SE442015B - Sett att framstella bufadienolid- och bufatrienolidetrar - Google Patents
Sett att framstella bufadienolid- och bufatrienolidetrarInfo
- Publication number
- SE442015B SE442015B SE7806364A SE7806364A SE442015B SE 442015 B SE442015 B SE 442015B SE 7806364 A SE7806364 A SE 7806364A SE 7806364 A SE7806364 A SE 7806364A SE 442015 B SE442015 B SE 442015B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- solution
- mmol
- titanium tetrachloride
- carbon atoms
- dioxane
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J19/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 by a lactone ring
- C07J19/005—Glycosides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P9/00—Drugs for disorders of the cardiovascular system
- A61P9/04—Inotropic agents, i.e. stimulants of cardiac contraction; Drugs for heart failure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J71/00—Steroids in which the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton is condensed with a heterocyclic ring
- C07J71/0005—Oxygen-containing hetero ring
- C07J71/001—Oxiranes
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Cardiology (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Public Health (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Hospice & Palliative Care (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
7806364-1 10 15 20 25A 2 Det för detta förfarande utmärkande är, att en bufadienolid eller bufatrienolid med den allmänna formeln e (II) OH ¶“O Cda \ OH där X och R' har den angivna betydelsen, omsättes med en díazoalkan med den allmänna formeln ' (111) R.CH.N2 i ett inert lösningsmedel och i närvaro av en svagt sur kataly- sator.
Som svagt sura katalysatorer nämnes järn(IIl)klorid i eter, bortrifluoriddieterat, borsyraestrar, aluminiumklorid, alumini- umisopropylat, p-toluensulfonsyra, polyfosforsyra i eter, arse- niktríoxid, titantetraklorid, molybden(VI)oxiklorid, tenndiklo- rid, tennsulfat, koppar(II)k1oríd men företrädesvis borsyra el- ålerdm-borsyra.
Det_har nu överraskande nog visat sig, att utbytet av 3'- alkyleter kan förbättras väsentligt om man enligt föreliggande uppfinning som katalysator använder en blandning av titantetra- kloríd och borsyra eller av titantetraklorid och en ester av titansyra med en alífatisk eller aromatisk alkohol i absolut dioxan och om radikalen R betecknar alkenyl eller etynyl med två kolatomer, grenad alkyl med 6 kolatomer,_fenylmety1 eller 2-fenyletyl, dimetylaminoalkyl med 1 eller 2 kolatomer i alkyl- delen, morfolinoetyl, tetrahydro-2-furfuryl, klormetyl eller brometyl, då radikalen X betecknar en dubbelbíndníng och radi- kalen R' betecknar metyl, R betecknar väte eller metyl, då X betecknar en dubbclbindníng och R' betecknar metylol eller R betecknar väte, rak eller grenad alkyl med 1-6 kolatomer, vinyl, 10 15 20 25 5 30 35 7806364-1 3 etynyl, alkoxi med 2-4 kolatomer, 2-fenyletyl, dietylamino, N- morfolinoetylzellerfklor- eller bromsubstituerad alkyl med 1 eller 2 kolatomer, då X betecknar en epoxigrupp och R' beteck- nar metyl.
Som titansyraestrar ifrågakommer etyltitanat, n-propyl-, isoprcpyl-, n-butyl-, isobutyl-, kresyl-, 2-etylhexyltitanat och díisopropoxi-bis-(2,4-pentandíonato)-titan(IV) (= titan-I acetylacetonat).
Fördelen med dessa katalysatorer ligger i, att alkylering- en i 3'-ställning sker selektivt och att i motsats till vid bor- syra enbart mindre mängder opolära produkter (dimetyleter) bil- das. Omsättningen sker långsammare än med borsyra och är därför mera selektiv och kvantitativ.
Det har vidare fastställts, att man ej uppnår samma effekt med samma koncentration titantetraklorid enbart som katalysator eller med samma koncentration titanester enbart som med en blandning av båda. Även en blandning av titantetraklorid och borsyra verkar mera selektivt på alkyleringen med diazoalkaner än titantetraklorid eller borsyra enbart. Reaktionshastigheten avtager i följande ordníngsföljd: titantetrakloríd, borsyra, titantetraklorid och borsyra.
Uppfinningen åskådliggöres närmare under hänvisning till följande exempel.
Exemgel 1. 2 g 3ß(u,L-rammnosido)-14-hydroxi-4,5-epoxi-bufa- 20,22-dienolíd löses i 100 ml absolut dioxan och försättes med en lösning av diazometan i eter (0,5 mmol/ml). Sedan tillsätter man 4 ml av en katalysatorlösning av 0,1 mmol borsyra och 0,005 mmol titantetraklorid/ml i absolut díoxan. Lösningen får stå 4- 5 h vid rumstemperatur, överskottet diazometan avfärgas med någ- radroppar isättika, indunstas försiktigt i vakuum och återsto- den upptages i kloroform. Lösningen skakas en gång med en Z-pro- centig natríumbikarbonatlösníng och två gånger med vatten, tor- kas över vattenfritt natriumsulfat, avfiltreras och indunstas i vakuum. Återstoden omkristalliseras flera gånger ur metanol-vat- ten, varvid 95-98 % ren 38-0-(a,L-3'-metylramnosido)-14-hydroxi- 4,5-epoxi-bufa-20,22-dienolid med smältpunkten 220-232°C erhål- les.
Katalysatorlösníngen framställes på följande sätt: I en mät- kolv på 100 ml löses 0,62 g (10 mmol) borsyra í cirka 50-60 ml 7806364-1 :-.... 10' 15 20 25 30 35 4 absolut dioxan. Till denna lösning sättes 10 ml av en lösning av titantetraklorid i absolut dioxan (0,05 mmol/ml); dvs 0,55 ml titantetraklorid/100 ml absolut díoxan) och påfylles med ab- solut dioxan till graderingen. Lösningen innehåller 0,1 mmol borsyra och 0,005 mmol titantetraklorid/ml. Den i början gulfär- gade lösningen blir efter någon tid färglös. Lösningen är håll- bar i flera dygn vid rumstemperatur. _ Exempel 2. 2 g 35-0-(u,L-ramnosido)-14-hydroxí-bufa-4,20,22-trí- enolid löses i 80 ml absolut dioxan och försättes med en lösning av 2-etyldiazohexan (0,8 mmol/ml) i eter. Till lösningen sättes ytterligare 4 ml av en katalysatorblandning av 0,05 mmol n-pro- pyltítanat och 0,005 mmol titantetraklorid/ml i dioxan. Reak- tionsblandningen lämnas att stå 16 h vid rumstemperatur och vi- darebehandlas enligt exempel 1. Genom omkristallísation ur me- tanol-vatten erhålles 90 % ren 3B-O-[a,L-3'-(2"-etylhexyl)-ram- nosído]-14-hydroxi-bufa-4,20,22-trienolíd med smältpunkten 235- 241°c.
Katalysatorlösningen framställes genom att man löser 0,35 ml n-propyltitanat i en mätkolv på 25 ml i cirka hälften av vo- lymen i absolut dioxan och sedan tillsätter 2,5 ml av en titan- tetrakloridlösning i dioxan (0,05 mmol/ml, se exempel 1) och kompletterar till 25 ml.
Exempel 3. 2 g 33-0-(a,L-ramnosido)-24-hydroxi-bufa-4,20,22-tri- enolid löses i 80 ml absolut dioxan och försättes med 11 ml av en lösning av 2-klordiazoetan (0,7 mmol/ml). Till lösningen sät- *tes 4 ml av blandkatalysatorn borsyra/titantetraklorid enligt exempel 1 och lämnas att stå i 4-6 h. Härpå vidarebehandlas en- ligt exempel 1 och efter omkristallisation ur ättiksyraetyles- ter erhålles med 95-procentigt utbyte 36-0-[u,L-3'-(2"-kloretyl)- ramnosido]-14-hydroxi-bufa-4,20,22-trienolid med smältpunkten, 168-17s°c.
Exempel 4. 1 g 36-0-(a,L-ramnosído)-14-hydroxi-bufa-4,20,22- trienolid löses i 40 ml absolut díoxan och försättes med 15 ml av en lösning av 3-(2-etyl)-hexyloxidiazopropan-(1) (0,6 mmol/9 ml) i eter. Till reaktionslösningen sätter man Z ml av en n-pro- pyltitanat- (0,0S mmol/ml) och titantetraklorid- (0,005 mmol/ml) -lösning enligt exempel 2 och lämnar att stå 16 h vid rumstempe- ratur. Sedan vidarebehmxflas lösningen enligt exempel 1 och efter 'omkristallisation ur ättiksyraetylester erhålles 1,1 g (85 %) 10 15 20 25 30 7806364-1 5 ren 330-[o,L-3'-(3"-(T"-ety1)-hexyloxípropyll-ramnosido]-14- hydroxi-bufa-4,20,22-trienolid med smältpunkten 225-2300C.
Exempel 5.'3 g 3ß-0-(a,L-ramnosido)-14-hydroxi-4,5-epoxi-bufa- 20,22-dienolid löses i 160 ml absolut dioxan och försättes med 50 ml av en eterlösning av diazometan (0,6 mmol/ml). Man till- sätter 1 ml av en etyltitanat-titantetrakloridlösning i absolut dioxan (0,05 mmol etyltitanat och 0,005 mmol titantetrakloríd/ml) och låter stå 4-6 h vid rumstemperatur. Efter vidarebehandling enligt exempel 1 erhålles efter omkristallisation ur metano1-vat- ten 3,5 g (93 %) ren 36-0-(o,L-3'-etylramnosido)-14-hydroxi-4,5- epoxi-zo,zz«bufad1en01id med smä1rpunkren 136-14s°c.
Exempel 6. 2 g 36-0-(o,L-ramnosido)-14~hydroxi-4,S-epoxi~bufa- 20,22-dienolid löses i 50 ml absolut dioxan och försättes med 13 ml av en lösning av diazopropan (0,4 mmol/ml) i eter. Sedan tillsätter man 4 ml av en lösning av i-propyltítanat (0,05 mmol/ ml) i titantetraklorid (0,005 mmol/ml) i dioxan. Lösningen får stå 3-4 h vid rumstemperatur. Efter vidarebehandling enligt ex- empel 1 erhålles efter omkristallisation ur metanol-vatten 2,1 g (96 %) ren 36-O-(o,L-3'-propylramnosido)-14-hydroxi-4,5-epoxi- bufa-20,22-dienolid med smäirpunkten 230-z3s°c.
Katalysatorlösníngen framställes genom att 0,35 ml i-propyl- titanat löses i en mätkolv på 25 ml i något absolut dioxan och 2,5 ml av en títantetrakloridlösning (0,05 mmol/ml), se exempel 1) i dioxan (absolut) tillsättes, varefter påfylles till grade- ringen med absolut dioxan.
*Exempel 7. 2 g 36-0-(o,L-ramnosído]-14-hydroxi-4,S-epoxí-bufa- dienolid löses i 50 ml absolufldioxan och försättes med 63 ml av en lösning av 3-metoxidíazopropan (0,8 mmol/ml) i eter. Till lösningen sätter man en katalysatorlösníng av i-butyltitanat (0,05 mmol/ml) och titantetraklorid (0,005 mmol/ml) i dioxan.
Efter 12 h vid rumstemperatur vídarebehandlas enligt exempel 1 och efter omkristallisatíon ur etanol-vatten erhåller man 2,16 g (95 %] ren 36-0-(d,L-3'-metoxípropylramnosído)-14-hydroxí-4,5- epoxi-bufa-20,2Z-dienolid med smältpunkten 225-Z40°C.
Katalysatorlösningon framställes genom att man löser 0,43 ml i-butyltitanat i en mätkolv på 25 ml i något absolut dioxan och tillsätter 2,5 ml av en titantetrakloridlösning (0,05 mmol/ ml enligt exempel 1) och påfyller díoxan upp till graderíngen. 7806364-1 10 15 20 25, g 25 ml löser 0,78 ml 2~etylhexyltítanat i något absolut dioxan 30 35 6 Éiempel 8. 2 g 36-0-(u,L-ramnosido)-14-hydroxi-4,5-epoxi-bufa- 20,22-dienolid löses i 50 ml absolut dioxan och försättes med 25 ml av en lösning av 2-metoxidiazoetan (0,3 mmol/ml) i eter.
Till lösningen sättes 4 ml av en blandning av kresyltitanat och' títantetraklorid (0,4 % kresyltitanat och 0,005 ml titantetra- klorid/ml) i dioxan. Lösningen får stå 16 h vid rumstemperatur.
Efter vidarebehandling enligt exempel 1 erhålles efter omkrís- tallisatíon ur metanol-vatten 2,15 g (95 %) ren 5ß~0-(a,L-3'- metoxi-etylramnosido)-14-hydroxi-4,5-epoxi-bufa-20,22-dienolid med smäifpunkten 215-zz1°c.
Katalysatorlösningen framställes genom att man löser 0,1 g 1 kresyltitanat i en mätkolv på 25 ml i något absolut dioxan och 2,5 ml av en 0,05 mol/ml titantetrakloridlösning i dioxan ochí påfyller med dioxan till graderingen.
Exempel 9. 2 g 3ß~O-(a,L-ramnosido-14-hydroxi-bufa-4,20,2Z-tri- enolid löses i 50 ml absolut dioxan och försättes med en lös- ning av 20 ml 3-dimetylaminodiazopropan (0,4 mmol/ml) i eter.
Till lösningen sätter man 4 ml av en lösning av 2-etylhexylti- tanat och titantetraklorid (0,05 mmol 2-etylhexyltitanat och 0,005 mmol titantetraklorid/ml) i absolut dioxan. Efter 17 h vid rumstemperatur vidarebehandlas lösningen enligt exempel 1.
Man erhåller efter omkristallisation ur ättiksyraetylester 2,1 g (94 %) ren SB-O{u,L-3'-(3"-dimetylaminopropyl)-ramnosido]-14- hydroxi-bufa-4,20,Z2-trienolid med smältpunkten 135-1460C.
Katalysatorlösningen framställes genom att i en mätkolv på och tillsätter 2,5 ml av en titantetrakloridlösning (0,05 mmol/ ml, se ex. 1)_i dioxan och påfyller till graderingen med diokan.
Exempel 10.2 g 36-0-(a,L-ramnosido)-14-hydroxí-bufa-2,20,22-tri- enolid löses i 50 ml absolut dioxan och försättes med 20 ml av en lösning av 2-fenyldiazoetan (0,4 mmol/ml) i eter. Sedan till- sätter man 4 ml av en blandning av etyltitanat (0,05 mmol/ml] och titantetraklorid (0,005 mmol/ml) i absolut dioxan och låter lösningen stå 16 h vid rumstemperatur. Efter vidarebehandling enligt exempel 1 erhåller man efter omkristallisatíon ur ättik- syraetylester 2,2 g (94 %) ren 36-0-EnL-3'-(2"-fenyletyl)-ramno- sido]-14-hydroxi-bufa-4,20,22-tríenolíd med smältpunkten 180 - 19s°c. 10 15 7806564-1 7 Katalysatorlösníngen framställes genom att man löser 0,28 ml etyltitanat i en mätkolv på 25 ml i något absolut díoxan och tillsätter 2,5 ml av en av 0,05 mmol/ml bestående titantet- rakloridlösning i dioxan och påfyller till graderingen med abs. dioxan.
Exemgel 11. 2 g 36-0-(a,L-ramnosido]-14-hydroxi-bufa-4,20,22- trienolid löses i 50 ml absolut dioxan och försättes med 25 ml av en lösning av díazopropyn (0,3 mmol/ml) i eter och härpå med 4 ml av en blandning av titanacetylacetonat (0,4 %) och titan- tetraklorid (0,005 mmol/ml] i dioxan. Efter 14 h vid rumstempe- ratur och vidarebehandlíng enligt exempel 1 erhåller man efter omkristallisation ur ättiksyraetylester 2,1 g (93 %) ren 35-0- [a,L-3'-(propyn-3")-ramnosido]-14-hydroxi-bufa-4,20,Z2-trieno- iid med smälrpunkten 17o-17s°c Katalysatorblandningen framställes genom att man i en mät- kolv på 25 ml löser 0,1 ml títanacetylacetonat i absolut dioxan och tillsätter 2,5 ml av en av 0,05 mmol/ml bestående titantet- rakloridlösning i absolut äíoxan (se exempel 1) och påfyller till graderíngen med absolut) doxan.
Claims (2)
1. Sätt att framställa nya bufadíenolíd- ochbufatrienolíd- etrar med den allmänna formeln (I), OH OCH R vari X betecknar en dubbelbíndning mellan kolatomerna 4 och 5 eller en epoxidgrupp och R betecknar väte, en rak eller grenad alkylrest med 1 - 7 kolatomer, en etinylrest, en rak eller grenad alkoxialkylgrupp med Z - 11 kolatomer, en fenylmetyl- rest, en díalkylamínoalkylrest med 4 kolatomer eller en klor- metylrest, med undantag för följande föreningar X = dubbelbind- ning, R = H; X = dubbelbindning, R = alkyl med 4 eller S kol- atomer; varvid en bufadienolid- eller bufatrienolidglykosid med den allmänna formeln 9 7806364-1 (II), vari X har angiven betydelse, omsättes med en diazoalkan med den allmänna formeln R.CH.N (III) 2 vari R har angiven betydelse, i ett inert lösningsmedel i när- varo av en katalysator, k ä n n e t e c k n a t avlatt som katalysator användes en blandning av titantetraklorid och borsyra eller av titansyraester och titantetrakloríd i absolut díoxan.
2. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av,att som titansyraester användes etyltitanat, n-propyl-, isopropyl-, n-butyl-, isobutyl-, kresyl-, 2-etylhexyltitanat eller diiso- propoxí-bis-(Z,4~pentandionato)-titan(IV).
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0405677A AT368523B (de) | 1977-06-08 | 1977-06-08 | Verfahren zur herstellung von bufadienolid- und bufatrienolidaethern |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE7806364L SE7806364L (sv) | 1978-12-09 |
| SE442015B true SE442015B (sv) | 1985-11-25 |
Family
ID=3559053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7806364A SE442015B (sv) | 1977-06-08 | 1978-05-31 | Sett att framstella bufadienolid- och bufatrienolidetrar |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5416463A (sv) |
| AT (1) | AT368523B (sv) |
| BE (1) | BE867944A (sv) |
| CA (1) | CA1107720A (sv) |
| CH (1) | CH637145A5 (sv) |
| DE (1) | DE2824318A1 (sv) |
| EG (1) | EG13431A (sv) |
| ES (1) | ES470578A2 (sv) |
| FI (1) | FI62844C (sv) |
| FR (1) | FR2393813A2 (sv) |
| GB (1) | GB1601539A (sv) |
| IL (1) | IL54850A0 (sv) |
| IT (1) | IT1109164B (sv) |
| LU (1) | LU79783A1 (sv) |
| NL (1) | NL7805797A (sv) |
| SE (1) | SE442015B (sv) |
| YU (1) | YU40194B (sv) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2325467B (en) * | 1997-05-21 | 2000-11-01 | Dainippon Ink & Chemicals | Process for producing material with hydrophilic surface |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1905725A1 (de) * | 1969-02-06 | 1970-08-20 | Boehringer Mannheim Gmbh | Acovenosid-A-Derivate und Verfahren zur Herstellung derselben |
| DE1910207C3 (de) * | 1969-02-28 | 1978-04-13 | Knoll Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zu deren Herstellung |
| DE2404268C2 (de) * | 1974-01-30 | 1982-09-16 | Knoll Ag, 6700 Ludwigshafen | Proscillaridinäther und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| AT349159B (de) * | 1974-07-09 | 1979-03-26 | Laevosan Gmbh & Co Kg | Verfahren zur herstellung neuer bufadienolid- und bufatrienolidaether |
-
1977
- 1977-06-08 AT AT0405677A patent/AT368523B/de not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-05-23 CH CH557778A patent/CH637145A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-05-26 GB GB22676/78A patent/GB1601539A/en not_active Expired
- 1978-05-29 NL NL7805797A patent/NL7805797A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-05-29 YU YU1279/78A patent/YU40194B/xx unknown
- 1978-05-31 SE SE7806364A patent/SE442015B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-05-31 IT IT24056/78A patent/IT1109164B/it active
- 1978-06-02 DE DE19782824318 patent/DE2824318A1/de active Granted
- 1978-06-02 IL IL7854850A patent/IL54850A0/xx unknown
- 1978-06-06 JP JP6733378A patent/JPS5416463A/ja active Granted
- 1978-06-06 FR FR787816874A patent/FR2393813A2/fr active Granted
- 1978-06-07 FI FI781823A patent/FI62844C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-06-07 EG EG365/78A patent/EG13431A/xx active
- 1978-06-07 ES ES470578A patent/ES470578A2/es not_active Expired
- 1978-06-07 CA CA304,930A patent/CA1107720A/en not_active Expired
- 1978-06-08 BE BE188429A patent/BE867944A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-06-08 LU LU79783A patent/LU79783A1/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7805797A (nl) | 1978-12-12 |
| IT1109164B (it) | 1985-12-16 |
| FI62844B (fi) | 1982-11-30 |
| LU79783A1 (fr) | 1978-11-28 |
| JPS5416463A (en) | 1979-02-07 |
| GB1601539A (en) | 1981-10-28 |
| ES470578A2 (es) | 1979-04-01 |
| YU40194B (en) | 1985-08-31 |
| IT7824056A0 (it) | 1978-05-31 |
| BE867944A (fr) | 1978-10-02 |
| IL54850A0 (en) | 1978-08-31 |
| FR2393813B2 (sv) | 1982-08-27 |
| YU127978A (en) | 1982-10-31 |
| FI781823A (fi) | 1978-12-09 |
| CH637145A5 (en) | 1983-07-15 |
| DE2824318A1 (de) | 1978-12-21 |
| AT368523B (de) | 1982-10-25 |
| CA1107720A (en) | 1981-08-25 |
| ATA405677A (de) | 1982-02-15 |
| FI62844C (fi) | 1983-03-10 |
| FR2393813A2 (fr) | 1979-01-05 |
| SE7806364L (sv) | 1978-12-09 |
| JPS6213359B2 (sv) | 1987-03-25 |
| EG13431A (en) | 1982-06-30 |
| DE2824318C2 (sv) | 1987-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102527821B1 (ko) | 스테로이드 FXR 조절인자를 제조하기 위한 중간체로서의 6α-알킬-6,7-다이온 스테로이드 | |
| KR102546748B1 (ko) | 스테로이드 FXR 조절인자를 제조하기 위한 중간체로서의 6α-알킬-3,7-다이온 스테로이드 | |
| CZ125495A3 (en) | Process for preparing clavulanic acid and salt thereof | |
| US4310467A (en) | Process and intermediates for the synthesis of vitamin D3 metabolites | |
| ES2954771T3 (es) | Procedimiento de preparación de bloqueadores de fugas vasculares de alto rendimiento | |
| SE442015B (sv) | Sett att framstella bufadienolid- och bufatrienolidetrar | |
| CS271476B2 (en) | Method of pyrimidine's new derivatives production | |
| EP4130020A1 (en) | Novel method for preparing inotodiol | |
| GB1564807A (en) | Cholestene derivatives | |
| Andersen et al. | Selective Transformations of the Ca “" Pump Inhibitor Thapsigargin | |
| JPH023797B2 (sv) | ||
| CN113372375B (zh) | 一种坦西莫司中间体的制备方法 | |
| SU786905A3 (ru) | Способ получени 17 -окси-4-андростен3-онов | |
| US4024181A (en) | Analogues of prostanoic acids | |
| CN105237605B (zh) | 一种用于合成孕二烯酮的中间体及其制备方法和应用 | |
| Manson et al. | Preparation of 2-methylene-. DELTA. 4-3-oxo steroids | |
| EP0044105B1 (en) | New 8-alpha-oestra-1,3,5(10)-triene derivatives, processes for their preparation and pharmaceutical compositions | |
| EP0072894A1 (en) | Cyano-steroid compound and preparation thereof | |
| US3981862A (en) | Preparation of C22-alkyl derivative of digoxin | |
| US3642826A (en) | 3-oxo-a 19-bis-nor-homo-steroid-5(10)-enes and process for their manufacture | |
| US2519507A (en) | 20, 21-diacetoxy-4-bromo-3, 11-diketopregnanes | |
| SE431090B (sv) | Optiskt aktiv eller racemisk fluor-prostaglandinforening till anvendning som luteolytiskt och abortivt medel | |
| US2505837A (en) | 4-bromo-3, 11-diketo-17(alpha)-hydroxy-20-acyloxypregnanes and process | |
| SU944502A3 (ru) | Способ получени производных простагландина | |
| US2915435A (en) | 16-fluoro-3-keto-17beta-(alpha, beta-oxido-propanoyl)-delta4-androstenes and derivatives thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7806364-1 Effective date: 19880318 Format of ref document f/p: F |