SE448833B - PROCEDURE FOR THE FORMATION OF CASTLE CORN OR FORMS USING A BINDING MATERIAL HARDENABLE BY FRERADICAL POLYMERIZATION - Google Patents

PROCEDURE FOR THE FORMATION OF CASTLE CORN OR FORMS USING A BINDING MATERIAL HARDENABLE BY FRERADICAL POLYMERIZATION

Info

Publication number
SE448833B
SE448833B SE8008958A SE8008958A SE448833B SE 448833 B SE448833 B SE 448833B SE 8008958 A SE8008958 A SE 8008958A SE 8008958 A SE8008958 A SE 8008958A SE 448833 B SE448833 B SE 448833B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
process according
binder
polymer
acrylic
acrylate
Prior art date
Application number
SE8008958A
Other languages
Swedish (sv)
Other versions
SE8008958L (en
Inventor
W R Dunnavant
H J Langer
G O Sedgwick
Original Assignee
Ashland Oil Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ashland Oil Inc filed Critical Ashland Oil Inc
Publication of SE8008958L publication Critical patent/SE8008958L/en
Publication of SE448833B publication Critical patent/SE448833B/en

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
    • B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
    • B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
    • C08F290/14—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/147—Polyurethanes; Polyureas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22C—FOUNDRY MOULDING
    • B22C1/00—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds
    • B22C1/16—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents
    • B22C1/20—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents
    • B22C1/22—Compositions of refractory mould or core materials; Grain structures thereof; Chemical or physical features in the formation or manufacture of moulds characterised by the use of binding agents; Mixtures of binding agents of organic agents of resins or rosins

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mold Materials And Core Materials (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Molds, Cores, And Manufacturing Methods Thereof (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

10 448 835 2 livas ofta syror som katalysatorer. 10 448 835 2 Acids are often used as catalysts.

För ca 10 år sedan introducerades rumstemperaturprocesser, vilka utföres med hög hastighet, för framställning av gjutkärnor och -formar. Det bindemedel, som bildas vid dessa processer, är baserat på uretankemi. I stora drag gäller att bindemedelsmate- rialet består av två flytande hartskomponenter. Den ena kompo- nenten är ett fenol-formaldehydharts. Den andra komponenten är ett polymert isocyanat. Fenolhartset och isocyanathartset blan- das med sand och kan användas i antingen ett "cold box"- eller ett "no bake"-system. Vid det s.k. cold box-systemet blåses san- den, som har belagts med de båda komponenterna, in i en kärn- box. Sedan sandblandningen väl har blâts in i en kärnbox, bringas en gasformig tertiär amin att passera genom kärnboxen för att åstadkomma ögonblicklig härdning eller stelning till bildning av bindemedletf US PS 5 409.579 illustrerar denna teknologi.About 10 years ago, room temperature processes were introduced, which are carried out at high speed, for the production of casting cores and molds. The binder formed in these processes is based on urethane chemistry. Broadly speaking, binder materials The material consists of two liquid resin components. One component is a phenol-formaldehyde resin. The second component is a polymeric isocyanate. The phenolic resin and the isocyanate resin are mixed das with sand and can be used in either a "cold box" - or a "no bake" system. At the so-called the cold box system is blown the one which has been coated with the two components, into a core box. Once the sand mixture has been soaked into a core box, bring a gaseous tertiary amine to pass through the core box to achieve instantaneous curing or solidification to form of binder f US PS 5,409,579 illustrates this technology.

Vid kärnframställningsproceduren enligt no bake~typ blandas polyisocyanatkomponenten, fenolhartskomponenten och en katalysa- tor samtliga med sand samtidigt. Sandblandningen hälles därefter i en kärnbox eller i ett mönster. Sandblandningen förblir fly- tande under en viss tidsperiod. När denna tidsperiod har förflu- tit, initierar katalysatorn härdningen eller polymerisationen, och kärnan bildas snabbt, eftersom bindemedelskomponenterna snabbt reagerar till bildning av ett uretanbindemedel. No bake- -bindemedel omtalas i US PS 3 676 392.In the core production procedure according to the no bake type, mix the polyisocyanate component, the phenolic resin component and a catalyst dry all with sand at the same time. The sand mixture is then poured in a core box or in a pattern. The sand mixture remains during a certain period of time. When this period of time has elapsed the catalyst initiates the curing or polymerization, and the core is formed rapidly, as the binder components reacts rapidly to form a urethane binder. No bake- binder is disclosed in U.S. Pat. No. 3,676,392.

Ytterligare en bindemedelskomposition och procedur för formning av ett gjutbindemedel beskrivs i US PS 5 879 539. I denna patentskrift beskrivs en metod, vid vilken man använder en cold box, dvs. rumstemperatur, och gashärdning, för formning av ett gjutbindemedel innefattande ett organiskt harts, som är syrahärdbart, och ett oxidationsmedel. Denna bindande komponent härdas med svaveldioxidgas. Kombinationen av svaveldioxid plus oxidationsmedel leder till bildning av svavelsyra, vilken syra bidrar till att härda det syrahärdbara organiska hartset. I allt väsentligt gäller att svavelsyra bildas in situ, och syran rea- W/ gerar med hartset. Sålunda åstadkommes härdning av den bindande kompositionen.Another adhesive composition and procedure for forming a casting binder is described in U.S. Pat. No. 5,879,539 this patent describes a method in which one uses a cold box, i.e. room temperature, and gas curing, for molding of a casting binder comprising an organic resin, which is acid curable, and an oxidizing agent. This binding component cured with sulfur dioxide gas. The combination of sulfur dioxide plus oxidizing agent leads to the formation of sulfuric acid, which acid helps to cure the acid-curable organic resin. In everything It is essential that sulfuric acid is formed in situ, and the acid reacts W / ferments with the resin. Thus, curing of the binding is accomplished the composition.

Inget av de ovan beskrivna gjutbindemedlen är av sådan användbarhet och mångsidighet att de betraktas som universal- eller oersättligt gjutbindemedel. Vart och ett har fördelar (I, 3 448 ass och nackdelar i viss utsträckning.None of the casting binders described above are of such usefulness and versatility that they are considered universal or irreplaceable casting binder. Each has advantages (IN, 3 448 ass and disadvantages to some extent.

Ett syfte med föreliggande uppfinning är därför att åstadkomma ett nytt bindemedel baserad på en kemi, som hit- tills inte har applicerats på gjutområdet eller andra områden vad beträffar bindemedelsanvändning. Ett speciellt syfte med uppfinningen är att åstadkomma ett gjutbindemedel av cold box- -typ, vilket uppvisar snabb härdning. Ett annat syfte är att åstadkomma ett cold box-bindemedel, som är användbart vid gjut- ning av aluminium och andra lättmetaller.An object of the present invention is therefore that provide a new binder based on a chemistry, which is until not applied to the casting area or other areas as regards the use of binders. A special purpose with the invention is to provide a cold box casting binder type, which exhibits rapid curing. Another purpose is to provide a cold box binder which is useful in casting aluminum and other light metals.

BAKGRUND TILL UPPFINNINGEQ Föreliggande uppfinning hänför sig till bindemedel, vilka företrädesvis härdas vid rumstemperatur och vilka bildas genom blandning av (a) en bindande komposition eller ett bindande ma- terial innefattande akrylmonomerer, akrylpolymerer och bland- ningar därav, och (b) en friradikalinitiator,vilken väsentligen består av en organisk peroxíd och ett katalytiskt medel, som väsentligen består av gasformig svaveldíoxid. Generellt gäller att föreliggande uppfinning avser vid rumstemperatur härdbara binde- medelskompositioner, vilka kan polymerisera genom friradikal- initiering och kedjeförlängning. Dessa bindemedelskompositioner är användbara för att bringa material att häfta fast vid var- andra och då speciellt partikelformiga fasta material. Speciellt avser uppfinningen kompositioner, vilka uppvisar förmåga att binda sand eller andra ballastmaterial till bildning av formar eller kärnor för gjutning av metaller, inkluderande speciellt aluminium och andra lättmetaller. Formar och kärnor framställda under användning av dessa bindemedel uppvisar överlägsen sönder- delbarhet, när de användes vid gjutning av lättmetaller, dvs. metaller som gjutes vid låga gjuttemperaturer. Härdningen av bin- demedelsmaterialet till bildning av bindemedelskompositionen äger företrädesvis rum vid omgivande eller rumstemperatur och åstadkommas medelst en friradikalinitiator innefattande en per- oxid och ett katalytiskt medel. I föredragen form är det kata- lytiska medlet gasformigt, och härdningen är i det närmaste ögonblicklig. Val av olika katalytiska medel resulterar emeller- tid i en mångfald olika alternativ vad beträffar det sätt, på vilket härdningen kan utföras, och härdningshastigheten. lO 55 448 835 4 DETALJERAD BESKRIVNING OCH FÖREDRAGNA UTFÖRINGSFORMER AV UPPFINNINGEN Föreliggande uppfinning avser ett gjutbindemedel, för vilket kemin är olik den som användes för framställning av vilket som helst bindemedel, som hittills har varit känt för att vara användbart inom gjutindustrin. Bindemedlet är även användbart som bindemedel eller bindande medel inom andra om- råden än gjutindustrin. Den kemi, på vilken detta bindemedel är baserad, är analog med en typ av kemi, som hittills har an- vänts inom området beläggningar; se t.ex. GB PS l 055 242; och bindemedel; se t.ex. olika patent i namnet Lootite Corporation.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to adhesives which preferably cured at room temperature and which are formed by mixture of (a) a binding composition or a binding agent materials including acrylic monomers, acrylic polymers and blends and (b) a free radical initiator, which substantially consists of an organic peroxide and a catalytic agent, which essentially consists of gaseous sulfur dioxide. In general, The present invention relates to room temperature curable binders. compositions which can polymerize by free radicals initiation and chain extension. These binder compositions are useful for causing materials to adhere to each other and then especially particulate solids. Especially The invention relates to compositions which have the ability to bind sand or other ballast materials to form molds or cores for casting metals, including in particular aluminum and other light metals. Molds and cores produced when using these binders, superior disintegration divisibility, when used in the casting of light metals, ie. metals cast at low casting temperatures. The hardening of the the binder material to form the binder composition preferably takes place at ambient or room temperature and provided by a free radical initiator comprising a per- oxide and a catalytic agent. In the preferred form, the the lytic agent is gaseous, and the curing is near instant. Selection of different catalytic agents, however, results in time in a variety of different options as far as the way, on which the curing can be performed, and the curing rate. lO 55 448 835 4 DETAILED DESCRIPTION AND PREFERRED EMBODIMENTS OF THE INVENTION The present invention relates to a casting binder, for which chemistry is different from that used to make any binder which has hitherto been known for to be useful in the casting industry. The binder is also useful as a binder or binders in other areas councils than the foundry industry. The chemistry on which this binder is based, is analogous to a type of chemistry, which has so far turned in the field of coatings; see e.g. GB PS l 055 242; and binder; see e.g. various patents in the name of Lootite Corporation.

Ett anaerobt härdat gjutbindemedel baserat på liknande kemi be- skrivs i CA PS l 055 440. Detta bindemedel härdar mycket lång- samt, och det krävs uppvärmning för åstadkommande av härdning.An anaerobically cured casting binder based on similar chemistry is is written in CA PS l 055 440. This binder cures very long and, and heating is required to effect curing.

Föreliggande uppfinning innefattar inte något anaerobt härd- ningsförfarande utan avser i stället snabb, i det närmaste ögonblioklig, härdning vid rumstemperatur med vissa katalytiska medel.The present invention does not include an anaerobic cure. procedure but refers instead to fast, almost instantaneous, curing at room temperature with some catalytic average.

Det är välkänt, att gjutformkroppar, dvs. kärnor och for- mar, formas genom att man på sand eller något annat ballast- material applicerar en bindande substans eller kemikalie, att man bibringar sanden önskad form och att man tillåter eller bringar den bindande substansen eller kemikalien att härda till bildning av ett bindemedel. Föreliggande uppfinning kan betrak- tas som ett bindemedel, vilket erhålles genom att man sammanför två delar. Del I är en bindande substans eller komposition, som undergår polymerisation och förnätning för att vidhäfta, fast- hålla eller binda sanden eller annat ballastmaterial i önskad form. Den andra delen (Del II) är ett medel, som gör att poly- merisation och förnätning av Del I äger rum. Detta medel benäm- nes häri_"friradikalinitiator". Såsom uttrycket "förnäta" använ- des i föreliggande beskrivning, avser det en kedjeuppbyggnad som blir resultatet när en polymer är involverad antingen genom sammanlänkning med en annan polymer eller med en monomer. Ut- trycket "polymerisation" inkluderar "förnätning" men avser även den kedjeförlängning som sker för enbart monomerer.It is well known that molded bodies, i.e. cores and formed by sanding or other ballast material applies a binding substance or chemical, that one imparts to the sand the desired shape and that one allows or causes the binding substance or chemical to cure formation of a binder. The present invention can be considered taken as a binder, which is obtained by combining two parts. Part I is a binding substance or composition, which undergoes polymerization and crosslinking to adhere, hold or bind the sand or other ballast material in the desired form. The second part (Part II) is a means of merisation and networking of Part I takes place. This agent is called nes häri_ "free radical initiator". As the term "crosslink" is used, in the present description, it refers to a chain structure which is the result when a polymer is involved either through linking with another polymer or with a monomer. Out- the term "polymerization" includes "crosslinking" but also refers to the chain extension that occurs for monomers only.

Del I av bindemedelssystemet kan beskrivas som en omättad komposition, vilken är förnätningsbar eller polymeriserbar med- elst friradikalmekanism. Omättnaden är företrädesvis närvarande ß 55 448 833 i ändställning eller i utskjutande grupper. Även inre omätt- nad är acceptabel, och polymerisation sker vid kombination med Del II. Det är även tänkbart, beroende på syntessättet för komponenten Del I, att ha en Del I-komponent med både änd- ställd och/eller utskjutande omättnad samt även inre omättnad i samma komponent. Det antas, att polymerisationsmekanismen praktiskt taget helt och hållet är av friradikal typ när brygg- bildande kompositioner (dvs. omättad(e) polymer(er)) är invol- verade. När vissa monomerer-användes som bindande komposition, är det möjligt att en del av polymerisationen kan äga rum med- elst någon annan mekanism än en fri radikal. Det torde därför observeras, att föreliggande beskrivning inte är begränsad till någon speciell polymerisationsmekanism utan att uttrycket "fri- radikalmekanism" användes för enkelhets skull och beskriver en sådan mekanism korrekt i praktiskt taget samtliga fall. Det är dock underförstått att förutom friradikalmekanismen andra meka- nismer också kan förekomma vid polymerisationen under vissa om- ständigheter. Härdning åstadkommes under användning av Del II, en friradikalinitiator, som innefattar en peroxid och ett kata- lytiskt medel. Det har upptäckts, att omättade reaktiva mono- merer, polymerer och blandningar därav (dvs. den bindande kom- positionen) kan användas som ett bindande material, vilket här- dar ögonblickligen vid val av vissa katalytiska medel för fri- radikalinitiatorn. Den i monomererna och polymererna återfunna omättnaden är företrädesvis av etenisk typ. Exempelvis användes reaktiva polymerer, vilka också kan beskrivas som oligomerer eller som addukter, varvid de företrädesvis innehåller vinyl- eller akrylomättnad, som bindande kompositioner, vilka vid poly- merisation ger ett bindemedel för gjutkärnor eller -formar av sand. Friradikalinitiatorn (Del II) blandas med den reaktiva polymeren eller monomeren (Del I) och bildar fria radikaler, vilka polymeriserar den bindande kompositionen till bildning av bindemedlet. Denna kombination av en peroxid och ett katalytiskt medel, vilket medel förutom att vara kemiskt till sin natur ock- så kan vara en form av energi, benämnes häri "friradikalinitia- tor".Part I of the binder system can be described as an unsaturated one composition which is crosslinkable or polymerizable with oldest free radical mechanism. The unsaturation is preferably present ß 55 448 833 in the end position or in protruding groups. Even internal unsaturation is acceptable, and polymerization occurs in combination with Part II. It is also conceivable, depending on the synthetic method for the Part I component, to have a Part I component with both end- set and / or protruding unsaturation as well as internal unsaturation in the same component. It is believed that the polymerization mechanism practically entirely of the free radical type when brewing forming compositions (ie unsaturated polymer (s)) are involved verade. When certain monomers were used as the binding composition, it is possible that part of the polymerization may take place with otherwise any mechanism other than a free radical. It should therefore Please note that the present description is not limited to any special polymerization mechanism without the term "free- radical mechanism "is used for simplicity and describes one such a mechanism correctly in virtually all cases. It is however, it is understood that in addition to the free radical mechanism, other organisms may also be present during the polymerization under certain circumstances. Curing is accomplished using Part II, a free radical initiator comprising a peroxide and a catalyst lytic agent. It has been discovered that unsaturated reactive mono- polymers, polymers and mixtures thereof (ie the binding position) can be used as a binding material, which immediately when choosing certain catalytic agents for free radical initiator. The one found in the monomers and polymers the unsaturation is preferably of the ethylene type. For example, was used reactive polymers, which can also be described as oligomers or as adducts, preferably containing vinyl or acrylic unsaturation, as binding compositions which in merisation provides a binder for casting cores or molds of sand. The free radical initiator (Part II) is mixed with the reactive one the polymer or monomer (Part I) and forms free radicals, which polymerize the bonding composition to form the binder. This combination of a peroxide and a catalytic which, in addition to being chemical in nature, can be a form of energy, referred to herein as "free radical initiator". tor ".

Den häri beskrivna friradikalinitiatorn kan användas för åstadkommande av polymerisation av Del I-material på ett antal sätt. Exempelvis kan peroxiden blandas med Del I-materialet, .G1 §O 448 853 6 och denna blandning fördelas homogent på sand. När sanden har formats på önskat sätt, kan den formade sanden exponeras för det katalytiska medlet. Alternativt kan det katalytiska medlet sättas till Del I-materialet och denna blandning användas för att belägga sanden och den belagda sanden därefter formas på önskat sätt. Peroxidkomponenten i friradikalinitiatorn kan där- efter sättas till den formade detaljen, ooh härdning genom poly- merisation sker. Det är även möjligt att dela upp Del I-materi- alet i två portioner. Det katalytiska medlet kan sättas till den ena portionen och peroxiden till den andra portionen. När de båda portíonerna kombineras, efter applicering av det material = som skall bindas på åtminstone den ena portionen, sker polymeri- sation. Beroende på typen av katalytiskt medel eller utrustning samt använd applicering kan denna sista metod eventuellt inte vara praktiskt genomförbar. Om det bindande materialet emeller- tid användes för att bringa icke partikelformiga material att häfta samman, kan denna sista metod vara speciellt användbar.The free radical initiator described herein can be used for effecting polymerization of Part I materials on a number way. For example, the peroxide can be mixed with the Part I material, .G1 §O 448 853 6 and this mixture is homogeneously distributed on sand. When the sand has formed in the desired manner, the shaped sand can be exposed to the catalytic agent. Alternatively, the catalytic agent may is added to the Part I material and this mixture is used for to coat the sand and the coated sand is then formed on desired way. The peroxide component of the free radical initiator can therefore after being added to the molded part, and curing by poly- merisation takes place. It is also possible to divide Part I material into alet in two portions. The catalytic agent can be added to it one portion and the peroxide to the other portion. When they both portions are combined, after application of the material = to be bound on at least one portion, polymerization takes place sation. Depending on the type of catalytic agent or equipment as well as applied application, this last method may not be practically feasible. However, if the binding material time was used to bring non-particulate matter to staple together, this last method can be especially useful.

Val av olika katalytiska medel har stor inverkan på de sätt som kan användas för att polymerisera det bindande materialet samt på den hastighet, med vilken det bindande materialet härdas.The choice of different catalytic agents has a great impact on the ways in which can be used to polymerize the binding material as well at the rate at which the binding material cures.

Val av lämpligt katalytiskt medel gör det exempelvis möjligt för användaren av det bindande materialet att ögonblickligt polymeri- sera materialet vid rumstemperatur eller att fördröja polymerisa- tionen en viss tid samt slutligen uppnå polymerisation vid för- höjd temperatur. Möjligheten till alternativ vad beträffar val av betingelser, vid vilka den bindande kompositionen polymeri- seras, får anses vara signifikant.Selection of a suitable catalytic agent makes this possible, for example the user of the binding material to instantly polymerize the material at room temperature or to delay polymerization for a certain period of time and finally achieve polymerization height temperature. The possibility of alternatives in terms of elections of conditions under which the binding composition polymerizes may be considered significant.

Såsom har beskrivits ovan är det bindande materialet en polymeriserbar, akrylmonomer, akrylpolymer eller blandning av sä- dan(a) monomer(er) och sådan(a) polymer(er). Som exempel på ma- terial, vilka är lämpliga monomera föreningar för komponenten Del I, kan nämnas en mångfald monofunktionella, difunktionella, trifunktionella och tetrafunktionella akrylater. En representa- tiv uppräkning av sådana monomerer inkluderar alkylakrylater, hydroxialkylakrylater, alkoxialkylakrylater, cyanoalkylakrylater, alkylmetakrylater, hydroxialkylmetakrylater, alkoxialkylmeta- fo krylater, cyanoalkylmetakrylater, N-alkoximetylakrylamider och N-alkoximetylmetakrylamider. Difunktionella monomera akrylater r inkluderar hexandioldiakrylat och tetraetylenglykoldiakrylat. v lO ÉO 55 7 448 833 Andra användbara akrylater är t.ex. trimetylolpropantriakrylat, metakrylsyra och 2-etylhexylmetakrylat. Det är lämpligt att an- vända polyfunktionella akrylater, när monomeren är den enda bindande enheten i bindemedelssystemet. Såsom tidigare har om- talats gäller att, när enbart monomerer användes som bindande material, förnätning eventuellt inte kan inträffa. Vidare kan någon annan mekanism förutom friradikalmekanism förorsaka poly- merisation. _ Exempel på reaktiva akrylpolymerer, som har_befunnits vara speciellt användbara vid framställning av detta gjutbinde- medel, är epoxiakrylatreaktionsprodukter, polyester/uretan/akry- latreaktionsprodukter, polyeterakrylater och polyesterakrylater.As described above, the binding material is one polymerizable, acrylic monomer, acrylic polymer or mixture of such monomer (s) and such polymer (s). As an example of terial, which are suitable monomeric compounds for the component Part I, may be mentioned a variety of monofunctional, difunctional, trifunctional and tetrafunctional acrylates. A representative active listings of such monomers include alkyl acrylates, hydroxyalkyl acrylates, alkoxyalkyl acrylates, cyanoalkyl acrylates, alkyl methacrylates, hydroxyalkyl methacrylates, alkoxyalkyl methacrylates fo crylates, cyanoalkyl methacrylates, N-alkoxymethylacrylamides and N-alkoxymethyl methacrylamides. Difunctional monomeric acrylates r includes hexanediol diacrylate and tetraethylene glycol diacrylate. v lO ÉO 55 7 448 833 Other useful acrylates are e.g. trimethylolpropane triacrylate, methacrylic acid and 2-ethylhexyl methacrylate. It is appropriate to reverse polyfunctional acrylates, when the monomer is the only one binding unit in the binder system. As previously stated, spoken applies that, when only monomers were used as binding material, crosslinking may not occur. Furthermore, can any mechanism other than the free radical mechanism may cause merisation. _ Examples of reactive acrylic polymers that have been found be particularly useful in the preparation of this casting bond. agents, are epoxy acrylate reaction products, polyester / urethane / acrylic lat reaction products, polyether acrylates and polyester acrylates.

Omättade polymerer, som är användbara som Del I-komposition, inkluderar kommersiellt tillgängliga material, såsom UVITHANE 782 och 783, akrylerade uretanoligomerer från Thiokol och CMD 1700, en akrylerad ester av en akrylpolymer och CELRAD 3701, ett akrylerat epoxiharts, båda saluförda av Celanese. Reaktiva polymerer kan framställas på ett antal sätt. Ett föredraget förfarande för framställning av de reaktiva polymererna är att bilda en isocyanatändavslutad prepolymer genom att omsätta en polyhydroxiförening eller polyol med ett diisocyanat. Prepoly- meren omsättes vidare med ett hydroxialkylakrylat till bildning av en oligomer. En andra metod, som har befunnits vara fördelak- tig, innebär att man omsätter en polyisocyanatförening, företrä- desvis en diisocyanatförening, med ett hydroxialkylakrylat. Reak- tionepredukten är en "addukt" av dessa båda material. Additiona- oligomerer och addukter kan framställas samtidigt under lämpliga betingelser.Unsaturated polymers useful as Part I composition includes commercially available materials, such as UVITHANE 782 and 783, acrylated urethane oligomers from Thiokol and CMD 1700, an acrylated ester of an acrylic polymer and CELRAD 3701, an acrylated epoxy resin, both marketed by Celanese. Reactive polymers can be prepared in a number of ways. A preferred process for preparing the reactive polymers is that form an isocyanate end-capped prepolymer by reacting one polyhydroxy compound or polyol with a diisocyanate. Prepoly- the mer is further reacted with a hydroxyalkyl acrylate to form of an oligomer. A second method, which has been found to be involves reacting a polyisocyanate compound, preferably a diisocyanate compound, with a hydroxyalkyl acrylate. Reactive The tion product is an "adduct" of these two materials. Additiona- oligomers and adducts can be prepared simultaneously under suitable conditions conditions.

Förutom den reaktiva akrylpolymeren kan ett lösnings-_> medel, företrädesvis av reaktiv natur, inkluderas och inkluderas företrädesvis som en komponent av det bindande materialet. Bero- ende på naturen av det omättade bindande materialet kan inerta lösningsmedel också användas. Det föredragna lösningsmedlet är en omättad monomer förening, såsom den som har beskrivits ovan vid uppräkningen av monomera Del I-material. Följaktligen kan Del I-materialet innefatta en blandning av dessa omättade mono- merer och akrylpolymer, vilka tidigare har omtulats för an- vändning som Del I-material i sig. De bästa resultaten erhålles när en lösning av en reaktiv akrylpolymer och ett mgnomert auf/Åk" “\ BO 448 855 8 omättat lösningsmedel användes. Denna kombination tycks lättare kunna undergå sampolymerisation och förnätning till bildning- av en bindande matris, som erfordras antingen för att bringa sand eller andra ballastmaterial att häfta samman, så att det bildas en gjutkärna eller -form, eller för att binda andra material.In addition to the reactive acrylic polymer, a solution -_> agents, preferably of a reactive nature, are included and included preferably as a component of the binding material. Depend- nature of the unsaturated binding material may inert solvents can also be used. The preferred solvent is an unsaturated monomeric compound such as that described above in the enumeration of monomeric Part I materials. Consequently, The Part I material comprises a mixture of these unsaturated mono- and acrylic polymer, which have previously been re-coated for conversion as Part I material per se. The best results are obtained when a solution of a reactive acrylic polymer and a magnetomer auf / Åk " “\ STAY 448 855 8 unsaturated solvent was used. This combination seems easier be able to undergo copolymerization and crosslinking to form of a binding matrix, which is required either to bring sand or other ballast material to adhere together, so that a mold core or mold is formed, or to bind others material.

Såsom har angivits, är det lämpligt att i Del I av binde- medelssystemet använda en omättad monomer förening som lösnings- medel förutom den omättade polymeren. Såsom har beskrivits ovan, innehåller dessa monomerer omättnad och är förnätningsbara med polymeren förutom att fungera som lösningsmedel för den omättadet polymeren. Vilken som helst av de omättade monomererna (eller kombination därav) som har beskrivits såsom varande användbara Del I-material i sig är också användbara som lösningsmedel.As has been stated, it is appropriate that in Part I of the system using an unsaturated monomeric compound as a solvent. agents in addition to the unsaturated polymer. As described above, these monomers contain unsaturation and are crosslinkable with the polymer in addition to acting as a solvent for the unsaturated polymers. Any of the unsaturated monomers (or combination thereof) which have been described as being useful Part I materials themselves are also useful as solvents.

Etenisk omättnad, företrädesvis av vinyl- eller akryltyp, re- kommenderas. Exempel på fördelaktiga monomerer, vilka är använd- bara som lösningsmedel för de omättade polymererna, är penta- erytritoltriakrylat, trimetylolpropantriakrylat, l,6-hexandiol- diakrylat och tetraetylenglykoldiakrylat, som användes som lös- ningsmedel för den omättade polymeren. Mängden monomer i Del I kan vara från O och upp till 100% räknat på totalvikten av den bindande kompositionen Del I.Ethylene unsaturation, preferably of the vinyl or acrylic type, commanded. Examples of advantageous monomers which are used only as a solvent for the unsaturated polymers, erythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate and tetraethylene glycol diacrylate, which were used as solvents agents for the unsaturated polymer. The amount of monomer in Part I can be from 0 and up to 100% based on the total weight of it binding composition Part I.

Det är möjligt att använda den reaktiva polymeren som Del I-material och friradikalinitiatorn utan något lösningsmedel, inkluderande omättad monomer, är närvarande för den omättade polymeren. Det är även tänkbart att använda den omättade monome- ren som Del I-material med en friradikalinitiator men utan den reaktiva polymeren i syfte att erhålla ett polymeriserat binde- medel. Ingen av de båda ovan beskrivna kombinationerna föredras.It is possible to use the reactive polymer as Part I material and the free radical initiator without any solvent, including unsaturated monomer, is present for the unsaturated polymers. It is also conceivable to use the unsaturated monomer pure as Part I material with a free radical initiator but without it reactive polymer in order to obtain a polymerized binder. average. Neither of the two combinations described above is preferred.

Såsom tidigare har angivits är det föredragna bindemedelssyste- met Del I innefattande en reaktiv omättad polymer upplöst i ett reaktivt utspädningsmedel, företrädesvis ett monomert omättat lösningsmedel, och Del II innefattande en friradikalinitiator.As previously indicated, the preferred binder system is Part I comprising a reactive unsaturated polymer dissolved in a reactive diluent, preferably a monomeric unsaturated solvent, and Part II comprising a free radical initiator.

Friradikalinitiatorn utgöres av två komponenter. Den första komponenten är företrädesvis en organisk peroxid. Det är dock underförstått att vilken som helst substans kan användas som första komponent, vilken substans bildar fria radikaler vid ex- ponering för ett katalytiskt medel, varvid den skall kunna an- vändas tillsammans med det friradikalpolymeriserbara bindande ešo 55 9 448 833 materialet Del I innefattande omättade polymerer, monomerer och blandningar därav beskrivna ovan. Peroxidnivån kan variera inom vida gränser, vilka i viss mån är beroende av det använda katalytiska medlet. Generellt kan det dock sägas att från O,5% till 2% peroxid, baserat på vikten av det bindande materialet (Del I), ger tillfredsställande bindning under de flesta be- tingelser. Exempel på föredragna peroxider är t-butylhydroper- oxid, kumenhydroperoxid och metyletylketonperoxid. Det är värt att notera att hydroperoxider är mycket föredragna över peroxi- der. Otillfredsställande härdning har observerats vid användning av peroxid. Blandningar av peroxider och hydroperoxider samt blandningar av hydroperoxider är användbara.The free radical initiator consists of two components. The first the component is preferably an organic peroxide. It is however implied that any substance may be used as first component, which substance forms free radicals upon ex- composition for a catalytic agent, whereby it should be able to in conjunction with the free radical polymerizable bond eso 55 9 448 833 the material Part I comprising unsaturated polymers, monomers and mixtures thereof described above. The peroxide level may vary within wide limits, which to some extent depend on what is used the catalytic agent. In general, however, it can be said that from 0.5% to 2% peroxide, based on the weight of the binding material (Part I), provides satisfactory binding under most conditions. things. Examples of preferred peroxides are t-butyl hydroper oxide, cumene hydroperoxide and methyl ethyl ketone peroxide. It's worth it to note that hydroperoxides are highly preferred over peroxides there. Unsatisfactory curing has been observed during use of peroxide. Mixtures of peroxides and hydroperoxides and mixtures of hydroperoxides are useful.

Katalysatorkomponenten i friradikalinitiatorn är företrädes- vis kemisk till sin natur och består väsentligen av svaveldioxid i gasform. Andra kemiska katalytiska medel, som kan tänkas ha en viss praktisk användbarhet, inkluderar aminer och N02. Återigen torde observeras, att en förändring av det katalytiska medlet kan ha kraftig inverkan på polymerisationshastigheten. Andra icke kemiska medel, som samverkar med peroxidkomponenten i fri- radikalinitiatorn, kan dock också vara användbara. Exempelvis kan värme, vid en approximativ minimitemperatur av 60°C, sam- verka med peroxiden till bildning av fria radikaler, vilka bi- drar till att polymerisera Del I-materialen. En ökning av tem- peraturen tenderar att öka polymerisationen och förorsaka snab- bare härdning. Polymerisationen äger rum utan närvaro av ett kemiskt katalytiskt medel.The catalyst component of the free radical initiator is preferably chemical in nature and consists essentially of sulfur dioxide in gaseous form. Other chemical catalytic agents, which may have one some practical utility, includes amines and NO 2. Again It should be noted that a change in the catalytic agent can have a significant effect on the polymerization rate. Other non-chemical agents which interact with the peroxide component in the radical initiator, however, may also be useful. For example heat, at an approximate minimum temperature of 60 ° C, work with the peroxide to form free radicals, which leads to the polymerization of Part I materials. An increase in tem- temperature tends to increase polymerization and cause rapid just curing. The polymerization takes place without the presence of one chemical catalytic agent.

Vid föredragen gjutpraxis blandas den reaktiva akrylpolyme- ren, akrylmonomeren eller blandningar därav samt peroxidkompo- nenten i friradikalinitiatorn med sand på konventionellt sätt.In preferred casting practice, the reactive acrylic polymer is blended. pure, the acrylic monomer or mixtures thereof and the peroxide component in the free radical initiator with sand in a conventional manner.

Sandblandningen formas därefter till önskad gjutkonfiguration genom ramning, blåsning eller andra kända metoder för framställ- ning av gjutkärnor och -formar. Den formade detaljen exponeras därefter för katalysatorkomponenten i friradikalinitiatorn. Vid det föredragna förfarandet enligt föreliggande uppfinning an- vändes gasformig S02 som katalysator i friradikalinitiatorn.The sand mixture is then formed into the desired casting configuration by framing, blowing or other known methods of manufacturing casting cores and molds. The shaped part is exposed then for the catalyst component of the free radical initiator. At the preferred method of the present invention uses gaseous SO 2 was used as a catalyst in the free radical initiator.

Denna gas är närvarande enbart i katalytiska mängder, såsom ti- digare har angivits. Exponeringstiden för kontakten mellan sand- blandning och gasen kan vara så kort som en halv'sekund eller mindre, och bindemedelskomponenten härdar vid kontakt med det ÉO 448 833 lo katalytiska medlet. När S02 användes som katalytiskt medel vid en cold box~gjutprocess, suspenderas den i en ström av bärar- gas på känt sätt. Bärargasen är vanligen N2. Så litet som O,5% S02, räknat på vikten av bärargasen, är tillräckligt för att förorsaka polymerisation. Det är också tänkbart att exponera bindemedelskomponenten för S02 utan närvaro av någon bärargas.This gas is present only in catalytic amounts, such as digare has been specified. The exposure time of the contact between the sand mixture and the gas can be as short as half a second or less, and the binder component cures upon contact with it ÉO 448 833 lo the catalytic agent. When SO 2 was used as the catalytic agent at a cold box casting process, it is suspended in a stream of carrier gas in a known manner. The carrier gas is usually N2. As little as 0.5% S02, calculated on the weight of the carrier gas, is sufficient to cause polymerization. It is also conceivable to expose the binder component for SO 2 without the presence of any carrier gas.

Del I kan också innehålla eventuella beståndsdelar. Exem- pelvis kan tillsatsmedel för åstadkommande av vätning och för att förhindra skumning vara användbara. Silaner har befunnits vara speciellt användbara tillsatsmedel. Speciellt föredragna är omättade silaner, t.ex. vinylsilaner.Part I may also contain any constituents. Eczema pelvis can additives to effect wetting and for to prevent foaming be useful. Silanes have been found be particularly useful additives. Especially preferred are unsaturated silanes, e.g. vinyl silanes.

Fördelarna med den bindande kompositionen som gjutbinde- medel är följande. Sönderdelbarheten, eller förmågan till "kollaps", för bindemedlet vid användning för gjutning av alu- minium är utmärkt. Det har befunnits, att föreliggande binde- medel lätt sönderdelas, dvs. utskakningen av en aluminiumgjut- detalj kan ske under applicering av ett minimum av yttre energi.The advantages of the bonding composition as a cast bonding means are as follows. The decomposition, or the ability to "collapse", for the binder when used for casting aluminum minium is excellent. It has been found that the present binding agent is easily decomposed, i.e. the shaking of an aluminum casting detail can be done while applying a minimum of external energy.

Bindemedlet ger också goda hållfasthetsegenskaper. Bänk- eller brukstiden för sand blandad med Del I är lång. Erhållen yt- finish hos gjutdetaljer framställda under användning av förelig- gande bindemedel och förfarande har befunnits vara mycket god.The binder also provides good strength properties. Bench or the service life of sand mixed with Part I is long. Obtained surface finishes of casting parts made using existing adhesive and process have been found to be very good.

Produktionshastigheten för kärnor och formar framställda under användning av föreliggande bindemedelssystem är hög, speciellt när S02-gas användes som katalysator.The production rate of cores and molds produced below use of the present binder system is high, especially when SO 2 gas was used as catalyst.

I ett gjuteri, vid vilket man utnyttjar den häri beskrivna bindemedelskompositionen, blandas Del I och en komponent av fri- radikalinitiatorn, företrädesvis peroxiden, med sand eller något annat lämpligt gjutballastmaterial på känt sätt. Sandblandningen formas sedan till önskad gjutkonfiguration, kärnor eller formar, på känt sätt. Sandblandingen exponeras sedan för den andra kom- ponenten i friradikalinitiatorn, företrädesvis det katalytiska medlet, vilket företrädesvis är svaveldioxidgas, och polymerisa- tion av bindemedelsmaterialet Del I sker omedelbart till bild- ning av bindemedlet enligt föreliggande uppfinning.In a foundry, in which the one described herein is used binder composition, Part I and a component of free the radical initiator, preferably the peroxide, with sand or something other suitable casting ballast material in a known manner. The sand mixture then formed into the desired casting configuration, cores or molds, in a known manner. The sand mixture is then exposed to the second the component of the free radical initiator, preferably the catalytic the agent, which is preferably sulfur dioxide gas, and polymerized of the binder material Part I takes place immediately to the of the binder of the present invention.

Föreliggande uppfinning illustreras ytterligare genom föl- jande exempel, vari, såvida inget annat anges, samtliga delar avser viktdelar och samtliga procenthalter avser viktprocent.The present invention is further illustrated by the following examples, in which, unless otherwise indicated, all parts refers to parts by weight and all percentages refer to weight percent.

Exempel 1 Gelförsök utfördes på olika omättade monomerer och poly- \\ BO 40 ll 448 833 merer för att bestämma deras tendens att polymerisera och polymerisationshastigheten. Vid.genomförandet av försöken blandades från ca l,5 till 2 g omättad monomer eller polymer (dvs. Del I) med 0,03 g t-butylhydroperoxid (peroxidkomponen- ten i friradikalinitiatorn). Denna blandning exponderades där- efter för S0?-gas (det katalytiska medlet i friradikaliniti- atorn), antingen genom att gasen dispergerades i vätskan (bubb- ling) eller genom att en S02-atmosfär alstrades ovanför vätskan (kontakt). Resultaten, vilka anges nedan, indikerar att alla omättade monomerer och polymerer polymeriserar. Sålunda är samt- liga uppräknade föreningar potentiella bindemedel. De uppräknade föreningar, som uppvisade snabb polymerisation eller gelning, är av största potentiella värde som gjutbindemedel för att göra gjutform- och -kärnframställningen snabb vid höghastighetstill- verkning under användning av en s.k. cold box.Example 1 Gel experiments were performed on various unsaturated monomers and poly- \\ STAY 40 ll 448 833 more to determine their tendency to polymerize and the polymerization rate. In carrying out the experiments was mixed from about 1.5 to 2 g of unsaturated monomer or polymer (ie Part I) with 0.03 g of t-butyl hydroperoxide (peroxide component) ten in the free radical initiator). This mixture was then exposed after SO2 gas (the catalytic agent in the free radical initiator atom), either by dispersing the gas in the liquid (bubbling or by generating an SO 2 atmosphere above the liquid (plug). The results, which are given below, indicate that all unsaturated monomers and polymers polymerize. Thus, the potential compounds listed. They enumerated compounds which showed rapid polymerization or gelation, is of greatest potential value as a casting binder to make mold and core production fast at high speed production effect using a so-called cold box.

Del I Polymerisationsförlopp Akrylsyra Snabb, vid kontakt med S02 Etylakrylat Långsam, vid kontakt med S02 n-butylakrylat Långsam, vid kontakt med S02 Isobutylakrylat Långsam, vid kontakt med S02 2-etylhexylakrylat Snabb, vid kontakt med S02 Isodekylakrylat Snabb, vid kontakt med S02 2-etoxietylakrylat Snabb, vid kontakt med S02 Etoxietoxietylakrylat Snabb, vid kontakt med S02 Butoxietylakrylat Snabb, vid kontakt med S02 Hydroxietylakrylat Snabb, vid kontakt med S02 Hydroxipropylakrylat Snabb, vid kontakt med S02 Glycidylakrylat Snabb, vid kontakt med S02 Dimetylaminoetylakrylat Snabb, vid kontakt med S02 Cyanoetylakrylat Snabb, vid kontakt med S02 Diacetonakrylamid i metanol, 50% Snabb, vid kontakt med S02 Akrylamid i metanol, 50% snabb, vid kontakt med S02 (N-metylkarbamoyloxi)~ etylakrylat Snabb, vid kontakt med S02 Metylcellosolve-akrylat Snabb, vid kontakt med S02 Fenoxietylakrylat Snabb, vid kontakt med S02 Bensylakrylat Snabb, vid kontakt med S02 Etylenglykolakrylat- -ftalat Snabb, vid kontakt med S02 ÉO 55 40 448 833 2el;L Melaminakrylat Dietylenglykoldiakrylat Hexandíoldiakrylat Butandioldiakrylat Trietylenglykoldiakrylat Tetraetylenglykoldiakry- lat Neopentylglykoldiakrylat l,5-butylenglykoldiakry- lat Trimetylolpropantri- akrylat Pentaerytritoltriakrylat Metakrylsyra Metylmetakrylat 2-etylhexylmetakrylat Hydroxipropylmetakrylat Glycidylmetakrylat Dimetylaminoetylmeta- krylat Etylenglykoldimetakrylat Trimetylolpropantri~ - metakrylat Akrylerad uretan här- ledd från glycerol 65% 1 MIAK/Hisol-io N-metylolakrylamid i vatten 60% N~[isobutoximetyl]~ akrylamid i metanol 50% Epokryl R-12-harts (Shell) akrylerad epoxi 80% i aceton UVITHANE 783 (Thiokol/ Chem.Div.) akrylerad uretanoligomer AROPOL 7200 (ASHAND) omättat polyesterharts i aoeton 60% Rïcon 157 (coloraao Specialty Chemical) ett omättat kolväteharts i aceton 50% _Snabb, vid kontakt med S0 12 Polymerisationsförlopp Snabb, vid kontakt med S02 Snabb, vid kontakt med S02 Snabb, vid kontakt med S02 2 Snabb, vid kontakt med S02 Snabb, vid kontakt med S02 Snabb, vid kontakt med S02 Snabb, vid kontakt med S02 Snabb, vid kontakt med S02 Snabb, vid kontakt med S02 Snabb, vid kontakt med S02 Långsam, vid bubbling med S02 Långsam, vid bubbling med S02 Snabb, vid kontakt med S02 Snabb, vid kontakt med S02 Snabb, vid kontakt med S02 Snabb, vid kontakt med S02 Snabb, vid kontakt med S02 Snabb, vid kontakt med S02 Snabb, vid kontakt med S02 Snabb, vid kontakt med S02 Långsam, vid kontakt med S02 Snabb, vid kontakt med S02 Långsam, vid kontakt med S02 Långsam, vid kontakt med S02 13 448 853 Del I Polymerisationsförlopp Hydroxi PBG-2000 (Hysti oo.) ett omättat kolväteharts i aceton 50% Exempel 2 En omättad polymer framställdes genom reaktion mellan ekvivalenten av l mol pentandiol och ekvivalenten av 4 mol hydroxietylakrylat med ekvivalenten av 3,0 mol toluendiisocya- nat. Dibutyltenndilaurat användes för att katalysera reaktionen.Part I Polymerization process Acrylic acid Fast, on contact with S02 Ethyl acrylate Slow, on contact with SO 2 n-butyl acrylate Slow, on contact with SO 2 Isobutyl acrylate Slow, on contact with SO 2 2-ethylhexyl acrylate Fast, on contact with SO 2 Isodekyl acrylate Fast, on contact with SO2 2-Ethoxyethyl acrylate Fast, on contact with SO 2 Ethoxyethoxyethyl acrylate Fast, on contact with SO 2 Butoxyethyl acrylate Fast, on contact with SO2 Hydroxyethyl acrylate Fast, on contact with SO2 Hydroxypropyl acrylate Fast, on contact with SO2 Glycidyl acrylate Fast, on contact with SO2 Dimethylaminoethyl acrylate Fast, on contact with SO2 Cyanoethyl acrylate Fast, on contact with SO2 Diacetone acrylamide i methanol, 50% Fast, on contact with SO 2 Acrylamide in methanol, 50% fast, on contact with S02 (N-methylcarbamoyloxy) ~ ethyl acrylate Fast, on contact with SO2 Methylcellosolve acrylate Fast, on contact with SO 2 Phenoxyethyl acrylate Fast, on contact with SO2 Benzyl acrylate Fast, on contact with S02 Ethylene glycol acrylate -phthalate Fast, on contact with S02 ÉO 55 40 448 833 2el; L Melamine acrylate Diethylene glycol diacrylate Hexanediol diacrylate Butanediol diacrylate Triethylene glycol diacrylate Tetraethylene glycol diacry- lazy Neopentyl glycol diacrylate 1,5-butylene glycol diacrylic lazy Trimethylolpropantri- acrylate Pentaerythritol triacrylate Methacrylic acid Methyl methacrylate 2-ethylhexyl methacrylate Hydroxypropyl methacrylate Glycidyl methacrylate Dimethylaminoethylmethane krylat Ethylene glycol dimethacrylate Trimethylolpropantri ~ methacrylate Acrylated urethane here- led from glycerol 65% 1 MIAK / Hisol-io N-methylolacrylamide i water 60% N ~ [isobutoxymethyl] ~ acrylamide in methanol 50% Epocrylic R-12 resin (Shell) acrylated epoxy 80% in acetone UVITHANE 783 (Thiokol / Chem.Div.) Acrylated urethanol oligomer AROPOL 7200 (ASHAND) unsaturated polyester resin in aoeton 60% Rïcon 157 (coloraao Specialty Chemical) et unsaturated hydrocarbon resin in acetone 50% _Fast, when in contact with S0 12 Polymerization process Fast, when in contact with S02 Fast, when in contact with S02 Fast, when in contact with S02 2 Fast, when in contact with S02 Fast, when in contact with S02 Fast, when in contact with S02 Fast, when in contact with S02 Fast, when in contact with S02 Fast, when in contact with S02 Fast, when in contact with S02 Slow, when bubbling with S02 Slow, when bubbling with S02 Fast, when in contact with S02 Fast, when in contact with S02 Fast, when in contact with S02 Fast, when in contact with S02 Fast, when in contact with S02 Fast, when in contact with S02 Fast, when in contact with S02 Fast, when in contact with S02 Slow, on contact with S02 Fast, when in contact with S02 Slow, on contact with S02 Slow, on contact with S02 13 448 853 Part I Polymerization process Hydroxy PBG-2000 (Hysti oo.) An unsaturated hydrocarbon resin in acetone 50% Example 2 An unsaturated polymer was prepared by reaction between the equivalent of 1 mole of pentanediol and the equivalent of 4 moles hydroxyethyl acrylate with the equivalent of 3.0 moles of toluene diisocyanate nat. Dibutyltin dilaurate was used to catalyze the reaction.

Baserat på fastämneshalten användes 0,14% katalysator. Hydro- kinonmonoetyleter användes som inhibitor. Reaktionen utfördes i ett reaktionsmedium (lösningsmedel), som bestod av etylhexyl- akrylat och hydroxietylakrylat. Vid genomförande av reaktionen satsades en blandning av TDI och lösningsmedel i ett reaktions- kärl. Pentandiol sättes till denna blandning följt av tillsats av hydroxietylakrylat. När tillsatsen av hydroxietylakrylat är fullbordad, tillsättes katalysator. Reaktionen utföres under iufcinbiäsning. Reaxtionen får föriöpa vid 40 till 45% i 2,1 timmar, och därefter höjes temperaturen till 80-85°C, och reaktionen fortsättes i 4,3 timmar, varpå 0,03% inhibitor till- sättes och reaktionen fortsättes i en l/2 timme. Produkten till- låtes svalna. Produkten testades med avseende på icke flyktigt material, varvid värdet 59,2% erhölls. Detta motsvarar en teore- tisk mängd av 60% icke flyktigt material. Produktens viskositet var 6,0 St. 20 g av den omättade polymeren blandades därefter med 1,6 g akrylsyra, lO,7 g dietylenglykoldiakrylat, 9,9 g tri- metylolpropantrimetakrylat och 2,0 g vinylsilan. Akrylsyra, di- etylenglykoldiakrylat och trimetylolpropantriakrylat är omättade monomerer. Denna lösning av omättad polymer och omättade monome- rer benämnes Del I. l g t-butylhydroperoxid, peroxídkomponenten i fifiradmfilinitiatorn, sattes till lösningen av omättad polymer Långsam, vid kontakt med S02 och omättade monomerer.Based on the solids content, 0.14% catalyst was used. Hydro- quinone monoethyl ether was used as inhibitor. The reaction was carried out in a reaction medium (solvent) consisting of ethylhexyl acrylate and hydroxyethyl acrylate. When carrying out the reaction a mixture of TDI and solvent was charged to a reaction medium. Container. Pentanediol is added to this mixture followed by addition of hydroxyethyl acrylate. When the addition of hydroxyethyl acrylate is completed, catalyst is added. The reaction is carried out below iufcinbiäsning. The reaction is allowed to proceed at 40 to 45% in 2.1 hours, after which the temperature is raised to 80-85 ° C, and the reaction is continued for 4.3 hours, after which 0.03% inhibitor is added. is added and the reaction is continued for 1 1/2 hours. The product let cool. The product was tested for non-volatile material, whereby the value 59.2% was obtained. This corresponds to a theoretical amount of 60% non-volatile material. Product viscosity was 6.0 st. 20 g of the unsaturated polymer were then mixed with 1.6 g of acrylic acid, 10.7 g of diethylene glycol diacrylate, 9.9 g of tri- methylolpropane trimethacrylate and 2.0 g of vinylsilane. Acrylic acid, di- ethylene glycol diacrylate and trimethylolpropane triacrylate are unsaturated monomers. This solution of unsaturated polymer and unsaturated monomers Part I is called Part I. 1 g of t-butyl hydroperoxide, the peroxide component in the radinator, was added to the solution of unsaturated polymer Slow, on contact with S02 and unsaturated monomers.

Wedron 5010-sand (tvättad och torkad finkornig kiseldioxid- sand, AFSGFN 66) placerades i en lämplig blandningsapparat.Wedron 5010 sand (washed and dried fine-grained silica- sand, AFSGFN 66) was placed in a suitable mixer.

Del I och peroxidkomponenten i friradikalinitiatorn blandades med sanden till dess att homogen fördelning erhölls. Nivån av Del I plus peroxid är 2% räknat på sandens vikt.Part I and the peroxide component of the free radical initiator were mixed with the sand until a homogeneous distribution was obtained. The level of Part I plus peroxide is 2% based on the weight of the sand.

Sandblandningen blåstes in i en konventionell kärnkavitet 448 833 14 eller -box för framställning av standardiserade draghållfast- hetsbriketter i form av testkärnor, vilka går under benäm- ningen "hundben". Hundben-testkärnorna härdades genom att de exponerades för den katalytiska komponenten i friradikalinitia- torn. Den katalytiska komponenten utgöres av gasformig svavel- dioxid. Kärnorna exponerades för S02-katalysatorn i approxima- tivt en l/2 sekund (gastid), och katalysatorn avlägsnades genom blåsning med kvävgas i 15 sekunder, och kärnan avlägsnades från boxen. Draghållfasthetsvärdena för kärnan uttryckta i MPa var 1,54 utanför boxen samt 1,41 efter 5 timmar och 1,57 efter 24 timmar.The sand mixture was blown into a conventional core cavity 448 833 14 or box for the production of standardized tensile strength briquettes in the form of test cores, which are referred to as ningen "hundben". The dog bone test cores were cured by was exposed to the catalytic component of free radical initiation tower. The catalytic component consists of gaseous sulfur dioxide. The cores were exposed to the SO 2 catalyst in approx. 1 1/2 seconds (gas time), and the catalyst was removed by blowing with nitrogen for 15 seconds, and the core was removed from boxen. The tensile strength values for the core expressed in MPa were 1.54 outside the box and 1.41 after 5 hours and 1.57 after 24 hours.

"Hundben"-kärnor liknande de som har beskrivits ovan an- vändes vid utskakningsstudier med aluminiumgjutdetaljer. Sju draghållfasthetsbriketter men innehöll ett grindsystem. Formen är sådan att den ger ihå- (hundben) anordnades i en form. For- liga gjutkroppar med en metalltjocklek av ca 6,4 mm på alla si- dor. En öppning i en ände av gjutdetaljen anordnas för avlägs- nande av kärnan från gjutdetaljen. Smält aluminium med en tem- peratur av ca TOOOC framställt av aluminiumråämne hälldes i for- men. Efter kylning i ungefär l timme togs aluminiumgjutdetaljerna ut genom grindsystemet och avlägsnades från formen för utskak- ningsförsök."Dog bone" cores similar to those described above was used in shaking studies with aluminum casting details. Seven tensile briquettes but contained a gate system. The shape is such that it provides (dog bones) were arranged in a mold. For- castings with a metal thickness of about 6.4 mm on all sides dor. An opening at one end of the casting member is provided for removal. removal of the core from the casting part. Molten aluminum with a temperature temperature of about TOOOC made from aluminum raw material was poured into but. After cooling for about 1 hour, the aluminum casting parts were removed out through the gate system and was removed from the mold for experiments.

Utskakningsförsöken utföres på ett sådant sätt att man placerar en gjutdetalj i en 3,8 l behållare. Behållaren placeras på en skakmekanism och omskakas i 5 minuter. Vikten av den sand- kärna som avlägsnas från gjutdetaljen på detta sätt jämföres med den ursprungliga vikten av sandkärnan, och den procentuella ut- skakningen beräknas. Kvarvarande sand i gjutdetaljen efter den ovan beskrivna omskakningen avlägsnas genom skrapning och väges likaså. Sandkärnan, bunden med det ovan beskrivna bindemedlet, konstaterades ha ett utskakningsvärde av 100. Det torde observe- ras, att det ovan beskrivna utskakningstestet inte är något standardtest. Vi känner inte till något standardtest för mätning av denna egenskap. Det använda testet är väl användbart för att man skall få en uppfattning om sönderdelbarheten hos ett binde- medel och för att man skall kunna jämföra relativa sönderdelbar- heter mellan bindemedel. De angivna procenthalterna uppvisar en viss grad av variation men är tillförlitliga indikatorer. 448 833 Exempel 5 sena wearen 5010 vid 23 tiil 26°c DEL I a) omättad monomer b) omättad polymer omättad polymer syntes i) polyisocyanat, i molekvivalent ii) polyol, i molekvivalent iii) akrylat, e i molekvivalent iv) katalysator v) innititer vii) lösningsmedel i % viii) temp/tia °c/tim. ix) viskositet, St x) % icke flyktigt mtrl faktiskt teoretiskt o) tillsatsmedel i g Frireaikeiinitieter (Dei II) a) peroxidkomponent b) katalytisk komponent Gastid, sek.The shaking attempts are performed in such a way that one places a casting detail in a 3.8 l container. The container is placed on a shaking mechanism and shake for 5 minutes. The importance of the sand core removed from the casting part in this way is compared with the initial weight of the sand core, and the percentage the shaking is calculated. Remaining sand in the casting part after it the shaking described above is removed by scraping and weighed also. The sand core, bound with the binder described above, was found to have a knock-out value of 100. It should be observed race, that the shake test described above is not something standard test. We do not know of any standard test for measurement of this property. The test used is well useful to one should get an idea of the decomposition of a binding means and in order to be able to compare relative decomposition between binders. The stated percentages show one some degree of variation but are reliable indicators. 448 833 Example 5 sena wearen 5010 at 23 to 26 ° c PART I a) unsaturated monomer b) unsaturated polymer unsaturated polymer synthesis i) polyisocyanate, in molar equivalent ii) polyol, in molar equivalent iii) acrylate, e in molar equivalent iv) catalyst v) innititer vii) solvent in% viii) temp / tia ° c / tim. ix) viscosity, St x)% non-volatile mtrl actually theoretically o) additives in g Frireaikeiinitieter (Day II) a) peroxide component b) catalytic component Gastid, sec.

Inblåsningstid, sek.Blowing time, sec.

Draghâllf., MPa utanför box E tim. 24 tim.Draghâllf., MPa outside box E tim. 24 tim.

Bindemedelsnivå (Del I + peroxidkomponent) Metallgjutdetalj Utskakn. % Akrylsyra 1,6 g, dietylengly- koldiakrylat lO,7 g, trimety- lolpropantrimetakrylat 9,9 g.Binder level (Part I + peroxide component) Metal casting detail Shake out. % Acrylic acid 1.6 g, diethylene glycine carbon diacrylate 10.7 g, trimethyl- lolpropane trimethacrylate 9.9 g.

Syntetiserad såsom beskrivs nedan 20 g.Synthesized as described below 20 g.

TDI 4 Glycerol - l Hydroxietylakrylat, 5 Dibutyitennaiiauret, 0,14% Hydrokinon-monometyleter Etylhexylakrylat och hydroxi- etylakrylat, 40% 4o° tili 45: i 2,13 tim. därefter 8o° tili 89 i 4,8 tim. 16,0 O Vinylsilan - 2,0 6 .9 63, 2,2% t-butylhydroperoxid S02-gas 0,5 med N2 1,23 1,50 1,61 2% Aluminium 100 âl/II 'K2?*= f 448 833 16 Exempel 4 5 Sand « DEL I a) omättad monomer Akrylsyra 1,6 g, di- Hydroxietylakrylat etylenglykoldiakrylat 2,2 g, dicyklo- ,7 g, trimetylol- pentenylakrylat propantriakrylat 9,9 g 20,8 g (N-metyl- karbamoy1oxi)etyl- b) omättad polymer omättad polymer syntes i) polyisocyanat, i molekvivalent ii) polyol, i mol- ekvivalent iii) akrylat, i molekvivalent iv) katalysator v) inhibitor vii) lösningsmedel 1% viii) temp/tid °c/tim. viskositet % icke flyktigt mtrl faktiskt teoretiskt ix) X) c) tillsatsmedel i g Friradikalinitiator (Del II) a) peroxidkomponent b) katalytisk kompo- nent Gastid, sek.TDI 4 Glycerol - l Hydroxyethyl acrylate, 5 Dibutyitennaiiauret, 0.14% Hydroquinone monomethyl ether Ethyl hexyl acrylate and hydroxy ethyl acrylate, 40% 4o ° to 45: for 2.13 hours. then 8o ° to 89 for 4.8 hours. 16.0 O Vinylsilane - 2.0 6 .9 63, 2.2% t-butyl hydroperoxide S02 gas 0.5 with N2 1.23 1.50 1.61 2% Aluminum 100 âl / II 'K2? * = f 448 833 16 Example 4 5 Sand « PART I a) unsaturated monomer Acrylic acid 1.6 g, di-Hydroxyethyl acrylate ethylene glycol diacrylate 2.2 g, dicyclo- .7 g, trimethylol-pentenyl acrylate propane triacrylate 9.9 g 20.8 g (N-methyl- carbamoyloxy) ethyl b) unsaturated polymer unsaturated polymer showed i) polyisocyanate, in molar equivalent ii) polyol, in mol- equivalent iii) acrylate, i molar equivalent iv) catalyst v) inhibitor vii) solvents 1% viii) temp / time ° c / hr. viscosity % not volatile mtrl actually theoretically ix) X) c) additives in g Free radical initiator (Part II) a) peroxide component b) catalytic nent Gastid, sec.

Inblåsningstid, sek.Blowing time, sec.

Draghälif. , MPa utanför box 3 tim. 24 tim. 48 tim.Draghälif. , MPa outside box 3 tim. 24 tim. 48 tim.

Syntetiserad såsom be- skrivs nedan, 2O g TDI, B Olin 2o-265a), 1 a)po1yoxipropyleng1yko1 Hydroxietylakrylat, 4 Dibutyltenndilaurat, 0,14% Hydrokinon-monomety1- eter Etylhexylakrylat och hydroxietylakrylat, 40% 4o° till 453 i 2,1 och 8o° till 85 i 4,75 4,2 59,2 60,0 Vinylsilan 2,0 g 11,5% kumenhydroperoxid S02-gas 0,5 med N2 1,10 1,60 akrylat 17,3 g 2,4% t-butylhydro- peroxid S02-gas 1 med N2 0,17 forts. 17 448 853 Exempel Bindemedelsnivå (Del I + eroxid- komponent Metailggutaecaij Utskakn. % 2% Aluminium 100 2% Exempel Sand DEL I a) omättad monomer b) omättad polymer syntes 6 Wedron 5010 Pentaerytritoltri- akrylat 40 g i) polyisocyanat, i molekvivalent ii) polyol, i mol- ekvivalent iii) akrylat, i molekvivalent iv) katalysator v)'inhibitor vii) lösningsmedel 1% viii) emp/tid 8G/tim. ix) viskositet X) % icke flyk- tigt mtrl faktiskt teoretiskt c) tillsatsmedel i g Friradikalinitiator (Del II) a) peroxidkomponent 2,4% t-butylhydro- peroxid b) katalytisk kom- S02-gas ponent Gastid, sek. 0,5 Inblåsningstid, sek. 15 forts. 7 Wedron 5010 Akrylsyra 7,2 g, dietylenglykoldi- akrylat 21,4 g, trimetylolpropan- triakrylat 15 g 2,4% t-buty1hydro- peroxid S02-gas 1 448 833 18 Exempel Draghållf., MPa utanför box 3 tim. 24 tim.Synthesized as written below, 2O g TDI, B Olin 2o-265a), 1 a) polyoxypropylene glycol Hydroxyethyl acrylate, 4 Dibutyltin dilaurate, 0.14% Hydroquinone monomethyl ether Ethyl hexyl acrylate and hydroxyethyl acrylate, 40% 40 ° to 453 in 2.1 and 80 ° to 85 in 4.75 4.2 59.2 60.0 Vinylsilane 2.0 g 11.5% cumene hydroperoxide S02 gas 0.5 with N2 1.10 1.60 acrylate 17.3 g 2.4% t-butyl hydro- peroxide S02 gas 1 with N2 0.17 cont. 17 448 853 Example Binder level (Part I + eroxide component Metailggutaecaij Shake out. % 2% Aluminum 100 2% Example Sand PART I a) unsaturated monomer b) unsaturated polymer showed 6 Wedron 5010 Pentaerythritol tri- acrylate 40 g i) polyisocyanate, in molar equivalent ii) polyol, in mol- equivalent iii) acrylate, i molar equivalent iv) catalyst v) 'inhibitor vii) solvents 1% viii) emp / time 8G / hr. ix) viscosity X)% non-volatile tigt mtrl actually theoretically c) additives in g Free radical initiator (Part II) a) peroxide component 2.4% t-butyl hydro- peroxide b) catalytic com- SO2 gas ponent Gastid, sec. 0.5 Blowing time, sec. 15 cont. 7 Wedron 5010 Acrylic acid 7.2 g, diethylene glycol acrylate 21.4 g, trimethylolpropane- triacrylate 15 g 2.4% t-butylhydro- peroxide S02 gas 1 448 833 18 Example Tensile strength, MPa outside box 3 tim. 24 tim.

Bindemedelsnivâ (Del I + peroxid- komponent) Metallgjunaetaij Utsxaxn. % 0,33 2% 0,90 2% Exempel Sand DEL (I) a) omättad monomer b) omättad polymer i) polyisooyanat i molekvivalent ii) polyol, i mol- ekvivalent iii) akrylat, i mol- ekvivalent iv) katalysator v) inhibitor vii) lösningsmedel i % viii) temp/tid c/tim. ix) viskositet X) % icke flykf tigt mtrl faktiskt teoretiskt c) tillsatsmedel i g forts. 8 Wedron 5010 Syntetiserad såsom be- skrivs nedan, 40 g TDI, 3 olin 20-265, 1 Hydroxietylakrylat, 4 Dibutyltenndilaurat, 0,14% Hydrokinon-monometyl- eter 0,07% Pentoxon (9},7) hydroxietylakrylat 35% 4o° till 45° 1 2 tim. dägefter till 85° 1 4 Tixotropisk efter dagar 63,1 65 Vinylsilan A-172 2,0 g akrylsyra 1,6 g 9 Port Crescent Akrylsyra 3,2 g, dietylenglykoldi- akrylat 21,4 g, trimetylolpropan- trimetakrylat 19,8 e Samma som Ex. 4 40 g.Binder level (Part I + peroxide- component) Metallgjunaetaij Utsxaxn. % 0.33 2% 0.90 2% Example Sand PART (I) a) unsaturated monomer b) unsaturated polymer i) polyisooyanate in molar equivalent ii) polyol, in mol- equivalent iii) acrylate, in mol- equivalent iv) catalyst v) inhibitor vii) solvents i% viii) temp / time c / tim. ix) viscosity X)% non flykf tigt mtrl actually theoretically c) additives in g cont. 8 Wedron 5010 Synthesized as written below, 40 g TDI, 3 olin 20-265, 1 Hydroxyethyl acrylate, 4 Dibutyltin dilaurate, 0.14% Hydroquinone monomethyl- ether 0.07% Pentoxon (9}, 7) hydroxyethyl acrylate 35% 40 ° to 45 ° for 2 hours. dägefter to 85 ° 1 4 Thixotropic after days 63.1 65 Vinylsilane A-172 2.0 g acrylic acid 1.6 g 9 Port Crescent Acrylic acid 3.2 g, diethylene glycol acrylate 21.4 g, trimethylolpropane- trimethacrylate 19.8 e Same as Ex. 4 40 g.

Vinylsilan i _. .___.__..._._..--~w-- V) 19 448 835 Exempel 8 9 Friradikalinitiator (Dei II) a) peroxidkomponent (90%) t-buty1hydro- t-butylperacetat peroxid 2,2% (6 g) b) katalytisk kom- soz-gas värme 45o° 1 ponent 90 sek.Vinylsilan i _. .___.__..._._..-- ~ w-- V) 19 448 835 Example 8 9 Free radical initiator (Day II) a) peroxide component (90%) of t-butyl hydro-t-butyl peracetate peroxide 2.2% (6 g) b) catalytic komsoz-gas heat 45o ° 1 ponent 90 sec.

Gastid, sek. 0,5 Inblâsningstid, sek. 15 med N2 Draghållf., MPa utanför box 0,57 0,52 3 tim. 0,64 24 tim. kallhållfasthet 1,07 1,10 Bindemedelsnivå I (Dei I + peroxia- 2% 2% komponent) Metallgjutdetalj Utskakn. % Exempel 10 11 Sand Wedron 5010 Wedron 5010 DEL I Samma som Ex. 10 a) omättad monomer b) omättad polymer omättad po1ymer_ syntes i) polyisocyanat molekvivalent ii) polyol, i mol- ekvivalent iii) akrylat, i mol- ekvivalent iv) katalysator v) innibitør vii) lösningsmedel 1 % forts.Gastid, sec. 0.5 Inhalation time, sec. 15 with N2 Tensile strength, MPa outside box 0.57 0.52 3 tim. 0.64 24 tim. cold strength 1.07 1.10 Binder level I (Day I + peroxia- 2% 2% component) Metal casting detail Shake out. % Example 10 11 Sand Wedron 5010 Wedron 5010 PART I Same as Ex. 10 a) unsaturated monomer b) unsaturated polymer unsaturated polymer showed i) polyisocyanate molar equivalent ii) polyol, in mol- equivalent iii) acrylate, in mol- equivalent iv) catalyst v) contributor vii) solvents 1% cont.

Akrylsyra 1,6 g, trimetylolpropantri- akrylat 9,9 g Syntetiserad som be- skrivs nedan, 20 g TDI, 5,5 G1ycero1-diety1en- glykol blandning (1:1), 1 Hydroxietylakrylat 4,5 Dibutyltenndilaurat 0,14% Hydrokinon~monomety1- eter 0,07% Etylhexylakrylat + hydroxietylakrylat (4:6) 40% 448 853 Exempel 10 ll v111) gem/tia 40 11111 45° 1 2 111m.Acrylic acid 1.6 g, trimethylolpropantri- acrylate 9.9 g Synthesized as written below, 20 g TDI, 5.5 G1ycero1-dietetylene- glycol mixture (1: 1), 1 Hydroxyethyl acrylate 4.5 Dibutyltin dilaurate 0.14% Hydroquinone ~ monomety1- ether 0.07% Ethyl hexyl acrylate + hydroxyethyl acrylate (4: 6) 40% 448 853 Example 10 ll v111) gem / tia 40 11111 45 ° 1 2 111m.

Q/tim. därefter O 80 till 85 i 4,8 tim. ix) viskositet 10 St X) % icke flyk- tigt mtrl faktiskt 59,9 teoretiskt 60,0 0) tillsatsmedel i g Friradikalinitiator (Del II). a) peroxidkomponent Vinylsilan A-172, 2 HiSol 10 10,7 70% t-butylhydroperoxid 2,2% b) kataiytisx xom- soz-gas l¿2% SOQ-gas 1 Ng ponent barargas Gastid, sek. 0,5 l/2 Inblåsningstid, sek. 15 med N2-gas Ingen Draghållf., MPa utanför box 1,57 0,48 tim. 1,57 0,84 24 tim. 1,77 1,54 Bindemedelsnivå (Del I + peroxid- 2% 1,5 komponent) Metallgjutdetalj Aluminium Utskakn. % 100 Exempel 12 Sand Wedron 5010 DEL I a) omättad monomer b) omättad polymer omättad polymer syntes i) 11) 111) iv) polyisocyanat molekvívalent polyol i mol- ekvivalent akrylat, i mol- ekvivalent katalysator forts.Q / tim. then O 80 to 85 in 4.8 hours. ix) viscosity 10 St X)% non-volatile tigt mtrl in fact 59.9 theoretically 60.0 0) additives in g Free radical initiator (Part II). a) peroxide component Vinylsilane A-172, 2 HiSol 10 10.7 70% t-butyl hydroperoxide 2.2% b) kataiytisx xom- soz-gas l¿2% SOQ-gas 1 Ng ponent barargas Gastid, sec. 0.5 l / 2 Blowing time, sec. 15 with N2 gas None Tensile strength, MPa outside box 1.57 0.48 tim. 1.57 0.84 24 tim. 1.77 1.54 Binder level (Part I + peroxide- 2% 1.5 component) Metal casting detail Aluminum Shake out. % 100 Example 12 Sand Wedron 5010 PART I a) unsaturated monomer b) unsaturated polymer unsaturated polymer showed in) 11) 111) iv) polyisocyanate molekvívalent polyol and mol- equivalent acrylate, in mol- equivalent catalyst cont.

Akrylsyra 1,6 g, dietylenglykol 5,49, trimetylolpropantriakrylat 9,9 Syntetiserad såsom beskrivs nedan, g 4 Glyccrol 1 Hydroxietylakrylat Dibutyltenndilaurat 0,14 Exempel v) inhibitor vii) lösningsmedel i % viii) temp/tia °c/tim. ix) viskositet, St x) % icke flyktigt mtrl faktiskt teoretiskt c) tillsatsmedel i g Friradikalinitiator (Del II) a) peroxidkomponent b) katalytisk komponent 21 448 833 12 Hydrokinon-monometyleter 0,05 Metyiisoamyixeton, Hisoi 10 (65:35) % 40 till 45: i 1,75 tim. därefter 80 till 85 i 4,5 tim¿ 64,1 65 Vinylsilan 2,0, HiSo1 10 5,5 2,2% t-butylhydroperoxid - 70 1% S02-gas i N2-bärargas Gastid, sek. 20 Inblåsníngstid, sek. Ingen Draghållf., MPa utanför box 1,50 3 tim. 1,08 24 tim. l,6l Bindemedelsnivå (Del I + peroxidkomponent) 1,5 Metallgjutdetalj Aluminium Utskakn. % 100 Exempel 15 Sand Wedron 5010 DEL I a) omättad monomer b) omättad polymer omättad polymer syntes i) polyisocyanat molekvivalent ii) polyol, i mol- ekvivalent akrylat, i mol- ekvivalent iii) iv) katalysator 'forts.Acrylic acid 1.6 g, diethylene glycol 5.49, trimethylolpropane triacrylate 9.9 Synthesized as described below, g 4 Glyccrol 1 Hydroxyethyl acrylate Dibutyltin dilaurate 0.14 Example v) inhibitor vii) solvent in% viii) temp / tia ° c / tim. ix) viscosity, St x)% non-volatile mtrl actually theoretically c) additives in g Free radical initiator (Part II) a) peroxide component b) catalytic component 21 448 833 12 Hydroquinone monomethyl ether 0.05 Metyiisoamyixeton, Hisoi 10 (65:35) % 40 to 45: for 1.75 hours. then 80 to 85 in 4.5 hours 64.1 65 Vinylsilane 2.0, HiSo1 10 5.5 2.2% t-butyl hydroperoxide - 70 1% SO 2 gas in N 2 carrier gas Gastid, sec. 20 Inhalation time, sec. No Tensile strength, MPa outside box 1.50 3 tim. 1.08 24 tim. l, 6l Binder level (Part I + peroxide component) 1.5 Metal casting detail Aluminum Shake out. % 100 Example 15 Sand Wedron 5010 PART I a) unsaturated monomer b) unsaturated polymer unsaturated polymer showed i) polyisocyanate molar equivalent ii) polyol, in mol- equivalent acrylate, in mol- equivalent iii) iv) catalyst 'cont.

Akrylsyra 1,6 g, dietylenglykol ,49, trimetylolpropantriakry- lat 9,9 Syntetiserad såsom beskrivs nedan, g 4 Glycerol ~ 1 Hydroxietylakrylat Dibutyltenndilaurat 0,14 448 835 22 Exempel v) inhibitor vii) lösningsmedel i % vili) temp/tid OC/Lim. ix) viskositet, St X) % icke flyktigt mtrl faktiskt teoretiskt c) tillsatsmedel i g Friradikalinitiator (Dei II) a) peroxidkomponent b) katalytisk komponent Gastid, sek.Acrylic acid 1.6 g, diethylene glycol , 49, trimethylolpropantriacry- lat 9.9 Synthesized as described below, g 4 Glycerol ~ 1 Hydroxyethyl acrylate Dibutyltin dilaurate 0.14 448 835 22 Example v) inhibitor vii) solvent in% vili) temp / time OC / Lim. ix) viscosity, St X)% non-volatile mtrl actually theoretically c) additives in g Free radical initiator (Day II) a) peroxide component b) catalytic component Gastid, sec.

Inblåsningstid, sek.Blowing time, sec.

Draghållf., MPa utanför box tim. 24 tim.Tensile strength, MPa outside box tim. 24 tim.

Bindemedelsnivå (Del I + peroxidkomponent) Metallgjutdetalj Utskakn. % _ -,. .r_...__._._..« ._ 13 Hydrokinon~monometyleter 0,03 Metylisoamylketon, HiSol lO (55=55) 35% 40 till 45: 1 1,75 tim. därefter 80 tili 85 1 4,5 tim. 64,1 65 Vinylsilan 2,0 Hi sol io 5,3 2,2% t-butylhydroperoxid - 70 S02-gas 0,5 med luft 1,22 0,66 1,05 1,5 Aluminium lOO u: I 23 i 448 ass Speciellt föredragna utföringsformer av de i bilagda patentkrav definierade förfarandena kan sammanfattas enligt följande: Vid förfarandet för formning av gjutdetaljer är ballast- materialet företrädesvis sand. Vid samma förfarande är det katalytiska medlet lämpligen av kemisk natur, företrädesvise gasformig svaveldioxid. Det katalytiska medlet suspenderas lämpligen i en bärargas och exponeras för bindemedelsmaterialet i minst 0,5 sekunder. Det katalytiska medlet kan vidare vara förhöjd temperatur av åtminstone ca 50°C.Binder level (Part I + peroxide component) Metal casting detail Shake out. % _ - ,. .r _...__._._ .. «._ 13 Hydroquinone monomethyl ether 0.03 Methyl isoamyl ketone, HiSol 10 (55 = 55) 35% 40 to 45: 1 1.75 hrs. then 80 to 85 1 4.5 hrs. 64.1 65 Vinylsilane 2.0 Hi sol io 5.3 2.2% t-butyl hydroperoxide - 70 S02 gas 0.5 with air 1.22 0.66 1.05 1.5 Aluminum lOO u: IN 23 i 448 ass Particularly preferred embodiments of those in the appended The procedures defined in the claims can be summarized according to following: In the process of forming casting parts, the ballast the material is preferably sand. In the same procedure it is the catalytic agent suitably of a chemical nature, preferably gaseous sulfur dioxide. The catalytic agent is suspended preferably in a carrier gas and exposed to the binder material for at least 0.5 seconds. The catalytic agent may further be elevated temperature of at least about 50 ° C.

Vid förfarandet enligt uppfinningen gäller att bindemedels- materialet kan innefatta en blandning där monomeren är blandad med åtminstone en annan eteniskt omättad monomer. Vidare kan bin- demedelsmaterialet innefatta åtminstone en eteniskt omättad polymer förutom monomeren. Omvänt gäller att vid förfarandet enligt uppfinningen akrylpolymeren i bindemedelskompositionen kan vara blandad med minst en eteniskt omättad monomer eller minst en annan eteniskt omättad polymer. Den omättade polymeren kan t.ex. vara en oligomer eller en addukt.In the process according to the invention it applies that binder the material may comprise a mixture in which the monomer is mixed with at least one other ethylenically unsaturated monomer. Furthermore, the particulate material comprise at least one ethylenically unsaturated polymer in addition to the monomer. Conversely, in the procedure according to the invention the acrylic polymer in the binder composition may be mixed with at least one ethylenically unsaturated monomer or at least one other ethylenically unsaturated polymer. The unsaturated polymer can e.g. be an oligomer or an adduct.

Vid förfarandet för formning av gjutdetaljer gäller vidare att mängden bindemedelsmaterial företrädesvis är upp till 10 % räknat på vikten av ballastmaterialet, företrädesvis sand.In the procedure for forming casting parts further applies that the amount of binder material is preferably up to 10% based on the weight of the ballast material, preferably sand.

Vid förfarandet för sammanbindning av minst tvâ material gäller att det katalytiska medlet företrädesvis är av kemisk natur, t.ex. gasformig svaveldioxid, eller förhöjd temperatur av åtminstone ca SOOC. Det katalytiska medlet suspenderas lämpligen i en bärargas och exponeras för bindemedelsmaterialet i minst 0,5 sekunder.In the process of bonding at least two materials that the catalytic agent is preferably of chemical nature, e.g. gaseous sulfur dioxide, or elevated temperature of at least about SOOC. The catalytic agent is suitably suspended in a carrier gas and exposed to the binder material for at least 0.5 seconds.

Vid förfarandet enligt uppfinningen gäller att monomeren i bindemedelsmaterialet företrädesvis är blandad med minst en annan eteniskt omättad monomer eller minst en eteniskt omättad polymer.In the process according to the invention it applies that the monomer in the binder material is preferably mixed with at least one another ethylenically unsaturated monomer or at least one ethylenically unsaturated polymer.

Omvänt gäller att vid förfarandet enligt uppfinningen bin- demedelsmaterialet företrädesvis innefattar en blandning där akrylpolymeren är blandad med minst en annan eteniskt omättad polymer eller eteniskt omättad monomer.Conversely, in the process according to the invention the demeodent material preferably comprises a mixture therein the acrylic polymer is blended with at least one other ethylenically unsaturated polymer or ethylenically unsaturated monomer.

Vid förfarandena gäller att den omättade polymeren t.ex. kan vara en oligomer eller en addukt.In the processes it applies that the unsaturated polymer e.g. may be an oligomer or an adduct.

Vid förfarandet för gjutníng av lättmetallföremâl gäller 448 sas 24 att de ovan angivna föredragna utföringsformerna förekommer även där, dvs. vid formningen av gjutdetaljen.In the process for casting light metal objects applies 448 sas 24 that the above preferred embodiments occur even there, ie. in the shaping of the casting part.

Claims (20)

25 448 833 PATBNTKRAV25 448 833 PATBNTKRAV 1. Förfarande för formning_ av gjutkårnor eller -formar k a n n e t e c k n a t av att man: a) på ett gjutballastmaterial fördelar en bindande mängd av ett bindemedelsmaterial,vilket bindemedelsmaterial *väsentligen be- står av akrylmonomer, akrylpolymer eller blandningar därav, b) f0TmaT ballastmaterialet till önskad gjutdetalj, och c) polymeriserar bindemedelsmaterialet med hjälp av en friradi- kalinitiator, vilken initiator väsentligen består av en organisk peroxid och ett katalytiskt medel, som väsentligen består av gas- formig svaveldioxid.A process for forming casting cores or molds, characterized in that: a) a bonding amount of a binder material is distributed on a casting ballast material, which binder material * consists essentially of acrylic monomer, acrylic polymer or mixtures thereof, b) pouring the ballast material into the desired casting material , and c) polymerizing the binder material by means of a free radical initiator, which initiator consists essentially of an organic peroxide and a catalytic agent, which consists essentially of gaseous sulfur dioxide. 2. Förfarande enligt krav 1, k a n n e t e c k n a t av att ballastmaterialet år sand.A method according to claim 1, characterized in that the ballast material is sand. 3. Fórfarande enligt något av kraven l-2, k á n n e t e c k - n a t av att bindemedelsmaterialet innefattar en blandning av en akrylpolymer och minst en annan eteniskt omättad polymer.A process according to any one of claims 1 to 2, characterized in that the binder material comprises a mixture of an acrylic polymer and at least one other ethylenically unsaturated polymer. 4. Förfarande enligt något av kraven 1-2, k ä n n e t e c k - n a t av att bindemedelsmaterialet innefattar en blandning av en akrylmonomer och en-akrylpolymer.A method according to any one of claims 1-2, characterized in that the binder material comprises a mixture of an acrylic monomer and an acrylic polymer. 5. Pörfarande enligt krav 4, k à n n e t e c k n a t av att bíndemedlet innefattar en reaktiv akrylmonomer och en akry- lerad uretanpolymer.A method according to claim 4, characterized in that the binder comprises a reactive acrylic monomer and an acrylated urethane polymer. 6. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n - n e t e c k n a t av att bindemedlet föreligger i icke anaerob miljö, när det bringas i kontakt med svaveldioxiden.Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the binder is present in a non-anaerobic environment when it is brought into contact with the sulfur dioxide. 7. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k á n - n e t e c k n a t av att mängden bindemedelsmaterial är upp till 10% räknat på vikten av ballastmaterialet.Method according to one of the preceding claims, characterized in that the amount of binder material is up to 10% based on the weight of the aggregate material. 8. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n - n e t e c k n a t av att akrylpolymeren år en oligomer.Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the acrylic polymer is an oligomer. 9. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k á n - n e t e c k n a t av att akrylpolymeren är en addukt.Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the acrylic polymer is an adduct. 10. Förfarande enligt något av kraven 1-4 eller 6-9, k ä n - n e t e c k n a t av att akrylpolymeren våljes bland epoxiakryl- atreaktionsprodukter, polyester/uremniakrylatreaktionsprodukter, polyeterakrylater, polyesterakrylater eller blandningar därav.10. A process according to any one of claims 1-4 or 6-9, characterized in that the acrylic polymer is selected from epoxy acrylate reaction products, polyester / uremniacrylate reaction products, polyether acrylates, polyester acrylates or mixtures thereof. ll. Förfarande enligt något av kraven 1-9, k å n n e t e c k - n a t av att akrylpolymeren âr en akrylerad uretanpolymer.ll. Process according to any one of claims 1-9, characterized in that the acrylic polymer is an acrylated urethane polymer. 12. Förfarande enligt krav 11, k ä n n e t e c k n a t av 4448 833 36 att den akrylerade uretanpolymeren härrör från reaktanter, som innefattar toluendiisocyanat, en polyol och hydroxietylakrylat.12. A process according to claim 11, characterized in that the acrylated urethane polymer is derived from reactants comprising toluene diisocyanate, a polyol and hydroxyethyl acrylate. 13. Fórfarande enligt krav 12, k a n n e t e c k n a t av att polyolen innefattar glycerol. _13. A process according to claim 12, characterized in that the polyol comprises glycerol. _ 14. Fórfarande enligt krav 13, k á n n e t e c k n a t av att polyolen även innefattar dietylenglykol.A process according to claim 13, characterized in that the polyol also comprises diethylene glycol. 15. Forfarande enligt något av de föregående kraven, k a n - n e t e c k n a t av att akrylmonomeren innefattar ett poly- funktionellt akrylat.A method according to any one of the preceding claims, characterized in that the acrylic monomer comprises a polyfunctional acrylate. 16. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n - n e t e c k n a t av att akrylmonomeren även innefattar akryl syra. _Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the acrylic monomer also comprises acrylic acid. _ 17. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k à n n e t e c k n a t av att akrylmonomeren väljes ur gruppen al- kylakrylater, hydroxialkylakrylater, alkoxialkylakrylater, cya- noalkylakrylater, alkylmetakrylater, cyanoalkylmetakrylater, N-alkoximetylakrylamider, N-alkoximetylmetakrylamider,hexandiol- diakrylat, tetraetylenglykoldiakrylat, trímetylolpropantriakrylat, metakrylsyra, 2-etyl-hexylmetakrylflt eller blandningar därav.Process according to one of the preceding claims, characterized in that the acrylic monomer is selected from the group consisting of alkyl acrylates, hydroxyalkyl acrylates, alkoxyalkyl acrylates, cyanoalkyl acrylates, alkyl methacrylates, cyanoalkyl methacrylates, N-alkoxymethylacrylamides, N-alkoxymethylacetrylacetacrylateacetylethiolethacrylateacetylethiolethacrylate , methacrylic acid, 2-ethyl-hexylmethacrylate or mixtures thereof. 18. Förfarande enligt krav 17, k ä n n e t e c k n a t av att akrylmonomeren vâljes ur gruppen pentaerytritoltriakrylat, trímetylolpropantriakrylat, 1,6-hexandioldiakrylat, tetraetylen- glykoldiakrylat eller blandningar dârav._Process according to Claim 17, characterized in that the acrylic monomer is selected from the group consisting of pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate or mixtures thereof. 19. Förfarande enligt krav 18, k ä n n e t e c k n a t av att akrylmonomeren innefattar trimetylolpropantríakrylat.19. A process according to claim 18, characterized in that the acrylic monomer comprises trimethylolpropane triacrylate. 20. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k á n - n e t e c k n a t av att det katalytíska medlet suspenderas i en bärargas och exponeras för bindemedelsmateríalet i minst 0,5 sekunder.Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the catalytic agent is suspended in a carrier gas and exposed to the binder material for at least 0.5 seconds.
SE8008958A 1980-01-07 1980-12-18 PROCEDURE FOR THE FORMATION OF CASTLE CORN OR FORMS USING A BINDING MATERIAL HARDENABLE BY FRERADICAL POLYMERIZATION SE448833B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11002580A 1980-01-07 1980-01-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE8008958L SE8008958L (en) 1981-07-08
SE448833B true SE448833B (en) 1987-03-23

Family

ID=22330849

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8008958A SE448833B (en) 1980-01-07 1980-12-18 PROCEDURE FOR THE FORMATION OF CASTLE CORN OR FORMS USING A BINDING MATERIAL HARDENABLE BY FRERADICAL POLYMERIZATION
SE8603682A SE459256B (en) 1980-01-07 1986-09-02 PROCEDURES FOR CONNECTING TWO MATERIALS USING A POLYMERIZABLE BINDING AGENT
SE8703466A SE459400B (en) 1980-01-07 1987-09-07 PROCEDURE FOR CASTING LIGHT METAL OBJECTIVES USING A POLYMERIZABLE BINDING AGENT

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8603682A SE459256B (en) 1980-01-07 1986-09-02 PROCEDURES FOR CONNECTING TWO MATERIALS USING A POLYMERIZABLE BINDING AGENT
SE8703466A SE459400B (en) 1980-01-07 1987-09-07 PROCEDURE FOR CASTING LIGHT METAL OBJECTIVES USING A POLYMERIZABLE BINDING AGENT

Country Status (25)

Country Link
JP (2) JPS5835780B2 (en)
KR (1) KR840000672B1 (en)
AR (1) AR227904A1 (en)
AT (1) AT397359B (en)
AU (1) AU526004B2 (en)
BE (1) BE886988A (en)
BR (1) BR8100066A (en)
CA (1) CA1168831A (en)
CH (1) CH660019A5 (en)
DE (1) DE3100157C2 (en)
DK (1) DK170553B1 (en)
ES (3) ES8303143A1 (en)
FR (1) FR2472958A1 (en)
GB (1) GB2066714B (en)
IE (1) IE50414B1 (en)
IT (1) IT1134962B (en)
MA (1) MA19038A1 (en)
MX (1) MX165134B (en)
NL (1) NL185611C (en)
NO (1) NO159349C (en)
PH (2) PH19861A (en)
PT (1) PT72317B (en)
SE (3) SE448833B (en)
TR (1) TR21901A (en)
ZA (1) ZA8136B (en)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4320218A (en) * 1980-08-04 1982-03-16 Ashland Oil, Inc. Binder composition
DE3224402A1 (en) * 1982-06-30 1984-01-05 Hüttenes-Albertus Chemische Werke GmbH, 4000 Düsseldorf Mould material binding medium, cold-setting with polyurethane formation, and its use
US4806576A (en) * 1982-08-05 1989-02-21 Ashland Oil, Inc. Curable epoxy resin compositions and use in preparing formed, shaped, filled bodies
US4518723A (en) * 1982-08-05 1985-05-21 Cl Industries, Inc. Curable epoxy resin compositions and use in preparing formed, shaped, filled bodies
US4516996A (en) * 1983-04-07 1985-05-14 Owens-Corning Fiberglas Corporation Formation of molded glass fiber parts from glass fiber blankets and product
US4791022A (en) * 1983-11-07 1988-12-13 Owens-Corning Fiberglas Corporation Decorative panels
US5880175A (en) * 1997-03-04 1999-03-09 Ashland Inc. Amine cured foundry binder system and their uses
US6429236B1 (en) * 2000-05-23 2002-08-06 Ashland Inc. Acrylic-modified phenolic-urethane foundry binders
US20050250873A1 (en) * 2004-01-29 2005-11-10 Fox Joseph R Compositions and process for inhibiting the movement of free flowing particles
CN115921768B (en) * 2022-12-08 2023-10-24 江苏华岗材料科技发展有限公司 Cold box resin for casting and preparation method thereof

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3179990A (en) * 1961-10-26 1965-04-27 Freeman Chemical Corp Foundry composition with cross-linked polyester binder
DE1220609B (en) * 1962-07-30 1966-07-07 Eastman Kodak Co Process for polymerizing liquid, olefinically unsaturated monomers
US3367992A (en) * 1964-06-05 1968-02-06 Dow Chemical Co 2-hydroxyalkyl acrylate and methacrylate dicarboxylic acid partial esters and the oxyalkylated derivatives thereof
CH463105A (en) * 1965-02-24 1968-09-30 Phoenix Gummiwerke Ag Storable, dry and heat-curable, pressable mixture and process for its production
DE1608337B1 (en) * 1968-03-01 1970-07-09 Huettenes Kg Geb binder
JPS5213499B2 (en) * 1973-02-05 1977-04-14
GB1419800A (en) * 1973-04-14 1975-12-31 Ciba Geigy Ag Making shaped articles from particulate material and an anaerobic adhesive
JPS5145616A (en) * 1974-10-18 1976-04-19 Hitachi Metals Ltd IMONOSUNA
GB1510645A (en) * 1974-12-11 1978-05-10 Ciba Geigy Ag Making shaped articles from particulate material and an anaerobic adhesive
JPS53102989A (en) * 1977-02-22 1978-09-07 Denki Kagaku Kogyo Kk Curable composition
JPS5510320A (en) * 1978-07-06 1980-01-24 Mitsubishi Electric Corp Composition for casting mold

Also Published As

Publication number Publication date
CH660019A5 (en) 1987-03-13
PH22002A (en) 1988-05-02
FR2472958B1 (en) 1985-03-08
JPS58187233A (en) 1983-11-01
BR8100066A (en) 1981-07-21
SE8008958L (en) 1981-07-08
DE3100157C2 (en) 1984-05-24
BE886988A (en) 1981-05-04
IT8119037A0 (en) 1981-01-07
SE459400B (en) 1989-07-03
AR227904A1 (en) 1982-12-30
DE3100157A1 (en) 1981-11-19
SE8603682D0 (en) 1986-09-02
AU6589680A (en) 1981-07-16
NL185611B (en) 1990-01-02
ES509237A0 (en) 1982-12-16
SE459256B (en) 1989-06-19
ZA8136B (en) 1982-01-27
IE50414B1 (en) 1986-04-16
ATA2281A (en) 1993-08-15
PH19861A (en) 1986-08-13
AT397359B (en) 1994-03-25
PT72317B (en) 1981-12-18
NL8100026A (en) 1981-08-03
ES498356A0 (en) 1983-02-01
SE8703466D0 (en) 1987-09-07
DK4181A (en) 1981-07-08
NO810020L (en) 1981-07-08
KR840000672B1 (en) 1984-05-18
ES509238A0 (en) 1983-02-01
ES8303143A1 (en) 1983-02-01
JPS5835780B2 (en) 1983-08-04
FR2472958A1 (en) 1981-07-10
KR830004049A (en) 1983-07-06
CA1168831A (en) 1984-06-12
ES8301707A1 (en) 1982-12-16
ES8303144A1 (en) 1983-02-01
JPS6111701B2 (en) 1986-04-04
AU526004B2 (en) 1982-12-09
NO159349B (en) 1988-09-12
JPS56109135A (en) 1981-08-29
GB2066714B (en) 1984-12-05
IE810005L (en) 1981-07-07
TR21901A (en) 1985-10-14
IT1134962B (en) 1986-08-20
NO159349C (en) 1988-12-21
GB2066714A (en) 1981-07-15
DK170553B1 (en) 1995-10-23
PT72317A (en) 1981-03-01
SE8603682L (en) 1986-09-02
NL185611C (en) 1990-06-01
SE8703466L (en) 1987-09-07
MA19038A1 (en) 1981-10-01
MX165134B (en) 1992-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4526219A (en) Process of forming foundry cores and molds utilizing binder curable by free radical polymerization
EP0102208B1 (en) Curable epoxy resin compositions and methods of curing them especially for preparing formed, shaped, filled bodies
US6037389A (en) Amine cured foundry binder systems and their uses
NO801382L (en) BINDING BASICS FOR USE IN THE PREPARATION OF CASTING FORMS AND CORE
SE448833B (en) PROCEDURE FOR THE FORMATION OF CASTLE CORN OR FORMS USING A BINDING MATERIAL HARDENABLE BY FRERADICAL POLYMERIZATION
CN102114521B (en) Epoxy resin bi-component binding agents modified by polyurethane
JP4398094B2 (en) Binders for amine-cured molds and their uses
CN102581216B (en) Bi-component epoxy resin binder, cast mixture containing bi-component epoxy resin binder, cast molding body and method for casting metal products
US6662854B2 (en) Cold-box foundry binder systems having improved shakeout
US6342543B1 (en) Amine curable foundry binder system
NO169107B (en) PROCEDURE FOR CASTING LIGHT METAL GOODS
WO2001089739A1 (en) Acrylic-modified phenolic-urethane foundry binders
JPH0625300B2 (en) Method of applying curable composition
JPH02228316A (en) Preparation of thermosetting resin and resin composition
DE2403899B2 (en) PROCESS FOR COATING FINE PARTICULAR INORGANIC MATERIAL WITH A POLYMER

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 8008958-4

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8008958-4

Format of ref document f/p: F