SE453049B - Visuellt klar fergad tandkrem - Google Patents

Description

4530049 användbar och i själva verket ger en god stabilitet vid färgning av visuellt klara tandkrämer. Andra fördelar kommer att framgå av nedanstående beskrivning.

I enlighet med vissa syftemàl avser föreliggande upp- finning en visuellt klar färgad tandkräm, vilken in- nefattar en flytande vehikel med ett brytningsindex mellan ca 1,36 och 1,47, upp till ca 10 vikt-% gel- ningsmedel, ca 5 - 50 vikt-% polermedel med samma bryt- ningsindex som den flytande vehikeln, så att tandkrämen blir visuellt klar i den utsträckningen att den är trans- parent eller translucent när polermedlet dispergerats i den flytande vehikeln, samt ca 0,004 - l vikt-%, före- trädesvis 0,005 - 0,04 och speciellt 0,01 - 0,04 Vikt- -°, av ett substratpigment som är olösligt i vatten och den flytande vehikeln, vilket substratpigment innehåller ett i sig färglöst olösligt substrat bestående av alumi- niumoxid, zirkonoxid eller titanoxid eller en blandning därav och ett därpå utfällt och utbrett vattenlösligt ämne.

Tandkrämen enligt föreliggande uppfinning innehåller en flytande vehikel, som generellt innefattar ett fuk- tighetsbevarande medel och kan inkludera något vatten.

Vätskorna väljes och anpassas, om så är nödvändigt, så att den får ett brytningsindex mellan ca 1,36 och l,47. Brytningsindex inom detta område motsvarar bryt- ningsindex för sådana tandpolermedel som natriumalu- miniumsilikater (eller kiseldioxid innehållande där- med kombinerad aluminiumoxid) som beskrives i de brit- tiska patentskrifterna 1 348 492 och l 347 650, kisel- dioxid-xerogeler beskrivna i de brittiska patentskrif- terna 1 186 706 och 1 264 292, olösligt kalium-meta- fosfat och vattenlösliga alkalimetallfosfater som be- skrives i den brittiska patentskriften l 424 034, samt syntetisk amorf kiseldioxid som beskrives i de amerikanska patentskrifterna 3 939 262 och 4 007 260. 455 049 De vanligen använda fuktighetsbevarande medlen i tand- krämer är glycerol (brytningsindex 1,47) och sorbitol (brytningsindex 1,45 i 70-procentig lösning). Andra fuktighetsbevarare, såsom lågmolekylära polyetylen- glykoler (med exempelvis en genomsnittlig molekylvikt av ca 400) och propylenglykol kan även ingå i en fly- tande vehikel med lämpligt brytningsindex.

Vatten kan även utgöra en del av den flytande vehi- keln. Dettas brytningsindex är 1,33. När ett polerme- del med ett brytningsindex av ca l,44 - 1,47 användes kan det vara nödvändigt att begränsa mängden fritt vatten till högst ca 10 vikt-% av tandkrämen, t.ex. ca 3 - 5 vikt-%; när polermedel med lägre brytnings- index, såsom de som beskrives i den brittiska patent- skriften 1 424 034 och de amerikanska patentskrifter- na 3 939 262 och 4 007 260, användes kan emellertid större kvantiteter fritt vatten, såsom ca 15 % eller mer, finnas närvarande. Uttrycket "fritt vatten" av- ser vatten som ej är speciellt kombinerat med sor- bitol eller någon annan komponent i tandkrämen. Den flytande vehikeln utgör minst ca 20 vikt-% av tand- krämen, t.ex. ca 20 - 80 % och företrädesvis ca 50 - 75 vikt-%.

Polermedel med brytningsindex som nära sammanfaller med brytningsindex för den flytande vehikeln har nämnts ovan. Generellt användes natriumaluminiumsili- kater och kiseldioxid-xerogeler med brytningsindex inom området mellan 1,44 och 1,47, och den flytande vehikeln anpassas så att den får ett brytningsindex liknande polermedlets, typiskt med en skillnad inom ca 0,0l enhet och företrädesvis inom ca 0,005 enheter eller mindre. Polermedlet utgör generellt ca 5 ~ 50 vikt-%, företrädesvis ca 10 - 30 vikt-% och helst ca - 25 vikt-% av tandkrämen. 453-049 Förutom den flytande vehikeln innehåller tandkrämen en fast vehikeldel bestående av ett gelningsmedel, eventuellt kompletterat med ett förtjockningsmedel, för att ge tandkrämen en gelartad karaktär. Typiska gelningsmedel är naturligt eller syntetiskt gummi el- ler gummiliknande material, t ex karragen, gummi- dragant, alkalimetallkarboximetyl- eller -karboxi- etylcellulosa, hydroxietylcellulosa, xantan, poly- vinylpyrrolidon, stärkelse, vattenlösliga hydrofila kolloidala karboxivinylpolymerer, såsom de som för- säljes under varumärkena Carbopol 934 och Carbopol 940 (Carbopol är ett varumärke) och syntetiska oor- ganiska silikatleror, såsom de som försäljes under varumärkena Laponite CP och Laponite SP (Laponite är ett varumärke). Dessa grader av Laponite har for- meln . . - + (S1sMg1,sLlo,6H7,e°z4) 0,61% 0,6 Den fasta delen av vehikeln är typiskt närvarande i en mängd av upp till 10 vikt-% av tandkrämen, före- trädesvis inom området från 0,5 till 5 vikt-%. När dessa grader av Laponite användes ingår de företrädes- vis i en mängd av mellan l och 5 vikt-%.

Syntetiska finfördelade kiseldioxider, sàsom de som försäljes under varumärkena Cab-O-Sil M-5, Syloid 24, Syloid 266, Aerosil D200 och Zeosyl 200 samt bland- ningar därav, kan även användas i kvantiteter av mel- lan 0,5 och 20 vikt-% för att befordra förtjockningen eller gelningen och för att förbättra klarheten hos tandkrämen.

Det i tandkrämen använda substratpigmentet innehåller, såsom nämnts, ett i sig färglöst substrat, exempelvis 453 049 aluminiumoxid, zirkonoxid och titanoxid, helst alumi- niumoxid. Dessa substrat absorberar pigmentet pà ytan.

Substratpigmenten är välkända för färgkemister. De beskrives exempelvis i Handbook of U.S. Colourants for Food, Drugs, and Cosmetics, D.M. Marmion, Wiley- Interscience Publication, t.ex. pà sidorna 30 - 31, 96, 106 och 170 - 172. Många av dem kan erhållas från Anstead Company (U.K.) och är beskrivna i broschyrer frán denna firma. De utgör i vatten olösliga pigment framställda genom utfällning och utbredning av ett lösligt färgämne på ett olösligt underlag eller sub- strat, såsom aluminiumoxid, zirkonoxid eller titan- oxid. D & C -färger och FD & C -färger kan användas.

Vattenlösliga färgämnen färgar föremålen genom att de frán lösningarna absorberas av eller vidhäftar på det material som skall färgas; substratpigment däremot åstadkommer färgningen genom att de dispergeras i det medium som skall färgas. Framgången med att använda substratpigment i färgade visuellt klara tandkrämer är speciellt oväntad, eftersom ogenomskinlighet är en generell egenskap hos substratpigmenten.

Nedan ges exempel pà färgämnen tillsammans med typis- ka och lämpliga substrat därför: 453 049 6 substrat patenterat färgämne 1971 färgindex nr aluminiumoxid Ponceau 4R (rött) 16255 Carmoisine (rött) 14720 Amaranth (rött) 16185 Erythrosine (rosa) 45430 Red 2 G (rött) 18050 Tartrazine (gult) 19140 Yellow 2G (gult) 18965 Sunset Yellow (orange) 15985 Quinoline Yellow (gult) 47005 Green S (grönt) 44090 Indigo Carmine (blått) 73015 Patent Blue V (blått) 42051 Brilliant Blue FCF 42090 titandioxid D & C Red No. 19 45170 D & C Red No. 21 45380 D & C Red No. 27 45410 D & C Orange No. 5 45370 Andra pigment som kan användas tillsammans med de olika substraten är: 453 049 \J 1971 färgindex nr FD & C Red No. 2 substratpigment 16185 FD & C Red No. 3 substratpigment 45430 FD & C Red No. 40 substratpigment 16035 FD & C Yellow No. 5 substratpigment 19140 FD & C Yellow No. 6 substratpigment 15985 FD & C Blue No. 1 substratpigment 42090 FD & C Blue No. 2 substratpigment 73015 Dispersed Blue (Patent Blue V) substratpigment 12726 Dispersed Blue substratpigment 18010 Typiskt är ca 10 - 40 % av substratpigmentet det vat~ tenlösliga färgämnet.

De föredragna substratpigmenten är baserade på alumi- niumoxid och föredragna dispergerade färgämnen är de blåa med färgindexen nr 12726 och 18010. Substratpig- menten är generellt närvarande i en mängd av 0,011 - 0,04 %, t.ex. ca 0,02 %, när röda färgämnen användes på substrat av aluminiumoxid (beroende på färghalten i substratpigmentet) och upp till ca 0,005 - 0,04 % när de blåa eller gröna färgämnena användes tillsammans med aluminiumoxidsubstrat. Substratpigment av andra färger kan även användas i lämpliga mängder (beroende på den rena färghalten i substratpigmentet) för att få en önskad färgstyrka.

Företrädesvis är substratpigmentet närvarande i en mängd som ej är större än 0,035 vikt-%.

Färgens kvalitet och styrka kan modifieras, om så önskas, genom tillsats av ett vattenlösligt färgämne, 453 049 såsom de ovan uppräknade, förutom substratpigmentet till den visuellt klara tandkrämen.

Det vattenlösliga färgämnet skall utgöra ett komple- ment till substratpigmentets färgeffekt. Exempelvis är Patent Blue V lämpligt när det användes tillsammans med ett aluminiumoxid-substratpigment såsom Dispersed Blue 12726-substratpigment. Typiskt insättes ca 5 - gånger så mycket substratpigment som mängden av det separata vattenlösliga färgämnet.

Organiska ytaktiva ämnen kan även användas i kompositio- nerna enligt föreliggande uppfinning för att få en ökad profylaktisk verkan, för att medverka till att man får en grundlig och fullständig dispersion av kompositio- nerna enligt uppfinningen i hela munhålan, och för att göra kompositionerna enligt uppfinningen mer kosme- tiskt tilltalande. Det organiska ytaktiva materialet kan vara av anjonaktiv, nonjonaktiv, amfolytisk eller katjonaktiv typ, och företrädesvis insättes såsom yt- aktivt medel ett rengörande material som ger tandkrämen rengörande och skummande egenskaper. Lämpliga typer av sådana tensider är vattenlösliga salter av högre fett- syramonoglycerid-monosulfater, såsom natriumsaltet av monosulfatmonoglycerider av högre fettalkylsulfater av hydrerad kokosnötolja, såsom natriumlaurylsulfater, natrium-Cl2_l8-alkylsulfat, alkylarylsulfonater såsom natriumdodekylbensensulfonat, olefinsulfonater såsom olefinsulfonat i vilket olefingruppen innehåller l2 - 21 kolatomer, högre alkylsulfoacetater, högre fett- syraestrar av 1,2-dihydroxipropansulfonater, och de hu- vudsakligen mättade högre alifatiska acylamiderna av lägre alifatiska aminokarboxylsyraföreningar, såsom de med 12 - 16 kolatomer i fettsyraalkyl- eller -acyl- radikalerna. Exempel på de sistnämnda amiderna är N- 453 049 lauroylsarkosin, och natrium-, kalium- och etanol- aminsalterna av N-lauroyl-, N-myristoyl- eller N- palmitoylsarkosin, vilka skall vara huvudsakligen fria från tvål eller liknande högre fettsyramaterial som har tendens att väsentligt reducera effekten av dessa föreningar. Användningen av sarkosinförening- arna i tandkrämkompositionerna enligt föreliggande upp- finning är speciellt fördelaktig eftersom dessa mate- rial har en långvarig och markant effekt då det gäl- ler att inhibera syrabildning i munhålan på grund av nedbrytningen av kolhydrater, samtidigt som de i viss utsträckning reducerar tandemaljens löslighet i sura lösningar.

Andra speciellt lämpliga ytaktiva material är nonjon- aktiva ämnen såsom kondensat av sorbitanmonostearat tillsammans med ca 20 mol etenoxid, kondensat av eten- oxid tillsammans med propenoxid, kondensat av propylen- glykol (“Pluronics“) och amfotera medel såsom kvater- niserade imidazolderivat, vilka är tillgängliga under varumärket "Miranol" C2M. Katjon-ytaktiva germicider, och antibakteriella föreningar, såsom diisobutyl- fenoxietoxietyl-dimetylbensylammoniumklorid, bensyl- dimetylstearyl-ammoniumklorid, tertiära aminer med en fettalkylgrupp (med 12 - 18 kolatomer) och två (poly)- oxietylengrupper fästa vid kvävet (typiskt innehål- lande totalt mellan ca 2 och 50 etanoxigrupper per molekyl) och salter därav med syror, samt föreningar med strukturen (CH CH O) H |2 2 z (CHZCHZMXH R-N-CHZCH2CH2N \ (CHZCHZO) H y 4ssflo49 l0 i vilken R betecknar en fettalkylgrupp med ca 12 - 18 kolatomer, och x, y och z tillsammans är 3 eller mer, liksom även salter därav med mineralsyror eller orga- niska syror kan även användas. Företrädesvis användes mellan ca 0,05 och 5 vikt-% av de nämnda ytaktiva ma- terialen i de orala kompositionerna enligt föreliggan- de uppfinning.

Något lämpligt smak- eller sötningsmedel kan ingå för smaksättning av kompositionerna enligt uppfinningen.

Exempel på lämpliga smaksättande beståndsdelar är aromatiska oljor, t.ex. oljor av grönmynta, peppar- mynta, vintergröna, sassafras, kryddnejlika, salvia, eukalyptus, mejram, kanel, citron och apelsin, liksom även metylsalicylat. Lämpliga sötningsmedel är sukros, laktos, maltos, sorbitol, natriumcyklamat, perillartin och sackarin. Smak- och sötningsmedlen kan lämpligen tillsammans utgöra mellan ca 0,01 och 5 % eller mer av kompositionen enligt uppfinningen. Kloroform kan även användas.

Kompositionerna enligt uppfinningen kan även innehålla en fluorhaltig förening som har en fördelaktig inver- kan pâ värden av och hygienen i munnen, t.ex. minskar emaljens löslighet i syra och skyddar tänderna mot ka- ries, och som ej märkbart påverkar tandkrämens klara utseende. Som exempel kan nämnas natriumfluorid, kaliumfluorid och fluoridkomplex, speciellt natrium- monofluorfosfat. Dessa material, som dissocierar eller frigör fluorhaltiga joner, kan lämpligen finnas när- varande i en effektiv men ej toxisk mängd, vanligen inom omrâdet mellan ca 0,01 och l vikt-% av den vat- tenlösliga fluorhalten däri. Natriumfluorid och natriummonofluorfosfat föredrages speciellt liksom även blandningar därav. u 453 H49 ll Olika andra material kan även ingå i de orala komposi- tionerna enligt uppfinningen i en mängd av ca 0,01 - vikt-%. Typiska antibakteriella medel är nl-(4-kiarbensyi)~N5-(2,4-aikiorbensyiybiguania p-klorfenylbiguanid 4-klorbenshydrylbiguanid 4-klorbenshydrylguanylkarbamid N-3-lauroxipropyl-NS-p-klorbensylbiguanid l,6-di-p-klorfenylbiguanidohexan 1,6-bis(2-etylhexylbiguanido)hexan l-lauryldimetylammonium)-8-(p-klorbensyldimetyl- ammonium)oktandiklorid ,6-diklor-2-guanidinobensimidazol Nl-p-klorfenyl-N5-laurylbiguanid -amino-1,3-bis(2-etylhexyl)-5-metylhexahydropyrimidin samt de icke toxiska syraadditionssalterna därav.

Vid framställning av tandkräm avlägsnas generellt in- nesluten luft från produkten genom avluftning i vakuum, vanligen vid ett sent arbetssteg under tillverkningen.

Om så önskas kan med fördel orörliga luftbubblor till- låtas vara kvar, eftersom de kan förbättra tandkrämens utseende. Vidare kan luften åtminstone delvis avlägs- nas och sedan återinföras i form av huvudsakligen run- da eller sfäriska bubblor med en storlek av ca 0,1 - 8 mm, företrädesvis 0,5 - 5 mm, väl fördelade i gelen i en genomsnittlig mängd av minst en per cm3. Luftbubb- lorna kan dispergeras i gelen genom att denna omröres under inledning av luft. I stället för luft kan bubb- lor av annan gas, såsom kväve eller koldioxid, inledas i en icke toxisk kvantitet. Speciellt kan koldioxid ge tandkrämen en pärlande karaktär. 453 049 12 I det fall då man önskar ha en minimal mängd luft i tandkrämen enligt uppfinningen är “Unimix"-apparaten, beskriven i "Process Engineering" ll september, 1970, sid. 81 - 85, speciellt lämplig för detta ändamål. I denna apparat kan ett blandande organ rotera med- eller moturs, och det blandande organets rörelse följs av ett avskrapande blad som tillförsäkrar att apparatens arbetsyta skrapas ren. Företrädesvis be- står skrapan av något plastmaterial såsom polytetra- fluoreten, eftersom detta är förenligt med de olika komponenterna i tandkrämen. Monteringen av det blan- dande organet och skrapan på en upprättstâende central pelare i apparaten och dessutom närvaro av ett hyd- rauliskt styrt vakuumtätt lock gör att endast en li- ten mängd luft inkommer i kompositionen under bear- betningen. Gelningsmedlet och en del av vätskan be- stående av vatten och/eller fuktighetsbevarare kan så- lunda effektivt blandas i Unimix-apparaten. Den åter- stående vätskan kan sedan blandas separat med poler- medlet och ytterligare komponenter (med undantag av i efterskott tillsatta komponenter, såsom aromatisk olja) i Unimix-apparaten, varefter de två dispersio- nerna sammanblandas i denna apparat. Om så önskas kan den ringa mängden luft till övervägande del avlägsnas vid de minskade tryckförhållandena i apparaten. Denna kan användas för sammanblandning av ingredienser både vid rumstemperatur och vid högre temperaturer.

Om så önskas kan dessutom synliga partiklar av färg- ämnen, pärlemorskimrande flingor eller partiklar av olösliga salter av antíbakteriella ämnen, såsom mono- fluorfosfatsaltet eller disarkosinatsaltet av l,6-di- p-klorfenylbiguanidohexan, liksom även andra partik- \ lar fördelas i tandkrämen. un 453 049 13 Tandkrämen skall ha ett pH lämpligt för praktiskt bruk.

Ett svagt surt eller svagt alkaliskt pH föredrages.

Tandkrämerna kan förpackas i invändigt överdragna el- ler icke överdragna aluminiumtuber, invändigt över- dragna blytuber, plasttuber eller aerosol eller pump- bara tuber.

Praktiskt kan uppfinningen utföras på olika sätt och ett antal speciella utföringsformer skall beskrivas för att åskådliggöra uppfinningen i nedanstående exem- pel. Alla mängder avser vikt, om ej annat anges.

Exemplen l - 4 Visuellt klara tandkrämer framställdes och avluftades.

Tandkrämerna hade följande sammansättningar: 455 B49 14 exempel lg gg âè íè delar glycerol 25,000 25,000 25,000 25,000 sorbitol (70-procentig vattenlösning) 22,053 44,484 45,984 44,405 natriumsackarin 0,170 0,170 0,170 0,170 natriumkarboximetyl- cellulosa 0,240 0,190 0,190 0,190 Dispersed Blue Alumina- substratpigment (C.I. 12726) 0,011 0,011 0,011 - vattenlösligt FD & C Blue Dye, Blue Dye (l%) - - - 0,190 natriumfluorid 0,100 0,100 0,100 0,100 ZeO 49 (frân Huber) natriumaluminium- silikat (kiseldioxid kombinerad med alumi- niumoxid) 17,000 17,000 17,000 17,000 Zeosyl 200 (kise1di- oxid-förtjocknings- medel) 7,000 6,500 5,000 6,500 natrium-Cl2_l8-a1ky1~ sulfat 1,666 1,765 1,765 1,765 smakämne 1,000 1,000 1,000 1,000 vatten 3,000 3,000 3,000 3,000 Den blåa färgen i de visuellt klara tandkrämerna en- ligt exemplen 1 - 3 förblev stabil vid lagring under längre tid än den blåa färgen i den visuellt klara tandkrämen enligt exempel 4A, vilken hade en mindre djup färgton och bleknade under lagringen. 453 049 l5 Exempel 2B och 2C Färgen hos den visuellt klara tandkrämen enligt exem- pel 2 modifierades genom att man ändrade mängden sub- stratpigment till 0,008 delar (exempel 2B) respektive 0,013 delar (exempel 2C) under motsvarande justeringar av mängderna av Sorbitol (70 %).

Exempel 5 - 7 Gröna substratpigment användes i mängder jämförbara med de blå substratpigmenten enligt exemplen 1 ~ 3, varvid önskad färg och stabilitet erhölls.

Exempel 8 Röda substratpigment användes i mängder som var unge- fär 3 gånger större än mängden blått substratpigment i exempel 2 (ca 0,033), varvid önskad färg och stabi- litet erhölls.

Exempel 9 - 12 Visuellt klara tandkrämer framställdes och avlufta- des. Tandkrämerna hade följande sammansättningar. l5 453 049 exempel glycerol sorbitol (70-procen- tig vattenlös- ning) natriumsackarin natriumkarboxi- metylcellulosa Dispersed Blue Alumina-substrat- pigment (C.I. l2726) ultramarinblått pigment vattenlösligt FD & C Blue No. l (l %) natriummonofluor- fosfat ZeO 49 (från Huber) natriumaluminium- silikat (kiseldi- oxid kombinerad med aluminium- oxid) Zeosyl 200 (kiseldioxid- förtjocknings- medel) natrium-Cl2_l8- alkylsulfat smakämne vatten 16 2 ,0000 44,59l0 0,l700 0,l900 0,0035 0,0005 0,7600 l7,Ü00O 6,5000 l,7650 l,0000 3,0000 ii delar ,0000 25,0000 44,5870 0,l700 44,5790 0,l700 0,l900 0,l900 0,0070 0,0l4O 0,00l0 0,0020 0,7600 0,7600 l7,0000 l7,0000 6,5000 6,5000 l,7650 l,00OO 3,0000 l,7650 l,000O 3,0000 12 ,0000 44,4050 0,l700 0,l900 0,l900 0,7600 l7,0000 6,5000 l,7650 l,0000 3,0000 453 049 17 Den blåa färgen i de visuellt klara tandkrämerna en- ligt exemplen 9 - ll förblev stabil vid lagring under längre tid än den blåa färgen i den visuellt klara tandkrämen enligt exempel 12, som hade en mindre djup färgton och bleknade under lagringen.

Claims (6)

455 049 18 P a t e n t k r a v

1. Visuellt klar färgad tandkräm, k ä n n e t e c k - n a d av att den innefattar en flytande vehikel med ett brytningsindex mellan ca 1,36 och 1,47, upp till ca 10 vikt-% gelningsmedel, ca 5 - 50 vikt-% polermedel med unge- fär samma brytningsindex som den flytande vehikeln, så att tandkrämen får ett visuellt klart utseende när polermedlet dispergeras i den flytande vehikeln, samt ca 0,004 - 1 vikt-% av ett substratpigment som är olösligt i vatten och i vehikeln, vilket substratpigment innehåller ett i sig färglöst olösligt substrat bestående av aluminiumoxid, zirkonoxid eller titanoxid eller en blandning därav, och ett därpå utfällt och utbrett vattenlösligt färgämne.

2. Tandkräm enligt krav l, k ä n n e t e c k n a d av att substratpigmentet innehåller ett dispergerat blått färg- ämne, varvid substratpigmentet finns närvarande i en mängd av ca 0,005 - 0,04 vikt-%.

3. Tandkräm enligt krav l eller 2, k ä n n e t e c k - n a d av att viktmängden av substratpigmentet är ca 5 - 10 gånger större än mängden färgämne.

4. Tandkräm enligt krav l, k ä n n e t e c k n a d av att ett rött färgämne är dispergerat i substratpigmentet, varvid substratpigmentet finns närvarande i en mängd av ca 0,01 - 0,04 vikt-%.

5. Tandkräm enligt krav 4, k ä n n e t e c k n a d av att substratpigmentet finns närvarande i en mängd ej större än 0,035 vikt-%. bf 453 049 19

6. Tandkräm enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att ett grönt färgämne är díspergerat i substratpigmentet, varvid substratpigmentet finns närvarande i en mängd av ca 0,005 - 0,04 vikt-ga.