SE445054B - PAPER SUBSTRATE IMPREGNATED WITH HEATING PHENOL HEARTS - Google Patents
PAPER SUBSTRATE IMPREGNATED WITH HEATING PHENOL HEARTSInfo
- Publication number
- SE445054B SE445054B SE7901882A SE7901882A SE445054B SE 445054 B SE445054 B SE 445054B SE 7901882 A SE7901882 A SE 7901882A SE 7901882 A SE7901882 A SE 7901882A SE 445054 B SE445054 B SE 445054B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- phenol
- paper substrate
- glycol
- formaldehyde
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/28—Chemically modified polycondensates
- C08G8/36—Chemically modified polycondensates by etherifying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
- B01D39/14—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material
- B01D39/16—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres
- B01D39/18—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres the material being cellulose or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08G8/28—Chemically modified polycondensates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/47—Condensation polymers of aldehydes or ketones
- D21H17/48—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Paper (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Description
lO 15 20 25 30 35 40 iresistens för filtermediet. gtiiiscåna. 7901882-6 2 Det-korrugerade arket transporteras sedan genom en ugn för att det med harts impregnerade materialet skall härdas till en smält- bar mellannrodukt eller ett B-stadium, varefter det på nytt lindas upp på en rulle. Överföringen till B~stadiet kan följa omedelbart på eller vara tidsförskjuten i förhållande till i mättnadssteget. resistance of the filter medium. gtiiiscåna. 7901882-6 2 The corrugated sheet is then transported through an oven so that the resin-impregnated material is cured to a fusible intermediate or a B-stage, after which it is rewound on a roll. The transfer to the B ~ stage may follow immediately or be time-shifted relative to in the saturation step.
Bullarna av dezpartiellt härdade, korrugerade impregnerade papperet kflmmer på detta sätt till filtertillverkaren, där till- verkningen fullbordas. Sistnämnda fullbordan innefattar ur~ sprunglïgen lämplig veckning av papperet och därefter värme- härdning av detsamma till_slutgiltigt värmehärdat stadium i syfte att åstadkomma önskad grad av kemikalief, olje- och fukt- Vid härdning av resoler av ovan an- given typ vid framställning av pappersfilter alstras en riklig mängd blå rök. Denna rök släppes ut i atmosfären, och på grund av dess skadliga natur skapar den miljöföroreningsproblem. De flrestriktioner som f.n. gäller i vissa stater innebär att utsläpp enbart får göras_av sådana effluenter som klarar testet med 80% ljustransmission. Förutom att man strävar efter att uppfylla dessa fordringar, är det önskvärt att man reducerar rökbildningen. geftersom man därigenom_nedbringar förlusterna av värdefull fenolh Dessutom bildar utsläppta effluenter¿ som har hög halt av fenol- derivat, sä småningom avsättningar på utblåsningsfläkten, vilket gförsämrar dess effekt. Vidare gäller att sådana avsättningar är benägna att droppa tillbaka i ugnen och sålunda förorena det papper som utsättas för härdning. 1 .Problemet med rökbildningen har man i stor omfattning kunnat eliminera genom att väsentligt öka den mängd formaldehyd som användes vid framställning av resolen. Denna lösning leder inledningsvis till att det bildas fenol-formaldehydpolymerer med högre genomsnittlig bryggbildningstäthet, vilka är mindre benägna att avges i form av rök under de betingelser som är nödvändiga för att omvandla det fenoliska kondensatet till värmehärdat Nackdelen med denna lösning är emellertid att det härdade fenolhartset blir alltför skört för att kunna anäändas vid filterpappertillämpningar. Syftet med föreliggande uppfine ning är därför att åstadkomma en fenolisk resol som härdar till värmehärdat tillstånd utan någon nämnvärd grad av rökbildning, samtidigt som den bildade härdade produkten bibehåller tillräck- lig flexibilitet för -atc kunna användas vid framställning av LW lO Le u* 40 3 g79o1ss2-6 pappersfilter.The buns of partially hardened, corrugated impregnated paper thus reach the filter manufacturer, where production is completed. The latter completion originally comprises suitable folding of the paper and then heat curing of the same finally thermoset stage in order to achieve the desired degree of chemical, oil and moisture. In curing resoles of the type indicated above in the manufacture of paper filters, a abundant amount of blue smoke. This smoke is released into the atmosphere, and due to its harmful nature, it creates environmental pollution problems. The multi-restrictions that currently applies in some states means that emissions may only be made_of such effluents that pass the test with 80% light transmission. In addition to striving to meet these requirements, it is desirable to reduce smoke generation. In addition, the losses of valuable phenol are thereby reduced. In addition, discharged effluents with a high content of phenol derivatives eventually form deposits on the exhaust fan, which impairs its effect. Furthermore, such deposits tend to drip back into the oven and thus contaminate the paper which is subjected to curing. The problem of smoke formation has been largely eliminated by significantly increasing the amount of formaldehyde used in the preparation of the resole. This solution initially leads to the formation of phenol-formaldehyde polymers with higher average bridging density, which are less likely to be emitted in the form of smoke under the conditions necessary to convert the phenolic condensate to thermoset. The disadvantage of this solution, however, is that the cured phenolic resin becomes too brittle to be used in filter paper applications. The object of the present invention is therefore to provide a phenolic resole which cures to a thermoset state without any appreciable degree of smoke formation, while the cured product formed retains sufficient flexibility to be used in the production of LW 10 Le u * 40 3 g79o1ss2-6 paper filter.
Enligt föreliggande uppfinning ântadkommes sålunda modi- fierade fenol-formuldehydresoler, vilka primärt innefattar en blandning av polymera kondensat med förnätningsdensitet här- rörande från kondensation av en mol av en fenol med från 1,25- l,75 moler formaldehyd till lämplig slutpunkt. Den angivna modi- fikationen åstadkommas genom att kondensntionsrenktiwnen utföres i närvaro av en diol 1 form av en glykol eller polyalkylenglykol härledd från antingen etylen- eller propylenoxid. Under bild- ningen av resolen bindes en del av diolen strukturellt sett in i hartskedjan, vilket resulterar i enheter som bidrar till att förbättra flexibilitetsegenskaperna för de värmehärdade produkt- erna av nämnda resol, under det att den oreagerade diolen blir kvar som ett yttre mjukningsmedel.Thus, according to the present invention, modified phenol-formaldehyde resoles are obtained, which primarily comprise a mixture of polymeric condensates with crosslinking density resulting from condensation of one mole of a phenol with from 1.25-1.75 moles of formaldehyde to a suitable end point. The indicated modification is effected by carrying out the condensation purification in the presence of a diol in the form of a glycol or polyalkylene glycol derived from either ethylene or propylene oxide. During the formation of the resole, a part of the diol is structurally bound into the resin chain, which results in units which help to improve the flexibility properties of the thermoset products of said resole, while the unreacted diol remains as an external plasticizer.
Framställningen av en resol enligt föreliggande uppfinning följer generellt de reaktionsbetingelser som normalt gäller vid framställning av konventionella kondensat av denna typ, nämligen användning av en baskatalys och genomförande av kondensations- reaktionen under något förhöjd reaktionstemperatur. Reaktionen utföres följaktligen företrädesvis under àterflöde vid atmosfäre- tryck beroende på den speciella form av formaldehyd som användes.The preparation of a resole according to the present invention generally follows the reaction conditions which normally apply in the preparation of conventional condensates of this type, namely the use of a base catalyst and carrying out the condensation reaction under a slightly elevated reaction temperature. Accordingly, the reaction is preferably carried out under reflux at atmospheric pressure depending on the particular form of formaldehyde used.
I detta sammanhang kan nämnas att vattenbaserad fwrmaldehyd inne- hållande ca 57-55% formaldehyd är den föredragna formen av denna reaktant. Metylhemiacetalformen av formaldehyd (“Methyl Formcel") innehållande ca 54% formaldehyd representerar också en lämplig Alla dessa lösningar ger en åter- Det är källa för nämnda aldehyd. flödestemperatur av storleksordningen na 98-ll0°C. ingenting som är speciellt kritiskt när reaktionen genomföres inom detta temperaturomràde. Lägre temperaturer kan också an- vändas, vilket inkluderar användning av vakuum för àterflödes- ändamål.In this context it may be mentioned that aqueous formaldehyde containing about 57-55% formaldehyde is the preferred form of this reactant. The methyl hemiacetal form of formaldehyde ("Methyl Formcel") containing about 54% formaldehyde also represents a suitable. All of these solutions give a reflux temperature of the order of 98-110 ° C. Nothing particularly critical when carrying out the reaction. Lower temperatures can also be used, which includes the use of vacuum for reflux purposes.
.Fenolen, vilken inkluderar fenol i sig själv eller i kom- bination med en substituerad fenol, omsättes på en basis av en mol därav med från 1,25 till 1,75 moler av formaldehyden.The phenol, which includes phenol alone or in combination with a substituted phenol, is reacted on a base of one mole thereof with from 1.25 to 1.75 moles of the formaldehyde.
Företrädesvis användes 1,4-1,6 moler formaldehyd per mol av fenolen. Det optimala förhållandet formaldehyd till fenol i betraktande av användningsaspekterna av uppfinningen, enligt vad som har angivits ovan, är ca l,5:l._ Föreliggande uppfinning skiljer sig högst väsentligt från den tidigare kända metodiken för framställning av resoler däri- 10 15 20 25 40 7901882-så 4 genom att en díol är närvarande under den inledande fasen av denna förhartsningsprocess. Användbara dioler är glykolerna och polyalkylenglykolerna härledda från antingen etylen- eller propylenoxid. Bland föredragna glykoler kan nämnas dietylen- glykol, trietylenglykol, dipropylenglykol, tripropylenglykol och blandningar av dessa glykoler. De högre polyetylenglykol- erna med en molekylvikt.av från 200 till 1000 är emellertid Glykolen är närvarande i en mängd av 10-40 viktprocent raknat på viken av fenolen närvarande i kondensa- tionsblandningen. storleksordningen 20-25 viktprocent räknat på fenolen.Preferably 1.4-1.6 moles of formaldehyde are used per mole of the phenol. The optimum ratio of formaldehyde to phenol in view of the use aspects of the invention, as set forth above, is about 1.5: 1. The present invention differs most substantially from the prior art method of making resoles therein. 4 in that a diol is present during the initial phase of this pre-curing process. Useful diols are the glycols and polyalkylene glycols derived from either ethylene or propylene oxide. Preferred glycols include diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol and mixtures of these glycols. However, the higher polyethylene glycols having a molecular weight of from 200 to 1000 are The glycol is present in an amount of 10-40% by weight shaved on the bay of the phenol present in the condensation mixture. on the order of 20-25% by weight based on the phenol.
Såsom vid framställning av konventionella resoler använd- es en basisk katalysator. Representativa exempel på användbara katalysatorer är hydroxiderna av alkalimetallerna. Natrium- hydroxid föredrages för detta ändamål. Mängden av den angivna baskatalysatorn ligger inom området från ca 0,5 till 1,5 vikt- procent räknat på fenolens vikt. Vïd användning av det före- dragna kombinationsförhållandet av reaktanter som angivits ovan tillsammans med de föredragna driftsbetingelserna är den opti- mala mängden natriumhydroxid av storleksordningen 1%.As in the preparation of conventional resoles, a basic catalyst was used. Representative examples of useful catalysts are the hydroxides of the alkali metals. Sodium hydroxide is preferred for this purpose. The amount of the base catalyst specified is in the range from about 0.5 to 1.5% by weight based on the weight of the phenol. When using the preferred combination ratio of reactants indicated above in conjunction with the preferred operating conditions, the optimum amount of sodium hydroxide is of the order of 1%.
Kondensationsreaktionen utföres till dess att resolen uppvisar förmåga att härda till värmehärdat tillstånd på 5-40 sek. enligt Strokes härdningstest. också lämpliga.The condensation reaction is carried out until the resole exhibits the ability to cure to a thermoset state in 5-40 sec. according to Stroke's hardening test. also suitable.
Diolen användes ännu hellre i en mängd av blandningen ut på ytan av en härdningsplatta, som hålles vid 15000, så att det täcker en yta av appr, 2,5 cm x 7,5 cm. Fil- men härdar därefter till hårt, osmältbart stadium; och tiden i sekunder för detta noteras. När man når en slutpunkt av den angivna storleksordningen, kyles reaktionsblandningen till en temperatur inom området ca 40-6000, varefter den vakuumdehydra-' tiseras. vattnet eller fukthalten inte överstiger ca 5 viktprocent.Even more preferably, the diol is used in an amount of the mixture on the surface of a curing plate, which is maintained at 15,000, so that it covers an area of approximately 2.5 cm x 7.5 cm. The film then hardens to a hard, indigestible stage; and the time in seconds for this is noted. When an end point of the indicated order of magnitude is reached, the reaction mixture is cooled to a temperature in the range of about 40-6000, after which it is vacuum dehydrated. the water or moisture content does not exceed about 5% by weight.
Fuktbestämningsmetoden enligt Karl Fischer (ASTM metod E203) är den procedur som vanligen användes För detta ändamål. När den erforderliga graden av dehydruliuering har uppnåtts. sätten ett polärt lösningsmedel till den denydratiserade produkten för åstadkommande av en lösning som vanligen innehåller 50-65% fast material. De lägre alkoholerna representerar de föredragna . ..._...,.....-.. 10 15 20 25 ÉO 35 HO 5 i 79o1ss2-e lösningsmedlen, även om ketoner och liknande kan användas.The moisture determination method according to Karl Fischer (ASTM method E203) is the procedure commonly used for this purpose. When the required degree of dehydration has been reached. add a polar solvent to the dehydrated product to provide a solution which usually contains 50-65% solids. The lower alcohols represent the preferred ones. ..._..., .....- .. 10 15 20 25 ÉO 35 HO 5 in 79o1ss2-e solvents, although ketones and the like can be used.
Ytterligare detaljer betr. framställningen av fenolhart- serna enligt uppfinningen ges i nedanstående exempel, som också anger den bästa utföringsformen för genomförande av föreliggande uppfinning. Samtliga delar och procenthalter avser viktdelar resp. viktprocent, såvida inget annat anges.Further details betr. the preparation of the phenolic resins according to the invention is given in the following examples, which also indicate the best embodiment for carrying out the present invention. All parts and percentages refer to parts by weight resp. weight percent, unless otherwise stated.
Exempel l 5 ' I ett lämpligt hartsreaktorkärl försett med vanliga till- behör satsades lOO delar fenol, 20 delar dietylenglykol, 92,5 delar 50% formaldehydlösning i vatten och 2.delar 50% kaustik- lösning. Under omröring upphettades chargen långsamt till llO°C och hölls vid denna temperatur under kraftiga återflödesbeting- elser i ca 2 timmar. Härdningstiden vid härdningstestet enligt Stroke var 28 sek. vid denna punkt. Reaktionsblandningen kyldes snabbt till 54-60°C, och fullt vakuum applicerades på reaktions- kärlet. Dehydratisering påbörjades och fortsattes i 45 min., vid vilken tidpunkt temperaturen hade stigit till 7700. Reak- torkärlet befriades från vakuum, och fullständig kylning appli- oerades samtidigt, och 75 delar metylalkohol tillsattes långsamt.Example 1 5 'In a suitable resin reactor vessel equipped with standard accessories, 100 parts of phenol, 20 parts of diethylene glycol, 92.5 parts of 50% formaldehyde solution in water and 2 parts of 50% caustic solution were charged. With stirring, the batch was slowly heated to 110 ° C and kept at this temperature under strong reflux conditions for about 2 hours. The curing time in the curing test according to Stroke was 28 sec. at this point. The reaction mixture was rapidly cooled to 54-60 ° C, and full vacuum was applied to the reaction vessel. Dehydration was started and continued for 45 minutes, by which time the temperature had risen to 7700. The reactor vessel was freed from vacuum, and complete cooling was applied simultaneously, and 75 parts of methyl alcohol were slowly added.
Vid ytterligare kylning till 49°C tillsattes ytterligare metyl- alkohol till bildning av en produkt med en fastämneshalt av 58% och uppvisande en Brookfield-viskositet vid 2500 av 200 oP och enfhäraningstia enligt stroke av ao sek.Upon further cooling to 49 ° C, additional methyl alcohol was added to give a product having a solids content of 58% and exhibiting a Brookfield viscosity at 2500 of 200 oP and a curing stroke of ao sec.
Ovanstående fenolharts utvärderades som filterpappers- impregneringsmedel, varvid man noterade tendensen till rökbild- ning under en simulerad härdningsoperation i fabriksskala, lik- som man även noterade de relevanta fysikaliska egenskaper som förlänades filterpapperet såväl före som efter härdning av det behandlade papperet. Sistnämnda egenskaper bestämdes enligt standardiserade testmetoder. I jämförelsesyfte inkluderades ett kommersiellt fenolharts för filterpapper ("Arotap ll76-Me-66"~ Ashland Chemical Co.), vilket nedan kommer att anges som ex. på den kända tekniken.The above phenolic resin was evaluated as a filter paper impregnating agent, noting the tendency to smoke during a simulated curing operation on a factory scale, as well as noting the relevant physical properties imparted to the filter paper both before and after curing of the treated paper. The latter properties were determined according to standardized test methods. For comparison, a commercial phenolic resin for filter paper ("Arotap II76-Me-66" ~ Ashland Chemical Co.) was included, which will be given below as ex. on the prior art.
Vid genomförande av dessa test impregnerades ark med dimensionerna 20,3 x 27,9 cm av standardfilterpapper med resp. hartslösningar för åstadkommande av en upptagning av 20% harts räknat som fast material. Behandling av det impregnerade pap- peret i syfte att överföra hartskomponenter till B-stadium åstadkoms genom att man först utförde lufttorkning i 15 min. och därefter upphettning i en ugn med foroerad luft vid lvl°U lO 15 20 25 -177°c i 10 min. 57901882-e 5 5 6 i 5 min., vilket resulterade i att andelen flyktigt material reducerades till 6-77. Slutgiltig härdning erhölls genom att det på ovan beskrivet sätt behandlade papperet upphettades vid Röktestet utfördes genom att man visuellt noterade tätheten hos den rök som steg upp ur ett 5,8 em långt rör anslutet till ugnen under härdning. Resultaten graderades efter en godtycklig skala mellan 0 och 10. Graderingen 10 anger tät, i huvudsak opak rök. Graderingen 3 indikerar att röken motsvarar ungefär den täthet som föreskrives av nu rådande EPA-bestämmelser. Resultaten av samtliga försök anges i nedan- stående tabell I.When performing these tests, sheets with the dimensions 20.3 x 27.9 cm were impregnated with standard filter paper with resp. resin solutions for producing a 20% resin uptake as a solid. Treatment of the impregnated paper in order to transfer resin components to stage B was accomplished by first performing air drying for 15 minutes. and then heating in a preheated air oven at -177 ° C for 10 minutes. 57901882-e 5 5 6 for 5 min., Which resulted in the proportion of volatile material being reduced to 6-77. Final curing was obtained by heating the paper treated as described above in the Smoke Test was performed by visually noting the density of the smoke rising from a 5.8 cm long tube connected to the oven during curing. The results were graded on an arbitrary scale between 0 and 10. The grade 10 indicates dense, mainly opaque smoke. Grading 3 indicates that the smoke corresponds approximately to the density prescribed by the current EPA regulations. The results of all experiments are given in Table I below.
TABELL I _ . Fenolimpregneringshartser ¶g§§_ Qppfinning Känd teknik Baspagper % fastämneshalt i hartset 20,0 19,5 - Rökvärde (urspr.) 2-3 5 10 - Rökvärde (1 vecka) 1 10 - Egenskaper i ohärdat tillstånd: .TABLE I _. Phenol impregnation resins ¶g§§_ Qppfinning Known technology Basepag%% solids content of the resin 20.0 19.5 - Smoke value (original) 2-3 5 10 - Smoke value (1 week) 1 10 - Properties in uncured state:.
Sprängstyrka enl. Mullen 21 26 15 Draghållfasthet (MD) 15 18 14 Draghållfastheu (CD) 7 9 7 Torrstyvhet (M) 1867 2134 1512 Tørrsbyvhet (CD) 800 1067 711 Egenskaper i härdat tillstånd: 0 Sprängstyrka enl. Mullen 56,5 38 - Draghållfasthet (M) 36 55 - Draghállfasthet (CD) 19 19 - Torr-styvhefi (lvnn) 4445 4356 . - Torrstyvhet (CD) 2045 2045 -Bursting strength acc. Mullen 21 26 15 Tensile strength (MD) 15 18 14 Tensile strength (CD) 7 9 7 Dry stiffness (M) 1867 2134 1512 Dry toughness (CD) 800 1067 711 Properties in hardened condition: 0 Explosive strength acc. Mullen 56,5 38 - Tensile strength (M) 36 55 - Tensile strength (CD) 19 19 - Dry stiffness fi (lvnn) 4445 4356. - Dry stiffness (CD) 2045 2045 -
Claims (6)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/925,492 US4150194A (en) | 1977-12-02 | 1978-07-17 | Low emission phenolic resin compositions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE7901882L SE7901882L (en) | 1980-01-18 |
SE445054B true SE445054B (en) | 1986-05-26 |
Family
ID=25451806
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE7901882A SE445054B (en) | 1978-07-17 | 1979-03-01 | PAPER SUBSTRATE IMPREGNATED WITH HEATING PHENOL HEARTS |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT371866B (en) |
DE (1) | DE2909830C3 (en) |
FR (1) | FR2431513A1 (en) |
NL (1) | NL7902031A (en) |
SE (1) | SE445054B (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3935671A (en) * | 1974-02-11 | 1976-02-03 | Olaf Soot | Modular planter panel system |
AU553707B2 (en) * | 1982-04-27 | 1986-07-24 | Borden (Uk) Limited | Impregnated filter paper |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
USRE24011E (en) * | 1949-07-07 | 1955-05-31 | Product thereof | |
US2711982A (en) * | 1951-02-21 | 1955-06-28 | Westinghouse Electric Corp | Method of making rolled phenolic resinbonded paper tubing |
GB794183A (en) * | 1954-03-01 | 1958-04-30 | Wipac Dev Ltd | Improvements in and relating to resin-impregnated filter paper |
US3156670A (en) * | 1960-08-31 | 1964-11-10 | Union Carbide Corp | Heat-hardenable phenolic resins |
US3539446A (en) * | 1967-12-29 | 1970-11-10 | Rochester Paper Co | Oil filter paper including phenolic resin and chrome oxide and method for making same |
FR2021364A1 (en) * | 1968-10-23 | 1970-07-24 | Sueddeutsche Kalkstickstoff | Melamine or phenolic resins with good flow properties - containing cocondensed diols |
US3725349A (en) * | 1972-06-12 | 1973-04-03 | Dow Chemical Co | Phenol-formaldehyde adhesive resins containing poly(c{11 {14 c{11 alkyleneoxy)glycols |
-
1979
- 1979-03-01 SE SE7901882A patent/SE445054B/en not_active IP Right Cessation
- 1979-03-13 DE DE19792909830 patent/DE2909830C3/en not_active Expired
- 1979-03-14 NL NL7902031A patent/NL7902031A/en not_active Application Discontinuation
- 1979-03-21 AT AT0211979A patent/AT371866B/en not_active IP Right Cessation
- 1979-04-05 FR FR7908661A patent/FR2431513A1/en active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AT371866B (en) | 1983-08-10 |
DE2909830B2 (en) | 1981-07-02 |
NL7902031A (en) | 1980-01-21 |
DE2909830A1 (en) | 1980-01-31 |
FR2431513B1 (en) | 1984-12-14 |
FR2431513A1 (en) | 1980-02-15 |
DE2909830C3 (en) | 1982-04-15 |
SE7901882L (en) | 1980-01-18 |
ATA211979A (en) | 1982-12-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0094165B1 (en) | Resin inpregnated filter papers | |
DE69800113T2 (en) | Phenolic resin compositions and process for their manufacture | |
US2565152A (en) | Process of impregnating a fibrous sheet with a phenolic resin | |
TWI613187B (en) | Polymers, composites, and methods for making polymers and composites | |
US4150194A (en) | Low emission phenolic resin compositions | |
US2542048A (en) | Resinous compositions | |
SE445054B (en) | PAPER SUBSTRATE IMPREGNATED WITH HEATING PHENOL HEARTS | |
US4240948A (en) | Accelerated resole binder | |
JP3975552B2 (en) | Phenol resin composition and method for producing phenol resin | |
EP0017312B1 (en) | Method of producing a resin for producing heat stable products, the resin and the products | |
US3770544A (en) | Production of resin bonded laminates | |
US2591466A (en) | Resinous composition comprising zein, resinous pinewood extract, and liquid phenolicresin | |
US4495329A (en) | Phenolic resin compounds | |
US2453704A (en) | Furfuryl alcohol-phenolic resins | |
US3429762A (en) | Method for producing laminated plates of phenol type resin | |
Tobiason | Phenolic resin adhesives | |
JP2015048359A (en) | Lignin resin composition, resin molded article, and molding material | |
US1679322A (en) | Synthetic resin and method of making same | |
US4229330A (en) | Process for producing phenolic resins | |
US2816090A (en) | Process for preparing phenol-dichlorophenol-formaldehyde resins | |
JP2004059841A (en) | Resin composition for filter | |
CA1201844A (en) | Phenolic resin compounds | |
SU469724A1 (en) | Binder for laminated plastics | |
JPH05154955A (en) | Production of phenol resin laminated sheet | |
GB2036044A (en) | Phenolic resin blends |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NAL | Patent in force |
Ref document number: 7901882-6 Format of ref document f/p: F |
|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7901882-6 Format of ref document f/p: F |