SE444580B - PROCEDURE FOR EXTRACTION OF VANADIN FROM A DEACTIVATED CATALYST BY ACID EXTRACTION - Google Patents

PROCEDURE FOR EXTRACTION OF VANADIN FROM A DEACTIVATED CATALYST BY ACID EXTRACTION

Info

Publication number
SE444580B
SE444580B SE7803321A SE7803321A SE444580B SE 444580 B SE444580 B SE 444580B SE 7803321 A SE7803321 A SE 7803321A SE 7803321 A SE7803321 A SE 7803321A SE 444580 B SE444580 B SE 444580B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
catalyst
vanadium
nickel
treatment
process according
Prior art date
Application number
SE7803321A
Other languages
Swedish (sv)
Other versions
SE7803321L (en
Inventor
W H J Stork
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of SE7803321L publication Critical patent/SE7803321L/en
Publication of SE444580B publication Critical patent/SE444580B/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00Obtaining refractory metals
    • C22B34/20Obtaining niobium, tantalum or vanadium
    • C22B34/22Obtaining vanadium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B23/00Obtaining nickel or cobalt
    • C22B23/005Preliminary treatment of ores, e.g. by roasting or by the Krupp-Renn process
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B23/00Obtaining nickel or cobalt
    • C22B23/04Obtaining nickel or cobalt by wet processes
    • C22B23/0407Leaching processes
    • C22B23/0415Leaching processes with acids or salt solutions except ammonium salts solutions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B34/00Obtaining refractory metals
    • C22B34/20Obtaining niobium, tantalum or vanadium
    • C22B34/22Obtaining vanadium
    • C22B34/225Obtaining vanadium from spent catalysts
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

v» wwwwf.. 7 8 0 3 3 2 1 - 4 2 svenska patentansökan är det även föredraget att behandla daideakti- verade katalysatorn först med ånga för att avlägsna svavel och däref- ter med en syrehaltig gas för att avlägsna kol, innan katalysatorn underkastas syraextraktionen. Det bör i detta sammanhang omnämnas att, om syftet icke endast är att extrahera vanadin och eventuellt nickel från katalysatorn utan även att regenerera katalysatorn, behandlingen av den deaktiverade katalysatorn med en syrehaltig gas på det sätt som anges i exemplen i nämnda svenska patentansökan, där en liten_mängd av den deaktiverade katalysatorn behandlas med luft under 3 timmar vid SSO°C, icke är lämplig för större mängder deaktiverad katalysator, itill följd av den stora värmemängd som därvid skulle frigöras. _När större mängder deaktiverad katalysator måste behandlas i syfte att extrahera vanadin och eventuellt nickel från katalysatorn liksom att regenerera katalysatorn har nedan beskrivna trestegsförfa- rande till nyligen ansetts vara den mest attraktiva utföringsformen av förfarandet enligt svenska patentansökan 75.ll450-4. Den deaktive- rade katalysatorn behandlas först under l-5 timmar vid 250-240°C och atmosfärstryck med en blandning av ånga och kväve och därefter under l-5 dygn vid 350-600°C och atmosfärstryck med en blandning av luft och kväve, och slutligen underkastas den syraextraktion i närvaro av ett reduktionsmedel under 0,5-3 timmar vid 50-l50°C. De behandlingstider som krävs i de olika stegen är bland annat beroende på de i den deak- tiverade katalysatorn närvarande mängderna svavel, kol och metaller och av de valda betingelserna, dvs. behandlingstemperatur, gasflödes- hastighet och sammansättning hos behandlingsgas och extraktionsvätska, lfiittills har den långa behandlingstid som krävs i det andra steget Vgvid_nämndaNtrestegsförfarande ansetts utgöra en allvarlig olägenhet ¿ 'för användning av förfarandet enligt svenska patentansökan i 15-114S0f4 «1t1=@1fl=flersie11 skala- ¿:Eortsatta¿studier av förfarandet enligt svenska patentansökan ,_ »gf7§,ll4SQf4Éhar lett till den upptäckten att man vad gäller vanadin- l* avlägsnande och aktivitet hos den regenererade katalysatorn kan upp- knä ett resultat] som är_jämförbart med det som uppnås genom utförande l°VÅavßförfarandet_enligt ovan beskrivna trestegspr0ce$S| N33 På mYCket ßYr§»s><fir=f?<#i<2nsvau försgåS in' nsfi behan@1iflg av den idea*- fivérëflsnaiitkafalvsßtwfn få#§äít “ v1fln ëfltidfempsfsturiï ëvef 25°°° °°h ett det “Hvfiåßkfiß föftfa-a ......,vv,_.,~ ~~ . _. .,V,..,,~,.ï,,,.. smín fivçw _. .r,,.w.,v,,,.,w..yf-f- _ WW '_ 78Û3321~4 3 av ett jämförbart resultat vad gäller vanadinavlägsnande och aktivitet hos den regenererade katalysatorn har det nya förfarandet tre ytterli- gare fördelar jämfört med ovannämnda trestegsprocess genom att antalet behandlingssteg, som föregår syraextraktionen, har reducerats med ett, genom att antalet gaser, som krävs för behandling av den deaktiverade katalysatorn före syraextraktionen, har reducerats till en och genom att ett reduktionsmedel icke längre krävs vid syraextraktionen. v »wwwwf .. 7 8 0 3 3 2 1 - 4 2 Swedish patent application, it is also preferred to treat the daide-activated catalyst first with steam to remove sulfur and then with an oxygen-containing gas to remove carbon, before the catalyst is subjected the acid extraction. It should be mentioned in this context that, if the purpose is not only to extract vanadium and possibly nickel from the catalyst but also to regenerate the catalyst, the treatment of the deactivated catalyst with an oxygen-containing gas in the manner set forth in the examples in the said Swedish patent application, where a small amount of the deactivated catalyst is treated with air for 3 hours at SSO ° C, is not suitable for larger amounts of deactivated catalyst, due to the large amount of heat which would then be released. When larger amounts of deactivated catalyst must be treated in order to extract vanadium and possibly nickel from the catalyst as well as to regenerate the catalyst, the three-step process described below has until recently been considered to be the most attractive embodiment of the process according to Swedish patent application 75.ll450-4. The deactivated catalyst is first treated for 1-5 hours at 250-240 ° C and atmospheric pressure with a mixture of steam and nitrogen and then for 1-5 days at 350-600 ° C and atmospheric pressure with a mixture of air and nitrogen. and finally it is subjected to acid extraction in the presence of a reducing agent for 0.5-3 hours at 50-150 ° C. The treatment times required in the various steps depend, among other things, on the amounts of sulfur, carbon and metals present in the deactivated catalyst and on the selected conditions, ie. treatment temperature, gas flow rate and composition of treatment gas and extraction liquid, hitherto the long treatment time required in the second stage Vgvid_nämndaNtrestegs procedure has been considered to constitute a serious inconvenience ¿'for use of the procedure according to the Swedish patent application in 15-114S0f4 «1t = - ¿: Recent studies of the process according to the Swedish patent application, _ »gf7§, ll4SQf4É have led to the discovery that in terms of vanadium removal and activity of the regenerated catalyst, a result] comparable to what is achieved can be obtained. by performing the three-step procedure according to the above-described three-step process N33 På mYCket ßYr§ »s> <fi r = f? <# I <2nsvau försgåS in 'ns fi behan @ 1i fl g av den idea * - fivérë fl snaiitkafalvsßtwfn få # §äít“ v1 fl n ë fl tidfempsfsturiï ¿¿ß ß 25 ° föftfa-a ......, vv, _., ~ ~~. _. ., V, .. ,, ~, .ï ,,, .. smín fivçw _. .r ,,. w., v ,,,., w..yf-f- _ WW '_ 78Û3321 ~ 4 3 of a comparable result in terms of vanadium removal and activity of the regenerated catalyst, the new process has three additional advantages over the above-mentioned three-step process in that the number of treatment steps preceding the acid extraction has been reduced by one, in that the number of gases required for treatment of the deactivated catalyst before the acid extraction has been reduced to one and in that a reducing agent is no longer required in the acid extraction.

Föreliggande uppfinning avser således ett förbättrat förfaran- de för extraktion av vanadin från en deaktiverad katalysator enligt svenska patentansökan 75.ll450-4, vid vilket förfarande vanadin ex- traheras från en katalysator, som har deaktiverats genom användning viá Bafianáiiag av aa vaaaälafiäiëig fiaivafiasigä maa vara via förhöja temperatur och förhöjt tryck, unåër vilken Bëhâñäííhš kâtâíyšåtöfñš vanadinhalt har ökat med.minst 10 viktdelar, och vid vilket förfaran- de vanadinextraktionen, varvid katalysatorns vanadinhalt minskas med minst 40 % av den mängd med vilken den har ökat under deaktiveringen (katalysatorns vanadinhalt uttrycks i viktdelar vanadin/100 viktdelar katalysatorbärare), utförs genom extraktion av den deaktiverade kata- lysatorn med en vattenlösning av en mineralsyra (benämns i det följan- de "syraextraktion"), varefter vanadinet avskiljs från den på så sätt erhållna vanadinhaltiga lösningen, _ Förbättringen enligt uppfinningen består i att syraextraktionen föregås av en behandling av den deaktiverade katalysatorn med ånga vid en temperatur över 250°C och vid ett tryck'över 1,5 bar.The present invention thus relates to an improved process for the extraction of vanadium from a deactivated catalyst according to Swedish patent application 75.11450-4, in which process vanadium is extracted from a catalyst which has been deactivated by using Ba fi anáiiag of aa vaaaäla fi äiëig fi aa v via elevated temperature and elevated pressure, by which Bëhâñäííhš kâtâíyšåtöfñš vanadium content has increased by at least 10 parts by weight, and in which process the vanadium extraction, the vanadium content of the catalyst being reduced by at least 40% of the amount by which it has increased the catalyst deactivation. in parts by weight of vanadium / 100 parts by weight of catalyst support), is carried out by extracting the deactivated catalyst with an aqueous solution of a mineral acid (hereinafter referred to as "acid extraction"), after which the vanadium is separated from the vanadium-containing solution thus obtained. according to the invention consists in that the acid extraction is preceded of a treatment of the deactivated catalyst with steam at a temperature above 250 ° C and at a pressure above 1.5 bar.

Vid förfarandet enligt uppfinningen bör behandlingen med ånga utföras vid en temperatur över 250°C, men företrädesvis under 550°C och isynnerhet mellan 325 och 45000. Ångbehandlingen bör utföras vid ett tryck över 1,5 bar, men företrädesvis under 10 bar och isynnerhet mellan 2 och 7 bar. “ Den syraextraktion som den deaktiverade katalysatorn underkas- tas vid förfarandet enligt uppfinningen utförs företrädesvis vid för- höjd temperatur, i synnerhet vid en temperatur över 50°C. Syraextrak- tionen utförs företrädesvis med en vattenlösning av svavelsyra. via kataiytisk nyarabenanaiing av koivateoijor vid förhöja tem- ¶peratur_och förhöjt tryck avsätts kol på katalysatorn under initial- skedet av processen till dess en viss kolhalt har uppnåtts, varefter katalysatorns kolhalt förblir praktiskt taget konstant under proces- fisens vidare förlopp, om man jämför resultaten av det_nya förfarandet *Vf-vw «» -f-f-w-we- ~-~ -- »w-.a-mmwwma-.M “f 7803321-4 4 enligt uppfinningen med resultaten av ovan beskrivna trestegsförfaran- de visar det sig att kolavlägsnande såsom vid trestegsförfarandet icke äger rum nu. Det framgår även att katalysatorer, som har regenererats enligt föreliggande uppfinning, trots närvaron av kol därpå har en aktivitet, som är jämförbar med aktiviteten hos kolfria katalysator- rer,'som har regenererats enligt trestegsförfarandet. Eventuellt kan man avlägsna kol från katalysatorerna även vid förfarandet enligt fö- religgande uppfinning genom behandling av katalysatorerna efter syra- extraktionen vid förhöjd temperatur med en syrehaltig gas. Jämfört med det andra steget vid trestegsförfarandet, vari kol även avlägsnas från katalysatorn, innebär den eventuella behandlingen med en syre- Ä haltig gas enligt uppfinningen ett mycket enklare steg, eftersom den p: alstrade värmemängden vid denna behandling är mycket mindre. M A Vid den katalytiska hydrobehandlingen vid förhöjd temperatur och förhöjt tryck av kolväteoljor innehållande nickel förutom vana- din, avsätts även nickel på katalysatorn. En jämförelse av resultaten av förfarandet enligt föreliggande uppfinning med reusltaten av ovan beskrivna trestegsförfarande visar att nickel avlägsnas i mindre ut- sträckning vid förfarandet enligt uppfinningen än trestegsförfarandet.In the process according to the invention, the treatment with steam should be carried out at a temperature above 250 ° C, but preferably below 550 ° C and in particular between 325 and 45000. The steam treatment should be carried out at a pressure above 1.5 bar, but preferably below 10 bar and in particular between 2 and 7 bar. The acid extraction to which the deactivated catalyst is subjected in the process according to the invention is preferably carried out at elevated temperature, in particular at a temperature above 50 ° C. The acid extraction is preferably carried out with an aqueous solution of sulfuric acid. via catalytic nyarabenanaiing of coivate oils at elevated temperature_and elevated pressure, carbon is deposited on the catalyst during the initial stage of the process until a certain carbon content has been reached, after which the carbon content of the catalyst remains virtually constant during the further course of the process, the new process * Vf-vw «» -ffw-we- ~ - ~ - »w-.a-mmwwma-.M“ f 7803321-4 4 according to the invention with the results of the three-step process described above, it is found that carbon removal such as in the three-step procedure does not take place now. It can also be seen that catalysts which have been regenerated according to the present invention, despite the presence of carbon thereon, have an activity comparable to the activity of carbon-free catalysts which have been regenerated according to the three-step process. Optionally, carbon can be removed from the catalysts also in the process of the present invention by treating the catalysts after the acid extraction at elevated temperature with an oxygen-containing gas. Compared with the second step in the three-step process, in which carbon is also removed from the catalyst, the possible treatment with an oxygen-containing gas according to the invention means a much simpler step, since the amount of heat generated in this treatment is much smaller. M A In the catalytic hydrotreatment at elevated temperature and elevated pressure of hydrocarbon oils containing nickel in addition to vanadium, nickel is also deposited on the catalyst. A comparison of the results of the process of the present invention with the results of the three-step process described above shows that nickel is removed to a lesser extent in the process of the invention than the three-stage process.

Det har även visat sig att katalysatorer, som har regenererats enligt föreliggande.uppfinning, trots närvaron av nickel därpå har en aktivi- tet, som är jämförbar med aktiviteten hos praktiskt taget nickelfria katalysatorer, som har regenererats enligt trestegsförfarandet. Even- tuellt kan man avlägsna ytterligare nickel från katalysatorerna vid förfarandet enligt uppfinningen. Detta kan med fördel ske genom be- handling av den regenererade katalysatorn först vid förhöjd temperatur med en syrehaltig gas, varefter katalysatorn ånyo underkastas en sy- Å raextraktion. f Kolväteoljor, som innehåller nickel förutom vanadin och som É vid hydrobehandlingen vid förhöjd temperatur och förhöjt tryck ger 5 både vanadin- och nickelavsättningar på katalysatorn, innehåller i re- gel en mycket större mängd vanadin än nickel. Den på katalysatorn av- jsatta nickelmängden är därför i regel endast en bråkdel av den av- .satta vanadinmângden. När en katalysator alternativt används för hyd- robehahdling av en vanadin- och nickelhaltig kolväteolja vid förhöjd " temperatur och förhöjt tryck och regenereras enligt uppfinningen, kan Aenickelhalten i långa loppet ackumuleras till en oönskvärt hög nivå. . _ s~.,=.~.»._-e..é.fl , ,» 'fiWWWw-f l, -,~.-- i- .WW .___ ,__ 780,332'1-4 5 Detta kan förhindras vid regenereringen genom att man underkastar en sidoström av den regenererade katalysatorn i tur och ordning en be- handling med en syrehaltig gas vid förhöjd temperatur och en syraex- traktion. Katalysatorsidoströmmen, från vilken nicklet har avlägsnats, tillförs därefter huvudströmmen av den regenererade, nickelhaltiga katalysatorn. Förfarandet enligt uppfinningen, vid vilket en nickel- ackumulering på katalysatorn förhindras genom att en sidoström av den regenererade katalysatorn underkastas en ytterligare behandling, kan även utföras på följande sätt. Den regenererade katalysatorn un- derkastas vid förhöjd temperatur en behandling med en syrehaltig gas för avlägsnande av kol. Från den på så sätt behandlade katalysatorn avskiljs en sidoström, som underkastas en syraextraktion. Den kataly- satorsidoström från vilken nickel har avlägsnats tillförs därefter hu- vudströmmen av den nickelhaltiga katalysator från vilken kol har av- lägsnats.It has also been found that catalysts which have been regenerated according to the present invention, despite the presence of nickel thereon, have an activity comparable to the activity of practically nickel-free catalysts which have been regenerated according to the three-step process. Optionally, additional nickel can be removed from the catalysts in the process of the invention. This can advantageously be done by treating the regenerated catalyst only at elevated temperature with an oxygen-containing gas, after which the catalyst is again subjected to an oxygen extraction. Hydrocarbon oils, which contain nickel in addition to vanadium and which in the hydrotreatment at elevated temperature and elevated pressure give both vanadium and nickel deposits on the catalyst, generally contain a much larger amount of vanadium than nickel. The amount of nickel deposited on the catalyst is therefore usually only a fraction of the amount of vanadium deposited. Alternatively, when a catalyst is used to hydrotreat a vanadium- and nickel-containing hydrocarbon oil at elevated temperature and elevated pressure and regenerated according to the invention, the nickel content can in the long run accumulate to an undesirably high level. »._- e..é. Fl,,» 'fi WWWw-f l, -, ~ .-- i- .WW .___, __ 780,332'1-4 5 This can be prevented during regeneration by subjecting a sidestream The catalyst side stream, from which the nickel has been removed, is then fed to the main stream of the regenerated nickel-containing catalyst, in which the regenerated catalyst is then treated with an oxygen-containing gas at elevated temperature and an acid extraction. nickel accumulation on the catalyst is prevented by subjecting a sidestream of the regenerated catalyst to a further treatment, can also be carried out in the following manner: The regenerated catalyst is subjected to a treatment at elevated temperature with an oxygen-containing gas to remove carbon. A side stream is separated from the catalyst thus treated, which is subjected to an acid extraction. The catalyst side stream from which nickel has been removed is then fed to the main stream of the nickel-containing catalyst from which carbon has been removed.

Förfarandet enligt föreliggande uppfinning är speciellt bety- dande i dé fall då syftet icke endast är att extrahera vanadin och eventuellt nflflæd från den deaktiverade katalysatorn utan även att re- generera katalysatorn (som i färskt tillstånd kan innehålla en eller flera metaller med hydreringsaktivitet), så att den ånyo kan använ- das för katalytiska ändamål. Föreliggande uppfinning avser därför icke endast ett förfarande för extraktion av vanadin och eventuellt nickel från en deaktiverad katalysator utan avser även ett förfarande, vid vilket denna extraktion utförs på ett sådant sätt att man erhåller en regenererad katalysator, som ånyo kan användas för katalytiska ända- mål, antingen såsom sådan eller efter det att en kompletterande mängd metaller med hydreringsaktivitet har tillförts katalysatorn. Förfaran- det enligt uppfinningen är speciellt viktigt för extraktion av vana- din och eventuellt nickel från en katalysator, som i huvudsak består av kiseldioxid,-i kombination med regenerering av katalysatorn, som har använts vid ett förfarande för hydroavmetallisering av en kolväte- olja. “ ä»d} A I V H Uppfinningen åskâdliggörs närmare medelst följande utförings- exempel, vari temperaturangivelserna avser Celsiusgrader.The process of the present invention is particularly important in cases where the purpose is not only to extract vanadium and optionally present from the deactivated catalyst but also to regenerate the catalyst (which in the fresh state may contain one or more metals with hydrogenation activity), so that it can again be used for catalytic purposes. The present invention therefore relates not only to a process for extracting vanadium and optionally nickel from a deactivated catalyst but also to a process in which this extraction is carried out in such a way as to obtain a regenerated catalyst which can again be used for catalytic purposes. , either as such or after a supplementary amount of metals with hydrogenation activity has been added to the catalyst. The process according to the invention is particularly important for the extraction of vanadium and possibly nickel from a catalyst, which consists mainly of silica, in combination with the regeneration of the catalyst, which has been used in a process for hydromethalization of a hydrocarbon oil. The invention is further illustrated by the following exemplary embodiments, in which the temperature indications refer to degrees Celsius.

Exempel l 7 _ En katalysator innfattande 0,5 viktdelar nickel och 2,0 vikt- v,é delar vanadin per 100 viktdelar kiseldioxidbärare framställdes genm z* ' vnw; ~~W~w-vi,y;.~f-=~w«wn~,,,. 7803321-4 impregnering av en kiseldioxidbärare med en vattenlösning av nickel- nitrat och vanadyloxalat, varefter kompositionen torkades och kalci- nerades. Katalysatorn (katalysator A) användes i sulfidisk form för hydroavmetallisering av kolväteolja (olja A) med en total vanadin- och nickelhalt av 62 viktmiljondelar, en C5-asfaltenhalt av 6,4 vikt% och en svavelhalt av 3,9 vikt% och vilken olja hade erhållits såsom återstod vid destillation vid atmosfärstryck av en råolja från Mel- lersta Östern. Hydroavmetalliseringen utfördes genom att oljan jämte väte fick passera i nedåtgående riktning genom en cylindrisk, verti- kalt andrdnad stationär katalysatorbädd vid en temperatur av 4200, ett totalt tryck av 150 bar, en volymhastighet av 5 kg.l_l.h_l och en gasflödeshastighet (uppmätt vid reaktorutloppet) av 25ONl H2.kg_l.Example 17 A catalyst comprising 0.5 parts by weight of nickel and 2.0 parts by weight of one part vanadium per 100 parts by weight of silica support was prepared by z; ~~ W ~ w-vi, y;. ~ F- = ~ w «wn ~ ,,,. 7803321-4 impregnation of a silica support with an aqueous solution of nickel nitrate and vanadyloxalate, after which the composition was dried and calcined. The catalyst (catalyst A) was used in sulphidic form for the hydroavmetalization of hydrocarbon oil (oil A) with a total vanadium and nickel content of 62 parts by weight, a C5 asphaltene content of 6.4% by weight and a sulfur content of 3.9% by weight and which oil had been obtained as a residue in distillation at atmospheric pressure of a crude oil from the Middle East. The hydrometallization was carried out by passing the oil and hydrogen in a downward direction through a cylindrical, vertically modified stationary catalyst bed at a temperature of 4200, a total pressure of 150 bar, a volume velocity of 5 kg.l_l.h_l and a gas flow rate (measured at reactor outlet) of 25ONl H2.kg_l.

Katalysatorns aktivitet, uttryckt såsom “% avlägsnat vanadin" (= ge- nomsnittligt vanadinavlägsnande under katalysatorns livslängd från l ton olja/kg katalysator till 4 ton olja/kg katalysator), var 51.The activity of the catalyst, expressed as "% vanadium removed" (= average vanadium removal during the life of the catalyst from 1 ton of oil / kg of catalyst to 4 tons of oil / kg of catalyst), was 51.

Efter det att katalysatorn hade deaktiverats vid detta förfarande extraherades den med toluen för avlägsnande av rester av återstodsol- jan, och efter avdrivning av toluenet från katalysatorn analyserades denna. Den deaktiverade katalysatorn (katalysator B) innehöll 9,7 viktdelar kol, 20,6 viktdelar svavel, 4,1 viktdelar nickel och 24,3 viktdelar vanadin per 100 viktdelar kiseldioxid. ~ Exempel 2 5 kg avkatalysator Bbeharxdlades med en 4:1-blandning av ånga och kväve under 3 timmar vid 350°, vid atmosfärstryck och med en gasflö- deshastighet av 2N1 gasblandning. (g kata1ysator)*l.h_l. Katalysatorn tehæxflades<fiàæíuarnæd en 1:9-blandning av luft och kväve vid 4000 under 50 timmar, vid atmosfärstryck med en gasflödeshastighet av l«Nl gasblandning.(g katalysator)_l.h_l. Slutligen extraherades kata- lysatorn under 2 timmar vid 900 under omröring med 40 liter 2 N sva- velsyra, som hade mättats med svaveldioxid. Efter det att den extra- herade katalysatorn hade tvättats med vatten torkades den vid l20° och kalcinerades vid 550° under 3 timmar. Vid analys av den på så »sätt erhållna katalysatorn (katalysator C) befanns 96% av vanadinet och 95% av nicklet ha avlägsnats från katalysatorn genom denna be- handling.After the catalyst was deactivated in this process, it was extracted with toluene to remove residual oil residues, and after evaporation of the toluene from the catalyst, it was analyzed. The deactivated catalyst (Catalyst B) contained 9.7 parts by weight of carbon, 20.6 parts by weight of sulfur, 4.1 parts by weight of nickel and 24.3 parts by weight of vanadium per 100 parts by weight of silica. Example 2 5 kg of decatalyst was charged with a 4: 1 mixture of steam and nitrogen for 3 hours at 350 °, at atmospheric pressure and with a gas flow rate of 2N1 gas mixture. (g catalyst) * l.h_l. The catalyst is heated to a 1: 9 mixture of air and nitrogen at 4000 for 50 hours, at atmospheric pressure with a gas flow rate of 1 Nl gas mixture (g catalyst) _l.h_l. Finally, the catalyst was extracted for 2 hours at 900 with stirring with 40 liters of 2 N sulfuric acid, which had been saturated with sulfur dioxide. After washing the extracted catalyst with water, it was dried at 120 ° and calcined at 550 ° for 3 hours. Upon analysis of the catalyst thus obtained (Catalyst C), 96% of the vanadium and 95% of the nickel were found to have been removed from the catalyst by this treatment.

Exèmgei 3 _5 kg av katalysator B behandlades med ånga under 5 timmar vid en temperatur av 350°, ett tryck av 3 bar och en volymhastighet av 7803321-4 l -1 2,6 kg ånga.(kg katalysator)- .h . Katalysatorn extraherades däref- ter under 2 timmar vid 900 under omröring med 40 liter 2 N svavelsyra.Example 3 - 5 kg of catalyst B were treated with steam for 5 hours at a temperature of 350 °, a pressure of 3 bar and a volume velocity of 7803321-4 l -1 2.6 kg of steam. (Kg of catalyst) - .h. The catalyst was then extracted for 2 hours at 900 with stirring with 40 liters of 2 N sulfuric acid.

Efter det att den extraherade katalysatorn hade tvättats med vatten torkades den vid 1200. Vid analys av den på så sätt erhållna kataly- satorn (katalysator D) befanns 95% av vanadinet och 45% av nicklet ha avlägsnats från katalysatorn genom denna behandling.After washing the extracted catalyst with water, it was dried at 1200. Upon analysis of the catalyst thus obtained (Catalyst D), 95% of the vanadium and 45% of the nickel were found to have been removed from the catalyst by this treatment.

Exempel 4 5 kg av katalysator B behandlades på ett sätt liknande det enligt exempel 3, men nu utfördes ångbehandlingen vid en temperatur av 4250. Vid analys av den på så sätt erhållna katalysatorn (kataly- sator E) befanns 90% av vanadinet och 60% av nicklet ha avlägsnats från katalysatorn genom denna behandling.Example 4 5 kg of catalyst B were treated in a manner similar to that of Example 3, but now the steam treatment was carried out at a temperature of 4250. Upon analysis of the catalyst thus obtained (catalyst E), 90% of the vanadium and 60% were found. of the nickel have been removed from the catalyst by this treatment.

Exempel 5 5 kg av katalysator B behandlades på ett sätt liknande det en- ligt exempel 3, men nu utfördes ångbehandlingen vid ett tryck av 6 bar.Example 5 5 kg of catalyst B were treated in a manner similar to that of Example 3, but now the steam treatment was carried out at a pressure of 6 bar.

Vid analys av den på så sätt erhållna katalysatorn (katalysator F) be- fanns 93% av vanadinet och 57 % av nicklet ha avlägsnats från kataly- satorn genom denna behandling.In the analysis of the catalyst thus obtained (catalyst F), 93% of the vanadium and 57% of the nickel were found to have been removed from the catalyst by this treatment.

Exempel 6 5 kg av katalysator B behandlades på ett sätt liknande det i exempel 3, men nu utfördes syraextraktionen under l timme med 20 li- ter 4 N svavelsyra. Vid analys av den på så sätt erhållna katalysa- torn (katalysator G) befanns 96% av vanadinet och 60% av nicklet ha avlägsnats från katalysatorn genom denna behandling.Example 6 5 kg of catalyst B were treated in a manner similar to that of Example 3, but now the acid extraction was carried out for 1 hour with 20 liters of 4 N sulfuric acid. In the analysis of the catalyst thus obtained (catalyst G), 96% of the vanadium and 60% of the nickel were found to have been removed from the catalyst by this treatment.

Exempel 7 . 5 kg av katalysator B behandlades på ett sätt liknande det i exempel 3,_men nu utfördes syraextraktionen under l timme med 20 li- ter 6_N svavelsyra. Vid analys av den på så sätt erhållna katalysa- torn (katalysator H) befanns 96 % av vanadinet och 75 % av nicklet ha avlägsnats från katalysatorn genom denna behandling. A Exempel 8 V 5 kg av katalysator D; som i likhet med katalysatorerna B, E, F, G och H innehail 9,7 viktaelar kal per iøo vikraeiar kiseiaiøxia, behandlades med en 1:5-blandning av luft och kväve vid 400° under 10 timmar, vid atmosfärstryck och med en gasflödeshastighet av l Nl gas- blandning.(g katalysator)f;.h-1. Analys av den på så sätt erhållna »katalysatorn (katalysator I) visade att den innehöll endast 0,1 vikt- 'aelarlkoi per ioo viktdelar kiseidiøxia. 7803321-4 Exempel 9 5 kg av katalysator I extraherades under 2 timmar vid 900 med 5 liter 2 N svavelsyra. Efter det att den extraherade katalysatorn ha- de tvättats med vatten torkades den vid l20° och kalcinerades under 3 timmar vid 5509. Analys av den på så sätt erhållna katalysatorn (katalysator J) visade att i förhållande till den deaktiverade kata- lysatorn B 99 % av vanadinet och 99 % av nicklet hade avlägsnats från katalysatorn.Example 7. 5 kg of Catalyst B were treated in a manner similar to that of Example 3, but now the acid extraction was carried out for 1 hour with 20 liters of 6_N sulfuric acid. In the analysis of the catalyst thus obtained (catalyst H), 96% of the vanadium and 75% of the nickel were found to have been removed from the catalyst by this treatment. A Example 8 V 5 kg of catalyst D; which, like Catalysts B, E, F, G and H containing 9.7 parts by weight of calcium per 10 parts by weight of silicon auxia, was treated with a 1: 5 mixture of air and nitrogen at 400 ° for 10 hours, at atmospheric pressure and at a gas flow rate. of 1 Nl gas mixture. (g catalyst) f; .h-1. Analysis of the catalyst thus obtained (Catalyst I) showed that it contained only 0.1% by weight of carbon dioxide per 10 parts by weight of chiseloxyl. Example 9 5 kg of catalyst I was extracted for 2 hours at 900 with 5 liters of 2 N sulfuric acid. After the extracted catalyst was washed with water, it was dried at 120 ° and calcined for 3 hours at 5509. Analysis of the catalyst thus obtained (catalyst J) showed that in relation to the deactivated catalyst B 99% of the vanadium and 99% of the nickel had been removed from the catalyst.

Exempel l0 5 kg av katalysator B behandlades på ett sätt liknande det i exempel 3, men nu utfördes ångbehandlingen vid en temperatur av 2000 och vid ett tryck av 4 bar. Vid analys av den på så sätt erhållna katalysatorn (katalysator K) befanns 46»% av vanadinet och 35 % av nicklet ha avlägsnats från katalysatorn genom denna behandling.Example 10 5 kg of catalyst B were treated in a manner similar to that of Example 3, but now the steam treatment was carried out at a temperature of 2000 and at a pressure of 4 bar. In the analysis of the catalyst thus obtained (catalyst K), 46% of the vanadium and 35% of the nickel were found to have been removed from the catalyst by this treatment.

(Exempel ll 5 kg av katalysator B behandlades på ett sätt liknande det i exempel 3, men nu utfördes ångbehandlingen vid ett tryck av 0,5 bar.(Example 11 5 kg of catalyst B were treated in a manner similar to that of Example 3, but now the steam treatment was carried out at a pressure of 0.5 bar.

Vid analys av den på så sätt erhållna katalysatorn (katalysator L) befanns att 7l% av vanadinet och 43 av nicklet hade avlägsnats från katalysatorn genom denna behandling.Upon analysis of the catalyst thus obtained (Catalyst L), it was found that 71% of the vanadium and 43 of the nickel had been removed from the catalyst by this treatment.

Exempel 12 _ 5 kg av katalysator B behandlades på ett sätt liknande det i exempel 3, men nu utfördes ångbehandlingen vid ett tryck av 1,0 bar.Example 12 - 5 kg of catalyst B were treated in a manner similar to that of Example 3, but now the steam treatment was carried out at a pressure of 1.0 bar.

Vid analys av den på så sätt erhållna katalysatorn (katalysator M) befanns 80 % av vanadinet och 43% av nicklet ha avlägsnats från kata- lysatorn genom denna behandling.In the analysis of the catalyst thus obtained (catalyst M), 80% of the vanadium and 43% of the nickel were found to have been removed from the catalyst by this treatment.

Exempel 13 En katalystor, som innehöll 0,5 viktdelar nickel och 2,0 vikt- delar vanadin per 100 viktdelar kiseldioxidbärare, framställdes genom impregnering av katalysator C med en vattenlösning av nickelnitrat och vanadyloxalat, varefter kompositionen torkades. Den på så sätt erhållna katalysatorn C' användes i sulfidisk form för hydroavmetal- lisering av olja A under samma betingelser som hydroavmetalliseringen av'denna olja med katalysator A enligt exempel 1. Aktiviteten hos ka- talysator Cj uttryckt såsom "% avlägsnat vanadin", var 48.Example 13 A catalyst containing 0.5 parts by weight of nickel and 2.0 parts by weight of vanadium per 100 parts by weight of silica support was prepared by impregnating Catalyst C with an aqueous solution of nickel nitrate and vanadyl oxalate, after which the composition was dried. The catalyst C 'thus obtained was used in sulphidic form for the hydroavmetalization of oil A under the same conditions as the hydroavmetalization of this oil with catalyst A according to Example 1. The activity of catalyst Cj expressed as "% vanadium removed" was 48.

Exempel l4 Katalysatorer, som innehöll l,0+2,8 viktdelar nickel och 2,0 viktdelar vanadin per 100 viktdelar kiseldioxidbärare, framställdes genom impregnering av katalysatorerna D, E, F, G, H och I med en vat- ~wfi--.._~.~__-,------~----~ - ~-- -» ._ _. -- i-s.. ....m-.-._.._-.........-e.....,...,..,,i_....~....., _ ___ ___, . . 7 _ --~r- .-..~............;\_~._-_t_.....-..............-.-W....~M,.~»-e,,.«,.-~.-1f,,,w-.-l_ WW......._r._.m_,, __... ____ [_ _ 7803321-4 9 tenlösning av vanadyloxalat, varefter kompositionerna torkades. De på så sätt erhållna torkade katalysatorerna D', E', F', G', H” och I' användes för hydroavmetallisering av olja A på samma sätt som be- skrivits i exempel 13. Aktiviteterna hos katalysatorerna D', E', F”, fy G", H' och I“, uttryckta såsom “% avlägsnat vanadin",var 47, 48, 49, 48, 49 respektive 51.Example 14 Catalysts containing 1.0 + 2.8 parts by weight of nickel and 2.0 parts by weight of vanadium per 100 parts by weight of silica support were prepared by impregnating Catalysts D, E, F, G, H and I with an aqueous .._ ~. ~ __-, ------ ~ ---- ~ - ~ - - »._ _. - is .. .... m -.-._.._-.........- e ....., ..., .. ,, i _.... ~ ....., _ ___ ___,. . 7 _ - ~ r- .- .. ~ ............; \ _ ~ ._-_ t _.....-............ ..-.- W .... ~ M ,. ~ »-e ,,.«, .- ~.-1f ,,, w -.- l_ WW ......._ r ._. M_ __... ____ [_ _ 7803321-4 9 solution of vanadyl oxalate, after which the compositions were dried. The dried catalysts D ', E', F ', G', H 'and I' thus obtained were used for hydroavmetalization of oil A in the same manner as described in Example 13. The activities of catalysts D ', E', F ", fy G", H 'and I ", expressed as"% vanadium removed ", were 47, 48, 49, 48, 49 and 51, respectively.

Exempel 15 På samma sätt som beskrivits i exempel 13 framställdes en ka- - Éf talysator J” utgående från katalysator J och användes för hydroavme- tallisering av olja A. Aktiviteten hos katalysator J', uttryckt såsom "% avlägsnat vanadin“, var 51.Example 15 In the same manner as described in Example 13, a catalyst J 'was prepared from Catalyst J and used for the hydrodemetallization of oil A. The activity of Catalyst J', expressed as "% vanadium removed", was 51.

Av utföringsexemplen 1-15 ovan är exemplen 3-9, 14 och 15 ex- empel på utföringsformer enligt föreliggande uppfinning. Övriga exem- pel har införlivats för jämförelseändamål.Of Embodiments 1-15 above, Examples 3-9, 14 and 15 are examples of embodiments of the present invention. Other examples have been incorporated for comparison purposes.

Således avser exempel 1 hydroavmetallisering, där en färsk ka- talysator A deaktiveras till en deaktiverad katalysator B.Thus, Example 1 relates to hydro demetallization, in which a fresh catalyst A is deactivated to a deactivated catalyst B.

Exempel 2 avser det ovan beskrivna trestegsförfarandet, där en ¿~§ regenererad katalysator C framställs utgående från den deaktiverade katalysatorn B och där det inalles tar 53 timmar att utföra de första två stegen. _ Exemplen 3-7 avser det förbättrade förfarandet enligt uppfin- ningen, där regenererade katalysatorer D-H framställs utgående från den deaktiverade katalysatorn B. En inbördes jämförelse mellan exemp- len 2-7 visar att förfarandet enligt föreliggande uppfinning leder till samma utmärkta vanadinavlägsnande som trestegsförfarandet. Ång- ¿ behandlingen vid ett tryck över 1,5 bar, som har ersatt det första V och andra steget vid trestegsförfarandet, tar emellertid endast fem timmar.Example 2 relates to the three-step process described above, in which a regenerated catalyst C is prepared from the deactivated catalyst B and in which it takes a total of 53 hours to carry out the first two steps. Examples 3-7 relate to the improved process of the invention, in which regenerated catalysts D-H are prepared from the deactivated catalyst B. A mutual comparison between Examples 2-7 shows that the process of the present invention leads to the same excellent vanadium removal as the three-step process. However, the steam treatment at a pressure above 1.5 bar, which has replaced the first V and the second stage of the three-stage process, takes only five hours.

Exempel 8 avser behandling med en syrehaltig gas vid förhöjd temperatur av den kol- och níckelhaltiga, regenererade katalysatorn H, vilket ger en katalysator I, där kolet har avlägsnats. Exempel 9 avser syraextraktion av den nickelhaltiga, regenererade katalysatorn I, som ger en katalysator J, från vilken nicklet har avlägsnats. pExemplen_l0-12 avser behandling av den deaktiverade katalysa- torn med ångaj följt av syraextraktion, där "regenererade katalysato- rer“ K-M framställs utgående från den deaktiverade katalysatorn B.Example 8 relates to treatment with an oxygen-containing gas at elevated temperature of the carbon- and nickel-containing, regenerated catalyst H, giving a catalyst I, where the carbon has been removed. Example 9 relates to acid extraction of the nickel-containing, regenerated catalyst I, which gives a catalyst J from which the nickel has been removed. Examples_10-12 relate to the treatment of the deactivated catalyst with steam followed by acid extraction, where "regenerated catalysts" K-M are prepared starting from the deactivated catalyst B.

Under behandlingen med ånga var i exempel 10 temperaturen alltför låg och i exemplen ll och 12 trycket alltför lågt. Detta resulterade 1 fi»During the steam treatment, in Example 10 the temperature was too low and in Examples 11 and 12 the pressure was too low. This resulted in 1 fi »

Claims (11)

x%%fiWßïßwwr~flayy W » 7803321-4 l0 ett otillfredsställande vanadinavlägsnande för katalysatorerna K-M (och följaktligen i en låg aktivitetl). Av exemplen 13-15 framgår att katalysatorer, som har regenere- rats enligt föreliggande uppfinning (katalysatorerna D'-J'), visar samma höga aktivitet som en katalysator, som har regenererats enligt trestegsförfarandet (katalysator C'). Patentkravx %% fi Wßïßwwr ~ fl ayy W »7803321-4 l0 an unsatisfactory vanadium removal for the catalysts K-M (and consequently in a low activityl). Examples 13-15 show that catalysts which have been regenerated according to the present invention (catalysts D'-J ') show the same high activity as a catalyst which has been regenerated according to the three-step process (catalyst C'). Patent claims 1. l. Förbättrat förfarande för extraktion av vanadin från en de- aktiverad katalysator, vid vilket förfarande vanadin extraheras från en katalysator, som har deaktiverats genom användning vid behandling av en vanadinhaltig kolväteolja med väte vid förhöjd temperatur och förhöjt tryck, under vilken behandling katalysatorns vanadinhalt har ökat med minst l0 viktdelar, och vid vilket förfarande vanadinextrak- tionen, varvid katalysatorns vanadinhalt minskas med minst 40% av den mängd med vilken den har ökat under deaktiveringen (katalysatorns va- nadinhalt uttrycks i viktdelar vanadin/100 viktdelar katalysatorbära- re), utförs genom extraktion av den deaktiverade katalysatorn med en ä vattenlösning av en mineralsyra (benämns i det följande "syraextrak- :L tion"), varefter vanadinet avskiljs från den på så sätt erhållna va- nadinhaltiga lösningen, k ä n n e t e c k n a t därav, att syraex- få traktionen föregås av en behandling av den deaktiverade katalysatorn med ånga vid en temperatur över 25OOC och vid ett tryck över 1,5 bar. lÉ_1. An improved process for extracting vanadium from a deactivated catalyst, in which process vanadium is extracted from a catalyst which has been deactivated by using a vanadium-containing hydrocarbon oil with hydrogen at elevated temperature and elevated pressure, during which treatment of the catalyst vanadium content has increased by at least 10 parts by weight, and in which process the vanadium extraction, the vanadium content of the catalyst being reduced by at least 40% of the amount by which it has increased during deactivation (the vanadium content of the catalyst is expressed in parts by weight of vanadium / 100 parts by weight of catalyst support) , is carried out by extracting the deactivated catalyst with an aqueous solution of a mineral acid (hereinafter referred to as "acid extraction"), after which the vanadium is separated from the vanadium-containing solution thus obtained, characterized in that acid ex. get the traction preceded by a treatment of the deactivated catalyst with steam at a temperature island above 25 ° C and at a pressure above 1.5 bar. lÉ_ 2. Förfarande enligt krav l, k ä n n e t e c k n a t därav, \ *il att behandlingen av den deaktiverade katalysatorn med ånga utförs vid / Ä en temperatur under 550°C och företrädesvis mellan 325 och 425?C. Ni _2. A process according to claim 1, characterized in that the treatment of the deactivated catalyst with steam is carried out at a temperature below 550 ° C and preferably between 325 and 425 ° C. Ni _ 3. Förfarande enligt krav l eller 2, k ä n n e t etc k n a t därav, att behandlingen av den deaktiverade katalysatorn med ånga ut- förs vid ett tryck under 10 bar och företrädesvis mellan 2 och 7 bar.3. A process according to claim 1 or 2, characterized in that the treatment of the deactivated catalyst with steam is carried out at a pressure below 10 bar and preferably between 2 and 7 bar. 4. , Förfarande enligt något av kraven l-3, k ä n n edt e c k - n a t därav, att syraextraktionen utförs vid förhöjd“temperatur och företrädesvis vid en temperatur över SOOC.4. A process according to any one of claims 1-3, characterized in that the acid extraction is carried out at elevated temperature and preferably at a temperature above SOOC. 5. Förfarande enligt något av kraven 1-4, k ä n n e t e c k - n a t därav, att syraextraktionen utförs med en vattenlösning av svavelsyra. fšåProcess according to one of Claims 1 to 4, characterized in that the acid extraction is carried out with an aqueous solution of sulfuric acid. fšå 6. Förfarande enligt något av kraven l-5, k ä n n e t e c k - Ä a t därav, att kolet avlägsnas från katalysatorn genom behandling ¿ï: \:v\denna efter syraextraktionen med en syrehaltig gas vid förhöjd tem- peratur. ' A- pff 7803321-4 llProcess according to one of Claims 1 to 5, characterized in that the carbon is removed from the catalyst by treating it after the oxygen extraction with an oxygen-containing gas at elevated temperature. 'A- pff 7803321-4 ll 7. Förfarande enligt krav 6, k ä n n e t e cik n a t därav, att nicklet avlägsnas från katalysatorn genom att denna ånyo under- kastas en syraextraktion efter behandlingen med en syrehaltig gas.7. A process according to claim 6, characterized in that the nickel is removed from the catalyst by subjecting it again to an oxygen extraction after the treatment with an oxygen-containing gas. 8. Förfarande enligt krav 6, k ä n n e t e c k n a t därav, att för avlägsnande av nickel en sidoström av katalysatorn, som har behandlats vid förhöjd temperatur med en syrehaltig gas, ånyo under- kastas en syraextraktion, och att katalysatorsidoströmmen, från vil- ken nicklet har avlägsnats, tillförs huvudströmmen av den nickelhal- tiga katalysator från vilken kol har avlägsnats.8. A process according to claim 6, characterized in that to remove nickel a side stream of the catalyst which has been treated at elevated temperature with an oxygen-containing gas is again subjected to an acid extraction, and that the catalyst side stream from which the nickel has removed, the main stream is fed to the nickel-containing catalyst from which carbon has been removed. 9. Förfarande enligt got av kraven 1-5, k ä n n e t e c k - n a t därav, att en sidoström av den regenererade katalysatorn i tur och ordning underkastas en behandling med en syrehaltig gas vid för- höjd temperatur och en syraextraktion, och att katalysatorsidoström- men, från vilken nickel och kol har avlägsnats, tillförs den nickel- och kolhaltiga katalysatorn. .9. A process according to claim 1-5, characterized in that a side stream of the regenerated catalyst is in turn subjected to a treatment with an oxygen-containing gas at elevated temperature and an acid extraction, and that the catalyst side stream , from which nickel and carbon have been removed, is added to the nickel and carbonaceous catalyst. . 10. l0. Förfarande enligt något av kraven l-9, k ä n n e't e c k - n a t därav, att den utförs på ett sådant sätt att en regenererad katalysator erhålls, som ånyo kan användas för katalytiska ändamål, antingen som sådan eller efter det att en kompletterande mängd metal- ler med hydreringsaktivitet har tillförts denna.10. l0. Process according to any one of claims 1 to 9, characterized in that it is carried out in such a way that a regenerated catalyst is obtained, which can again be used for catalytic purposes, either as such or after a supplementary amount of metals with hydrogenation activity has been added to it. 11. ll. Förfarande enligt krav 10, k ä n n e t e c k n a t därav, attfkï tillämpas på en katalysator, som i huvudsak består av kisel- dioxid och som har använts vid ett förfarande för hydroavmetallise- ring av en kolväteolja.411. ll. Process according to Claim 10, characterized in that it is applied to a catalyst which consists essentially of silica and which has been used in a process for the hydrometallization of a hydrocarbon oil.4
SE7803321A 1977-03-24 1978-03-22 PROCEDURE FOR EXTRACTION OF VANADIN FROM A DEACTIVATED CATALYST BY ACID EXTRACTION SE444580B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL7703180A NL7703180A (en) 1977-03-24 1977-03-24 IMPROVED METHOD FOR RECOVERING VANADIUM FROM DEACTIVATED CATALYSTS.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE7803321L SE7803321L (en) 1978-09-25
SE444580B true SE444580B (en) 1986-04-21

Family

ID=19828223

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7803321A SE444580B (en) 1977-03-24 1978-03-22 PROCEDURE FOR EXTRACTION OF VANADIN FROM A DEACTIVATED CATALYST BY ACID EXTRACTION

Country Status (13)

Country Link
JP (1) JPS53118296A (en)
AR (1) AR228722A1 (en)
AU (1) AU516483B2 (en)
BE (1) BE864851R (en)
CA (1) CA1110221A (en)
DE (1) DE2812598A1 (en)
FR (1) FR2384855A2 (en)
GB (1) GB1567139A (en)
IT (1) IT1113170B (en)
NL (1) NL7703180A (en)
NO (1) NO152938C (en)
SE (1) SE444580B (en)
ZA (1) ZA781660B (en)

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1526927A (en) * 1974-10-15 1978-10-04 Shell Int Research Process for recovering vanadium from deactivated catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
AR228722A1 (en) 1983-04-15
NO152938B (en) 1985-09-09
CA1110221A (en) 1981-10-06
GB1567139A (en) 1980-05-14
AU516483B2 (en) 1981-06-04
NO152938C (en) 1985-12-18
JPS53118296A (en) 1978-10-16
NL7703180A (en) 1978-09-26
FR2384855A2 (en) 1978-10-20
ZA781660B (en) 1979-03-28
JPS6137210B2 (en) 1986-08-22
BE864851R (en) 1978-09-14
SE7803321L (en) 1978-09-25
NO781026L (en) 1978-09-26
FR2384855B2 (en) 1980-10-24
IT1113170B (en) 1986-01-20
IT7821454A0 (en) 1978-03-22
DE2812598A1 (en) 1978-09-28
AU3443678A (en) 1979-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5448330B2 (en) Deep desulfurization method for cracked gasoline with little loss of octane number
JP5327485B2 (en) Method for separating 1,3-butadiene from crude C4 fraction using acetylene conversion
JP2001507738A (en) Multi-stage hydrogen treatment method in a single reactor
US4165274A (en) Process for the preparation of synthetic crude oil
KR100283602B1 (en) How to remove mercury and any arsenic from hydrocarbons
JP2002513844A (en) Three-stage hydrogen treatment method including steam stage
CA1071413A (en) Process for recovering vanadium from deactivated catalysts
JPS6154839B2 (en)
CN104588094B (en) The renovation process of decaying catalyst
SE444580B (en) PROCEDURE FOR EXTRACTION OF VANADIN FROM A DEACTIVATED CATALYST BY ACID EXTRACTION
JPS5832193B2 (en) Hydrocracking method for heavy hydrocarbons using reaction by-product coke as a catalyst
SE449756B (en) PROCEDURE FOR IMPROVING THE STABILITY OF CATALYSTS FOR CATALYTIC HYDRO-TREATMENT OF PETROLEUM FRACTIONS, SPECIFIC GAS OILS
SE444581B (en) PROCEDURE FOR EXTRACTION OF VANADIN FROM A DEACTIVATED CATALYST BY ACID EXTRACTION
JP2000504006A (en) Hydrocarbon separation
EP2767324A1 (en) Method for operating a physical gas scrubbing installation using methanol
EP0034853B1 (en) Process for the removal of vanadium-containing acid from an acid-extracted deactivated demetallization catalyst
CN112745944B (en) Hydrocarbon oil processing method for producing anode coke product and common petroleum coke product
WO2001096499A1 (en) The method for using disulfide mixture as a sulfiding agent
CN105934494B (en) Use the construction of solvent recovery elementary sulfur, system and method
US4013637A (en) Water injection in a hydrodesulfurization process
US6512151B2 (en) Process for the purification and production of a diolefin hydrocarbon stream
US2726193A (en) Catalytic desulphurisation of petroleum hydrocarbons
US4904369A (en) Residual oil conversion process
CN108018082A (en) The method of deep desulfurization of gasoline and the equipment for deep desulfurization of gasoline
CN106179487B (en) Regeneration method containing noble metal and TON type molecular sieve catalysts

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 7803321-4

Effective date: 19931008

Format of ref document f/p: F