kan det dock sägas att från 0,5% till 2% peroxid, baserat på vikten av det bindande materialet (Del I), ger tillfredsställande bindning under de flesta betingelser. Exempel på föredragna peroxider är t-butylhydroperoxid, kumenhydroperoxid och metyletylketonperoxid. Det är värt att notera att hydro- peroxíder är mycket föredragna över peroxider. Otillfredsställan- de härdning har observerats vid användning av peroxid. Bland- materialet Del I ningar av peroxider och hydroperoxider samt blandningar av hydroperoxider är användbara.In general, however, it can be said that from 0.5% to 2% peroxide, based on the weight of the binding material (Part I), gives satisfactory binding under most conditions. Example on preferred peroxides is t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide and methyl ethyl ketone peroxide. It is worth noting that peroxides are highly preferred over peroxides. Unsatisfactory the curing has been observed using peroxide. Among- the material Part I mixtures of peroxides and hydroperoxides and mixtures of hydroperoxides are useful.

Katalysatorkomponenten i friradikalinítíatorn är väsentligen kemisk till sin natur, nämligen svaveldioxid i gasform. Andra ke- miska katalytiska medel, som kan tänkas ha en viss praktisk an- vändbarhet därutöver, inkluderar aminer och N02. Återigen torde observeras, att en förändring av det katalytiska medlet kan ha kraftig inverkan på polymerisationshastigheten. Andra icke kemiska medel, som samverkar med svaveldioxiden, kan dock också vara användbara. Exempelvis kan värme, vid en approximativ mini- mitemperatur av 60°C, tillsammans med peroxid bilda fria radikaler, vilka bidrar till att polymerisera Del I-materialen. En ökning av temperaturen tenderar att öka polymerisationen och förorsaka snab- bare härdning. Polymerisationen äger rum utan närvaro av ett kemiskt katalytiskt medel.The catalyst component of the free radical initiator is essential chemical in nature, namely gaseous sulfur dioxide. Second ke- chemical catalytic agents, which may have a certain practical reversibility in addition, includes amines and NO 2. Again dared It is observed that a change in the catalytic agent may have strong impact on the polymerization rate. Others do not However, chemical agents, which interact with the sulfur dioxide, can also be useful. For example, heat, at an approximate minimum with a temperature of 60 ° C, together with peroxide form free radicals, which contribute to the polymerization of Part I materials. An increase of the temperature tends to increase the polymerization and cause rapid just curing. The polymerization takes place without the presence of one chemical catalytic agent.

Vid föredragen gjutpraxis blandas den omättade reaktíva polymeren, monomeren eller blandningar därav samt peroxidkompo- nenten i friradíkalinitiatorn med sand på konventionellt sätt.In preferred casting practices, the unsaturated reactive is mixed the polymer, the monomer or mixtures thereof and the peroxide component in the free radical initiator with sand in a conventional manner.

Sandblandningen formas därefter till önskad gjutkonfiguration 10 15 20 ZS 30 35 40 ' "kollaps", 459 256 10 genom ramning, blásning eller andra kända metoder för framställning av gjutkärnor och -forman Den formade detaljen exponeras däref- ter för katalysatorkomponenten i friradikalinitiatorn. Vid det före- dragna förfarandet enlígt föreliggande uppfinning användes endast gasformíg SO, som katalysator i friradikalinitiatorn. Denna gas är närvarande enbart i katalytiska mängder, såsom tidigare har angivits.The sand mixture is then formed into the desired casting configuration 10 15 20 ZS 30 35 40 ' "collapse", 459 256 10 by framing, blowing or other known methods of manufacture of mold cores and mold The molded part is thereby exposed for the catalyst component of the free radical initiator. At the present The drawn method according to the present invention is used only gaseous SO, as a catalyst in the free radical initiator. This gas is present only in catalytic amounts, as before has been specified.

Exponeringstiden för kontakten mellan sandbland- och gasen kan vara så kort som en halv mindre, och bíndemedelskomponenten härdar vid kontakt med det katalytiska medlet. När S02 användes som katalytiskt medel vid en cold box-gjutprocess, suspenderas den i en ström av bärar- gas på känt sätt. Bärargasen är vanligen H2. Så litet som 0,55 S02, räknat på vikten av bärargasen, är tillräckligt för att förorsaka polymerisation. Det är också tänkbart att exponera bindemedelskomponenten för S02 utan närvaro av någon bärargas.Exposure time of contact between sand mixtures and the gas can be as short as half less, and the binder component hardens upon contact with it the catalytic agent. When SO 2 was used as the catalytic agent at a cold box casting process, it is suspended in a stream of carrier gas in a known manner. The carrier gas is usually H2. As small as 0.55 S02, calculated on the weight of the carrier gas, is sufficient to cause polymerization. It is also conceivable to expose the binder component for SO 2 without the presence of any carrier gas.

Del I kan också innehålla eventuella beståndsdelar. Exem- pelvis kan tillsatsmedel för ástadkommande av vätning och för att förhindra skumning vara användbara. Silaner har befunnits vara speciellt användbara tillsatsmedel. Speciellt föredragna är omättade silaner, t.ex. vinylsilaner.Part I may also contain any constituents. Eczema pelvis can additives for achieving wetting and for to prevent foaming be useful. Silanes have been found be particularly useful additives. Especially preferred are unsaturated silanes, e.g. vinyl silanes.

Fördelarna med den bindande kompositionen som gjutbinde- medel är följande. Sönderdelbarheten, eller förmågan till för bindemedlet vid användning för gjutning av alu- minium är utmärkt. Det har befunnits, att föreliggande binde- rlíflg sekund eller medel lätt sönderdelas, dvs. utskalmingen av en aluminiungjut- detalj kan ske under applicering av ett minimum av yttre energi.The advantages of the bonding composition as a cast bonding means are as follows. The decomposition, or the ability to for the binder when used for casting aluminum minium is excellent. It has been found that the present binding rlí fl g second or agent is easily decomposed, i.e. the scaling of an aluminum casting detail can be done while applying a minimum of external energy.

Bindemedlet ger också goda hàllfasthetsegenskaper. Bänk- eller brukstiden för sand blandad med Del I är lång. Erhållen yt- finish hos gjutdetaljer framställda under användning av förelig- gande bindemedel och förfarande har befunnits vara mycket god.The binder also provides good strength properties. Bench or the service life of sand mixed with Part I is long. Obtained surface finishes of casting parts made using existing adhesive and process have been found to be very good.

Produktionshastigheten för kärnor och formar framställda under användning av föreliggande bindemedelssystem är hög, speciellt när ennart.SO,-gas användes som katalysator.The production rate of cores and molds produced below use of the present binder system is high, especially when ennart.SO 2 gas is used as catalyst.

I em gßuueri, vid vilket man utnyttjar den nar-i beskrivna bindemedelskompositionen, blandas Del I och en komponent av fri- radikalinitiatorn, företrädesvis peroxiden, med sand eller något annat lämpligt gjutballastmaterial på känt sätt. Sandblandningen formas sedan till önskad gjutkonfigxmation, kärnor eller formar, 10 15 20 25 30 35 459 256 ll på känt sätt. Sandblandingen exponeras sedan för den andra kom- ponenten i friradikalinitiatorn, företrädesvis det katalytiska medlet, vilket företrädesvis är svaveldioxidgas, och polymerisa- tion av bindemedelsmaterialet Del I sker omedelbart till bild- ning av bindemedlet enligt föreliggande uppfinning.I em gßuueri, in which one utilizes the nar-i described binder composition, Part I and a component of free the radical initiator, preferably the peroxide, with sand or something other suitable casting ballast material in a known manner. The sand mixture then formed into the desired casting configuration, cores or molds, 10 15 20 25 30 35 459 256 ll in a known manner. The sand mixture is then exposed to the second the component of the free radical initiator, preferably the catalytic the agent, which is preferably sulfur dioxide gas, and polymerized of the binder material Part I takes place immediately to the of the binder of the present invention.

Föreliggande uppfinning illustreras ytterligare.genom föl- jande exempel, vari, såvida inget annat anges, samtliga delar avser viktdelar och samtliga procenthalter avser viktprocent.The present invention is further illustrated by the following examples, in which, unless otherwise indicated, all parts refers to parts by weight and all percentages refer to weight percent.

Exeggel 1 Gelförsök utfördes på olika omättade monomerer och poly- merer för att bestämma deras tendens att polymerisera och polymerisationshastigheten_ Vid genomförandet av försöken blandades från ca 1,5 till 2 g omättad monomer eller polymer (dvs. Del I) med 0,03 g t-butylhydroperoxid (peroxidkomponen- ten i friradikalinitiatorn). Denna blandning exponderades där- efter för S02-gas (det katalytiska medlet i friradikaliniti- atorn), antingen genom att gasen dispergerades i vätskan (bubb- ling) eller genom att en S02-atmosfär alstrades ovanför vätskan (kontakt). Resultaten, vilka anges nedan, indikerar att alla omättade monomerer och polymerer polymeriserar. Sålunda är samt- liga uppräknade föreningar potentiella bindemedel. De uppräknade föreningar, som uppvisade snabb polymerisation eller galning, är av största potentiella värde som gjutbindemedel för att göra gjutform- och -kärnframställningen snabb vid höghastighetstill- verkning under användning av en s.k. cold box. ;§;_; Polymerisationsförlogg Akrylsyra Snabb, vid kontakt med S02 Etylakrylat Långsam, vid kontakt med S02 n-butylakrylat Långsam, vid kontakt med S02 Isobutylakrylat Långsam, vid kontakt med S02 2-etylhexylakrylat Snabb, vid kontakt med S02 Isodekylakrylat Snabb, vid kontakt med S02 2-etokietylakrylat Snabb, vid kontakt med S02 Etoxietoxietylakrylat Snabb, vid kontakt med S02 Butoxietylakrylat Snabb, vid kontakt med S02 Hydroxietylakrylat Snabb, vid kontakt med S02 Hydroxipropylakrylat Snabb, vid kontakt med S02 Glyeidylakrylat Snabb, vid kontakt med S02 Dimetylaminoetylakrylat Snabb, vid kontakt med S02 10 15 ZO 30 35 40 459 256 Del I Cyanoetylakrylat Diacetonakrylamid 1 metanol, 50% Akrylamid i metanol, 50% (N-metylkarbamoy1oxi)- etylakrylat Metylcellosolve-akrylat Fenoxietylakrylat Bensylakrylat Etylenglykolakrylat- -ftalat Melaminakrylat Dietylenglykoldiakrylat Hexandioldiakrylat Butandioldiakrylat Trietylenglykoldiakrylat ïeëraetylenglykoldiakry- a Neopentylglykoldiakrylat l,}-butyleng1yko1diakry- lat Trimetylolpropantri- akrylat Pentaerytritoltriakrylat Metakrylsyra Metylmetakrylat 2-etylhexylmetakrylat Hydroxipropylmetakrylat Glycidylmetakrylat Dimety1aminoetylmeta~ krylat Etylenglykoldimetakrylat Trimetylolpropantri- metakrylat Akrylerad uretan här- ledd från glycerol 65% i MIAK/HiSol-10 N-metylolakrylamid i vatten 60% Polvgerisationsförlogg Snabb, vid kontakt med SO Snabb, vid kontakt med S0 Snabb, vid kontakt med S02 Snabb, vid kontakt med S0 Snabb, vid kontakt med S0 Snabb, vid kontakt med SO Snabb, vid kontakt med S0 Snabb, vid kontakt med S02 Snabb, vid kontakt med S0 Snabb, vid kontakt med S0 Snabb, vid kontakt med S02 Snabb, vid kontakt med S0 Snabb, vid kontakt med SO Snabb, vid kontakt med S0 Snabb, vid kontakt med S0 Snabb, vid kontakt med S02 Snabb, vid kontakt med S02 Snabb, vid kontakt med S0 Snabb, vid kontakt med S0 Långsam, vid bubbling med S02 Långsam, vid bubbling med S0 Snabb, vid kontakt med S02 Snabb, vid kontakt med S02 Snabb, vid kontakt med S02 Snabb, vid kontakt med S02 Snabb, vid kontakt med S02 Snabb, vid kontakt med S02 Snabb, vid kontakt med S02 2 10 15 20 40 13 459 256 Del I Polygerisationsförlopp N-[isobutoximetyl]- akrylamid i metanol 50% Epokryl R-12-harts áShell) akrylerad epoxi 0% i aceton UVITHANE 783 (Thiokvl/ Chem.Div.) akrylerad uretanoligomer ABOPOL 7200 (ASHAND) omättat polyesterharts i aceton moon 157 (Colorado Specialty Chemical) ett omättat kolväteharts 1 aceton 50% Hydroxi PBG-2000 (Hysti co.) ett smärta: kolväteharts i aceton 50% Exerggel 2 _ En omättad polymer framställdes genom reaktion mellan ekvivalenten av 1 mol pentandiol och ekvivalenten av 4 mol hydroxietylakrylat med ekvivalenten av 3,0 mol toluendiisocya- nat. Dibutyltenndilaurat användes för att katalysera reaktionen.Exeggel 1 Gel experiments were performed on various unsaturated monomers and poly- more to determine their tendency to polymerize and polymerization rate_ In carrying out the experiments was mixed from about 1.5 to 2 g of unsaturated monomer or polymer (ie Part I) with 0.03 g of t-butyl hydroperoxide (peroxide component) ten in the free radical initiator). This mixture was then exposed after for SO2 gas (the catalytic agent in the free radical initiator atom), either by dispersing the gas in the liquid (bubbling or by generating an SO 2 atmosphere above the liquid (plug). The results, which are given below, indicate that all unsaturated monomers and polymers polymerize. Thus, the potential compounds listed. They enumerated compounds which showed rapid polymerization or insanity, is of greatest potential value as a casting binder to make mold and core production fast at high speed production effect using a so-called cold box. ; §; _; Polymerization log Acrylic acid Fast, on contact with S02 Ethyl acrylate Slow, on contact with SO 2 n-butyl acrylate Slow, on contact with SO 2 Isobutyl acrylate Slow, on contact with SO 2 2-ethylhexyl acrylate Fast, on contact with SO 2 Isodekyl acrylate Fast, on contact with SO2 2-Ethoxyethyl acrylate Fast, on contact with SO 2 Ethoxyethoxyethyl acrylate Fast, on contact with SO 2 Butoxyethyl acrylate Fast, on contact with SO2 Hydroxyethyl acrylate Fast, on contact with SO2 Hydroxypropyl acrylate Fast, on contact with SO2 Glyeidyl acrylate Fast, on contact with S02 Dimethylaminoethyl acrylate Fast, on contact with SO2 10 15 ZO 30 35 40 459 256 Part I Cyanoethyl acrylate Diacetone acrylamide 1 methanol, 50% Acrylamide in methanol, 50% (N-methylcarbamoyloxy) - ethyl acrylate Methylcellosolve acrylate Phenoxyethyl acrylate Benzyl acrylate Ethylene glycol acrylate -phthalate Melamine acrylate Diethylene glycol diacrylate Hexanediol diacrylate Butanediol diacrylate Triethylene glycol diacrylate ïeeraethylene glycol diacry- a Neopentyl glycol diacrylate l,} - butyleng1yko1diacry- lazy Trimethylolpropantri- acrylate Pentaerythritol triacrylate Methacrylic acid Methyl methacrylate 2-ethylhexyl methacrylate Hydroxypropyl methacrylate Glycidyl methacrylate Dimethylaminoethylmethane krylat Ethylene glycol dimethacrylate Trimethylolpropantri- methacrylate Acrylated urethane here- led from glycerol 65% and MIAK / HiSol-10 N-methylolacrylamide i water 60% Polvgerisationsförlogg Fast, when in contact with SO Fast, when in contact with S0 Fast, when in contact with S02 Fast, when in contact with S0 Fast, when in contact with S0 Fast, when in contact with SO Fast, when in contact with S0 Fast, when in contact with S02 Fast, when in contact with S0 Fast, when in contact with S0 Fast, when in contact with S02 Fast, when in contact with S0 Fast, when in contact with SO Fast, when in contact with S0 Fast, when in contact with S0 Fast, when in contact with S02 Fast, when in contact with S02 Fast, when in contact with S0 Fast, when in contact with S0 Slow, when bubbling with S02 Slow, when bubbling with S0 Fast, when in contact with S02 Fast, when in contact with S02 Fast, when in contact with S02 Fast, when in contact with S02 Fast, when in contact with S02 Fast, when in contact with S02 Fast, when in contact with S02 2 10 15 20 40 13 459 256 Part I Polygerization process N- [isobutoxymethyl] - acrylamide in methanol 50% Epocrylic R-12 resin áShell) acrylated epoxy 0% in acetone UVITHANE 783 (Thiokvl / Chem.Div.) Acrylated urethanol oligomer ABOPOL 7200 (ASHAND) unsaturated polyester resin and acetone moon 157 (Colorado Specialty Chemical) et unsaturated hydrocarbon resin 1 acetone 50% Hydroxy PBG-2000 (Hysti co.) A pain: hydrocarbon resin in acetone 50% Exerggel 2 _ An unsaturated polymer was prepared by reaction between the equivalent of 1 mole of pentanediol and the equivalent of 4 moles hydroxyethyl acrylate with the equivalent of 3.0 moles of toluene diisocyanate nat. Dibutyltin dilaurate was used to catalyze the reaction.

Baserat på fastämneshalten användes O,lÄ% katalysator. Hydro- kinonmonoetyleter användes som inhibitor. Reaktionen utfördes i ett reaktionsmedium (lösningsmedel), som bestod av etylhexyl- akrylat och hydroxietylakrylat. Vid genomförande av reaktionen satsades en blandning av TDI och lösningsmedel i ett reaktions- kärl. Pentandiol sättes till denna blandning följt av tillsats av hydroxietylakrylat. När tillsatsen av hydroxietylakrylat är fullbordad, tillsättes katalysator. Reaktionen utföres under luftinblåsning. Reaktionen får förlöpa vid 40 till 45°C i 2,1 timmar, och därefter höjas temperaturen till 80-8500, och reaktionen fortsättes i 4,3 timmar, varpå 0,05% inhibitor till- sättes och reaktionen fortsättes i en 1/2 timme. Produkten till- làtes svalna. Produkten testades med avseende på icke flyktigt material, varvid värdet 59,2$ erhölls. Detta motsvarar en teore- tisk mängd av 60% icke flyktigt material. Produktens viskositet var 6,0 St. 20 g av den omättade polymeren blandades därefter Snabb, vid kontakt med S02 Långsam, vid kontakt med S02 Snabb, vid kontakt med S02 Långsam, vid kontakt med S02 Långsam, vid kontakt med S62 Långsam, vid kontakt med S02 10 15 30 459 256 14 med 1,6 g akrylsyra, 10,7 g dietylenglykoldialnwlat, 9,9 g tri- metylolpropantrimetakrylat och 2,0 g vinylsilan. Akrylsyra, di- etylenglykoldiakrylat och trimetylolpropantriakrylat är omättade monomerer. Denna lösning av omättad polymer och omättade monome- rer benämnas Del I. l g t-butylhydroperoxid, peroxidkomponenten i Iriradikalinitiatorn, sattes till lösningen av omättad polymer och omättade monomerer.Based on the solids content, 0.1% catalyst was used. Hydro- quinone monoethyl ether was used as inhibitor. The reaction was carried out in a reaction medium (solvent) consisting of ethylhexyl acrylate and hydroxyethyl acrylate. When carrying out the reaction a mixture of TDI and solvent was charged to a reaction medium. Container. Pentanediol is added to this mixture followed by addition of hydroxyethyl acrylate. When the addition of hydroxyethyl acrylate is completed, catalyst is added. The reaction is carried out below air blowing. The reaction is allowed to proceed at 40 to 45 ° C in 2.1 hours, and then the temperature is raised to 80-8500, and the reaction is continued for 4.3 hours, after which 0.05% inhibitor is added. is added and the reaction is continued for 1/2 hour. The product let cool. The product was tested for non-volatile material, whereby the value of $ 59.2 was obtained. This corresponds to a theoretical amount of 60% non-volatile material. Product viscosity was 6.0 st. 20 g of the unsaturated polymer were then mixed Fast, when in contact with S02 Slow, on contact with S02 Fast, when in contact with S02 Slow, on contact with S02 Slow, when in contact with S62 Slow, on contact with S02 10 15 30 459 256 14 with 1.6 g of acrylic acid, 10.7 g of diethylene glycol dialnwlate, 9.9 g of tri- methylolpropane trimethacrylate and 2.0 g of vinylsilane. Acrylic acid, di- ethylene glycol diacrylate and trimethylolpropane triacrylate are unsaturated monomers. This solution of unsaturated polymer and unsaturated monomers Part I is called Part I. 1 g of t-butyl hydroperoxide, the peroxide component in the Iriradical initiator, was added to the solution of unsaturated polymer and unsaturated monomers.

Wedron âOlO-sand (tvättad och torkad finkornig kiseldioxid- sand, AFSGFN 66) placerades i en lämplig blandningsapparat.Wedron âOlO sand (washed and dried fine-grained silica- sand, AFSGFN 66) was placed in a suitable mixer.

Del I och peroxidkomponenten i friradikalinitiatorn blandades med sanden till dess att homogen fördelning erhölls. Nivån av Del I plus peroxid är 2% räknat på sandens vikt.Part I and the peroxide component of the free radical initiator were mixed with the sand until a homogeneous distribution was obtained. The level of Part I plus peroxide is 2% based on the weight of the sand.

Sandblandningen blåstes in i en konventionell kärnkavitet eller -box för framställning av standardiserade draghàllfest- hetsbriketter i form av testkärnor, vilka gär under benäm- ningen "hundben". Hundben-testkäzmorna härdades genom att de exponerades för den katalytiska komponenten i friradikalinitia- torn. Den katalytiska komponenten utgöres av gasformig svavel- dioxid. Kärnorna exponerades för SOQ-katalysatorn i approxima- tivt en l/2 sekund (gastid), och katalysatorn avlägsnades genom blàsning med kvävgas i 15 sekunder, och kärnan avlägsnades från boxen. Draghállfasthetsvärdena för kärnan uttryckta i MPa var 1,54 utanför boxen samt 1,141 efter 3 timmar och 1,57 efter 24 timmar.The sand mixture was blown into a conventional core cavity or box for the production of standardized tensile strength briquettes in the form of test cores, which are called ningen "hundben". The dog bone test jaws were cured by was exposed to the catalytic component of free radical initiation tower. The catalytic component consists of gaseous sulfur dioxide. The cores were exposed to the SOQ catalyst in approx. 1 1/2 seconds (gas time), and the catalyst was removed by blowing with nitrogen for 15 seconds, and the core was removed from boxen. The tensile strength values for the core expressed in MPa were 1.54 outside the box and 1.141 after 3 hours and 1.57 after 24 hours.

"Hundbefl-kärnor liknande de som har beskrivits ovan an- vändes vid utskakningsstudier med aluminiumgjutdetaljer. Sju draghàllfasthetsbriketter (hundben) anordnades i en form. For- men innehöll ett grindsystem. Formen är sådan att den ger ihå- liga gjutkroppar med en metalltjocklek av ca 6,14 mm på alla si- dor. En öppning i en ände av gjutdetaljen anordnas för avlägs- nande av kärnan från gjutdetaljen. Smält aluminium med en tem- peratur av ca 700°C framställt av aluminiumråäxmae hälldes i for- men. Efter kylning i ungefär l timme togs aluminiumgjutdetaljerna ut genom: grindsystemet och avlägsnades från formen för utskak- ningsförsök."Dog" cores similar to those described above was used in shaking studies with aluminum casting details. Seven tensile briquettes (dog bones) were arranged in a mold. For- but contained a gate system. The shape is such that it provides castings with a metal thickness of about 6.14 mm on all sides dor. An opening at one end of the casting member is provided for removal. removal of the core from the casting part. Molten aluminum with a temperature temperature of about 700 ° C made from aluminum crude ash was poured into the mold. but. After cooling for about 1 hour, the aluminum casting parts were removed out through: the gate system and was removed from the mold for experiments.

Utskalmingsförsöken utföres på ett sådant sätt att man placerar en gjutdetalj i en 3,8 l-behàllare. Behållaren placeras på en skakmekanism och omskakas i 5 minuter. Vikten av den sand- kärna som avlägsnas från gjutdetaljen på detta sätt jämföras med 10 15 20 30 35 459 256 den ursprungliga vikten av sandkärnan, och den procentuella ut- skakningen beräknas. Kvarvarande sand i gjutdetaljen efter den ovan beskrivna omskakningen avlägsnas genom skrapning och vägas likaså. Sandkärnan, bunden med det ovan beskrivna bindemedlet, konstaterades ha ett utskakningsvärde av 100. Det torde observe- ras, att det ovan beskrivna utskakningstestet inte är något standardtest. Vi känner inte till något standardtest för mätning av denna egenskap. Det använda testet är väl användbart för att man skall få en uppfattning om sönderdelbarheten hos ett binde- medel och för att man skall kunna Jämföra relativa sönderdelbar- heter mellan bindemedel. Be angivna procenthalterna uppvisar en viss grad av variation men är tillförlitliga indikatorer.The scalding attempts are performed in such a way that one places a casting detail in a 3.8 l container. The container is placed on a shaking mechanism and shake for 5 minutes. The importance of the sand core removed from the casting part in this way is compared with 10 15 20 30 35 459 256 the initial weight of the sand core, and the percentage the shaking is calculated. Remaining sand in the casting part after it the shaking described above is removed by scraping and weighed also. The sand core, bound with the binder described above, was found to have a knock-out value of 100. It should be observed race, that the shake test described above is not something standard test. We do not know of any standard test for measurement of this property. The test used is well useful to one should get an idea of the decomposition of a binding means and in order to be able to compare relative decomposition between binders. Ask the specified percentages show one some degree of variation but are reliable indicators.

Exempel 3 sand wearon 5010 vid 23 till 26°c DEL I a) omättad monomer b) omättad polymer omättad polymer syntes 1) ii) 111) iv) V) vii) v111) ix) I) polyisocyanat, i molekvivalent polyol, i molekvivalent akrylat, i molekvivalent katalysator inhibitør lösningsmedel i % temp/tia °c/tim. viskositet, St % icke flyktigt mtrl faktiskt teoretiskt c) tillsatsmedel i g Akrylsyra 1,6 g, dietylengly- koldiakrylat 10,7 g, trimety- lolpropantrimetakrylat 9,9 g.Example 3 sand wearon 5010 at 23 to 26 ° c PART I a) unsaturated monomer b) unsaturated polymer unsaturated polymer synthesis 1) ii) 111) iv) V) vii) v111) ix) IN) polyisocyanate, in molar equivalent polyol, in molar equivalent acrylate, in molar equivalent catalyst inhibitor solvent in% temp / tia ° c / tim. viscosity, St % non-volatile mtrl actually theoretically c) additives in g Acrylic acid 1.6 g, diethylene glycine carbon diacrylate 10.7 g, trimethyl lolpropane trimethacrylate 9.9 g.

Syntetiserad såsom beskrivs nedan 20 g.Synthesized as described below 20 g.

TDI 4 Glycerol - 1 Hydroxietylakrylat, 5 Dibutyltenndilaurat, 0,14% Hydrokinon-monometyleter Etylhexylakrylat och hydroxi- etylakrylat, 4 no: till 45: 1 2,13 tim. därefter 80 till 85 1 4,8 tim. 16,0 65,9 60, Vinylsilan - 2,0 10 15 20 25 30 35 459 256 16 Friradikalini tiator (Del II) a) peroxidkomponent 2, 2% t-butylhydroperoxid b) katalytisk komponent S02-gas Gastid, sek. 0,5 Inblàsningstid, sek. 15 med N2 Draghàllf., MPa utanför box 1,23 3 tim. 1,50 24 tim. 1,61 Bindemedelsnivà (Del I + peroxidkomponent) 2% Metallgjutdetalj Aluminium Utskakn. % 100 Exempel 4 5 Sand DEL I a) omättad monomer Akrylsyra 1,6 g, di- Hydroxietylakrylat etylenglykoldiakrylat 2,2 g, dicyklo- 10,7 g, trimetylol- pentenylakrylat propantriakrylat 9,9 g 20,8 g (N-metyl- karbamoylox1)ety1- b) omättad polymer omättad polymer syntes 1) polyisocyanat, 1 molekvivalent polyol, 1 mol- 11) ekvivalent akrylat, 1 molekvivalent katalysator iii) iv) v) inhibitor vii) lösningsmedel 1 % viii) temp/tia °c/tim.TDI 4 Glycerol - 1 Hydroxyethyl acrylate, 5 Dibutyltin dilaurate, 0.14% Hydroquinone monomethyl ether Ethyl hexyl acrylate and hydroxy ethyl acrylate, 4 no: to 45: 1 2.13 hrs. then 80 to 85 1 4.8 hrs. 16.0 65.9 60, Vinylsilane - 2.0 10 15 20 25 30 35 459 256 16 Free radicals (Part II) a) peroxide component 2.2% t-butyl hydroperoxide b) catalytic component SO2 gas Gastid, sec. 0.5 Inhalation time, sec. 15 with N2 Draghàllf., MPa outside box 1.23 3 tim. 1.50 24 tim. 1.61 Binder level (Part I + peroxide component) 2% Metal casting detail Aluminum Shake out. % 100 Example 4 5 Sand PART I a) unsaturated monomer Acrylic acid 1.6 g, di-Hydroxyethyl acrylate ethylene glycol diacrylate 2.2 g, dicyclo- 10.7 g, trimethylol-pentenyl acrylate propane triacrylate 9.9 g 20.8 g (N-methyl- karbamoylox1) ety1- b) unsaturated polymer unsaturated polymer showed 1) polyisocyanate, 1 molar equivalent polyol, 1 mol- 11) equivalent acrylate, 1 molar equivalent catalyst iii) iv) v) inhibitor vii) solvents 1% viii) temp / tia ° c / hr.

Syntetiserad såsom be- skrivs nedan, 20 g TDI, ß o11n 20-265a), 1 a)polyoxipropy1englyko1 Hydroxietylakrylat, 4 Dibutyltenndílaurat, 0,14% Hydrokinon-monomety1- eter Etylhexylakrylat och hydroxietylakrylat, 40% ho: :111 #52 1 2,1 och 80 :111 85 1 4,75 akrylat 17,3 g 10 15 20 25 30 459 256 17 ÉEEEBQI ¶4 5 1:) viskositet 4,2 x) ¶ icke flyktigt mtrl faktiskt 59,2 teoretiskt 60, o c) tillsatsmedel 1 g Vinylsilan 2,0 g Friradikalinitiator (Del II) a) peroxidkomponent 1l,3% kumenhydroperoxid 2,Ä% t-butylhydro- peroxid b) katalytisk kompo- S02-gas S02-gas nent Gastid, sek. 0,5 1 Inblåsningstid, sek. 15 med N2 15 med N2 Draghàllf., MPa utanför box 1,10 3 tim. 0,17 24 tim. 48 tim. 1,60 Bindemedelsnivå (Del I + eroxid- komponent 2% 2% Metallgjutdetalj Aluminium Utskazm. 5 1oo Exempel 6 7 Sand Wedron 5010 Wedron 5010 DEL I Pentaerytritoltri- a) omättad monomer akrylat 40 g b) omättad polymer syntes 1) polyisocyanat, 1 molekvivalent ii) polyol, 1 mol- ekvivalent 111) akrylat, 1 molekvivalent iv) katalysator v) inhibitor Akrylsyra 7,2 g, dietylenglykoldi- akrylat 21,4 g, trimetylolpropan- triakrylat 13 g 10 15 Z0 30 35 40 459 256 18 Exempel vii) lösningsmedel 1% viii) âemp/tid C/tim. ix) viskositet x) % icke flyk- tigt mtrl faktiskt teoretiskt c) tillsatsmedel i g Friradikalinitiator (Del II) a) peroxidkomponent b) katalytisk kom- ponent Gastid, sek.Synthesized as written below, 20 g TDI, ß o11n 20-265a), 1 a) polyoxypropylene glycol1 Hydroxyethyl acrylate, 4 Dibutyltin dilaurate, 0.14% Hydroquinone monomethyl ether Ethyl hexyl acrylate and hydroxyethyl acrylate, 40% ho:: 111 # 52 1 2.1 och 80: 111 85 1 4.75 acrylate 17.3 g 10 15 20 25 30 459 256 17 ÉEEEBQI ¶4 5 1 :) viscosity 4.2 x) ¶ not volatile mtrl in fact 59.2 theoretically 60, o c) additive 1 g Vinylsilane 2.0 g Free radical initiator (Part II) a) peroxide component 1.1, 3% cumene hydroperoxide 2,%% t-butyl hydro- peroxide b) catalytic composite SO2 gas SO2 gas nent Gastid, sec. 0.5 1 Blowing time, sec. 15 with N2 15 with N2 Draghàllf., MPa outside box 1.10 3 tim. 0.17 24 tim. 48 tim. 1.60 Binder level (Part I + eroxide component 2% 2% Metal casting detail Aluminum Utskazm. 5 1oo Example 6 7 Sand Wedron 5010 Wedron 5010 PART I Pentaerythritol tri- a) unsaturated monomer acrylate 40 g b) unsaturated polymer showed 1) polyisocyanate, 1 molar equivalent ii) polyol, 1 mol- equivalent 111) acrylate, 1 molar equivalent iv) catalyst v) inhibitor Acrylic acid 7.2 g, diethylene glycol acrylate 21.4 g, trimethylolpropane- triacrylate 13 g 10 15 Z0 30 35 40 459 256 18 Example vii) solvents 1% viii) âemp / time C / tim. ix) viscosity x)% non-volatile tigt mtrl actually theoretically c) additives in g Free radical initiator (Part II) a) peroxide component b) catalytic ponent Gastid, sec.

Inblåsningstid, sek.Blowing time, sec.

Draghàllf. , MPa utanför box 3 tim. 24 tim.Draghàlf. , MPa outside box 3 tim. 24 tim.

Bindemedelsnivà (Del I + peroxid- komponent) Metallgjutdetalj Utskakn. % 2,4$ t-butylhydro- peroxid S02-gas 0,5 15 0,33 2,45 t-butylhydro- peroxid S02-gas 1 10 0,90 2% Exempel Sand DEL (I) a) omättad monomer b) omättad polymer i) polyisocyanat i molekvivalent 11).po1yo1, 1 mol- ekvivalent 8 Wedron 5010 Syntetíserad såsom be- skrivs nedan, 40 g TDI, 5 Olin 20-265, 1 9 Port Crescent Akrylsyra 3,2 g, dietylenglykoldi- akrylat 21,4 g, trimetylolpropan- trimetakrylat 19,8 s Samma som Ex. 4 40 g. 10 15 20 30 35 W 459 256 Exempel 8 9 iii) akrylat, 1 mol- Hydroxietylakrylat, ü ekvivalent iv) katalysator v) inhibitor vii) lösningsmedel 1 % viii) emp/tid 80/tim. ix) viskositet x) % icke flyk- tigt mtrl faktiskt teoretiskt c) tillsatsmedel 1 g Friradikalinitiator (Del II) a) peroxidkomponent b) katalytisk kom- ponent Gastid, sek.Binder level (Part I + peroxide- component) Metal casting detail Shake out. % 2.4% t-butyl hydro- peroxide S02 gas 0.5 15 0.33 2.45 t-butyl hydro- peroxide S02 gas 1 10 0.90 2% Example Sand PART (I) a) unsaturated monomer b) unsaturated polymer i) polyisocyanate in molar equivalent 11) .po1yo1, 1 mol- equivalent 8 Wedron 5010 Synthesized as written below, 40 g TDI, 5 Olin 20-265, 1 9 Port Crescent Acrylic acid 3.2 g, diethylene glycol acrylate 21.4 g, trimethylolpropane- trimethacrylate 19.8 s Same as Ex. 4 40 g. 10 15 20 30 35 W 459 256 Example 8 9 iii) acrylate, 1 mol- Hydroxyethyl acrylate, ü equivalent iv) catalyst v) inhibitor vii) solvents 1% viii) emp / time 80 / tim. ix) viscosity x)% non-volatile tigt mtrl actually theoretically c) additive 1 g Free radical initiator (Part II) a) peroxide component b) catalytic ponent Gastid, sec.

Inblásningstid, sek.Inhalation time, sec.

Draghàllf., MPa utanför box 3 tim. 2Å tim. kallhállfasthet I Bindemedelsnivå (Del I + peroxid- komponent) Metallgjgtdetalj Utskakn."% Dibutyltenndilaurat, 0,14% Hydrokinon-monometyl- eter 0,07% Pentoxon (93,7) hydroxietylakrylat 35% 4o° till 45° 1 2 tim. d" efter 2:5 :111 85° 1 4 Tixotropisk efter 3 dagar 63,1 65 Vinylsïlan A-172 2,0 g akrylsyra 1,6 g Vinylsilan (90%) t-butylhydro- t-butylperacetat peroxid 2,2% (6 g) S02-gas Värme 450° 1 90 sek. 0,5 15 med N2 0,37 0,52 0,64 1,07 1,10 2% 2% 10 15 20 25 30 35 40 459 256 20 Exempel 10 11 Sand Wedron 5010 Wedron 5010 DEL I Samma som Ex. 10 a) omättad monomer Akrylsyra 1,6 g, trimetylolpropantri- akrylat 9,9 g b) omättad polymer Syntetiserad som be- skrivs nedan, 2O g omättad polymer syntes 1) polyisocyanat TDI, 5,5 molekvivalent 11) polyol, 1 mol- G1ycerol-d1etylen- ekvivalent lykol blandning %l:l), 1 111) akrylat, 1 mol- Hydroxietylakrylat 4,5 ekvivalent iv) katalysator Dibutyltenndilaurat 0,14% v) inhibitor Hydrokinon-monometyl- eter 0,07% vii) lösningsmedel Etylhexylakrylat + 1 $ hydroxietylakrylat :6) ÄO% vin) gemp/tia no :in 45° 1 2 sm.Draghàllf., MPa outside box 3 tim. 2 hours. cold resistance In Binder level (Part I + peroxide- component) Metal screw detail Exclude. "% Dibutyltin dilaurate, 0.14% Hydroquinone monomethyl- ether 0.07% Pentoxon (93.7) hydroxyethyl acrylate 35% 40 ° to 45 ° for 2 hours. d "after 2: 5: 111 85 ° 1 4 Thixotropic after 3 days 63.1 65 Vinylsilane A-172 2.0 g acrylic acid 1.6 g Vinylsilan (90%) t-butyl hydro-t-butyl peracetate peroxide 2.2% (6 g) SO2 gas Heat 450 ° 1 90 sec. 0.5 15 with N2 0.37 0.52 0.64 1.07 1.10 2% 2% 10 15 20 25 30 35 40 459 256 20 Example 10 11 Sand Wedron 5010 Wedron 5010 PART I Same as Ex. 10 a) unsaturated monomer Acrylic acid 1.6 g, trimethylolpropantri- acrylate 9.9 g b) unsaturated polymer Synthesized as written below, 2O g unsaturated polymer showed 1) polyisocyanate TDI, 5.5 molar equivalent 11) polyol, 1 mol-glycerol-diethylene- equivalent glycol mixture % l: l), 1 111) acrylate, 1 mol- Hydroxyethyl acrylate 4.5 equivalent iv) Catalyst Dibutyltin dilaurate 0.14% v) inhibitor Hydroquinone monomethyl- ether 0.07% vii) solvent Ethyl hexyl acrylate + 1 $ hydroxyethyl acrylate : 6) ÄO% vin) gemp / tia no: in 45 ° 1 2 cm.

C/tim. däšefter O 80 till 85 1 4,8 tim. ix) viskositet 10 St x) $ icke flyk- tigt mtrl fakfiiskt 59,9 teoretiskt 60,0 c) tillsatsmedel 1 g Vinylsilan A-172, 2 HiSOl 10 10,7 Friradikalinitiator (Del II) a) peroxidkomponent 70š%t-butylhydroperoxid 2, b) katalytisk kom- S02-gas 1/2% S0 -gas 1 N2 ponenë ' bärargaš - Gastid, sek. 0,5 1/2 Inblàsningstid, sek. 15 med N2-gas Ingen Dragnàllf., MPa utanför box 'ï,57 0,48 3 tim. 1,57 0,814 21; tim. 1,77 1,514 10 15 20 ZS 30 35 40 459 256 21 Exempel 10 II Bindemedel snivà (Del I + peroxid- 2% 1,5 kompanent) Metallgjutdetalj Aluminium Ucsxaxn. z 1oo Exempel I? Sand Wedron 5010 DEL I a) cmättad monomer Akrylsyra 1,6 g, dietylenglykol 5,49, trímetylolpropantriakrylat 9,9 b) omättad polymer Syntetiserad såsom beskrivs nedan, 20 g omättad polymer syntes 1) polyisocyanat 4 molekvivalent ii) polyol 1 mol- Glycerin 1 ekvivalent iii) akrylat, i mol- Hydroxietylakrylat ekvivalent iv) katalysator Dibutyltenndilaurat 0,14 Hydrokinon-monømetyleter 0,03 Metylisoamylketon, HiSol 10 (65:35) V) inhibitør vii) lösningsmedel 1 % 35% un) temp/cm °c/1=1m. no :in 45: 1 1,75 sim. därefter 80 till 85 1 4,5 tim. ix) viskositet, St 10 x) % icke flyktigt mtrl faktiskt 6Ä,1 teoretiskt 65 e) rillsatsmedel 1 g vïnylsilan 2,0, Hisøl 10 5,3 Friradikalinitiator (Del II) a) peroxidkomponent 2,2% t-butylhydroperoxid ~ 70 b) katalytisk komponent 1% S02-gas i N2-bärargas oas ma, Sen; 20 Inblåsningstid, sek. Ingen Draghâllf., MPa utanför box 1,50 3 tim. 1,08 24 tim. 1,61 10 15 20 Ix) U! 30 459 256 22 Exempel 12 Bindemedelsnivå (Del I + peroxidkomponent) 1,5 Metallgjutdetalj Aluminium Utsxakn. $ ioo Exempel 13 Sand Wedron 5010 DEL I a) omättad monomer b) omättad polymer omättad polymer syntes i) polyisocyanat molekvivalent polyol, i mol- ekvivalent akrylat, i mol- ekvivalent ii) 111) iv) katalysator v) inhibitor vii) lösningsmedel i $ V111) temp/tia °c/rim. ix) viskositet, St x) % icke flyktigt mtrl faktiskt teoretiskt c) tillsatsmedel 1 E Friradikalinitiator (Del II) a) peromidkomponent b) katàlytisk komponent Gastid, sek.C / tim. däšefter O 80 to 85 1 4.8 hrs. ix) viscosity 10 St x) $ non-volatile tigt mtrl fak fi iskt 59.9 theoretically 60.0 c) additive 1 g Vinylsilane A-172, 2 HiSO1 10 10.7 Free radical initiator (Part II) a) peroxide component 70š% t-butyl hydroperoxide 2, b) catalytic com- SO2 gas 1/2% SO2 gas 1 N2 ponenë 'bärargaš - Gastid, sec. 0.5 1/2 Inhalation time, sec. 15 with N2 gas None Dragnàllf., MPa outside box 'ï, 57 0.48 3 tim. 1.57 0.814 21; tim. 1.77 1.514 10 15 20 ZS 30 35 40 459 256 21 Example 10 II Bindemedel snivà (Part I + peroxide- 2% 1.5 component) Metal casting detail Aluminum Ucsxaxn. of 1oo Example I? Sand Wedron 5010 PART I a) saturated monomer Acrylic acid 1.6 g, diethylene glycol 5.49, trimethylolpropane triacrylate 9.9 b) unsaturated polymer Synthesized as described below, 20 g unsaturated polymer showed 1) polyisocyanate 4 molar equivalent ii) polyol 1 mol- Glycerin 1 equivalent iii) acrylate, in mol- Hydroxyethyl acrylate equivalent iv) catalyst Dibutyltin dilaurate 0.14 Hydroquinone monomethyl ether 0.03 Methyl isoamyl ketone, HiSol 10 (65:35) V) inhibitor vii) solvent 1% 35% un) temp / cm ° c / 1 = 1m. no: in 45: 1 1.75 sim. then 80 to 85 1 4.5 hrs. ix) viscosity, St 10 x)% non-volatile mtrl in fact 6Ä, 1 theoretically 65 e) groove additive 1 g vinylsilane 2.0, Hisøl 10 5.3 Free radical initiator (Part II) a) peroxide component 2.2% t-butyl hydroperoxide ~ 70 b) catalytic component 1% SO2 gas in N2 carrier gas oas ma, Sen; 20 Blowing time, sec. No Draghâllf., MPa outside box 1.50 3 tim. 1.08 24 tim. 1.61 10 15 20 Ix) U! 30 459 256 22 Example 12 Binder level (Part I + peroxide component) 1.5 Metal casting detail Aluminum Utsxakn. $ ioo Example 13 Sand Wedron 5010 PART I a) unsaturated monomer b) unsaturated polymer unsaturated polymer showed i) polyisocyanate molar equivalent polyol, in mol- equivalent acrylate, in mol- equivalent ii) 111) iv) catalyst v) inhibitor vii) solvent in $ V111) temp / tia ° c / rim. ix) viscosity, St x)% non-volatile mtrl actually theoretically c) additive 1 E Free radical initiator (Part II) a) peromide component b) catalytic component Gastid, sec.

Inblàsningstid, sek.Inhalation time, sec.

Akrylsyra 1,6 g, dietylenglykol 5,49, trimetylolpropantriakry- lat 9,9 Syntetiserad såsom beskrivs nedan, 20 g 4 Glycerol - l Hydroxietylakrylat Dibutyltenndilaurat 0,14 Hydrokinon-monometyleter 0,0) Metylisoamylketon, HiSol 10 (65:35) 35% no u111 45: 1 1,75 tim. därefter 80 c111 85 1 4,5 c1m. 10 64,1 65 Vinylsilan 2,0 Hi Sol 10 5,3 2,2% t-buty1hydroperox1a - 70 S02-gas 0,5 15 med lur: 10 15 B 459 256 gfemflel 1 3 Draghâllf., MPa utanför box 1,22 3 tim. 0,65 23 tim. 1,05 Bindemedelsnivå (Del I'+ peroxidkomponent) 1,5 Me cangguzaetaij Aluminium Ucsxazm. i 100 Speciellt föredragna utföringsformer av förfarandet enligt uppfinningen kan sammanfattas enligt följande: Vid förfarandet enligt uppfinningen gäller att bindemedels- materialet kan innefatta en blandning där akrylmonomeren är blandad med åtminstone en annan etenískt omättad monomer. Vidare kan bíndemedelsmaterialet innefatta åtminstone en etenískt omät- tad polymer förutom akrylmonomeren. Omvänt gäller att akrylpoly- meren í bindesmedelskomposítíonen kan vara blandad med minst en etensíkt omättad monomer eller minst en annan etenískt omät- tad polymer. Akrylpolymeren kan t.ex. vara en olígomer eller en addukt. I Det katalytiska medlet suspenderas lämpligen i en bärar- gas och exponeras för bindemedelsmaterialet i minst 0,5 sekunder.Acrylic acid 1.6 g, diethylene glycol 5.49, trimethylolpropane triacrylic lat 9.9 Synthesized as described below, 20 g 4 Glycerol - l Hydroxyethyl acrylate Dibutyltin dilaurate 0.14 Hydroquinone monomethyl ether 0.0) Methyl isoamyl ketone, HiSol 10 (65:35) 35% no u111 45: 1 1.75 tim. then 80 c111 85 1 4.5 c1m. 10 64.1 65 Vinylsilane 2.0 Hi Sol 10 5.3 2.2% t-butylhydroperox1a - 70 S02 gas 0.5 15 with nap: 10 15 B 459 256 gfem 1 el 1 3 Draghâllf., MPa outside box 1.22 3 tim. 0.65 23 tim. 1.05 Binder level (Part I '+ peroxide component) 1.5 Me cangguzaetaij Aluminum Ucsxazm. and 100 Particularly preferred embodiments of the method according to the invention can be summarized as follows: In the process according to the invention it applies that binder the material may comprise a mixture where the acrylic monomer is mixed with at least one other ethylenically unsaturated monomer. Further the binder material may comprise at least one ethylenically unsaturated polymer in addition to the acrylic monomer. Conversely, acrylic poly- the mer in the binder composition may be mixed with at least an ethylenically unsaturated monomer or at least one other ethylenically unsaturated tad polymer. The acrylic polymer can e.g. be an oligomer or a adduct. IN The catalytic agent is suitably suspended in a carrier. gas and exposed to the binder material for at least 0.5 seconds.

Claims (10)

10 15 30 459 256 24 PATENTKRAV10 15 30 459 256 24 PATENT REQUIREMENTS 1. Förfarande för sammanbindning av minst tvâ material, k ä n n e t e c k n a t 3) av att man: fördelar på åtminstone ett av nämnda material en bindande mängd av ett bindemedelsmaterial, vilket väsentligen bestàr av akrylmonomer, akrylpolymer eller blandningar därav, b) bringar de material, som skall sammanbindas, í kontakt med varandra, och c) polymeríserar bindemedelsmaterialet med hjälp av en fri- radikalinitiator, vilken innefattar en organisk peroxid och ett katalytiskt medel, som väsentligen består av gasformig svavel- dioxíd.A process for bonding at least two materials, characterized 3) in: distributing on at least one of said materials a binding amount of a binder material, which essentially consists of acrylic monomer, acrylic polymer or mixtures thereof, b) bringing the materials, which are to be bonded together, in contact with each other, and c) polymerize the binder material by means of a free radical initiator, which comprises an organic peroxide and a catalytic agent, which consists essentially of gaseous sulfur dioxide. 2. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e C k n a t av att det katalytiska medlet är gasformig svaveldioxid.2. A process according to claim 1, characterized in that the catalytic agent is gaseous sulfur dioxide. 3. Förfarande enligt krav 1 eller 2, k ä n n e t e c k - n a t, av att bindemedelsmaterialet innefattar en blandning av nämnda akrylmonomer och minst en annan eteniskt omättad monomer eller minst en eteniskt omättad polymer.3. A method according to claim 1 or 2, characterized in that the binder material comprises a mixture of said acrylic monomer and at least one ethylenically unsaturated monomer or at least one ethylenically unsaturated polymer. 4. Förfarande enligt krav 1 eller 2, k ä n n e t e c k - av att nämnda akrylpolymer är blandad med minst en annan eteniskt omättad polymer eller minst en eteniskt omättad monomer.A method according to claim 1 or 2, characterized in that said acrylic polymer is mixed with at least one other ethylenically unsaturated polymer or at least one ethylenically unsaturated monomer. 5. Förfarande enligt något av kraven 1-Z och 4, H 8 I k ä n - n e t e c k n a t av att akrylpolymeren är en oligomer.Process according to one of Claims 1 to 2 and 4, 8, characterized in that the acrylic polymer is an oligomer. 6. Förfarande enligt något av kraven 1-2 och 4-S, k ä n n e t e c k n a t av att akrylpolymeren är en addukt. '-l u6. A process according to any one of claims 1-2 and 4-S, characterized in that the acrylic polymer is an adduct. '-l u Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t av att det katalytiska medlet suspen- deras i en bärargas och exponeras för bindemedelsmaterialet i minst 0,5 sekunder.Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the catalytic agent is suspended in a carrier gas and exposed to the binder material for at least 0.5 seconds. 8. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t av att akrylmonomeren innefattar ett poly- funktionellt akrylat.Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the acrylic monomer comprises a polyfunctional acrylate. 9. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n elt e c k n a t av att akrylmonomeren väljes ur gruppen alkylakrylater, hydroxialkylakrylater, alkoxíalkylakrylater, cya- noalkylakrylater, alkylmetakrylater, cyanoalkylmetakrylater, N-alkoxímetylakrylamider, N-alkoximetylmetakryïamider, hexandíol- diakrylat, tetraetylenglykoldiakrylat, trimetylolpropantriakrylat, metakrylsyra, Z-etyl-hexylmetakrylat eller blandningar därav. 25 459 256Process according to one of the preceding claims, characterized in that the acrylic monomer is selected from the group consisting of alkyl acrylates, hydroxyalkyl acrylates, alkoxyalkyl acrylates, cyanoalkyl acrylates, alkyl methacrylates, cyanoalkyl methacrylates, N-alkoxymethylacryacrylamides, N-alkacetyl acrylate methacetyl acrylate methacrylate , methacrylic acid, Z-ethyl-hexyl methacrylate or mixtures thereof. 25 459 256 10. Förfarande enligt krav 9, k ä n n e t e c k n a t av att akrylmonomeren väljes ur gruppen penuaerytritoltríakrylat, trímetylolpropantríakrylat, Ló-hexandíoldíakrylat, tetra- etylenglykoldíakrylat eller blandningar därav.Process according to Claim 9, characterized in that the acrylic monomer is selected from the group consisting of penuaerythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, 10-hexanediol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate or mixtures thereof.
SE8603682A 1980-01-07 1986-09-02 PROCEDURES FOR CONNECTING TWO MATERIALS USING A POLYMERIZABLE BINDING AGENT SE459256B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11002580A 1980-01-07 1980-01-07

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE8603682D0 SE8603682D0 (en) 1986-09-02
SE8603682L SE8603682L (en) 1986-09-02
SE459256B true SE459256B (en) 1989-06-19

Family

ID=22330849

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8008958A SE448833B (en) 1980-01-07 1980-12-18 PROCEDURE FOR THE FORMATION OF CASTLE CORN OR FORMS USING A BINDING MATERIAL HARDENABLE BY FRERADICAL POLYMERIZATION
SE8603682A SE459256B (en) 1980-01-07 1986-09-02 PROCEDURES FOR CONNECTING TWO MATERIALS USING A POLYMERIZABLE BINDING AGENT
SE8703466A SE459400B (en) 1980-01-07 1987-09-07 PROCEDURE FOR CASTING LIGHT METAL OBJECTIVES USING A POLYMERIZABLE BINDING AGENT

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8008958A SE448833B (en) 1980-01-07 1980-12-18 PROCEDURE FOR THE FORMATION OF CASTLE CORN OR FORMS USING A BINDING MATERIAL HARDENABLE BY FRERADICAL POLYMERIZATION

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8703466A SE459400B (en) 1980-01-07 1987-09-07 PROCEDURE FOR CASTING LIGHT METAL OBJECTIVES USING A POLYMERIZABLE BINDING AGENT

Country Status (25)

Country Link
JP (2) JPS5835780B2 (en)
KR (1) KR840000672B1 (en)
AR (1) AR227904A1 (en)
AT (1) AT397359B (en)
AU (1) AU526004B2 (en)
BE (1) BE886988A (en)
BR (1) BR8100066A (en)
CA (1) CA1168831A (en)
CH (1) CH660019A5 (en)
DE (1) DE3100157C2 (en)
DK (1) DK170553B1 (en)
ES (3) ES498356A0 (en)
FR (1) FR2472958A1 (en)
GB (1) GB2066714B (en)
IE (1) IE50414B1 (en)
IT (1) IT1134962B (en)
MA (1) MA19038A1 (en)
MX (1) MX165134B (en)
NL (1) NL185611C (en)
NO (1) NO159349C (en)
PH (2) PH19861A (en)
PT (1) PT72317B (en)
SE (3) SE448833B (en)
TR (1) TR21901A (en)
ZA (1) ZA8136B (en)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4320218A (en) * 1980-08-04 1982-03-16 Ashland Oil, Inc. Binder composition
DE3224402C2 (en) * 1982-06-30 1987-02-12 Hüttenes-Albertus Chemische Werke GmbH, 4000 Düsseldorf Process for the production of foundry moulded parts, in particular for light metal casting
US4518723A (en) * 1982-08-05 1985-05-21 Cl Industries, Inc. Curable epoxy resin compositions and use in preparing formed, shaped, filled bodies
US4806576A (en) * 1982-08-05 1989-02-21 Ashland Oil, Inc. Curable epoxy resin compositions and use in preparing formed, shaped, filled bodies
US4516996A (en) * 1983-04-07 1985-05-14 Owens-Corning Fiberglas Corporation Formation of molded glass fiber parts from glass fiber blankets and product
US4791022A (en) * 1983-11-07 1988-12-13 Owens-Corning Fiberglas Corporation Decorative panels
US5880175A (en) * 1997-03-04 1999-03-09 Ashland Inc. Amine cured foundry binder system and their uses
US6429236B1 (en) * 2000-05-23 2002-08-06 Ashland Inc. Acrylic-modified phenolic-urethane foundry binders
WO2005121276A2 (en) * 2004-01-29 2005-12-22 Ashland Inc. Composition and process for inhibiting the movement of free flowing particles
CN115921768B (en) * 2022-12-08 2023-10-24 江苏华岗材料科技发展有限公司 Cold box resin for casting and preparation method thereof

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3179990A (en) * 1961-10-26 1965-04-27 Freeman Chemical Corp Foundry composition with cross-linked polyester binder
DE1220609B (en) * 1962-07-30 1966-07-07 Eastman Kodak Co Process for polymerizing liquid, olefinically unsaturated monomers
US3367992A (en) * 1964-06-05 1968-02-06 Dow Chemical Co 2-hydroxyalkyl acrylate and methacrylate dicarboxylic acid partial esters and the oxyalkylated derivatives thereof
CH463105A (en) * 1965-02-24 1968-09-30 Phoenix Gummiwerke Ag Storable, dry and heat-curable, pressable mixture and process for its production
DE1608337B1 (en) * 1968-03-01 1970-07-09 Huettenes Kg Geb binder
JPS5213499B2 (en) * 1973-02-05 1977-04-14
GB1419800A (en) * 1973-04-14 1975-12-31 Ciba Geigy Ag Making shaped articles from particulate material and an anaerobic adhesive
JPS5145616A (en) * 1974-10-18 1976-04-19 Hitachi Metals Ltd IMONOSUNA
GB1510645A (en) * 1974-12-11 1978-05-10 Ciba Geigy Ag Making shaped articles from particulate material and an anaerobic adhesive
JPS53102989A (en) * 1977-02-22 1978-09-07 Denki Kagaku Kogyo Kk Curable composition
JPS5510320A (en) * 1978-07-06 1980-01-24 Mitsubishi Electric Corp Composition for casting mold

Also Published As

Publication number Publication date
KR830004049A (en) 1983-07-06
AU526004B2 (en) 1982-12-09
ATA2281A (en) 1993-08-15
SE8603682D0 (en) 1986-09-02
PT72317A (en) 1981-03-01
MX165134B (en) 1992-10-28
AT397359B (en) 1994-03-25
PH19861A (en) 1986-08-13
AR227904A1 (en) 1982-12-30
SE8603682L (en) 1986-09-02
NO159349B (en) 1988-09-12
TR21901A (en) 1985-10-14
JPS5835780B2 (en) 1983-08-04
CA1168831A (en) 1984-06-12
ZA8136B (en) 1982-01-27
SE8703466D0 (en) 1987-09-07
NL8100026A (en) 1981-08-03
ES8303143A1 (en) 1983-02-01
ES509238A0 (en) 1983-02-01
AU6589680A (en) 1981-07-16
JPS6111701B2 (en) 1986-04-04
DE3100157A1 (en) 1981-11-19
SE8703466L (en) 1987-09-07
SE8008958L (en) 1981-07-08
NO159349C (en) 1988-12-21
IE50414B1 (en) 1986-04-16
ES509237A0 (en) 1982-12-16
GB2066714A (en) 1981-07-15
ES8303144A1 (en) 1983-02-01
IT1134962B (en) 1986-08-20
NL185611B (en) 1990-01-02
FR2472958A1 (en) 1981-07-10
CH660019A5 (en) 1987-03-13
PH22002A (en) 1988-05-02
DE3100157C2 (en) 1984-05-24
JPS56109135A (en) 1981-08-29
PT72317B (en) 1981-12-18
DK170553B1 (en) 1995-10-23
DK4181A (en) 1981-07-08
IT8119037A0 (en) 1981-01-07
SE459400B (en) 1989-07-03
NO810020L (en) 1981-07-08
BE886988A (en) 1981-05-04
KR840000672B1 (en) 1984-05-18
SE448833B (en) 1987-03-23
NL185611C (en) 1990-06-01
JPS58187233A (en) 1983-11-01
BR8100066A (en) 1981-07-21
ES8301707A1 (en) 1982-12-16
FR2472958B1 (en) 1985-03-08
MA19038A1 (en) 1981-10-01
GB2066714B (en) 1984-12-05
IE810005L (en) 1981-07-07
ES498356A0 (en) 1983-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4526219A (en) Process of forming foundry cores and molds utilizing binder curable by free radical polymerization
SE459256B (en) PROCEDURES FOR CONNECTING TWO MATERIALS USING A POLYMERIZABLE BINDING AGENT
KR102672870B1 (en) Curable composition for use as an adhesive having properties that can be deformed based on external stimulation, and methods of making and using the same
FI72129C (en) FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV EN GJUTEN PLASTPRODUKT GENOM KOPOLYMERATION AV OMAETTADE URETANMONOMERER OCH EN VID FOERFARANDET ANVAEND POLYMERISERBAR SAMMANSAETTNING.
WO1998039119A1 (en) Amine cured foundry binder systems and their uses
CN102114521B (en) Epoxy resin bi-component binding agents modified by polyurethane
WO2020015905A1 (en) Articles prepared using curable compositions based on polymerizable ionic species
JP4398094B2 (en) Binders for amine-cured molds and their uses
JP2001521557A (en) Two-part systems that change color and methods for determining the cure of adhesives
US6662854B2 (en) Cold-box foundry binder systems having improved shakeout
US6342543B1 (en) Amine curable foundry binder system
NO169107B (en) PROCEDURE FOR CASTING LIGHT METAL GOODS
JPH0333179B2 (en)
JPH0151490B2 (en)
CA1053440A (en) Method of bonding with an anaerobically cured adhesive
JPH0129490B2 (en)
JPH0625300B2 (en) Method of applying curable composition
JPH02228316A (en) Preparation of thermosetting resin and resin composition
JPH04371350A (en) Production of sand core and anaerobic curing type adhesive
JPH11106460A (en) Active energy ray-hardening type resin composition, ultraviolet ray-hardening type resin composition and ultraviolet ray-hardening type resin composition for optical fiber
JPS6251969B2 (en)
JPH03234723A (en) Production of unsaturated polyester and unsaturated polyester resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 8603682-9

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8603682-9

Format of ref document f/p: F