SE458773B - Limkomposition baserad paa kolofonium samt foerfarande foer framstaellning av kompositionen - Google Patents

Description

15 20 25 30 35 40 458 773 2 varvid de fysikaliska egenskaperna hos den erhållna slutprodukten på önskvärt sätt påverkas. Omald massa ger ett lätt, fluffigt, svagt papper, medan välmald massa ger starkare, Under malningen eller raffineringsförfarandet tillsättes manga icke-fibrösa material till massalösningen. Bland dessa märkes mineralpigment för fyllning och förtyngning, såsom kaolin, titandioxid, kalcíumkarbonat och andra välkända fyllmaterial,- färgande tillsatsmedel och färgämnen, lim och andra kända mal- ningstillsatsmedel. tätare papper.

Sedan massauppslamningen har malts och raffinerats och tillsatsmedlen inblandats i den, transporteras denna uppslam- ning eller mäld till utrustning för kontinuerlig arkbildning, såsom en cylindermaskin eller en planviramaskin, där den utmatas på fin viraduk, genom vilken vätskebäraren eller det vattenhal- tiga mediet dräneras och på vilken en fibrös matta bildas. Den fibrösa mattan eller arket innehåller exempelvis cirka 80% vatten, när den lämnar viran och bringas därför att passera genom en eller flera roterande pressar för ytterligare vattenborttagning.

Det pressade arket bringas därefter att passêra genom ett tork- system, såsom ànguppvärmda roterande cylindrar, för bildning av den färdiga produkten. Formade massaprodukter framställes på en annan utrustning genom ett liknande förfarande som är konstrue- rat för bildning, torkning och pressning av enskilda formade före- mal, såsom papperstallrikar och liknande.

Lim tillsättes, såsom angivits, till pappersframställ- ningsmassauppslamningen för att göra den färdiga produkten mot- standskraftig mot vätskepenetrering. Alternativt kan limmedlen uteslutas från massatillsatsmedlen och kan anbringas på papperet, sedan det har torkat, med mycket effektivt penetreringsmotstånd.

Vid denna metod bringas det torra arket att passera genom en lim- lösning eller över en vals vått med en limlösning. Sådana ark är tråglimmade eller ytlimmade.

Bland de material som nu användes såsom limmedel, märkes kolofonium, olika kolvätevaxer och naturliga vaxer, stärkelse, djurlim, kaseín, asfaltemulsioner, syntetiska hartser och cellu- losaderivat. Kolofonium är ett av de mest vidsträckt använda och effektivaste limmedlen. Extraherat kolofonium är ofta partiellt förtvålat med natriumhydroxidlösning och behandlat för åstad- kommande av en tjock pasta med 70180% torrsubstans, varav upp till 30-40% är fritt, oförtvâlat kolofonium. Torrt kolofonium 10 15 20 25 30 458 773 och fullständigt förtvålat kolofonium användes även såsom lim- medel. Vilket som helst sådant kolofonium kan ytterligare modi- fieras, t ex genom tillsats av maleinsyraanhydrid eller andra tillsatsmedel. Vid pappersbruket löses eller emulgeras kolofonium- pasta genom utspädning av den till en torrsubstanshalt av cirka 15% med varmt vatten, varefter den ytterligare utspädes med kallt vatten under kraftig omröring till en torrsubstanshalt av 5% eller därunder. Denna lösning eller emulsion användes antingen för ytlimning eller sättes till mälden, t ex 0,1 eller 0,5 - 4,0% lim, räknat på torr fiber, vanligen före, men ibland sam- tidigt med, t ex en eller tre gånger så mycket aluminiumsulfat (pappersframställarens alun). Aluminiumsulfatet anses bilda en jonískt laddad fällning med kolofóniumlimmet, som attraheras till motsatt laddade fibrer.

Limkompositioner har vidare beskrivits, vilka innehåller ett speciellt modifierat kolofónium, ammoniak och ett ammonium- salt. Dessa kompositioner har visat sig vara éffektívare än de välkända kolofoníumtyperna och är kombinerbara med för närvarande använd massa, råmaterial och tíllsatsmedel. Sådana limkomposi- tioner innefattar en vattenhaltig blandning av ammoniak, ett ammoniumsalt och ett kolofoníum, som är modifierat med cirka 5-S0, företrädesvis cirka 10-20 eller 30%, räknat på kolofoniets vikt, av en organisk, sur förening som är vald från gruppen som består av en u, B-omättad organisk syra, en anhydrid därav och deras blandningar. Syrorna som användes vid bildningen av ammoniaker och ammoniumsaltet innefattar sulfaminsyra, fosforsyra, oxalsyra, metansulfonsyra, triklorättíksyra, salpetersyra, svavelsyra, saltsyra, stearinsyra och ättiksyra. Syra kan exempelvis använ- das för reaktion med urea för bildning av ammoniaken och ammonium- saltet som användes i limmedlen. Sådana limkompositioner diskute- ras närmare i U.S-A-4 022 634, som här ingår såsom referens.

Det har nu visat sig att överraskande resultat uppnås, när myrsyra användes såsom syra vid bildningen av ammoniaken och ammoniumsaltet.

Föreliggande límkomposition kännetecknas därav, att den även innefattar ammoniumformiet som är effektivt för och fin- nes i tillräckliga mängder för förbättring av kompositionene limningsegenskaper och att den innehåller tillräckliga mängder av det modifierade kolofoniet, ammoniaken och ammoniumfor- miatet för att ge kompositionen en total aciditet av minst cirka 1000 delar per miljon. 10 15 20 25 30 35 '40 458 773 Föreliggande förfarande för framställning av en limkom- position med förbättrade limningsegenskaper, därav att man kombinerar kännetecknas (a) en första beståndsdel framställd genom reaktion av urea och myrsyra, varvid myrsyran bringats att reagera i tillräck- lig mängd för bildning av en reaktionsprodukt med en total aciditet av minst cirka 1000 delar per miljon, men med ett pH av minst 7, (b) en andra beståndsdel som innefattar ett förtvalat, tíellt förtvalat eller oförtvalat kolofonium, rat med en par- som är modifie- organisk, sur förening vald bland ü,ß-omättade, alifatiska karboxylsyror innehållande cirka 3-10 kolatomer, anhydrider därav och blandningar av dessa syror och anhydri- der, varvid den första bestándsdelen och den andra bestandsdelen kombineras, medan den andra bestándsdelen är i finfördelad form, varigenom en limkomposition eller föregångare därtill astadkommes, vilken limkomposition eller föregångare därav innefattar limningseffektiva mängder av det modifierade kolo- foniet och limningsförbättrande mängder av ammoniak och ammo- niumformiat bildande material, kolofonium, varvid mängden modifierat ammoniak och ammoniumformiat är tillräcklig för astadkommande av en limkomposition med en total aciditet av minst cirka 1000 delar per miljon.

I den utföringsform av límkompositionerna enli gt föreliggande uppfinning, vid vilken urea-syrareaktionsprodukten användes för åstadkommande av ammoniak och ammoniumsalt, framställes produk- ten i allmänhet genom en flerstegsmetod, i vilken en första be- ståndsdelens reaktíonsprodukt bildas genom reaktion av urea och syran, en andra beståndsdelens tvål bildas genom modifiering av kolofoniet med en organisk, sur förening, vilken beståndsdel förtvålas antingen före, under eller efter modífieringen, och en slutprodukt, limkompositionen, bildas genom blandning av de två beståndsdelarna.

Vid bildningen av den första bestândsdelens reaktionsprodukt blandas urea obh myrsyra tillsammans och bringas att reagera.

Vatten innefattas företrädesvis i blandnin syra och innefattas med fördél urea plus syra, gen av urea och myr- i lika stora víktmängder som ehuru urea kan bríngas att reagera med syra under anvandning av vatten utöver lika delar eller med ringa 10 15 20 25 30 35 40 458 773 mängd vatten. Den första béstàndsdelens reaktionsprodukt kan sålunda bildas genom reaktion av urea med myrsyra i allmänhet i närvaro av cirka 0 - cirka 90, företrädesvis från cirka 40 till 60 viktprocent vatten, räknat pà totalvikten av urea, myr- syra och vatten.

Urea bringas i allmänhet att reagera med myrsyran vid tillräcklig temperatur för àstadkommande av en förändring i blandningens pä från ett surt pH till ett basiskt pH, t ex såsom bestämmes av en pH-mätare. Denna temperatur kommer i all- månne: att ligga från cirka 1oo°c :in zzo°c (z1s°cJ och är i viss utsträckning beroende pä blandningens vattenhalt och kan i allmänhet vara högre för blandningar innehållande en låg halt vatten. Temperaturen kan även variera i viss utsträckning be- roende på önskad reaktionhastighet. Blandningen kokar i allmän- het vid den temperatur, som förändrar pH, och uppvärmning bör företrädesvis upprätthállas vid koktemperaturerna, tills kok- ningen avklingar, och stoppar företrädesvis för bibehållande av större pH än cirka 7 i den erhållna blandningen. En första be- ståndsdelens blandning av 50% vatten/50% urea-myrsyra kommer, när den hàlles vid en temperatur av cirka 102- cirka 110°C, att öka i pH till över 7. 0 Ehuru pH-förändringen är ett betydande tecken på att reak- tionen urea-myrsyra är fullbordad, är ett mer betydelsefullt övervägande den totala aciditeten hos den första beståndsdelens reaktionsprodukt. Denna totala aciditet mätes såsom den mängd natriumhydroxid, uttryckt såsom viktekvivalentdelar kalcium- karbonat, som erfordras för förlänande av en skär färg ät en million delar av en fenolftaleinhaltig, 50-proéentig, vatten- haltig lösning av reaktionsprodukten och kan bestämmas genom användning av provningen "Hach Chemical Company Total Acidity Test”(Hach Chemical Co., Ames., Iowa, USA; Model AC-5 Acidity Test Kit). När myrsyra bringas att reagera med urea, bildas ammoniak och ett ammoniumsalt. Denna reaktion höjer pH och pà- verkar blandningens totala aciditet. Ehuru det icke är helt klarlagt, anses denna högre aciditet (högre än för ren urea) vara en faktor vid åstadkommandet av den slutliga, över- lägsna limningskompositíon, som erhålles. Mängden myrsyra till urea är sålunda en betydelsefull aspekt och definieras bäst såsom den erhållna totala aciditet, som den skapar. Den önskade minimala, totala aciditeten är åtminstone cirka 1000 delar per 10 15 20 25 30 35 40 458 773 Den verk- liga mängden myrsyra, som reagerar med urea, är i allmänhet åtminstone cirka 0,1%, t ex cirka 2-7% och företrädesvis cirka miljon och är företrädesvis åtminstone cirka 4000 ppm. 4- cirka 5%, räknat på vikten urea, ehuru mer kan användas, t ex över 7% syra, räknat på vikten urea, för uppnående av önskade resultat. Vid användningen av mängder över 7%, synes emellertid effektiviteten minskas utan någon fördel. Det har visat sig att en blandning innehållande 5% myrsyra, räknat på vikten urea, ger en reaktionsprodukt med en total aciditet över 1000 ppm och ett pH mellan 7 och 9, när reaktionen sker i en blandning av 50% vatten och 50% urea-sulfaminsyra. (Den totala aciditeten är svår att bestämma, när den överskrider cirka 75000 ppm eller liknande och av detta skäl bestämdes denna speciella reaktions- produkts totala aciditet såsom varande mer än 1000 ppm). Såsom jämförelse har en reaktionsprodukt av 0,25% myrsyra och urea en total aciditet av 1000 ppm.

Reaktionen av urea med myrsyra genomföres företrädesvis, men icke nödvändigtvis, i närvaro av kolofoniet och den organiska sura föreningen. Urea kan emellertid, om så är önskvärt, bringas att reagera med syran medan den är blandad med det modifierade kolofoniet, såsom närmare kommer att diskuteras i det följande.

Mängder av ammoniak, i allmänhet upp till cirka 7 vikt- procent av den totala blandningen av ammoniak, vatten och myr- syrareaktionsprodukt, kan eventuellt sättas till blandningen av reaktionsprodukten och vatten, sedan den har svalnat till rums- temperatur. Detta förbättrar limningsresultaten, som uppnås vid kombination med det speciellt modifierade kolofoniet. 20 delar 29-procentíg, vattenhaltig ammoniak blandas exempelvis vid rums- temperatur med 80 delar av blandningen av urea-syrareaktions- produkt och vatten. Denna blandning förenas därefter med det modifierade kolofoniet , såsom närmare kommer att diskuteras i det följande.

Andelen urea-syrareaktionsprodukt för bildning av ammonium- formiat kan variera från cirka T00 till 1 till cirka 1 till 4.

Mangden 1 den kokande blandningen närvarande myrsyra är minst 10 15 20 25 30 35 40 . 7 4 cirka 0,1 och företrädesvis 4-5%, räknat på vik 5 73 ten av ammonium- formíatet och urea-syrareaktionsprodukten.

I en annan utföringsform kombineras ammoniumsaltet med urea och myrsyra för åstadkommande av ammoniak- och ammonium- saltbeståndsdelarna i limmedlet-enligt föreliggande uppfinning.

Torra pulver av ammoniumformíat och urea och myrsyra löses så- lunda exempelvis i vatten och urea och myrsyra bringas att rea- gera genom uppvärmning till cirka 104°C, vid vilken temperatur blandningen övergår från ett surt pH till ett alkaliskt pH av cirka 8. Andelen urea till ammoniumsalt kan i allmänhet ligga i intervallet från cirka 2 till 1 till cirka 1 till 4 och är företrädesvis cirka 1-4. Mängden syra är i allmänhet åtminstone cirka 0,1% och företrädesvis 0,2- cirka 8,0%, räknat på vikten urea, ehuru mer kan användas, t'ex kan 15 eller 20% syra, räknat på vikten urea, användas. Denna första beståndsdelens reaktions- produkt kan därefter kombineras med det modifierade kolofoniet istället för ureafimusyrareaktionsprodukten för åstadkommande av ett limmedel.

Såsom angivits, är ammoniumsaltbeståndsdelen i limmedlet enligt föreliggande uppfinning ammoniumformiat. Fast ammonium- formiat kan användas eller alternativt kan saltet framkallas genom reaktion av en vattenhaltig lösning av myrsyra med ammoniak..

Vid bildning av den andra beståndsdelen i limkompositionerna är det modifierade kolofóniet kolofonium modifierat med en ajß- omättad organisk syra, t ex en o,ß-omättad alifatisk syra som i allmänhet innehåller cirka 3-10, företrädesvis cirka 3-6 kol- atomer, eller dess anhydrid och blandningar därav. Föredragna modifieringsmedel innefattar maleinsyra, maleinsyraanhydrid, akrylsyra och fumarsyra.

Kolofoníum är en blandning av hartssyror (inkl. abietinsyra, pimarsyra och levopimarsyra), kolväten och alkoholer med hög molekylvikt och erhålles från någon av tre källor. Gummikolo- foníum är den rest som återstår efter destillation av terpentin- olja från rått terpentinoljeharts, som erhållits från levande barrträd. Träkolofonium är den rest som återstår efter avdestilla- tion av flyktiga fraktioner från lösningsmedelsextraktíonspro- dukten (vanligen under användning av nafta såsom lösningsmedel) från barrvedsstubbar. Talloljekolofonium är en bíproduktfràl fraktioneringcn av tallolja, en oljig blandning av hartssyror, fetßyror och neutrala material, som erhålles från syrabehandlingen 1. 458 773 Û 8 10 15 20 25 30 35 40 av svartlut från pappers- och massabcrcdningsförfaranden. Alla tre typerna är kemiskt mycket lika, förutom att talloljekolofoniet ofta innehåller I-5% fettsyror efter fraktionering, kolofonium och träkolofonium icke gör detta. kolofonium användas i limmedel i "torr" medan gummi- Såsom angivits, kan form eller kan det vara partiellt eller fullständigt förtvålat. I limkompositionerna enligt föreliggande uppfinning kan gummikolofonium, träkolofoníum, talloljekolofonium eller deras blandningar användas. Tallolje- kolofonium är emellertid lämpligast, eftersom det i allmänhet ger de bästa resultaten, eventuellt på grund av närvaron av fettsyror däri.

Såsom angivits, är de organiska, sura föreningar, som kan användas vid modifieringen av kolofoniet, a,ß-omättade organiska syror, anhydrider och deras blandningar. Mängderna av de organis- ka, sura föreningar, som användes för uppnående av de önskade resultaten, ligger i allmänhet i intervallet cirka S - 50% eller mer, räknat på kolofoniets vikt, men företrädesvis användes cirka 9f30%, speciellt cirka 15%. Det modifierade kolofoniet överföres till en såpa genom kända metoder, t ex genom tillsats av natrium- hydroxid eller käliumhydroxid. Kolofoniet kan förtvälas före, under eller efter modifieringen. Förtvålningen behöver icke vara fullständig, men bör företrädesvis vara tillräcklig för att göra den slutliga límkompositionen vattenlöslig. Med avseende på ut- föringsformerna av föreliggande uppfinning innefattande reaktions- produkten av ammoniak och modifierat kolofonium användes ammoniak företrädesvis såsom en av de förtvälande baserna.

För bildning av den andra beståndsdelen i límkompositionen kan kolofoniet först smältas, t ex i ett mantelförsett kärl, som företrädesvis är täckt och omrört för påskyndande av smältnings- förfarandet. När kolofoniet är i form av varm vätska , till- sättes företrädesvis en alkylenamin, t ex tríetylentetraamin, i limförbättrande mängder, i allmänhet cirka 5-20, företrädesvis cirka 8-12, kg per 6000 kg kolofonium. Den organiska, sura föreningen, i en mängd som beskrivits, kan därefter inröras så småningom, allteftersom kolofoniet fortsätter att vara vid cirka 160 (163) tillsättes uppvärmt - 215°C. När den organiska, sura föreningen , inträder en reaktion som höjer blandningens tempera- tur. Det är lämpligt att kolofoniet smältes före tillsatsen av den organiska, sura föreningen för säkerställande därav, att materialen bringas att reagera likformigt. Temperaturen hålles 10 15 20 25 30 35 40 9 458 773 därefter vid en punkt äver 100°C och kan gå så högt som cirka 290 (Z88)°C, ehuru temperaturer av 195 (196)-21S°C är lämpligast, under minst cirka 30 minuter, företrädesvis från cirka 4 timmar till cirka 7 timmar för fullständig modifiering av kolofoniet.

Detta ger en mörkbrun, klar, sirapsliknande blandning, som kommer att stelna om den tillåtes svalna. Sedan kolofoniet har modifierats, kan den varma blandningen hällas i en vattenhaltig lösning av en förtvälande bas, t ex natríumhydroxid, kalium- hydroxíd eller blandningar därav. Under långsam omröring för förtvålning av kolofoniet, om det icke redan har förtvålats eller endast är partiellt förtvàlat. Lösningen av förtvålande bas kan med fördel innehålla cirka S-35% av basen, räknat på vattnets vikt. I en lämplig metod för framställning av límkompositionerna enligt föreliggande uppfinning användes tillräcklig mängd vattenhaltíg lösning av förtvàlande bas för bildning av en vatten- haltig blandning av såpa av modifierat kolofonium innehållande cirka 50-70 viktprocent torrsubstans, vilken blandning företrädes- vis tillåtes svalna och därefter kan blandas med ammoniaken och ammoniumsaltföreningen eller med beståndsdelarna som ger dem.

Alternativt kan den förtvàlande basen emellertid tillsättas till kolofoniet, innan det modifieras, eller till och med under modi- fieringen för àstadkommande av förtvålningen. I Medan bildningen av denna andra beståndsdel har beskrivits såsom reaktion av en vattenfri blandning av smält kolofonium och den organiska, sura föreningen, kan den andra beståndsdelen alternativt bildas genom att kolofoniet först blandas med vatten och den organiska sura föreningen därefter tillsättes. Vid metoden för framställning av limmedlet enligt föreliggande upp- finning kan den andra beståndsdelen sålunda bildas i närvaro av 0 - cirka 60%, företrädesvis 0 - cirka 10% vatten, räknat på totalvikten av kolofonium, organisk, sur förening och vatten.

Vid blandning av den första beståndsdelen av reagerad urea- myrsyra och den andra beståndsdelens såpa av modifierat kolofonium för bildning av en utföringsform av de nya límkompositionerna användes limningseffektiva mängder av beståndsdelarna. Sådana mängder ligger i allmänhet i intervallet cirka 25 - 85% av den första beståndsdelen och cirka 75-15% av den andra beståndsdelen, räknat på limkompositionens totala torrvikt. Sådana límkomposi- tioner har i allmänhet en vattenhalt av minst cirka 25%, ofta cirka 40 - cirka 00%. 10 15 20 ZS 30 35 40 458 773 1” Denna utföringsform av limkompositionerna kan bildas genom enkel blandning av den första bestándsdelen och den andra be- ståndsdelen vid rumstemperatur. Mindre fördelaktigt kan bestånds- delarna blandas och uppvärmas till blandningens kokpunkt för säkerställande av att alla reaktioner är fullbordade.

När den första beståndsdelen och den andra beståndsdelen kombineras vid förhöjd temperatur, kan det modifierade kolofoniet uppvärmas till eller hållas vid en temperatur, binationen kan utföras. vid vilken kom- Denna kombinering kan innefatta till- sats av en utspädd blandning av den första bestândsdelens reak- tionsprodukt, som är uppvärmd, till den uppvärmda andra bestånds- delen för åstadkommande av kemisk och fysikalisk blandning.

Blandningen av de första och andra beståndsdelarna kan uppvärmas vid cirka 100°C för avkokning av vattnet och hålles företrädes- vis vid avkokningstemperaturen, tills den grumliga lösningen blir väsentligen klar. Sedan beståndsdelskombinationen är full- ständig, kan eventuellt mycket små mängder ammonium, natrium- eller kaliumhydroxid eller deras blandningar användas för in- ställning av produktens pH tillbaka till det basiska inter- vallet. Dessa mängder hydroxid, upp till cirka 20 viktprocent av blandningen, kommer i allmänhet att höja pH till önskat intervall. Valet av utspädningskoncentrationer för den första beståndsdelen och den andra beståndsdelen före beståndsdels- blandningen beror på de önskade relativa mängderna av första beståndsdel och andra beståndsdel och på den önskade koncentra- tionen i de erhållna limkompositionerna. Valet av använda kom- binationstemperaturer är en funktion av bearbetbarhet och önskad grad av kemisk och fysikalisk blandning. I en utföríngs- form av förfarandet kan temperaturer minst cirka 25 (27)°C för- hindra utfällning vid blandning.

Enligt en speciellt lämplig utföringsform av föreliggande uppfinning kombineras de första och andra kompositíonsbestånds- delarna, såsom beskrivits, medan den andra beståndsdelen och företrädesvis även den första beståndsdelen är i form av fin- fördelad vätska eller fast substans eller är finfördelade bland- ningar av vätskor och fast substans. Den andra beståndsdelen och eventuellt den första beståndsdelen kan vara partiklar i partikelmängder, t ex finfördelade till partiklar, som kan vara fasta eller vätskeformiga, t ex droppar, på olika sätt, såsom är uppenbart för fackmannen, för intim blandning av bestånds- 10 1S 20 25 30 35 40 “ 458 773 delarna med varandra före förtvålning för àstadkommande av en förbättrad limkomposition. Med fördel ligger medeldiametern hos sådana vätskeformiga eller fasta partiklar i intervallet cirka 10 - 1000 um, företrädesvis cirka 20-250 um.

Det har visat sig att överföringen av den andra bestånds- delen till fina partiklar kan utföras genom tillsats av den vätskeformiga eller fasta andra beståndsdelen till den första beståndsdelen, medan den första beståndsdelen i vätskeform ut- sättes för hög skjuvningsomröring i en blandare eller blandnings- apparat. Tillsatsen av den andra beståndsdelen till den första beståndsdelens vätska tjänar till att finfördela den andra beståndsdelen, när den kommer i kontakt med den omrörda vätskan.

Blandarens eller blandningsapparatens omröringselement kan bríngas att arbeta med en hastighet, som åstadkommer skjuvnings- verkan, som är tillräcklig för finfördelning av den andra be- ståndsdelen, som tillsättes till partiklar med en medeldiameter i intervallet 10-1000 um. En Waring-blandare, som arbetar med en blandningselementhastighet av cirka 10000-25000 r/min, kan exempelvis användas för omröring av den första beståndsdelen, när den andra beståndsdelen kombineras därmed.

När de två beståndsdelarna är i vätskeform, kan alternativt båda beståndsdelarna pressas genom sprutmunstycken och de två strålarna kombineras i en lämplig behållare. På detta sätt delas såväl de första som ändra beståndsdelarna i droppar inom aerosolstorleksíntervallet. De använda munstyckena ger före-' trädesvis droppar med en medelstorlek av cirka 10-200 um, före- trädesvis cirka 20-125 um. Såsom ett exempel på munstycken, som med framgång kan användas, kan den andra beståndsdelen sprutas från munstycke nr 49487550, framställt av "Spray Engineering Company", East Split Brook Road, Nashua, N.H.,03060, USA, medan den första beståndsdelen bringas att passera genom ett liknande sprutmunstycke med helkonscentrum, vilket även är framställt av "Spray Engineering C09. Ånga under tryck är en lämplig gas för pressning av den andra bestândsdelen genom ett sådant munstycke. Strálen av nästa beståndsdel kan bildas med eller utan användning av en tryckdrivgas. Strömmar från de två munstyckena kan därefter kombineras för åstadkommande av beståndsdelsblandning, medan båda beståndsdelarna är i ett finfördelat tillstånd. *, När omröringsutföringsformen användes och den andra bestånds- 458 773 'Z 10 15 20 25 30 35 40 delen och eventuellt den första beståndsdelen är finfördelad enligt förfarandet till fina, vätskeformiga eller fasta par- tiklar, kan beståndsdelarna helt enkelt blandas vid rumstem- peratur och vid blandningen höjes blandningens temperatur och beståndsdelarna reagerar. På ett mindre fördelaktigt sätt kan dessa beståndsdelar blandas och uppvärmas till blandningens kokpunkt för säkerställande av att alla reaktionerna fullbordas.

Såsom angivits, kan ammoniak, ammoniumsalt och det special- modifierade kolofoniet eller en såpa av det specialmodifierade. kolofoniet kombineras vid rumstemperatur för bildning av ett limmedel. Såpan av det specialmodifierade kolofoniet kan fram- ställas genom att den varma blandningen av kolofoniet och det kolofoniummodifierande, organiska, sura materialet hälles i en vattenhaltig lösning av en förtvålande bas, t ex natriumhydroxid, kaliumhydroxid eller blandningar därav, under långsam omröring för förtvålning av det modifierade kolofoniet. Tillräcklig mängd vattenhaltig lösning av den förtvålande basén kan an- vändas för bildning av en vattenhaltig blandning av sàpan av modifierat kolofonium, vilken innehåller cirka S0-70 vikt- procent torrsubstans. Räknat på totalvikten av ammoniak, ammoniumformiat och kolofonium och det modifierande, organiska, sura materialet på torr basis kan limmedlet ha cirka 3- cirka 30% ammoniak, cirka 4- cirka 72% ammoniumsalt oëh cirka 93- cirka 25% kolofonium plus modifierande, organiskt, surt material under användning av ett förhållande av ammoniumsalt till ammoniak, vilket är större än cirka 1:1. Uttrycket "torr" användes här alltigenom för att avse uteslutande av eventuellt vatten , som är närvarande.

Ammoniaken kan framställas ürsitu genom reak- tion mellan kolofoniet, det modifierande, organiska, sura materialet och ammoniumsaltet genom användning av cirka 4- cirka 75% kolofonium plus modiferande, organiskt, surt material, räknat på totalvikten av ammoniumformiatet och kolofoniet och det modiferande, organiska, sura materialet på torr basis.

Den använda mängden ammoniak beror på huruvida eller icke ammoniak är det enda förtvålande medel, som användes. När en- bart ammoniak användes för förtvålning av det specialmodifierade kolofoniet kan i allmänhet cirka 10- cirka ZS- cirka 90% surt material cirka 75% ammoniak och kolofonium plus modiferande, organiskt, , räknat på totalvikten av ammoniak och kolofonium plus modifierande, organiskt, surt material på torr basis, 10 15 2D 25 30 35 40 13 458 773 användas för framställning av limmedlet. När ammoniak bringas att reagera med en såpa av det specialmodifierade kolofóniet, kan blandningen i allmänhet framställas med cirka 4- cirka 60% ammoniak och cirka 96- cirka 40% kolofonium plus modifierande, organiskt, surt material, räknat på vikten av ammoniaken och kolofoniet plus modifierande, organiskt, surt material på torr basis.

Dessa förbättrade limkompositioner uppvisar överlägsna lim- ningsegenskaper i jämförelse med kända limmedel, när de använ- des i samma mängd och ekvivalenta egenskaper kan uppnås, när de användes i mindre mängder än kända limmedel, vilket sålunda möjliggör för användaren att uppfylla befintlig standard med mindre limmedel än som hittills erfordrats och därför till lägre kostnad.

Produkterna, som härrör från användningen av limkomposi- tionerna enligt föreliggande uppfinning, kan vara klarare och starkare än de som framställts med hittills tillgängliga lim- medel. De nya limkompositionerna hjälper även till vid tork- ningen av arket, när de användes såsom massatillsatsmedel, så att pappersframställningsmaskinen kan ha högre hastighet för bildning av ett ark med samma fukthalt. Mer vatten kan alterna- tivt tillsättas till massamälden för att ge fibern på pappers- maskinviran en bättre orientering, varigenom ett starkare papper bildas med överlägsen formering. De nya limkompositioner- na användes normalt ensamma såsom limmedel tillsammans med alun i massamäld eller vid ytlimning, men kan kombineras med olika limmedel för ersättning av en betydande del av dessa kända medel.

Den'förbättráde limkompositionen kan användas såsom massa- tillsatsmedel eller såsom ett ytlimmedel vid framställningen av 458 10 15 20 ZS 30 35 40 14 cel?:Zšíaha1tiga produkter. Den exakta mängd, som skall an- vändas för uppnàcndc av optimala resultat, kan variera beroende på den använda typen av massa och de önskade egenskaperna hos den färdiga produkten. Mängder som i allmänhet är mindre än de som nu användes tillsammans med kända limmedel, kan i all- mänhet användas för åstadkommande av väsentligen ekvivalenta eller överlägsna produkter. Medan kända kolofoniumlimmedel sålunda exempelvis i allmänhet användes i mängder av cirka 0,1 eller O,S% av fibrerna i massauppslamningen, kan limkomposi- tionerna enligt föreliggande uppfinning användas i så låga mängder som cirka 0,02% eller 10% eller mer. Fránicirka 0,02-2% upp till cirka 10% av limkompositionerna här i torr vikt räknat på vikten av fibrerna i massauppslamningen kan sålunda användas.

Då 1% av kända kolofoníumlimmedel normalt användes, kan på ett typiskt sätt 0,7-1,2% av det nya limmedlet enligt föreliggande uppfinning användas för uppnaende av väsentligen ekvívalenta eller överlägsna resultat.

Framställningen av limkompositionerna pà här angivet sätt tillåter även beredning av mindre dyrbarakompositioner. Detta kan genomföras, eftersom mindre mängd av de relativt dyrare be- ståndsdelarna, såsom det modifierade kolofoníet, behöver an- vändas för beredning av kompositioner med limningsverkningsgrad som är västentligen ekvivalent med kända kompositioner, som innehåller större mängder av de dyrbarare beståndsdelarna.

Kompositionerna och förfärandena enligt föreliggande upp- finning åskädliggöres vidare i följande exempel.

EXEMPEL I ' Sulfaminsyra innehållande lim framställt genom omröringsmetoden.

Den första beståndsdelen i ett limmedel framställes genom införing av 1000 g kommersiellt tillgänglig urea, 50 g sulfamin- syra och 1050 g vatten i ett kokkärl och efterfölj av värme, medan innehållet långsamt omröres tills _ ningen kokar vid atmosfärstryck. När temperaturen när cirka 103°C hejdas kokníngen, vattenförlusten upphör och lösningens pH, be- stämd med en pH-mätare höjes till cirka 8. Den erhållna första lösningen är en klar lösning med en total aciditet av 86000 ppm, bestämd med hjälp av Model AC-5.". ande pàföring reaktionsbland- "Hack Chemical Company's Acidity Test Kit För bildning av beståndsdelen av modifierat kolofonium smältes 3000 g kommersiellt tillgängligt talloljeharts i-ett 10 15 20 25 30 35 40 15 458 773 økokkärl. Till det smälta hartset sättes långsamt under omröring 360 g fumarsyra. Reaktionsblandningcn uppvärmes därefter under kontinuerlig omröring till cirka 205°C och hålles vid denna temperatur under 2-10 h.

För bildning av limmedlet ihföres 240 g av den första be- ståndsdelen och 200 g vatten i en höghastighetsblandare, t ex en "Waring"-blandare. Den andra beståndsdelen (200 g), antingen i smält form eller i form av fasta partiklar, sättes till inne- hållet i blandaren och omröres under cirka 30 s. Tillsatsen av den andra bestándsdelen på detta sätt säkerställer att den andra beståndsdelen finfördelas, när den kommer í kontakt med den om- - rörda första bestándsdelen. 90 g kalíumhydroxid i form av en S0-viktprocentig vattenlös- ning tillsättes därefter och blandas under cirka 30 s. Lösningens pH inställes därefter med natriumhydroxid på ett värde i inter- vallet 9,0- cirka 10,0 och tillräcklig mängd vatten tillsättes _ för att bringa lösningens torrsubstanshalt till cirka 50 vikt- procent.

Den första neutraliseringen kan genomföras med natrium- hvdroxíd, men om detta har skett, bör den andra neutralíseringen utföras med kaliumhydroxid.

EXEMPEL II Myrsyrahaltigt lim enligt föreliggande uppfinning framstäält genom omröriggsmetoden.

Den första bestândsdelen i limmedlet framställes genom att 1000 g kommersiellt tillgänglig urea, 50 g myrsyra och 1050 g vatten införes i ett kokkärl och att värme därefter páföres medan innehållet långsamt omröres, tills reaktionsblandningen kokar vid atmosfärstryck. När temperaturen när cirka 103°C, hejdas kokningen och vattenförlusterna upphör; lösningens pH, bestämt med en pH-mätare, stiger till cirka 8. Den erhållna första bestándsdelens produkt är en klar lösning med en total aciditet av 85000 ppm, bestämd med hjälp av "Hach Chemical CompanY's acidity Test Kit Model AC-5".

Den andra beståndsdelen och limmedlet framställes enligt förfarandet i exempel I.

EXEMPEL III Ammoniumsulfamat innehållande lim framställt genom omröringsmetoden.

Den första beståndsdelen i ett limmedel framställes genom blandning av 1050 g vatten, 50 g kommersiellt tillgängligt ammoníum- 10 15 20 25 30 35 40 458 773 16 sulfamat och 1000 g kommersiellt tillgänglig urea vid rumstem- peratur, tills ammoniumsulfamatet och urea är fullständigt lösta.

Den erhållna lösningen är klar och har en total aciditet av 84000 ppm, bestämd med hjälp av"Hach Chemical Company Test Kit Model AC-5". ' Den andra beståndsdelen och limmedlet framställes enligt för- farandet i exempel I.

EXEMPEL IV Ammoníumfórmiát innehållande lim enligt föreliggande uppfinning framställt genom omröringsmetoden.

Limmedlet framställes enligt förfarandet i exempel III, för- utom att den första beståndsdelen framställes med 50 g ammonium- formiat istället för 50 g ammoniumsulfamat.

EXEMPEL V Sulfamínsyra innehållande lim framställt genom sprutmetoden.

I en anordning, såsom den som visas på ritningen, pressas den andra beståndsdelen, som framställts såsom i exempel I,'i en mängd av 1000 delar i en stràle 1 genom pressning av den genom ett inställbart munstycke 2 med konmönster (t ex "Nozzle No.4948765W' framställt av "Spray Engineering Colß East Split Brook Road, Nashua, N.H. 03060, USA). Strålen 1 ínsprutas i ett rör 3, där den möter en stråle 4 av första beståndsdel, som även framställs såsom i exempel I och som kommer från ett stràlmunstycke 5 med helkoncentrum. Temperaturen hos den andra beståndsdelen är vid cirka 182°C óch munstycket 2, genom vilket den passerar, är uppvärmt genom ett hölje 6, fyllt med ånga vid cirka 1.MPa och vid en temperatur av cirka 182°C. Mängden av den första be- ståndsdelen är 2000 delar av en 50~viktprocentig, fast produkt.

Vatten från ledningen 7 i en mängd av 1000 delar, varvid mindre mängd ånga kommer för öppníngarna í höljet 6 runt mun- stycket 2 för den andra beståndsdelen, införes i anordningen genom öppningarna 8 för tvättning av väggarna i röret 3 och förhindrande av uppbyggnad av fast substans. Reaktionsprodukten möter en stråle 9 av S0-viktprocentig kaliumhydroxidlösning innehållande 200-400 g kaliumhydroxid, som införes i röret 3 genom öppningen 10 i ledningen 11. Den erhållna lösningen 12 pumpas därefter till en förvaringsbehållare (icke visad) genom en pump 13 genom en ledning 14, där pH inställes pä 9,0- cirka 10,0 med antingen KOH eller NaOH.

De två munstvckena 2 och 5 på ritningen visas i en sådan 10 15 20 25 30 35 40 17 458 773 konfiguration att de tvâ strömnarna av snö droppar, d v s strålarna I och 4 av den andra beståndsdelen och den första beståndsdelcn rör sig samtidigt. Andra anordningar för munstyckena 2 och S kan användas inklusive en i vilken munstyckena är anbringade horisontellt på en diameter till röret 3, så att strömmarna av små droppar finnes direkt motsatt varandra.

Ritningen visar vatten, som rinner ned på insidan av röret för förhindrande av uppbyggnad av fast substans. En alternativ metod skulle vara att ha en serie vattenstrålar anordnade runt rörets inre periferi. ' EXEMPEL VI Myrsyra innehållande lim enligt föreliggande uppfinning fram- ställt genom sprutmetoden.

Förfarandet enligt exempel V följes förutom att myrsyra användes istället för sulfaminsyra vid framställningen av den första bestándsdelen, EXEMPEL VII Ammoníumsulfamat innehållande lim framställt genom sprutmetoden.

Förfarandet enligt exempel V följes med det undantaget, att den första bestândsdelen framställes enligt exempel III, icke enligt exempel I.

EXEMPEL VIII Ammoniumformiat innehållande lim enligt föreliggande uppfinning framställt genom_§prutmetoden Förfarandet enligt exempel V följes med det undantaget att. den första bestàndšdelen framställes enligt exempel IV, icke enligt exempel I.

EXEMPEL IX För provning av limmedel, som framställts med myrsyra och ammoníumfumarat genom förfarandet enligt föreliggande uppfinning och dem som framställts med sulfaminsyra och ammoniumsulfamat behandlades prover av produkterna enligt exemplen 1f7 enligt följande: Limmedlen blandas med alun i blekt lövvedskraftmassa för jämförelse av deras prestanda. Handark framställes under an- vändning av 5,76 g fiber utspädda i vatten till en 1-víktprocentíg uppslamning. Fibern och vattnet blandas i en "Waring"-blandare under cirka 1 minut och därefter tillsättes limmedlen i en mängd av 4,53 kg per ton fiber och blandas under cirka 45 sekunder.

Alunet tillsättes därefter i ett förhållande av 6,81 kg per ton fiber. 10 15 20 25 30 35 40 458 773 “B Uppslamningarna spädes därefter ytterligare med vatten till en fibertorrsubstanshalt av cirka 0,1%, räknat på upp- slamningens vikt. Arken formas därefter med "Williams Handsheet Former" från uppslamningar framställda med límmedel som visas i exemplen. Arken anbringas mellan två läskpapper och torkas därefter i en varm press, som har en temperatur av cirka 110°C och som utövar ett tryck av cirka 344 kPa. Arken konditioneras därefter under 24 h vid en relativ fuktighet av 50% och 2200 och provas enligt TAPPI "Hot Ink Float Test".

Bläckflytningsprovningen (Ink Float Test] som användes för jämförelse av effektiviteten hos de olika limmedlen, utnyttjar ett surt bläck med följande sammansättning.- 1,000 ml dest. vatten 5 g gallsyra 7,5 g FeSO4 1,0 g vinsyra 1,0 g natriumbensoat 3,5 g anilinblått 50,9 g myrsyra Vid bläckflytningsprovningen anbringas kvadrater av papper med given storlek på ytan av det vätskeformiga bläcket och tiden registreras i sekunder för att 50% av ytan skall färgas av bläcket.

Ju större antalet registrerade sekunder för ett givet försök, desto effektivare är i allmänhet de detta försök. t límmedel som användes vid De erhållna resultaten visas i tabell I.

Varje uppsättning försök genomföres på en dag med samma fiber óc h samma typ av vatten. Kontrollresultat kommer att variera från dag till dag beroende på den använda fibern, vattnets kvalitet och möjligen andra faktorer. ' Såsom visas i tabell I, var' tiden som innehölls för att 50% av ytan hos pappersarket límmade med límkompositioner fram- ställda med myrsyra eller ammoniumformiat skulle bli färgade med bläcket, betydligt större än tiden som innehölls när papperet var limmat med en komposition som innehöll sulfaminsyra eller ammoniumsulfat. När limkompositionen bildades genom omrörings- metoden, var tiden som innehölls när papperet limmades med myrsyra innehållande komposition enligt uppfinningen 180-240% av den tid som innehölls när papperet var limmat med en komposition inne- hållande sulfamínsyra. När kompositioncn var framställd med “Q 458 773 ammoniumformíat, var den ínnehàllnn tiden likaledes 134-192% av tiden när komposítionen var framställd med ammoníumsulfamat.

När sprutmetoden användes och papperet var límmat med en komposi- tion innehållande myrsyra, var den tid som innehölls för att 50% av pappersytan skulle täckas med bläck, 164-220% av den tid som innehölls när papperet var limmat med en sulfaminsyra inne- hållande komposition. När en limkompositíon användes, som hade framställts med ammoniumformiat, var tiden 164-175% av tiden som innehölls när kompositionen hade framställts med ammoniumsulfat. 20 458 773 oßp owe oßm »ON emo c~m P>_ omo omm «o~ omm oøm mßp owe oøm o- evo som voP evo omm om- ooo owm woßp .m omø .m oßn wßP~ .m omø .w com 2 Häauäu Q Sneeæv m Hwâwx» äfifi. 3 Hwêmäv 8 Håsæê N Homsmxø umficøw cwnoumë cow man uosøucmm cøuoumsusnnm cwwoumsnnmm :mv uoawucmw |~:pmm eocmm uwmn aouosussmw Eocmm o Hmmewxo socmm wwwhwn eocmw vuwhwn w Hmmewxw pmfificm lan cofluflmomsox wwwpmn cofiufimomäox pmfificø cwcoflu cofipfimomaox cofiufimomeoxsflfl cwcoflufimoaeoxsfifi |sHH mwcmfiflmnmccfl |E@H wwcufifiwnmccfl ufiwomsoxeflfi >m :EMM mvcmflflmn owcwflflwaoscfl >m wcflnupmnnom uwHE»owe5fl:osÉ< umEmmH=mE~:os< wcfiauumnnmm |mcc« mnæmhxz mwxmcfismwfism wn~ cwv omm oww owm com ~m_ osm ouw wow omv om~ om_ oww owm. QQN omv QQN mop omw som omfi omv cow wmvp .m omv .m omm »wow .w Qom .m OQN G Hââäv 2 Hmëmäv Av Hwmswxmv Am fiwnewxmv cmwopmæ cmwoums m Hwnewxw umflficm cwwopme cmøopmë P Hmmsmxw uwfifico |wmcflHm»ao |mm:«hnHeo :mv uoemucmw |mw:flpmhEo socww |mw:H»nHEo Eocmm :mn uosmpcmw Eocwm vuofimn Eocmw wwuhmn Q Hmnsvxm umflficw uwmhmn cofipflmogeox uvwhmn.co««fimomEox N Hmmëoxw uwflfico aofififimomsox cofipfiwoaaoxeflfl cmcofiufimoneoxsflfl |e«H mwcmfifiwzoccfi nsflfl wwcwfifiwnmccfi cøcofiuflmoneoxefifi |s«H mncmflfiwz mwcwfiflmsuccfi >w mcfihuumnunm um«EhomE:«:oE< umEmwH:wE:ficoEE< >m wcfinuunaumw nwccfl æfiæwpxz muxmcfismwfism ~ 4Amm

Claims (21)

11 458 773 Patentkrav

1. Limkompoeition som innefattar limningseffektiva mängder av ett kolofonium som är modifierat med cirka 5-50 X, räknat pà kolofiniets vikt, av en organisk, sur förening vald från gruppen som består av en G,B-omättad alifatiek syra innehållande cirka 3-6 kolatomer, enfanhydrid därav och deras blandningar, ammoniak i tillräckliga mängder för förbättring av kompositionens limningsegenskaper, k ä n n e t e c k - n a d därav, att den även innefattar ammoniumformiat som är effektivt för och finnes i tillräckliga mängder för förbätt- ring av kompositionens limningsegenskaper och att den innehal- ler tillräckliga mängder av det modifierade kolofoniet, ammo- niaken och ammoniumformiatet för att ge kompositionen en total aciditet av minst cirka 1000 delar per miljon.

2. Limkompcsition enligt krav 1, k ä n n e t e c k - n a d därav, att kolofoniet är modifierat med en organisk, sur förening vald från gruppen som består av maleinsyra, maleinsyraanhydrid, akrylsyra, fumarsyra och deras bland- ningar.

3. Limkomposition enligt krav 2 framställd med cirka 3-30 Z ammoniak, cirka 4-72 1 ammonimformiat och cirka 93-25 2 kolofonium och organisk, sur förening, räknat på totalvikten av ammoniak, ammoniumformiat och kolofonium och organisk sur förening pa torr basis och under användning av ett förhållande ammoniumformiat till ammoniak av mer än cirka_1:1.

4. Limkomposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k - n a d av att den innefattar: (a) reaktionsprodukten av urea och myrsyra, varvid syran har bringats att reagera med urea i tillräcklig mängd för åstad- kommande av en reaktioneprodukt av ammoniak och ammoniumfor- miat med en total aciditet av minst cirka 1000 delar miljon, och limningseffektiva mängder av (b) ett kolofonium som är modifierat med cirka 5-50 X, räknat pà kolofoniets vikt, av en organisk, sur förening vald fran gruppen som består av en «,ß-omättad alifatisk syra inne- hållande cirka 3-6 kolatomer, en anhydrid därav och deras blandningar.

5. Limkompoeition enligt krav 4, k ä n n e t e c k - 458 773 av 22 n a d därav, att den innehåller cirka 25-85 X, räknat på totalvikten av urea, syra, kolofonium och organisk, sur före- ning, av bestàndsdelen (a) och cirka 75-15 X av beatandsdelen (b).

6. Limkomposition enligt krav 5, k ä n n e t e o k - n a d därav, att kolofoniet är modifierat med en organisk, sur förening vald fran gruppen som består av maleinsyra, maleinsyraanhydrid, akrylsyra, fumarsyra och deras bland- ningar.

7. Förfarande för framställning av en limkompoaition med förbättrade limningsegenskaper, k ä n n e t e c k n a t därav, att man kombinerar (a) en första beståndsdel framställd genom reaktion av urea och myrsyra, varvid myrayran bringats att reagera i tillräck- lig mängd för bildning av en reaktionsprodukt med en total aciditet av minst cirka 1000 delar per miljon, men med ett pH av minst 7, (b) en andra beståndsdel som innefattar ett förtvälat, par- tiellt förtvalat eller oförtválat kolofonium, som är modifie- rat med en organisk, sur förening vald bland G,Bomättade, alifatiska karboxylsyror innehållande cirka 3-10 kolatomer, anhydrider därav och blandningar av dessa syror och anhydri- der. varvid den första bestandsdelen och den andra bestandedelen kombineras, medan den andra bestandsdelen är i finfördelad form. varigenom en limkomposition eller föregångare därtill astadkommes, vilken limkomposition eller föregångare därav innefattar limningseffektiva mängder av det modifierade kolo- foniet och limningsförbättrande mängder av ammoniak och ammo- niumformiat bildande material, varvid mängden modifierat kolofonium, ammoniak och ammoniumformiat är tillräcklig för astadkommande av en limkomposition med en total aciditet av minst cirka lO00 delar per miljon.

8. Förfarande enligt krav 7, k ä n n e t e o k n a t därav, att (b) den andra bestàndsdelen bildas genom att kolofonium modi- fieras med cirka S-JO 2, räknat på kolofoniets vikt, av en organisk, sur förening vald fran gruppen som består av en 0,5-omättad alifatisk syra innehallande cirka 3-6 kolatomer, rå- ” 453 :'73 en anhydrid därav och deras blandningar, vid en temperatur mellan cirka 100 och 290 (28B)°C och att en såpa bildas av kolfoniet före, under eller efter modifieringen, och (c) den första bestandsdelen och den andra bestandsdelen blandas i tillräcklig mängd för astadkommande av cirka 25-85 i, räknat på den totala torra vikten, av den första bestånds- delens reaktionsprodukt och cirka 75-15 X av den andra be- standsdelens såpa av modifierat kolofonium.

9. Förfarande enligt krav 7 eller 8, k ä n n e - t e c k n a t därav, att kolofoniet modifieras eller är modifierat med en organisk, eur förening vald fran gruppen som består av maleineyra, maleinsyraanhydrid, akryleyra, fumareyra och deras blandningar.

10. Pörfarande enligt krav 8 eller 9, k ä n n e - t e c k n a t därav, att kolfoniet modifieras med cirka 9-30 % av den organiska, sura föreningen.

11. ll. Förfarande enligt nagot av krav 7-10, k ä n n e - t e c k n a t därav, att den andra bestandsdelen formas till fina partiklar när den andra bestandsdslen sattes till den första beetandsdelen, medan den första bestandsdelen utsättas för högskjuvningsomröring, som är tillräcklig för bildning av partiklar av den andra bestandsdelen med en medeldiameter av cirka 10-1000 pm.

12. Föríarande enligt nagot av krav 7-10, k ä n n e - t e c k n a t därav, att den första bestàndsdelen även är finfördelad till fina partiklar, medan de företa och andra beståndsdelarna kombineras, varvid såväl partiklarna av den företa som den andra bestàndsdelen har en medeldiameter av cirka 10-200 um.

13. Förfarande enligt nagot av krav 7-10, k ä n n e - t e c k n a t därav, att de företa och andra beståndsdelarna överföres till fina små droppar genom pressning av bestånds- delarna genom sprutmunstycken och att de tva stralarna blandas i en lämplig behållare.

14. Förfarande enligt något av krav 7-10, k ä n n e - t e c k n a t därav, att limkompoaitionen framställes med cirka 3-30 1 ammoniak, cirka 4-72 X ammoniumsalt och cirka 93- 25 % kolofonium plus organiskt, surt material, räknat pa totalvikten av ammoniaken, ammoniumformiatet och kolofoniet 458 775 2* plus organiskt surt material pa torr basis, och under använd- ning av att förhållande ammoniumformiat till ammoniak av mer än cirka 1:1.

15. Pörfarande enligt krav 14, därav, k ä n n e t e c k n a t att kolofoniet är modifierat med cirka 5-30 viktprocent av kolofoniet av det organiska, sura materialet och är atmin- stone partiellt förtvalat, att ammoniumformiatet framställes in situ efter kombinationen av de första och andra bestånds- delarna såsom reaktionsprodukt av ammoniak och myrsyra och att kompositionen är en vattenhaltig blandning.

16. Förfarande enligt krav 15, därav, k ä n n e t e c k n a t att ammoniaken åstadkommas in situ genom reaktion mellan kolofoniet, det kolofoniummodifierande, organiska, sura materialet och ammoniumformiatet och att kolofoniet är åtmin- stone partiellt förtválat.

17. Förfarande enigt krav 16, därav, k ä n n e t e o k n a t att limkompositionen framställes med cirka 4-75 Z ammoniumsalt och cirka 96-25 X kolofonium plus modifierande, organiskt, surt material, räknat pa totalvikten av ammonium- formiat och kolofonium plus modifierande, material pà torr basis. organiskt, surt

18. Förfarande enligt krav 17, därav, k ä n n e t e c k n a t att kolofoniet modifieras med cirka 5-30 viktprocent av kolofoniet av det organiska, sura materialet, att ammoniumfor- miatet framställes in situ efter kombination av de första och andra beståndsdelarna saäom reaktionsprodukt av ammoniak och myrsyra och att kompositionen är en vattenhaltig blandning.

19. Förfarande enligt krav 14, k ä n n e t e c k n a t därav, att ammoniumformiatet astadkommes in situ genom reak- tion mellan kolofoniet, det organiska, sura materialet och ammoniak efter kombination av de första och andra bestånds- delarna.

20. Förfarande enligt krav 19, k ä n n e t e c k n a t därav, att limkompositionen framställes med cirka 10-75 ammoniak och cirka 90-25 Z 2 kolofonium plus modifierande, organiskt, surt material, räknat på totalvikten av ammoniak och kolofonium plus modifierande, organiskt, surt material pà torr basis.

21. Förfarande enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a t 25 458 775 därav, att limkompositionen innehåller cirka 4-60 74 anunoniak och air-ka 96-40 2 kolofonium plus modifierande, organiskt, surt material, räknat pà totalvikten av ammoniak och kolofo- nium plus modifierande, organiskt, surt material på torr basis.