SE444580B - Forfarande for extraktion av vanadin fran en deaktiverad katalysator genom syraextraktion - Google Patents
Forfarande for extraktion av vanadin fran en deaktiverad katalysator genom syraextraktionInfo
- Publication number
- SE444580B SE444580B SE7803321A SE7803321A SE444580B SE 444580 B SE444580 B SE 444580B SE 7803321 A SE7803321 A SE 7803321A SE 7803321 A SE7803321 A SE 7803321A SE 444580 B SE444580 B SE 444580B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- catalyst
- vanadium
- nickel
- treatment
- process according
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 171
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims description 32
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 25
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 84
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 54
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 52
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 42
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 22
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 19
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 14
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 7
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 4
- OGUCKKLSDGRKSH-UHFFFAOYSA-N oxalic acid oxovanadium Chemical compound [V].[O].C(C(=O)O)(=O)O OGUCKKLSDGRKSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- MGGVALXERJRIRO-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-2-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-1H-pyrazol-5-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C=1C(=NN(C=1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2)O MGGVALXERJRIRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 6-[3-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperidin-1-yl]-3-oxopropyl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1CCN(CC1)C(CCC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)=O DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VMWYVTOHEQQZHQ-UHFFFAOYSA-N methylidynenickel Chemical compound [Ni]#[C] VMWYVTOHEQQZHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBVFXTAPOLSOPB-UHFFFAOYSA-N nickel vanadium Chemical compound [V].[Ni] HBVFXTAPOLSOPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/20—Obtaining niobium, tantalum or vanadium
- C22B34/22—Obtaining vanadium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/005—Preliminary treatment of ores, e.g. by roasting or by the Krupp-Renn process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0407—Leaching processes
- C22B23/0415—Leaching processes with acids or salt solutions except ammonium salts solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/20—Obtaining niobium, tantalum or vanadium
- C22B34/22—Obtaining vanadium
- C22B34/225—Obtaining vanadium from spent catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Geology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
v» wwwwf.. 7 8 0 3 3 2 1 - 4 2 svenska patentansökan är det även föredraget att behandla daideakti- verade katalysatorn först med ånga för att avlägsna svavel och däref- ter med en syrehaltig gas för att avlägsna kol, innan katalysatorn underkastas syraextraktionen. Det bör i detta sammanhang omnämnas att, om syftet icke endast är att extrahera vanadin och eventuellt nickel från katalysatorn utan även att regenerera katalysatorn, behandlingen av den deaktiverade katalysatorn med en syrehaltig gas på det sätt som anges i exemplen i nämnda svenska patentansökan, där en liten_mängd av den deaktiverade katalysatorn behandlas med luft under 3 timmar vid SSO°C, icke är lämplig för större mängder deaktiverad katalysator, itill följd av den stora värmemängd som därvid skulle frigöras. _När större mängder deaktiverad katalysator måste behandlas i syfte att extrahera vanadin och eventuellt nickel från katalysatorn liksom att regenerera katalysatorn har nedan beskrivna trestegsförfa- rande till nyligen ansetts vara den mest attraktiva utföringsformen av förfarandet enligt svenska patentansökan 75.ll450-4. Den deaktive- rade katalysatorn behandlas först under l-5 timmar vid 250-240°C och atmosfärstryck med en blandning av ånga och kväve och därefter under l-5 dygn vid 350-600°C och atmosfärstryck med en blandning av luft och kväve, och slutligen underkastas den syraextraktion i närvaro av ett reduktionsmedel under 0,5-3 timmar vid 50-l50°C. De behandlingstider som krävs i de olika stegen är bland annat beroende på de i den deak- tiverade katalysatorn närvarande mängderna svavel, kol och metaller och av de valda betingelserna, dvs. behandlingstemperatur, gasflödes- hastighet och sammansättning hos behandlingsgas och extraktionsvätska, lfiittills har den långa behandlingstid som krävs i det andra steget Vgvid_nämndaNtrestegsförfarande ansetts utgöra en allvarlig olägenhet ¿ 'för användning av förfarandet enligt svenska patentansökan i 15-114S0f4 «1t1=@1fl=flersie11 skala- ¿:Eortsatta¿studier av förfarandet enligt svenska patentansökan ,_ »gf7§,ll4SQf4Éhar lett till den upptäckten att man vad gäller vanadin- l* avlägsnande och aktivitet hos den regenererade katalysatorn kan upp- knä ett resultat] som är_jämförbart med det som uppnås genom utförande l°VÅavßförfarandet_enligt ovan beskrivna trestegspr0ce$S| N33 På mYCket ßYr§»s><fir=f?<#i<2nsvau försgåS in' nsfi behan@1iflg av den idea*- fivérëflsnaiitkafalvsßtwfn få#§äít “ v1fln ëfltidfempsfsturiï ëvef 25°°° °°h ett det “Hvfiåßkfiß föftfa-a ......,vv,_.,~ ~~ . _. .,V,..,,~,.ï,,,.. smín fivçw _. .r,,.w.,v,,,.,w..yf-f- _ WW '_ 78Û3321~4 3 av ett jämförbart resultat vad gäller vanadinavlägsnande och aktivitet hos den regenererade katalysatorn har det nya förfarandet tre ytterli- gare fördelar jämfört med ovannämnda trestegsprocess genom att antalet behandlingssteg, som föregår syraextraktionen, har reducerats med ett, genom att antalet gaser, som krävs för behandling av den deaktiverade katalysatorn före syraextraktionen, har reducerats till en och genom att ett reduktionsmedel icke längre krävs vid syraextraktionen.
Föreliggande uppfinning avser således ett förbättrat förfaran- de för extraktion av vanadin från en deaktiverad katalysator enligt svenska patentansökan 75.ll450-4, vid vilket förfarande vanadin ex- traheras från en katalysator, som har deaktiverats genom användning viá Bafianáiiag av aa vaaaälafiäiëig fiaivafiasigä maa vara via förhöja temperatur och förhöjt tryck, unåër vilken Bëhâñäííhš kâtâíyšåtöfñš vanadinhalt har ökat med.minst 10 viktdelar, och vid vilket förfaran- de vanadinextraktionen, varvid katalysatorns vanadinhalt minskas med minst 40 % av den mängd med vilken den har ökat under deaktiveringen (katalysatorns vanadinhalt uttrycks i viktdelar vanadin/100 viktdelar katalysatorbärare), utförs genom extraktion av den deaktiverade kata- lysatorn med en vattenlösning av en mineralsyra (benämns i det följan- de "syraextraktion"), varefter vanadinet avskiljs från den på så sätt erhållna vanadinhaltiga lösningen, _ Förbättringen enligt uppfinningen består i att syraextraktionen föregås av en behandling av den deaktiverade katalysatorn med ånga vid en temperatur över 250°C och vid ett tryck'över 1,5 bar.
Vid förfarandet enligt uppfinningen bör behandlingen med ånga utföras vid en temperatur över 250°C, men företrädesvis under 550°C och isynnerhet mellan 325 och 45000. Ångbehandlingen bör utföras vid ett tryck över 1,5 bar, men företrädesvis under 10 bar och isynnerhet mellan 2 och 7 bar. “ Den syraextraktion som den deaktiverade katalysatorn underkas- tas vid förfarandet enligt uppfinningen utförs företrädesvis vid för- höjd temperatur, i synnerhet vid en temperatur över 50°C. Syraextrak- tionen utförs företrädesvis med en vattenlösning av svavelsyra. via kataiytisk nyarabenanaiing av koivateoijor vid förhöja tem- ¶peratur_och förhöjt tryck avsätts kol på katalysatorn under initial- skedet av processen till dess en viss kolhalt har uppnåtts, varefter katalysatorns kolhalt förblir praktiskt taget konstant under proces- fisens vidare förlopp, om man jämför resultaten av det_nya förfarandet *Vf-vw «» -f-f-w-we- ~-~ -- »w-.a-mmwwma-.M “f 7803321-4 4 enligt uppfinningen med resultaten av ovan beskrivna trestegsförfaran- de visar det sig att kolavlägsnande såsom vid trestegsförfarandet icke äger rum nu. Det framgår även att katalysatorer, som har regenererats enligt föreliggande uppfinning, trots närvaron av kol därpå har en aktivitet, som är jämförbar med aktiviteten hos kolfria katalysator- rer,'som har regenererats enligt trestegsförfarandet. Eventuellt kan man avlägsna kol från katalysatorerna även vid förfarandet enligt fö- religgande uppfinning genom behandling av katalysatorerna efter syra- extraktionen vid förhöjd temperatur med en syrehaltig gas. Jämfört med det andra steget vid trestegsförfarandet, vari kol även avlägsnas från katalysatorn, innebär den eventuella behandlingen med en syre- Ä haltig gas enligt uppfinningen ett mycket enklare steg, eftersom den p: alstrade värmemängden vid denna behandling är mycket mindre. M A Vid den katalytiska hydrobehandlingen vid förhöjd temperatur och förhöjt tryck av kolväteoljor innehållande nickel förutom vana- din, avsätts även nickel på katalysatorn. En jämförelse av resultaten av förfarandet enligt föreliggande uppfinning med reusltaten av ovan beskrivna trestegsförfarande visar att nickel avlägsnas i mindre ut- sträckning vid förfarandet enligt uppfinningen än trestegsförfarandet.
Det har även visat sig att katalysatorer, som har regenererats enligt föreliggande.uppfinning, trots närvaron av nickel därpå har en aktivi- tet, som är jämförbar med aktiviteten hos praktiskt taget nickelfria katalysatorer, som har regenererats enligt trestegsförfarandet. Even- tuellt kan man avlägsna ytterligare nickel från katalysatorerna vid förfarandet enligt uppfinningen. Detta kan med fördel ske genom be- handling av den regenererade katalysatorn först vid förhöjd temperatur med en syrehaltig gas, varefter katalysatorn ånyo underkastas en sy- Å raextraktion. f Kolväteoljor, som innehåller nickel förutom vanadin och som É vid hydrobehandlingen vid förhöjd temperatur och förhöjt tryck ger 5 både vanadin- och nickelavsättningar på katalysatorn, innehåller i re- gel en mycket större mängd vanadin än nickel. Den på katalysatorn av- jsatta nickelmängden är därför i regel endast en bråkdel av den av- .satta vanadinmângden. När en katalysator alternativt används för hyd- robehahdling av en vanadin- och nickelhaltig kolväteolja vid förhöjd " temperatur och förhöjt tryck och regenereras enligt uppfinningen, kan Aenickelhalten i långa loppet ackumuleras till en oönskvärt hög nivå. . _ s~.,=.~.»._-e..é.fl , ,» 'fiWWWw-f l, -,~.-- i- .WW .___ ,__ 780,332'1-4 5 Detta kan förhindras vid regenereringen genom att man underkastar en sidoström av den regenererade katalysatorn i tur och ordning en be- handling med en syrehaltig gas vid förhöjd temperatur och en syraex- traktion. Katalysatorsidoströmmen, från vilken nicklet har avlägsnats, tillförs därefter huvudströmmen av den regenererade, nickelhaltiga katalysatorn. Förfarandet enligt uppfinningen, vid vilket en nickel- ackumulering på katalysatorn förhindras genom att en sidoström av den regenererade katalysatorn underkastas en ytterligare behandling, kan även utföras på följande sätt. Den regenererade katalysatorn un- derkastas vid förhöjd temperatur en behandling med en syrehaltig gas för avlägsnande av kol. Från den på så sätt behandlade katalysatorn avskiljs en sidoström, som underkastas en syraextraktion. Den kataly- satorsidoström från vilken nickel har avlägsnats tillförs därefter hu- vudströmmen av den nickelhaltiga katalysator från vilken kol har av- lägsnats.
Förfarandet enligt föreliggande uppfinning är speciellt bety- dande i dé fall då syftet icke endast är att extrahera vanadin och eventuellt nflflæd från den deaktiverade katalysatorn utan även att re- generera katalysatorn (som i färskt tillstånd kan innehålla en eller flera metaller med hydreringsaktivitet), så att den ånyo kan använ- das för katalytiska ändamål. Föreliggande uppfinning avser därför icke endast ett förfarande för extraktion av vanadin och eventuellt nickel från en deaktiverad katalysator utan avser även ett förfarande, vid vilket denna extraktion utförs på ett sådant sätt att man erhåller en regenererad katalysator, som ånyo kan användas för katalytiska ända- mål, antingen såsom sådan eller efter det att en kompletterande mängd metaller med hydreringsaktivitet har tillförts katalysatorn. Förfaran- det enligt uppfinningen är speciellt viktigt för extraktion av vana- din och eventuellt nickel från en katalysator, som i huvudsak består av kiseldioxid,-i kombination med regenerering av katalysatorn, som har använts vid ett förfarande för hydroavmetallisering av en kolväte- olja. “ ä»d} A I V H Uppfinningen åskâdliggörs närmare medelst följande utförings- exempel, vari temperaturangivelserna avser Celsiusgrader.
Exempel l 7 _ En katalysator innfattande 0,5 viktdelar nickel och 2,0 vikt- v,é delar vanadin per 100 viktdelar kiseldioxidbärare framställdes genm z* ' vnw; ~~W~w-vi,y;.~f-=~w«wn~,,,. 7803321-4 impregnering av en kiseldioxidbärare med en vattenlösning av nickel- nitrat och vanadyloxalat, varefter kompositionen torkades och kalci- nerades. Katalysatorn (katalysator A) användes i sulfidisk form för hydroavmetallisering av kolväteolja (olja A) med en total vanadin- och nickelhalt av 62 viktmiljondelar, en C5-asfaltenhalt av 6,4 vikt% och en svavelhalt av 3,9 vikt% och vilken olja hade erhållits såsom återstod vid destillation vid atmosfärstryck av en råolja från Mel- lersta Östern. Hydroavmetalliseringen utfördes genom att oljan jämte väte fick passera i nedåtgående riktning genom en cylindrisk, verti- kalt andrdnad stationär katalysatorbädd vid en temperatur av 4200, ett totalt tryck av 150 bar, en volymhastighet av 5 kg.l_l.h_l och en gasflödeshastighet (uppmätt vid reaktorutloppet) av 25ONl H2.kg_l.
Katalysatorns aktivitet, uttryckt såsom “% avlägsnat vanadin" (= ge- nomsnittligt vanadinavlägsnande under katalysatorns livslängd från l ton olja/kg katalysator till 4 ton olja/kg katalysator), var 51.
Efter det att katalysatorn hade deaktiverats vid detta förfarande extraherades den med toluen för avlägsnande av rester av återstodsol- jan, och efter avdrivning av toluenet från katalysatorn analyserades denna. Den deaktiverade katalysatorn (katalysator B) innehöll 9,7 viktdelar kol, 20,6 viktdelar svavel, 4,1 viktdelar nickel och 24,3 viktdelar vanadin per 100 viktdelar kiseldioxid. ~ Exempel 2 5 kg avkatalysator Bbeharxdlades med en 4:1-blandning av ånga och kväve under 3 timmar vid 350°, vid atmosfärstryck och med en gasflö- deshastighet av 2N1 gasblandning. (g kata1ysator)*l.h_l. Katalysatorn tehæxflades<fiàæíuarnæd en 1:9-blandning av luft och kväve vid 4000 under 50 timmar, vid atmosfärstryck med en gasflödeshastighet av l«Nl gasblandning.(g katalysator)_l.h_l. Slutligen extraherades kata- lysatorn under 2 timmar vid 900 under omröring med 40 liter 2 N sva- velsyra, som hade mättats med svaveldioxid. Efter det att den extra- herade katalysatorn hade tvättats med vatten torkades den vid l20° och kalcinerades vid 550° under 3 timmar. Vid analys av den på så »sätt erhållna katalysatorn (katalysator C) befanns 96% av vanadinet och 95% av nicklet ha avlägsnats från katalysatorn genom denna be- handling.
Exèmgei 3 _5 kg av katalysator B behandlades med ånga under 5 timmar vid en temperatur av 350°, ett tryck av 3 bar och en volymhastighet av 7803321-4 l -1 2,6 kg ånga.(kg katalysator)- .h . Katalysatorn extraherades däref- ter under 2 timmar vid 900 under omröring med 40 liter 2 N svavelsyra.
Efter det att den extraherade katalysatorn hade tvättats med vatten torkades den vid 1200. Vid analys av den på så sätt erhållna kataly- satorn (katalysator D) befanns 95% av vanadinet och 45% av nicklet ha avlägsnats från katalysatorn genom denna behandling.
Exempel 4 5 kg av katalysator B behandlades på ett sätt liknande det enligt exempel 3, men nu utfördes ångbehandlingen vid en temperatur av 4250. Vid analys av den på så sätt erhållna katalysatorn (kataly- sator E) befanns 90% av vanadinet och 60% av nicklet ha avlägsnats från katalysatorn genom denna behandling.
Exempel 5 5 kg av katalysator B behandlades på ett sätt liknande det en- ligt exempel 3, men nu utfördes ångbehandlingen vid ett tryck av 6 bar.
Vid analys av den på så sätt erhållna katalysatorn (katalysator F) be- fanns 93% av vanadinet och 57 % av nicklet ha avlägsnats från kataly- satorn genom denna behandling.
Exempel 6 5 kg av katalysator B behandlades på ett sätt liknande det i exempel 3, men nu utfördes syraextraktionen under l timme med 20 li- ter 4 N svavelsyra. Vid analys av den på så sätt erhållna katalysa- torn (katalysator G) befanns 96% av vanadinet och 60% av nicklet ha avlägsnats från katalysatorn genom denna behandling.
Exempel 7 . 5 kg av katalysator B behandlades på ett sätt liknande det i exempel 3,_men nu utfördes syraextraktionen under l timme med 20 li- ter 6_N svavelsyra. Vid analys av den på så sätt erhållna katalysa- torn (katalysator H) befanns 96 % av vanadinet och 75 % av nicklet ha avlägsnats från katalysatorn genom denna behandling. A Exempel 8 V 5 kg av katalysator D; som i likhet med katalysatorerna B, E, F, G och H innehail 9,7 viktaelar kal per iøo vikraeiar kiseiaiøxia, behandlades med en 1:5-blandning av luft och kväve vid 400° under 10 timmar, vid atmosfärstryck och med en gasflödeshastighet av l Nl gas- blandning.(g katalysator)f;.h-1. Analys av den på så sätt erhållna »katalysatorn (katalysator I) visade att den innehöll endast 0,1 vikt- 'aelarlkoi per ioo viktdelar kiseidiøxia. 7803321-4 Exempel 9 5 kg av katalysator I extraherades under 2 timmar vid 900 med 5 liter 2 N svavelsyra. Efter det att den extraherade katalysatorn ha- de tvättats med vatten torkades den vid l20° och kalcinerades under 3 timmar vid 5509. Analys av den på så sätt erhållna katalysatorn (katalysator J) visade att i förhållande till den deaktiverade kata- lysatorn B 99 % av vanadinet och 99 % av nicklet hade avlägsnats från katalysatorn.
Exempel l0 5 kg av katalysator B behandlades på ett sätt liknande det i exempel 3, men nu utfördes ångbehandlingen vid en temperatur av 2000 och vid ett tryck av 4 bar. Vid analys av den på så sätt erhållna katalysatorn (katalysator K) befanns 46»% av vanadinet och 35 % av nicklet ha avlägsnats från katalysatorn genom denna behandling.
(Exempel ll 5 kg av katalysator B behandlades på ett sätt liknande det i exempel 3, men nu utfördes ångbehandlingen vid ett tryck av 0,5 bar.
Vid analys av den på så sätt erhållna katalysatorn (katalysator L) befanns att 7l% av vanadinet och 43 av nicklet hade avlägsnats från katalysatorn genom denna behandling.
Exempel 12 _ 5 kg av katalysator B behandlades på ett sätt liknande det i exempel 3, men nu utfördes ångbehandlingen vid ett tryck av 1,0 bar.
Vid analys av den på så sätt erhållna katalysatorn (katalysator M) befanns 80 % av vanadinet och 43% av nicklet ha avlägsnats från kata- lysatorn genom denna behandling.
Exempel 13 En katalystor, som innehöll 0,5 viktdelar nickel och 2,0 vikt- delar vanadin per 100 viktdelar kiseldioxidbärare, framställdes genom impregnering av katalysator C med en vattenlösning av nickelnitrat och vanadyloxalat, varefter kompositionen torkades. Den på så sätt erhållna katalysatorn C' användes i sulfidisk form för hydroavmetal- lisering av olja A under samma betingelser som hydroavmetalliseringen av'denna olja med katalysator A enligt exempel 1. Aktiviteten hos ka- talysator Cj uttryckt såsom "% avlägsnat vanadin", var 48.
Exempel l4 Katalysatorer, som innehöll l,0+2,8 viktdelar nickel och 2,0 viktdelar vanadin per 100 viktdelar kiseldioxidbärare, framställdes genom impregnering av katalysatorerna D, E, F, G, H och I med en vat- ~wfi--.._~.~__-,------~----~ - ~-- -» ._ _. -- i-s.. ....m-.-._.._-.........-e.....,...,..,,i_....~....., _ ___ ___, . . 7 _ --~r- .-..~............;\_~._-_t_.....-..............-.-W....~M,.~»-e,,.«,.-~.-1f,,,w-.-l_ WW......._r._.m_,, __... ____ [_ _ 7803321-4 9 tenlösning av vanadyloxalat, varefter kompositionerna torkades. De på så sätt erhållna torkade katalysatorerna D', E', F', G', H” och I' användes för hydroavmetallisering av olja A på samma sätt som be- skrivits i exempel 13. Aktiviteterna hos katalysatorerna D', E', F”, fy G", H' och I“, uttryckta såsom “% avlägsnat vanadin",var 47, 48, 49, 48, 49 respektive 51.
Exempel 15 På samma sätt som beskrivits i exempel 13 framställdes en ka- - Éf talysator J” utgående från katalysator J och användes för hydroavme- tallisering av olja A. Aktiviteten hos katalysator J', uttryckt såsom "% avlägsnat vanadin“, var 51.
Av utföringsexemplen 1-15 ovan är exemplen 3-9, 14 och 15 ex- empel på utföringsformer enligt föreliggande uppfinning. Övriga exem- pel har införlivats för jämförelseändamål.
Således avser exempel 1 hydroavmetallisering, där en färsk ka- talysator A deaktiveras till en deaktiverad katalysator B.
Exempel 2 avser det ovan beskrivna trestegsförfarandet, där en ¿~§ regenererad katalysator C framställs utgående från den deaktiverade katalysatorn B och där det inalles tar 53 timmar att utföra de första två stegen. _ Exemplen 3-7 avser det förbättrade förfarandet enligt uppfin- ningen, där regenererade katalysatorer D-H framställs utgående från den deaktiverade katalysatorn B. En inbördes jämförelse mellan exemp- len 2-7 visar att förfarandet enligt föreliggande uppfinning leder till samma utmärkta vanadinavlägsnande som trestegsförfarandet. Ång- ¿ behandlingen vid ett tryck över 1,5 bar, som har ersatt det första V och andra steget vid trestegsförfarandet, tar emellertid endast fem timmar.
Exempel 8 avser behandling med en syrehaltig gas vid förhöjd temperatur av den kol- och níckelhaltiga, regenererade katalysatorn H, vilket ger en katalysator I, där kolet har avlägsnats. Exempel 9 avser syraextraktion av den nickelhaltiga, regenererade katalysatorn I, som ger en katalysator J, från vilken nicklet har avlägsnats. pExemplen_l0-12 avser behandling av den deaktiverade katalysa- torn med ångaj följt av syraextraktion, där "regenererade katalysato- rer“ K-M framställs utgående från den deaktiverade katalysatorn B.
Under behandlingen med ånga var i exempel 10 temperaturen alltför låg och i exemplen ll och 12 trycket alltför lågt. Detta resulterade 1 fi»
Claims (11)
1. l. Förbättrat förfarande för extraktion av vanadin från en de- aktiverad katalysator, vid vilket förfarande vanadin extraheras från en katalysator, som har deaktiverats genom användning vid behandling av en vanadinhaltig kolväteolja med väte vid förhöjd temperatur och förhöjt tryck, under vilken behandling katalysatorns vanadinhalt har ökat med minst l0 viktdelar, och vid vilket förfarande vanadinextrak- tionen, varvid katalysatorns vanadinhalt minskas med minst 40% av den mängd med vilken den har ökat under deaktiveringen (katalysatorns va- nadinhalt uttrycks i viktdelar vanadin/100 viktdelar katalysatorbära- re), utförs genom extraktion av den deaktiverade katalysatorn med en ä vattenlösning av en mineralsyra (benämns i det följande "syraextrak- :L tion"), varefter vanadinet avskiljs från den på så sätt erhållna va- nadinhaltiga lösningen, k ä n n e t e c k n a t därav, att syraex- få traktionen föregås av en behandling av den deaktiverade katalysatorn med ånga vid en temperatur över 25OOC och vid ett tryck över 1,5 bar. lÉ_
2. Förfarande enligt krav l, k ä n n e t e c k n a t därav, \ *il att behandlingen av den deaktiverade katalysatorn med ånga utförs vid / Ä en temperatur under 550°C och företrädesvis mellan 325 och 425?C. Ni _
3. Förfarande enligt krav l eller 2, k ä n n e t etc k n a t därav, att behandlingen av den deaktiverade katalysatorn med ånga ut- förs vid ett tryck under 10 bar och företrädesvis mellan 2 och 7 bar.
4. , Förfarande enligt något av kraven l-3, k ä n n edt e c k - n a t därav, att syraextraktionen utförs vid förhöjd“temperatur och företrädesvis vid en temperatur över SOOC.
5. Förfarande enligt något av kraven 1-4, k ä n n e t e c k - n a t därav, att syraextraktionen utförs med en vattenlösning av svavelsyra. fšå
6. Förfarande enligt något av kraven l-5, k ä n n e t e c k - Ä a t därav, att kolet avlägsnas från katalysatorn genom behandling ¿ï: \:v\denna efter syraextraktionen med en syrehaltig gas vid förhöjd tem- peratur. ' A- pff 7803321-4 ll
7. Förfarande enligt krav 6, k ä n n e t e cik n a t därav, att nicklet avlägsnas från katalysatorn genom att denna ånyo under- kastas en syraextraktion efter behandlingen med en syrehaltig gas.
8. Förfarande enligt krav 6, k ä n n e t e c k n a t därav, att för avlägsnande av nickel en sidoström av katalysatorn, som har behandlats vid förhöjd temperatur med en syrehaltig gas, ånyo under- kastas en syraextraktion, och att katalysatorsidoströmmen, från vil- ken nicklet har avlägsnats, tillförs huvudströmmen av den nickelhal- tiga katalysator från vilken kol har avlägsnats.
9. Förfarande enligt got av kraven 1-5, k ä n n e t e c k - n a t därav, att en sidoström av den regenererade katalysatorn i tur och ordning underkastas en behandling med en syrehaltig gas vid för- höjd temperatur och en syraextraktion, och att katalysatorsidoström- men, från vilken nickel och kol har avlägsnats, tillförs den nickel- och kolhaltiga katalysatorn. .
10. l0. Förfarande enligt något av kraven l-9, k ä n n e't e c k - n a t därav, att den utförs på ett sådant sätt att en regenererad katalysator erhålls, som ånyo kan användas för katalytiska ändamål, antingen som sådan eller efter det att en kompletterande mängd metal- ler med hydreringsaktivitet har tillförts denna.
11. ll. Förfarande enligt krav 10, k ä n n e t e c k n a t därav, attfkï tillämpas på en katalysator, som i huvudsak består av kisel- dioxid och som har använts vid ett förfarande för hydroavmetallise- ring av en kolväteolja.4
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL7703180A NL7703180A (nl) | 1977-03-24 | 1977-03-24 | Verbeterde werkwijze voor het winnen van vanadium van gedesactiveerde katalysatoren. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE7803321L SE7803321L (sv) | 1978-09-25 |
| SE444580B true SE444580B (sv) | 1986-04-21 |
Family
ID=19828223
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7803321A SE444580B (sv) | 1977-03-24 | 1978-03-22 | Forfarande for extraktion av vanadin fran en deaktiverad katalysator genom syraextraktion |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS53118296A (sv) |
| AR (1) | AR228722A1 (sv) |
| AU (1) | AU516483B2 (sv) |
| BE (1) | BE864851R (sv) |
| CA (1) | CA1110221A (sv) |
| DE (1) | DE2812598A1 (sv) |
| FR (1) | FR2384855A2 (sv) |
| GB (1) | GB1567139A (sv) |
| IT (1) | IT1113170B (sv) |
| NL (1) | NL7703180A (sv) |
| NO (1) | NO152938C (sv) |
| SE (1) | SE444580B (sv) |
| ZA (1) | ZA781660B (sv) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1526927A (en) * | 1974-10-15 | 1978-10-04 | Shell Int Research | Process for recovering vanadium from deactivated catalyst |
-
1977
- 1977-03-24 NL NL7703180A patent/NL7703180A/xx not_active Application Discontinuation
-
1978
- 1978-02-09 CA CA296,566A patent/CA1110221A/en not_active Expired
- 1978-03-14 BE BE1008765A patent/BE864851R/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-03-22 IT IT2145478A patent/IT1113170B/it active
- 1978-03-22 ZA ZA00781660A patent/ZA781660B/xx unknown
- 1978-03-22 GB GB11404/78A patent/GB1567139A/en not_active Expired
- 1978-03-22 JP JP3179178A patent/JPS53118296A/ja active Granted
- 1978-03-22 SE SE7803321A patent/SE444580B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-03-22 NO NO781026A patent/NO152938C/no unknown
- 1978-03-22 FR FR7808314A patent/FR2384855A2/fr active Granted
- 1978-03-22 AR AR27152578A patent/AR228722A1/es active
- 1978-03-22 DE DE19782812598 patent/DE2812598A1/de not_active Withdrawn
- 1978-03-22 AU AU34436/78A patent/AU516483B2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2812598A1 (de) | 1978-09-28 |
| AU516483B2 (en) | 1981-06-04 |
| AU3443678A (en) | 1979-09-27 |
| CA1110221A (en) | 1981-10-06 |
| BE864851R (nl) | 1978-09-14 |
| NO152938C (no) | 1985-12-18 |
| AR228722A1 (es) | 1983-04-15 |
| NL7703180A (nl) | 1978-09-26 |
| FR2384855B2 (sv) | 1980-10-24 |
| NO152938B (no) | 1985-09-09 |
| JPS53118296A (en) | 1978-10-16 |
| IT1113170B (it) | 1986-01-20 |
| JPS6137210B2 (sv) | 1986-08-22 |
| GB1567139A (en) | 1980-05-14 |
| IT7821454A0 (it) | 1978-03-22 |
| SE7803321L (sv) | 1978-09-25 |
| NO781026L (no) | 1978-09-26 |
| ZA781660B (en) | 1979-03-28 |
| FR2384855A2 (fr) | 1978-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5448330B2 (ja) | オクタン価の喪失が少ない分解ガソリンの深度脱硫方法 | |
| JP2011528655A (ja) | アセチレン転換を用いた原油c4留分からの1,3−ブタジエン分離方法 | |
| JP2001507738A (ja) | 単一反応槽における多段水素処理方法 | |
| US4165274A (en) | Process for the preparation of synthetic crude oil | |
| KR100283602B1 (ko) | 탄화수소로부터 수은 및 임의의 비소를 제거하는 방법 | |
| JP2002513844A (ja) | 蒸気段を含む三段水素処理方法 | |
| CA1071413A (en) | Process for recovering vanadium from deactivated catalysts | |
| JPS6154839B2 (sv) | ||
| US3860510A (en) | Combination residue hydrodesulfurization and zeolite riser cracking process | |
| JP2995269B2 (ja) | 炭化水素液体からの金属汚染物質の除去 | |
| CN104588094B (zh) | 失活催化剂的再生方法 | |
| US6540904B1 (en) | Process for the upgradation of petroleum residue | |
| US3152981A (en) | Hydrogenation process employing hydrogen absorbed by the feed | |
| SE444580B (sv) | Forfarande for extraktion av vanadin fran en deaktiverad katalysator genom syraextraktion | |
| JPS5832193B2 (ja) | 反応副生コ−クスを触媒とする重質炭化水素の水素化分解法 | |
| SE449756B (sv) | Forfarande for forbettring av stabiliteten hos katalysatorer for katalytisk hydrobehandling av petroleumfraktioner, serskilt gasoljor | |
| CA1116582A (en) | Process for extracting vanadium from deactivated catalysts | |
| EP0034853B1 (en) | Process for the removal of vanadium-containing acid from an acid-extracted deactivated demetallization catalyst | |
| EP2767324A1 (de) | Verfahren zum Betreiben einer physikalischen Gaswäsche mit Methanol | |
| WO2001096499A1 (en) | The method for using disulfide mixture as a sulfiding agent | |
| US4013637A (en) | Water injection in a hydrodesulfurization process | |
| CN105934494B (zh) | 使用溶剂回收元素硫的构造、系统和方法 | |
| CN119320651B (zh) | 一种催化油浆加氢处理工艺和针状焦生产方法 | |
| US6512151B2 (en) | Process for the purification and production of a diolefin hydrocarbon stream | |
| US2726193A (en) | Catalytic desulphurisation of petroleum hydrocarbons |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7803321-4 Effective date: 19931008 Format of ref document f/p: F |