SE439494B - Tvettmedelskompositioner med lag fosfathalt - Google Patents

Description

soo1fss~e Nonjoniska tensider utnyttjas vanligen i tvättmedels- kompositioner för deras förmåga att avlägsna fet och oljig, snarare än partikelformig, smuts från textilier. Vissa typer av katjoniska tensider har inarbetats i tvättmedelskomposi- tioner, i första hand för att de ger förbättringar vad gäller de tvättade textiliernas kondition och inte för att de ger något bidrag till rengöringen. Sålunda har vissa katjßntensi- der inarbetats i tvättmedelskompositioner för att ge en bak- teriedödande eller sanitär behandling av tvättade ytor, se t ex amerikanska patentskrifterna 2 742 434, 3 539 520 och 3 965 026. Andra katjoniska material, isynnerhet sådana med två långa kedjor, har inarbetats i tvättmedelskompositioner i syfte att åstadkomma en textilmjukbehandlande effekt (se amerikanska patentskrifterna 3 607 763 och 3 644 203) eller en reglering av den statiska elektriciteten (se amerikanskaw patentskrifterna 3 951 879 och 3 959 157).

Den relativa olösligheten hos kvaternära ammonium- material med två långa kedjor har lett produktutvecklare av tvättmedelskompositioner bort från att införliva dessa i syf- te att uppnå förbättrad rengöring eller förbättrat vithets- bevarande, vilket särskilt är fallet i sådana kompositioner som de här beskrivna där de nödvändiga, relativt låga förhål- landena nonjontensid : katjontensid utesluter användningen av stora mängder av den nonjoniska tensiden för att solubi- lisera det katjoniska materialet. I själva verket är det väl- känt inom tvättekniken, attanvändningenav sådana katjonis- ka material med två långa kedjor faktiskt förorsakar att där- med tvättade textilier blir gula och grådaskiga. Se ameri- kanska patentskrifterna 3 644 203, 3 360 470, 3 676 341 och 3 904 359, vilka leder läsaren bort från tanken att undvika detta gulfärgningsproblem, som förorsakas av de kàtjoniska materialen med två långa kedjor. Uppgifterna i sådana patent- skrifter som t ex dessa gör de vithetsbevarande egenskaperna i samband med uppfinningen, vilka härstammar från inhibering av övergången av färger i tvättlösningen, synnerligen över- raskànde.

Kompositionerna enligt föreliggande uppfinning ger utomordentligt goda rengöringseffekter vad gäller borttag- 8001135-6 ningen av partikelformig smuts. Vid tvättförsök har dessa kom- positioner som inte innehåller några tvätteffektsunderstödjan- de komponenter visat sig borttaga partikelformig smuts (som t ex lera) lika bra som, och i vissa fall dramatiskt mycket bättre än, fullständigt förstärkta (dvs med normal hög halt tvätteffektsunderstödjande ämnen) konventionella tvättmedels- kompositioner. Kompositionerna är relativt okänsliga för olika betingelser vad gäller vattnets hårdhet och fungerar bra i så- väl hårt slutligen uppfinningen anvisning på en komposition som i en som mjukt vatten. Förutom denna rengöringseffekt ger enda tvättmedelsprodukt ger de tvättade textilierna förbätt- rad mjukbehandling, antistatbehandling, färgäkthet och färg- övergångsinhibering. Denna fulländade rengörings- och textil- behandlingsverkan är resultatet av en hitintills icke insedd rengöringsförmåga hos de utvalda katjontensiderna med två långa kedjor, vilka närmare definieras häri, när de utnyttjas i när- varo av vissa nonjoniska alkoholetoxylattensider inom ett snävt intervall för förhållandena nonjontensid : katjonten- sid.

Det är därför ett syfte med föreliggande uppfinning att ge anvisning på tvättmedelskompositioner med låg fosfat- halt eller utan fosfat, vilka kompositioner visar utomordent- ligt god förmåga att borttaga partikelformig smuts.

Ett annat syfte med uppfinningen är att åstadkomma tvättmedelskompositioner med utmärkt god borttagning av parti- kelformig smuts, vilka bekvämt kan framställas i ett stort an- tal olika fysikaliska former, som t ex,i form av vätska, fast- ämne, pasta, granuler, pulver, eller i förening med ett härma- terial, som t ex ett underlagsmaterial (substrat).

Vidare är det ett syfte med uppfinningen att få fram en enda komposition, vilken åstadkommer utomordentligt god rengöringseffekt samtidigt som den ger bidrag till mjukbehand- ling, antistatbehandling, färgäkthet och färgövergångsinhibe- ring. Ännu ett annat syfte med uppfinningen är att ge an- visning på ett förfarande för tvättning av textilier, vilket ger utomordentligt god effekt vad gäller borttagning av parti- kelformig smuts, vid varierande betingelser vad gäller vatten- hârdheten under användande av tvättmedelskompositioner som in- 8001135-6 nß nehåller katjoniska och nonjoniska tensider.

Föreliggande uppfinning hänför sig till tvättmedelskom- positioner med låg fosfathalt eller utan fosfat, vilka komposi- tioner är synnerligen lämpliga för borttagningen av partikelfor- mig smuts från textilier, ger ett pH-värde i tvättlösningen fosfat silikatmaterial och är'i huvudsak fria från % överstigande ca 7 och vilka innehåller högst ca 15 % och högst ca 10 etoxylerade katjontensider innehållande mer än genomsnittligt ca 10 mol etylenoxid per mol tensid, vilka kompositioner som en väsentlig beståndsdel innehåller 5 till 100 viktprocent av en tensidblandning bestående väsentligen av: (a) en nonjontensid med formeln R(0C2H4)nOH, där R betecknar en primär alkylkedja med i medeltal 10 till 18 kolatomer och n anger ett medeltal på mellan 2 och 9, och med ett HLB-värde av 5 till 14 eller en blandning av sådana tensi- der samt (b) en kvaternär, katjonisk ammoniumtensid med två kedjor, som innehåller i genomsnitt 16 till 22 kolatomer eller en blandning av sådana tensi- der, varvid förhållandet mellan den nonjoniska tensiden och den kat- joniska tensiden ligger inom ett omrâde från 2:1 till 9:1.

Kompositionerna enligt uppfinningen innehåller från 5 till 100 viktprocent, företrädesvis ca 15 till ca 90 vikt- procent, och i all synnerhet från ca 20 till ca 80 viktprocent, av en blandning av särskilt definierade nonjoniska och katjo- niska tensider i de häri angivna förhållandena. Föredragna kom- positioner innehåller minst ca 15 viktprocent av den nonjoniska/ O, 'O katjoniska tensidblandningen och minst ca 1- av själva den katjoniska komponenten för att säkerställa närvaron av en till- räcklig mängd av såväl den katjoniska tensiden som blandningen av nonjonisk/katjonisk tensid för att erhålla de önskade rengö- rings- och textilkonditioneringsresultaten.

Kompositionerna enligt föreliggande uppfinning innehål- ler de nedan definierade nonjoniska och katjoniska tensiderna i förhållanden mellan nonjontensid och katjontensid av från 5 soo11ss-6 2:1 till 9:1, företrädesvis ca 3:1 till ca 6,5:1, i all synner- het från ca 3,5:1 till ca 5,5:1 och framför allt från ca 4:1 till ca 5:1, i syfte att uppnå den bästa effekten vad gäller borttagning av partikelformig smuts. Genom att använda förhål- landen i storleksordningen mellan ca 3,5:1 och ca 5,5:1 uppnår man dessutom en antistateffekt hos kompositionerna, som inteá endast är utmärkt god under typiska tvättbetingelser utan som är synnerligen imponerande under besvärliga betingelser, som t ex en relativ fuktighet under omkring 35 %, som i allmänhet är mycket svåra betingelser vad gäller att med dessa erhålla någon som helst antistatbehandling. Föredragna kompositioner kan även innehålla blandade nonjontensidsystem.

Det är att föredraga, att kompositionerna enligt upp- finningen formuleras sâ att de har ett pH-värde av minst ca 7 i tvättlösningen vid konventionella brukskoncentrationer för att optimera deras totala tvätteffekt, för att underlätta de- ras tillverkning och bearbetning och för att minimera möjlig- heten av tvättmaskinskorrosion. Lägre pH-värden i produkten (t ex så låga som 6) är godtagabara men företrädesvis buffras inte kompositionen under 7. Det är också att föredraga, att kompositionens pH-värde är minst omkring 7,1, isynnerhet när ett katjoniskt halogenidmaterial, t ex klorid, användes för att undvika korrosion på den utrustning som användes vid till- verkningen av kompositionen. Ett pH-intervall mellan 7,2 och ca 8,0, som är kraftigt buffrat, är också önskvärt om det non- joniska materialet har en väsentlig nivå av icke-kvaterniserad amin, och detta med tanke på lukten. För detta ändamål kan alka- litetsframkallande material, som t ex kaliumhydroxid, kalium- karbonat, kaliumvätekarbonat, natriumhydroxid, natriumkarbonat och natriumvätekarbonat, ingå i kompositionerna. Vissa av de katjoniska/nonjoniska systemen enligt uppfinningen kan uppnå optimal borttagning av fet/oljig smuts vid högre pH-värden, me- dan man uppnår optimal borttagning av partikelformig smuts vid relativt sett lägre pH-värden. I dessa system kan den totala verkan förbättras genom att tvättlösningens pH-värde varieras under tvättprocessen. Synnerligen föredragna kompositioner har ett pH-värde av minst ca 8 itvättlösningen för att optimera borttagningen av fet/oljig och från kroppsutsöndringar erhål- 18001135-6 e len smuts. Förutom de högre pH-värdena i tvättlösningen bör dessa föredragna kompositioner dessutom ha förmåga att bibe- hålla ett pH-värde i tvättlösningen av ca 8 till 11 genom hela tvättprocessen (reservalkalinitet). En sådan reservalkalinitet kan erhållas genom att man införlivar föreningar som buffrar vid pH-värden mellan ca 8 och 11, t ex monoetanolamin, di- etanolamin eller trietanolamin.

Föredragna kompositioner enligt uppfinningen är dess- utom väsentligen fria från oljiga kolvätematerial och lös- ningsmedel, som t ex mineralolja, paraffinolja och fotogen, eftersom dessa material som i sig själva är oljiga till sin natur belastar tvättlösningen med ytterligare oljigt material vilket medför en sänkning av kompositionernas rengöringseffek- tivitet. ' Nonjonisk komponent De i kompositionerna enligt uppfinningen utnyttjade nonjontensiderna är biologiskt nedbrytbara och har formeln R(OC2H4)nOH, där R betecknar en primär alkylkedja med i genom- snitt 10 till 18, företrädesvis ca 10 till ca 16, kolatomer och n är ett medeltal uppgående till 2 till 9, företrädesvis 2 till ca 7. Dessa nonjontensider har ett HLB-värde (hydrofil- lipofil balans) av 5 till 14, företrädesvis från ca 6 till ca 13; HLB, en indikator på en tensids hydröfila eller lipofila natur, definieras närmare i Nonionic Surfactants av M.J.Schick, Marcel Dekker, Inc., 1966, s.607-613, vartill här hänvisas.

Föredragna nonjontensider för användning i samband med uppfinningen innefattar kondensationsprodukten av kokosnötal- kohol med 5 mol etylenoxid, kondensationsprodukten av kokosnöt- alkohol med 6 mol etylenoxid, kondensationsprodukten av C12_15-_ -alkohol med 7 mol etylenoxid, kondensationsprodukten av C12_15-alkohol med 9 mol etylenoxid, kondensationsprodukten av C14-1s dukten av C -alkohol med 2,25 mol etylenoxid, kondensationspro- 14_15-alkohol med 7 mol etylenxoid, kondensations- " produkten av C9_11-alkohol med 8 mol etylenoxid, som avdragits med hjälp av ett så kallat strippningsförfarande för att av- lägsna oetoxylerade fraktioner och fraktioner med lägre etoxy- lat, kondensationsprodukten av C12_13-alkohol med 6,5 mol ety- lenoxid och samma alkoholetoxylat, vilket avdragits för att av- 7 n 8ÛÛ1135~6 lägsna oetoxylerade fraktioner och fraktioner med lägre etoxy- lat. En föredragen klass av sådana tensider utnyttjar alkoholer o som innehåller ca 20 6 2-metylgrenade isomerer och som är kommersiellt tillgängliga under handelsbeteckningen "Neodol" från Shell Chemical Company. Kondensationsprodukten av talg- alkohol med 9 mol etylenoxid är också en föredragen nonjonten- sidför användning i samband med uppfinningen. Synnerligen föredragna nonjontensider för användning i kompositionerna en- ligt uppfinningen innefattar kondensationsprodukten av kokos- nötalkohol med 5 mol etylenoxid, kondensationsprodukten av C12_ _13-alkohol med 6,5 mol etylenoxid, kondensationsprodukten av 012-15 av C14-15 sa tensider. -alkohol med 7 mol etylenoxid, kondensationsprodukten -alkohol med 7 mol etylenoxid samt blandningar av des- Kompositionerna enligt föreliggande uppfinning kan in- nehålla blandningar av nonjontensider, som faller inom ramen för ovan angivna definition av nonjontensiden, som t ex: en blandning av kondensationsprodukten av C12_13-alkohol med 6,5 mol etylenoxid ("Neodol 23-6,5") med kondensationsprodukten 14_15-alkohol med 7 mol etylenoxid ("Neodol 45-7") i ett förhållande av ca 4:1 till 1:4, en blandning av kondensations- av C produkten av C12_15-alkohol med 7 mol etylenoxid med "Neodol 45-7" i ett förhållande av ca 4:1 till ca 1:4, företrädesvis ca 1:1, eller en blandning av kondensationsprodukten av C9_11- alkohol med 8 mol etylenoxid, avdragen för att avlägsna frak- tioner med lägre etoxylat och oetoxylerade fraktioner, med "Neodol 45-7" i ett förhållande mellan högre etoxylat och lägre etoxylat av omkring 1:6 till omkring 1:1, företrädesvis ca 1:3. Föreliggande uppfinning kan även omfatta blandningar av nonjoniska tensider, av vilka vissa icke faller inom den ovan angivna definitionen på nonjontensid (som t ex alkohol- etoxylat med i genomsnitt mer än ca 9 etylenoxidgrupper per molekyl, sekundära alkoholetoxylat eller alkylfenoletoxylat), så länge som åtminstone en av nonjontensiderna i blandningen faller inom ramen för den ovan angivna definitionen på nödvän- diga nonjontensiderochatt erforderlig nonjontensid (blandning) ingår i en sådan mängd, att den faller inom ramen för det er- forderliga förhållandet nonjontensid/katjontensid. I de fall soo11zs-eg 7 a g där nonjontensidblandningen innehåller en nonjontensid (eller nonjontensider), som faller utanför den ovan angivna defini- tionen för nonjontensiden, är det att föredraga att förhållandet mellan tensiden (eller tensiderna) inom definitionen ovan och den tensid som faller utanför definitionen ligger mellanca 1:1 och ca 10:1. Som specifika exempel på en sådan tensidblandning kan nämnas en blandning av kondensationsprodukten av C12_13- alkohol med 6,5 mol etylenoxid (t ex fNeodol 23-6,5") och kon- densationsprodukten(ɧ en sekundär C15-alkohol med 9 mol etylen- oxid (t ex Tergiton 15-S-9) i ett förhållande mellan lägre eto- xylattensid och högre etoxylattensid av ca 1:1 till ca 6:1 el- ler en blandning av “Neodol 23-6,5" och kondensationsprodukten av nonylfenol med 7 mol etylenxoid med ett förhållande "Neodol" till nonylfenoletoxylat av omkring 4:1.

Föredragna nonjontensidblandningar innehåller alkyl- glyceryletrar vid sidan av den nödvändiga nonjontensiden. Syn- nerligen föredragna är glyceryletrar med formlerna R-ocflz-clza-cnzon p och R-oüinzcnzo) HCHZCIHCHZOH OH OH där R betecknar en alkyl- eller alkenylgrupp med ca 8 till ca 18, företrädesvis ca 8 till 12, kolatomer eller en alkarylgrupp med ca 5 till 14 kolatomer i alkylkedjan och n är ett tal från 1 till ca 6, tillsammans med den nonjoniska tensidkomponenten enligt uppfinningen i ett förhållande mellan nonjontensid och glyceryleter av ca 1:1 till ca 4:1, isynnerhet omkring 7:3.

Glyceryletrar av den typ som är användbar i samband med upp- finningen beskrives i amerikanska patentskrifter 4 206 070 och 4 098 713, vartill här hänvisas.

Andra inom tvättekniken välkända nonjontensider kan an- vändas i kombination med en eller flera av de föreskrivna non- jontensiderna, så att man erhåller användbara nonjontensidbland- ningar. Exempel pâ sådana tensider finns uppräknade i ameri- kanska patentskrifterna 3 717 630 och 3 332 880, vartill här hänvisas. Icke-begränsande exempel på lämpliga nonjontensider, vilka kan användas i förening med de nödvändiga nonjontensider- na enligt definitionen ovan, är: polyetylenoxidkondensat av ..l...._-.,.. _., _ .-.__............_.._.._ 8001135-6 alkylfenoler, so t ex "Igepal"-tensiderna från GAF Corpora- tion och Tritoncïltensiderna från Rohm and Haas Company, kondensationsprodukter av alifatiska alkolholer med ca 10 till ca 25 mol etylenoxid, vari alkoholerna har en primär, grenad eller sekundär alkylkedjestruktur, kondensationsprodukter av etylenoxid med en hydrofob bas bildad genom konden ationen av propylenoxid med propylenglykol, t ex Pluronic(Éltensi- derna från Wyandotte Chemical Corporation, och kondensations- produkter av etylenoxid med den produkt som erhålles från r ak- tionen mellan propylenoxid och etylendiamin, t ex Tetroniccíz tensiderna som saluföres av Wyandotte Chemical Corporation.

En föredragen grupp av nonjontensider som är lämpliga i samband med uppfinningen innefattar en blandning av “tensid" och "medtensid" innehållande minst en nonjontensid, som faller inom ramen för definitionen på de häri användbara nonjontensi- derna såsom tidigare beskrivits.

En annan föredragen blandning av nonjontensider omfat- tar C12_13EO6_5 och C14_15E07 i ett förhållande 4:1 till 1:4.

Denna blandning ger ett önskvärt löddringsmönster under tvätten och under sköljningen i jämförelse med vardera tensiden för sig.

Föredragna kompositioner enligt uppfinningen är väsent- ligen fria från fettsyrapolyglykoleterdiesterföreningar, t ex polyetylenglykol-600-dioleat eller polyetylenglykol-800-di- stearat. Sådana tillsatser erbjuder inga fördelar och har eventuellt till och med en negativ inverkan vad gäller uppnâen- det av den partikelsmutsborttagning och de textilkonditione- ringsresultat som kan erhållas genom tillämpning av uppfinningen.

Katjonisk komponent De i kompositionerna enligt uppfinningen utnyttjade katjoniska tensiderna är av typen med tvâ långa kedjor på en kvaternär ammoniumgrupp, dvs med två kedjor som innehåller i genomsnitt 16 till 22, företrädesvis 16 till ca 18, kolatomer, Eventuella resterande grupper som är bundna vid den kvater- nära kväveatomen utgöres företrädesvis av C1 - C4 -alkyl- eller -hydroxialkylgrupper. Fastän det är att föredraga att de 8001135-6 10 långa kedjorna utgöres av alkylgrupper, kan dessa kedjor inne- hålla heteroatomer eller andra bindningar, som t ex hydroxyl- grupper, dubbel- eller trippelbindningar kol-kol och ester-, amid- eller eterbindningar, så länge som varje kedja faller inom de ovan angivna, erforderliga intervallen för antalet kol- atomer. Föredragna katjontensider är de med formlernah 3 R N-cH l / 2 _ 114- N* -Rz X eller i R1-c<+ x 11 N- H2 R f \3 R R där R1- och R2-grupperna innehåller ett medeltal av 16 till 22 kolatomer, företrädesvis som alkylgrupper, och i all syn- nerhet innehåller de i genomsnitt 16 till ca 18 kolatomer, R3 4 och R betecknar C - C4-alkyl- eller -hydroxialkylgrupper och X är någon kompatibel anjon, isynnerhet en som är vald ur en grupp bestående av halogen-, hydroxid-, metylsulfat- eller acetatanjoner. 7 Blandningar av ovannämnda tensider är också användbara i samband med föreliggande uppfinning. Dessa katjoniska tensi- der kan även blandas med andra typer av katjonensider, som t ex sulfonium- och fosfoniummaterial samt kvaternära ammonium- material med en eller tre långa kedjor, så länge som mängden av den i kompositionen ingående, föreskrivna katjontensiden faller inom ramen för de häri angivna kraven beträffande för- hållandet nonjontensid : katjontensid.

Exempel på katjoniska tensider, som kan användas till- sammans med de häri föreskrivna, innefattar de som är beskriv- na i bl.a. amerikanska patentskrifterna 4 259 217, 4 222 905 och 4 228 042 och här hänvisas till samtliga dessa patentskrif- ter.

Föredragna katjoniska tensider inkluderar ditalgalkyl- dimetyl (eller dietyl eller dihydroxietyl) ammoniumklorid, di- talgalkyldimetylammoniummetylsulfat, dihexadecylalkyl (C16; även känd som distearyl) dimetyl (eller dietyl eller dihydroxi- etyl) ammoniumklorid, dioktadecylalkayl (C18)-dimetylammonium- klorid, dieikosylalkyl-(C20)dimetylammoniumklorid, metyl (1) talg- 8001135-6 11 alkylamidoetyl (2) talgalkylimidazoliniummetylsulfat (kommersiellt tillgänglig som “Varisoft 475" från Ashland Chemical Company) eller blandningar av dessa tensider. Synner- ligen föredragna katjontensider är ditalgalkyldimetylammonium- klorid, ditalgalkyldimetylammoniummetylsulfat,-metyl (1) talg- alkylamidoetyl (2) talgalkylimidazoliniummetylsulfat och blandningar av dessa tensider, varvid ditalgalkyldimetylammo- niumklorid särskilt föredrages.

En annan synnerligen användbar klass av katjontensid är den, vari de tvâ långa kedjorna i katjontensiden har en be- tydande grad av omättnad, som t ex i de fall där minst Ca 20% företrädesvis minst ca 30%, av de långa kedjorna innehåller minst en dubbelbindning. Genom ökning av den procentuella an- delen av kedjor som innehåller dubbelbindningar kan de positi- va effekterna av dessa katjoniska material förbättras ytterli- gare. Föreningar av denna typ har formeln där R1 och R2 innehåller i genomsnitt 16 till 22 (i all synner- het 16 till ca 18) kolatomer och minst ca 20% av dessa kedjor inne- håller minst en dubbelbindning, R3 och R4 betecknar C1 - C4-a1- kyl- eller -hydroxialkylgrupper och X betecknar en kompatibel anjon,isynnerhet en som är vald ur en grupp bestående av haloge- nid-, hydroxid-, metylsulfat- eller acetatanjoner,Sålunda ut- göres t ex en föredragen katjontensid av di-partiellt hydrerad talgalkyl-dimetylammoniumhalogenid (isynnerhet klorid eller me- tylsulfat), som även är känd som di-mjukbehandlad talgalkyl- dimetylammoniumhalogenid. En kommersiellt tillgänglig förening av denna typ är "Adogen 470", som saluföres av Ashland Chemical Company, vari ca 30% av talgalkylkedjorna har oleylkaraktär. En annan metod att åstadkomma likartade katjoniska material är att syntetisera en kvaternär dioleylammoniumförening och hydrera denna till den önskade graden av omättnad. KOIIIPOSi-tiOHQr SOm fram- ställts med dessa katjontensider visar flera betydande fördelar 8001135-6 12 jämfört med den som tillverkats med mer konventionella katjon- tensider (t ex ditalgalkyldimetylammoniumklorid, i vilken före- ning endast ca 2 % av de långa kedjorna innehåller dubbelbind- ningar), isynnerhet uppvisar dessa kompositioner förbättrad bort- tagning av partikelformig smuts, isynnerhet vid låga tvättempe- raturer, och förbättrad reglering av den statiska elektriciteten och de förblir i en enda stabil fas vid temperaturer ner till omkring +40C.

Katjontensiderna enligt föreliggande uppfinning har företrädesvis låg halt okvaterniserad amin. om de innehåller mer än ca 1 % okvaterniserad amin eller aminsalt, hålles lämp- ligen receptets pH-värde under omkring 8 för att undvika amin- lukten. Med hänsyn till lukten är det även att föredraga att använda ett lösningsmedel för aminkvaterniseringsreaktionen, vilket lösningsmedel inte får ha någon obehaglig lukt, t ex ett vätskeformigt, nonjoniskt tensidmaterial, etyalalkohol etc.

Kompositionerna enligt uppfinningen måste formuleras så att de är väsentligen fria från etoxylerade katjontensider som innehåller mer än genomsnittligt ca 10, och företrädesvis fria från de som innehåller mer än i genomsnitt ca 7, mol ety- lenoxid per mol tensid. Dessa föreningar tenderar att vara relativt svårnedbrytbara biologiskt, de ökar inte de med hjälp av kompositionerna erhållna rengörings- eller textilkonditio- neringseffekterna och de kan i vissa fall sänka den därmed er- hållna, totala tvättverkan. Det bör noteras, att polyetoxyle- rade katjontensider med relativt låga etoxyleringsgrader, dvs de med mindre än 10, och isynnerhet under 7, etylenoxidgrup- per uppvisar bättre egenskaper vad gäller biologisk nedbryt- barhet och de kan med fördel inkluderas i kompositionerna en- ligt uppfinningen.

I särskilt föredragna utföringsformer av föreliggande uppfinning innehåller tvättmedelskompositionerna dessutom från ca 2 till ca 25 %, företrädesvis ca 2 till ca 16 % och i all synnerhet från ca 2 till ca 10 % av en fettsyraamidtensid, som t ex ammoniakamid (t ex kokosnötalkylammoniakamid, dietanol- amider och etoxylerade amider). Amiderna är lösliga eller åt- minstone dispergerbara i vatten. I samband med det nonjoniska/ katjoniska tensidsystemet ligger förhållande mellan den kat- joniska/nonjoniska blandningen och amidkomponenten i komposi- 13 8ÛÛ1135"6 tionen i ett område från ca 5:1 till ca 50:1, företrädesvis mellan ca 8:1 och ca 25:1. Tillsättningen av amidkomponenten resulterar i en komposition, som uppvisar förbättrad antiåter- utfällning för såväl lersmuts som fet/oljig smuts. Denna vi- dareutveckling beskrives närmare i amerikanska patentskriften 4228044 vartill här hänvisas. Föredragna amider är C8 - C20- monoetanolamider, C8 - C20-dietanolamider och amider med for- meln O nl R- CHZCH OCHQCH OH 2 2 där R betecknar en C8 - C20 -alkylgrupp, samt blandningar därav.

Synnerligen föredragna amider är de, i vilka alkylgruppen inne- håller ca 10 till ca 16 kolatomer, som t ex kokosnötalkylmono- etanol- eller -dietanolamid. Sådana föreningar är kommersiellt tillgängliga under handelsbeteckningarna "Sumeramide GR" från Onyx Chemical Co,. Jersey City, N.J., “Superamide F-3" från Ryco, Inc,. Conshohocken, Pa. och "Gafamide CDD-518", som är tillgänglig från GAF Corp., New York, N.Y.

Dessa amidkomponenter kan även tillsättas i små mängder 'dvs från ca 2 till ca 5 %, för att fungera som löddringsmodi- fierande medel. Närmare bestämt har de en tendens att främja löddringen i ett aktivt system som uppvisar relativt låg lödd- ring och sänka löddringen i ett aktivt system, som uppvisar re- lativt kraftig löddring.

Kompositionerna enligt uppfinningen kan även innehålla ytterligare beståndsdelar, som vanligen återfinnes i tvättme- delskompositioner vid deras konventionella, inom tvättekniken fastställda nivåer, så länge som dessa beståndsdelar är kompa- tibla med de häri föreskrivna, nonjoniska och katjoniska kom- ponenterna. Till exempel kan kompositionerna innehålla upp till ca 15 %, företrädesvis upp till ca 5 %, och i all synnerhet från ca 0,001 till ca 2 %, av en skumdämpande komponent. Typiska skumdämpare som är användbara i kompositionerna enligt uppfin- ningen inkluderar, men är inte begränsade till, de som beskri- ves nedan. 8001135-6 14 Föredragna skumdämpartillsatser av silikontyp beskri- ves i amerikanska patentskriften 3 933 672, vartill här hänvi- sas. Silikonmaterialet kan vara representerat av alkylerade polysiloxanmaterial, som t ex kiseldioxidaerogeler och -xero- geler samt hydrofoba kiseldioxider av olika typer. Silikon- naterialet kan beskrivas som en siloxan med formeln: W där x är ett tal mellan ca 20 och ca 2 000 och R och R' var- dera betecknar alkyl- eller arylgrupper, isynnerhet metyl-, etyl-, propyl-, butyl- och fenylgrupper. Polydimetylsiloxaner (R och R' är metyl) med en molekylvikt inom ett område från ca 200 till ca 200 000 och högre är alla användbara som skumdäm- pare. Även andra lämpliga silikonmaterial, i vilka sidokedje- grupperna R och R' är alkyl-, aryl- eller blandade alkyl- och arylhydrokarbylgrupper, uppvisar användbara skumreglerande egenskaper. Som exempel på sådana komponenter kan nämnas di- etyl-, dipropyl-, dibutyl-, metyletyl-, fenylmetyl-polysiloxa- ner och liknande material. Andra användbara silikonskumdämpa- re kan utgöras av en blandning av en alkylerad siloxan av den typ som beskrivits ovan och fast kiseldioxid. Dylika bland- ningar beredes genom att silikonet fästes på det fasta kisel- dioximaterialets yta. En föredragen silikonskumdämpare utgö- res av en hydrofob, silanerad (i all synnerhet trimetylsila- nerad) kiseldioxid med en partikelstorlek inom ett område från ca 10 nm till 20 nm och en specifik ytarea över omkring 50 m2/g, intimt ihopblandad med dimetylsilikonvätska med en molekylvikt i storleksordningen ca 500 till ca 200 000 vid ett viktförhål- lande mellan silikon och silanerad kiseldioxid av ca 19:1 till ca 1:2. Silikonskumdämparen är med fördel frigörbart införli- vad i ett i vatten lösligt eller dispergerbart, väsentligen icke-ytaktivt, tensidogenomträngligt bärmaterial.

Synnerligen användbaraskumdämpare är de självemulge- rande silikonskumdämpare som beskrives i amerikanska patent- skriften 4 136 045, vartill här hänvisas. Ett exempel på en så- ->....-_-....-.__ __. _, _. __...____*_.. , _. _...._.. _...... ...-_ __, 8001135-6 15 dan förening är "DB-544", som är kommersiellt tillgänglig från Dow Corning och som innehåller en siloxan/glykol-sampolymer tillsammans med fast kiseldioxid och ett siloxanharts.

Mikrokristallina vaxer med en smältpunkt inom området 35OC - 115°C och ett förtvålningstal under 100 utgör andra exempel på en föredragen skumreglerande komponent för använd- ning i de aktuella kompositionerna och finns beskrivna i de- talj i amerikanska patentskriften 4 056 481, vartill här hän- visas. De mikrokristallina vaxerna är är i huvudsak olösliga i vatten men de är dispergerbara i vatten i närvaro av organiska tensider. Föredragna mikrokristallina vaxer har en smältpunkt mellan ca 65OC - 100oC, en molekylvikt i intervallet 400 - 1 000 och ett penetrationsvärde av minst 6, mätt vid 25oC en- ligt ASTM-D1321. Lämpliga exempel på de ovan nämnda vaxerna innefattar: mikrokristallina och oxiderade mikrokristallina vaselinvaxer, Fischer-Tropsch- och oxiderade Fischer-Tropsch- -vaxer, ozokerit, ceresin, montanvax, bivax, kandelilla och karnaubavax.

Alkylfosfatestrar utgör en ytterligare klass av före- dragna skumdämpare för användning i samband med uppfinningen.

Dessa föredragna fosfatestrar är övervägande monostearylfosfat, som vid sidan därav kan innehålla di- och tristearylfosfater och monooleylfosfater, vilka kan innehålla di- och trioleyl- fosfater.

Trialkylfosfatestrarna innehåller ofta en viss mängd trialkylfosfat. Således kan en föredragen fosfatester innehål- la, förutom monoalkylestern, t ex monostearylfosfat, upp till ca 50 molprocent dialkylfosfat och upp till ca 5 molprocent trialkylfosfat.

Andra hjälpkomponenter, som kan inarbetas i komposi- tionerna enligt uppfinningen i deras konventionella, inom tvätt- tekniken fastställda bruksnivåer (dvs från ca O till ca 40 %), innefattar semipolära nonjontensider (som t ex aminoxider), anjoniska, zwitterjoniska och amfolytiska medtensider, tvätt- effektsunderstödjande material, blekmedel, blekningsaktivato- rer, smutsfrigörningsmedel (isynnerhet sampolymerer av etylen- tereftalat och polyetylenoxidtereftalat, som t ex "Milease T" från ICI, USA som finns beskriven i amerikanska patentskriften 4132680 vartill här hänvisas), smutssuspenderande medel, korro- soo1ízs-en w sionsinhibitorer, färgämnen, fyllnadsämnen, optiska vitmedel, germicider, pH-justerande medel, alkalitetsframkallande material, hydrotroper, enzymer, enzymstabiliserande medel, parfymer, lösningsmedel, bärmaterial,'skummodifierande medel, täckme- del och liknande ämnen. Men tack vare de flerfaldiga och vitt skilda fördelarna vad gäller funktionen i samband med uppfin- ningen, är vissa konventionella komponenter, som t ex medten- sider och tvätteffektsunderstödjande material liksom mjukmedel och antistatmedel, i allmänhet inte nödvändiga i en speciell beredning, vilket ger kompositionerna enligt uppfinningen en potentiell fördel ur kostnadsaspekt i jämförelse med konventio-' nella tvättmedel/mjukmedelskompositioner. Då kompositionerna enligt uppfinningen ger sådan utomordentligt god effekt vad gäller lerborttagning, även i en miljö utan tvätteffektsunder- stödjande material och över ett omrâde med vitt skilda betingel- ser vad gäller vattenhårdheten innehåller i själva verket kom- positionerna enligt uppfinningen av miljöskäl mindre än ca 15% fosfatmaterial. Föredragna kompositioner innehåller mindre än 7 % fosfat och kan även vara väsentligen eller helt fria från sådana fosfatmaterial utan att kompositionernas funktion för- sämras. För att uppnå optimal borttagning av partikelformig smuts innehåller dessutom kompositionerna enligt uppfinningen under 10 % silikatmaterial och är företrädesvis väsentligen fria från sådana material. Föredragna kompositioner enligt upp- finningen är dessutom väsentligen fria från karboximetylcellu- losa för att optimera systemets lerborttagningseffekt. Slut- ligen, fastän kompositionerna enligt uppfinningen kan innehål- la anjoniska material, som t ex anjoniska tensider och hydro- troper (t ex alkalimetalltoluensulfonat), är det att föredraga att speciella anjoniska material ingår i tillräckligt låga hal- ter, så att inte mer än ca 10 %, företrädesvis högst ca 5 %, av den katjoniska tensiden som ingår i tvättlösningen komplex- bindes av det anjoniska materialet. En sådan komplexbindning av det anjoniska materialet med den katjoniska tensiden sänker kompositionens totala rengörings- och textilkonditionerings- effekt. Lämpliga anjoniska material kan väljas ut på basis av deras benägenhet att bilda komplex med det katjoniska materia- let som ingår i kompositionen (som framgår av deras dissocia~ ....._...__.._. 8001135-6 17 tionskonstant). När ett anjoniskt material har en dissociations- konstant av minst omkring 1 x 10-3 (som t ex natriumtoluensul- fonat), kan det sålunda ingå i en mängd av upp till ca 40 %, räknat på den katjoniska tensidens vikt, när det anjoniska materialet har en dissociationskonstant av minst ca 1 x 10-5 men under ca 1 x 10-3, kan det ingå i en mängd av upp till ca 15 %, räknat på den katjoniska tensidens vikt, och i de fall där det anjoniska materialet har en dissociationskonstant under ca 1 x 10-5 (som t ex linjärt natrium-C11,8-alkylvensensulfo- nat), kan det ingå endast i mängder av upp till ca 10 %, räk- nat på den katjoniska tensidens vikt. Föredragna kompositio- ner är väsentligen fria från sådana anjoniska material.

Exempel på medtensider och tvätteffektsunderstödjande ämnen, vilka kan användas i kompositionerna enligt uppfinningen, âterfinnes i amerikanska patentskrifterna 3 717 630 och 4 259 217, vartill här hänvisas. Dessa komponenter, isynnerhet de anjoniska tensiderna, bör emellertid undersökas tillsammans med det i det speciella fallet valda nonjoniska/katjoniska tensidsystemet och användas i en sådan mängd, att man kan vara säker på att de kom- mer att vara kompatibla med det nonjoniska/katjoniska tensid- systemet.

Kompositioner enligt föreliggande uppfinning kan inne- hålla från ca 0,005 % till ca 3 %, företrädesvis ca 0,01 % till ca 1 %, av ett optiskt vitmedel. Nonjoniska vitmedel föredrages på grund av deras kompatiblitet med de häri utnyttjade nonjo- niska och katjoniska tensiderna. Lämpliga och föredragna vitme- del finns beskrivna i litteraturen. Nonjoniska vitmedel inne- fattar de i kumarin- och bensoxazol-klasserna och ett synner- ligen föredraget vitmedel är 4-metyl-7-dietylaminokumarin, kom- mersiellt tillgängligt under handelsbeteckningen "Tinopal SWN" från Ciba-Geigy, Corp,. Ardsley, N.Y., "Hiltamine Arctic White SOL", tillgängligt från Hilton-Davis Chemical Co., Cincinnati, Ohio och "Calcofluor White SD", tillgängligt från American Cya- namid, Wayne, N.J. Bland andra i dessa sammanhang användbara vit- medel kan nämnas bis(bensoxazol-2-yl)triofener, 1,2-bis(bensoxazol- -2-yl)-etylener, 1,4-bis(bensoaxazol-2-yl)naftalener,4,4'-bis(bens- l ,. .-_._.-..___..__ , _ , .W WV _ _ ._i_.__._ ,. 8001135-6 18 oxazol-2-yl)-stilbener, 2-(styryl)bensoxazoler, 2-(styryl)- naftoxazol eller 2-(4-fenylstilben-4'-yl)-5-tertbutylbens- oxazol. V Föredragna kompositioner enligt uppfinningen innehål- ler från 0,05 % till 1,5 %, företrädesvis 0,05 % till ca 1 % och i all synnerhet från ca 0,1 % till ca 0,8 %, av flervärda syror med förmåga att bilda vattenlösliga kalcium- komplex, som t ex organofosfonsyror, isynnerhet alkylen-poly- amino-polyalkylenfosfonsyror. Som exempel på sådana material kan nämnas etylendiamintetrametylenfosfonsyra, hexametylen- diamintetrametylenfosfonsyra,,dietylentriaminpentametylenfos- fonsyra och amino-trimetylenfosfonsyra-D Andra föredragna utföringsformer av uppfinningen inne- fattar ett alkaliskt proteolytiskt enzym med en isoelektrisk punkt över omkring 8. Enzymet ingår i en mängd av 0,001 % till 2 %, företrädesvis från ca 0,005 % till ca 0,8 %, isynnerhet från ca 0,02 % till ca 0,2 %, och är särskilt användbara när de användes i förbindelse med de ovan beskrivna flervärda sy- rorna. De lämpligaste proteolytiska enzymberedningarna för an-, Vändninqi samband med uppfinningen härstammar från Bacillus subtilis, t ex "Alcalase", tillverkad av Novo Industri A/S, och "Maxatase", tillverkad av Gist-Brocades N.V. Dessa en- zymberedningar, som utgör de mest föredragna, har en iso- elektrisk punkt i området mellan ca 8,5 och ca 9,2.

Dessa polysyra- och enzymkomponenter liksom de förde- lar som de medför diskuteras i detalj i amerikanska patent- skrifterna 4 100 262 och 4 111 855, till vilka båda patent- skrifter här hänvisas. Kompositioner vari dessa komponenter ingår är särskilt användbara för handtvättning av ömtåliga textilier, t ex ylle.

Kompositionerna enligt uppfinningen kan tillverkas i ett flertal olika former, däribland vätskeformiga, fasta, gra- nulära, pastaliknande eller pulverformiga kompositioner eller s k substratkompositioner. Föredragna substratprodukter kan _ sammansättas enligt amerikanska patentskriften 4 170 565 vartill här hänvisas. I en särskilt föredragen utföringsform formuleras kompositionerna enligt uppfinningen som vätskor och fiuæmåller upp till --«.-__ ___ _ 8001135-6 49 r ca 20 % av en lägre alkyl (G1 till G4)-alkohol, isynnerhet etanol. Vätskeformiga kompositioner som innehåller lägre hal- ter av sådana alkoholer (dvs ca 7 - 12 %) tenderar att uppvi- sa en mindre grad av fasseparering än kompositioner som inne- håller högre alkoholhalter.

Kompositionerna enligt uppfinningen användes i tvätt- processen genom att man bereder en vattenhaltig lösning, som innehåller ca 0,04 (400 delar per miljon) till ca 0,5 % (5 000 delar per miljon), företrädesvis ca 0,02 till ca 0,2 % i all synnerhet från ca 0,05 till ca 0,15 %, av den nonjoniska/kat- joniska tensidblandningen, och rör om de nedsmutsade'æxtilier- na i denna lösning. Textilierna sköljes sedan och torkas. När kompositionerna enligt uppfinningen användes på detta sätt, ger de utomordentligt god borttagning av partikelformig smuts och de bidrar även till de tvättade textiliernas mjukbehandling, anti- statbehandling, färgäkthet och färgövergàngsinhibering, utan att man behöver använda några av de andra konventionellt använ- da textilmjukmedels- och/eller antistatmedelstillsatserna.

Alla häri använda procenttal, delar och förhållanden av- ser viktprocent, viktdelar respektive viktförhàllanden, såvida icke annat särskilt anges. Följande icke-begränsande exempel är avsedda att illustrera kompositionerna och förfarandet enligt uppfinningen.

Exempel I Tvätteffekten i samband med uppfinningen undersöktes beträffande borttagningen av partikelformig smuts jämfört med en kommersiellt tillgänglig kraftigt verkande tvättmedelskompo- sition innehållande tvätteffektsunderstödjande material på det nedan beskrivna sättet. Komposition A, en vätskeformig komposi- tion enligt uppfinningen, bereddes genom att man blandade sam- man de nedan angivna komponenterna, medan referensprov 4 ut- gjordes av en mer konventionell, granulär tvättmedelsprodukt.

Komposition A Komponent Viktprocnnt "Neodoi 25-e,5"“ 28 ditalgalkyldimetylàmmoniumklorid 7 etanol 15 vatten 50 1Kondensationsprodukt av Cq2_15-alkohol med ca 20% 2-metylför-- grening, med 6,5 mol etylenoxid, kommersiellt tillgänglig från Shell Chemical Company. 8001135-6 _ 1,0 f' . _ Referensprov 1 _ Komponent a Viktprocent Natriumsalt av den sulfaterade reaktionsproduhn av talgal- kohol kondenserad med 5 mol etylenoxid 5,5 natriumtalgalkylsulfat 5,5 linjärt natriüm-C11,8-alkylbensen- sulfonat 6 ?,0 natriumsilíkatfastämnen (ratio 2,0)'12ïO o' natriumtripolyfosfat, vattenfritt 24,4 natriumsulfat 56,8 polyetylenglykol 6 000 0,9 fukt och övriga beståndsdelar 5 (däribland parfym och vitmedel) -rest till 100 För varje undersökning_användes 5 bomullslappar och 5 polyesterlappar. Lapparna nedfläckades med en uppslamning av lera i vatten och de 6 lapparna innehölflsammanlagt ca 1,5 g av lermaterialet. För varje behandling kördes de 6 lapparna genom dett program, vilket inkluderade förupplösnings-, tvättnings-, sköljnings- och centrifugeringssteg, i en automatisk mini- tvättmaskin med en kapacitet av 5,7 liter. Komposition A an- vändes i tvättmaskinen vid en koncentration.av omkring 1 800 , delar per miljon (en aktiv koncentration av 620 ppm), medan referensprov 1 utnyttjades vid en koncentration av ca 1 500 delar per miljon. Lapparna maskintorkades, och borttagningen av partikelformig smuts bestämdes för varje behandling under användande av en vithetsmätare "Hunter Whiteness Meter". De er- hållna resultaten i sammanställningen nedan är anaivna i så kallade vithetsenheter enligt Hunter (erhållna med filter i mätapparaturen), varvid högre siffervärden indikerar bättre borttagning av partikelformig smuts. De ovan nämnda tvättpro- cedurerna genomfördes med 58°C tvättvatten, som innehöll 6,7 och 11,e°dH av blandad kdicium- och mogncsiumhdrdncc och mod en tvättemperatur av 52°C vid en hårdhet av 6,7°dH. 21 P Tvättvattenfemp eraeur. 58% 5e°c 52% vatfiennàrdnet i °a11 e, 7 11,6 6,7 Polyester Komposition A 57 56 69 Referensprov 1 52 25 26 Minsta signifikanta differens 5 2 I 2 Bomull Komposition A 45 47 55 Referensprov 1 _ 40 42 40 Minsta signifikanta differens 4 1 2 Dessa försöksresultat visar den överlägsna tvätt- effekten vad gäller borttagningen av partikelformig smuts över ett brett område vad gäller tvättemperatur, vattenhàrdhet och textiltyp hos kompositionerna enligt uppfinningen i jämförelse med en mer konventionell tvättmedelsbrodukt. Det måste under- strykas, att komposition A, en komposition helt utan några I tvätteffektsunderstödjande material, uppvisar dessa förbätt- ringar trots det faktum att referensprov 1 innehöll betydande mängder tvätteffektsünderstödjande fosfatmaterial.

Likartade rengöringsresultat erhölls även, när den kat- joniska tensiden i komposition A ersattes, helt eller delvis, med ditalgalkyldimetylammoniummetylsulfat, ditalgalkyldimetyl- ammoniumjodíd, dihexadecylalkyldimetylammoniumklorid, dihexa- decylalkyldihydroxyletylammoniummetylsulfat, dioktadecylalkyl- dimetylammoniumklorid, dieikosylalkylmetyletylammoniumklorid, dieikosylalkyldimetylammoniumbromid, metyl(1)talgalkylamido- etyl(2)talgalkylimidazoliniummetylsulfat eller blandningar av dessa tensider.

Väsentligen likartade resultat erhölls dessutom, när den nonjoniska tensiden i komposition:A ersattes, helt eller delvis, med kondensationsprodukten av Cq4_¶5-alkohol med 2.25 mol etylenoxid, kondensationsprodukten av C14_¶5-alkohol med 7 mol etylenoxid, kondensationsprodukten av C12_¶5-alkohol med 9 mol etylenoxid, kondensationsprodukten av C42_15-alkohol med 6,5 mol etylenoxid, som avdragits för att avlägsna fraktioner med lägre etoxylat och oetoxylerade fraktioner, kondensations- produkten av kokosnötalkohol med 5 mol etylenoxid, kondensa- tionsprodukten av kokosnötalkohol med 6 mol etylenoxid, konden- sationsprodukten av G12_45-alkohol med 7 mol etylenoxid, konden- 8001135-6 22 - r sationsprodnkten av talgalkohol med 9 mol etylenoxid, en bland- ning med viktförhàllandet 1 : 1 av kondensationsprodukten av C -alkohol med 7 mol etylenoxíd och kondensationsprodukten 12-15 -alkohol med 7 mol etylenoxid samt andra blandningar av C14_15 av dessa tensider.

Utmärkta rengöringsresultat erhölls även när förhållan- det mellan nonjontensid och katjontensid, som användes i kompo- sition A, uppgick till ca 2 : 1, 5 : 1, 5,5 : 4, 4,5 : 1, 5 : 4, 6 : fl eller 8 : 1.

Exempel II Färgövergàngsinhiberingsegenskaperna hos komposition A enligt exempel I jämfördes med de hos en mera konventionell tvättmedelskomposition innehållande tvättefíektsunderstödjande material på följande sätt.

Referensprov 2 Komponent l Vitkprooent Natriumsalt av den sulíaterade reak- tionsprodukten av talgalkohol konden- serad med 5 mol etylenoxid 5,5 Natriumtalgalkylsulfat 5,5 Linjärt natrium-Cqq,8-alkylbensensulfonat 7,0 Natriumsilikatfastämnen (ratio 2,0) 12;0 Natriumtripolyíosfat, vattenfritt 24,4 Natriumzeolit A, hydratiserad 18,0' (medeldiameter nflš/mm) Natriumsulfat 18,8 Polyetylenglykol 6 000 0,9 Fukt och övriga beståndsdelar (däribland parfym och vitmedel) rest till 100.

Under fyllningen av en normalstor automatisk tvätt- maskin med 58QC.vatten med en blandad kalcium/magnesium-hård- het av 6,7°dH tillsattes tvättmedelskompositionerna till tvätt- lösningen. I en första-försöksserie användes komposition A vid en koncentration av 1 400 delar per miljon (en aktiv koncentra- tion av 500 ppm), medan i den andra försöksserien referensprov 2 användes vid en koncentration av ca 1 500 delar per miljon.

Sedan tvättmaskinen fyllts med vatten tillsattes 4 vita bomnlls- frottêlappar och ett stycke (25 x 50 cm) av en marinblà sweet- 23 r shirt till tvättlösningen. Sedan tvättprogrammet slutförts togs tvättgodset upp och torkades.

Av en visuell undersökning av lapparna framgick, att medan de lappar som tvättats med komposition A fortfarande var vita, hade de som tvättats i referensprov 2 en påvisbar blå ton. För att bekräfta dessa visuella resultat användes en vit- hetsmätare av ovan angiven typ för att bestämma "b"-värdet hos de tvättade lapparna. Detta "b"-värde anger mängden blå färg i textilmaterialet, varvid O anger, att ingen blå färg förekommer, och ökande negativa siffervärden anger ökande miängder av blå färg i textilmaterialet. Vid två försök med komposition A var "b"-avläsningarna O vid båda försöken. Men vid två försök med referensprov 2 erhölls "b"-avläsningar av -4 och -5 och detta anger sålunda en definitiv förekomst av blå färg i textilmaterialet. Dessa resultat visar, att kompo- sition A, en komposition enligt föreliggande uppfinning, hade förmåga att förhindra övergången av färg från det blåa sweat- shirtmaterialet över på de vita bomullsfrottêlapparna, medan referensprov 2, en mer konventionell tvättmedelsprodukt, inte hade förmåga att göra detta effektivt.

Exempel III Under tillämpning av den i exempel II beskrivna metoden undersöktes färgövergångsinhiberingsegenskaperna hos en kompo- sition enligt uppfinningen jämfört med en liknande komposition, som innehöll en kvaternär ammoniumtensid med en lång kedja snarare än den föreskrivna kvaternära ammoniumtensiden med två långa kedjor.

Innan själva försöket påbörjades, visade sig de utnytt- jade vita bomullsfrottélapparna ha ett "b"-värde av -0,78, mätt i den ovannämnda vithetsmätaren enligt Hunter. En omgång frottêlappar tvättades med kompositioner A enligt exempel I vid en brukskoncentration av ca 1 400 delar per miljon, medan en andra omgång bomullsfrottêlappar tvättades i en likartao komposition som innehöll en blandning av "Neodol 25-6,5" och talgalkyltrimetylammoniumklorid i ett förhållande nonjontensid: katjontensid av 4 : 1, vid en brukskoncentration av omkring 1 400 delar per miljon. Efter tvättning i närvaro av det blåa sweatshirtmateríalet och torkning visade sig de frottêlappar som tvättats med komposition A ha ett "b"-värde av -0,79, ett 3001135-6 za värde som i stort sett är detsamma som det frottêlapparna hade 5 före tvättningen. De med talgalkyltrimetylammoniumkloridkompo- sitionen tvättade frottêlapparna visade sig ha ett "b"-värde av -2,15. Dessa försöksresultat visar att kompositionerna en- ligt uppfinningen, vilka utnyttjar kvaternära ammoniummaterial med två långa kedjor, ger en färgövergångsinhibering som är 7 vida överlägsen den som åstadkommes med likartade blandningar av nonjoniska och katjoniska tensider, i vilka man utnyttjar en konventionell kvaternär ammoniumtensid med en enda kedja av ungefär samma längd.

Exempel IV Antistatbehandlingseffekterna hos en vätskeformig tvätt- medelskomposition enligt uppfinningen med den specifika samman- sättning som anges nedan, påvisades på följande sätt. Komposi- tionen bereddes genom att komponenterna kombinerades i-de an- givna proportionerna.

Komponent Viktprocent "Neodol 25-6,5" 28 ditalgalkyldimetylammoniumklorid 7c natriumtoluensulfonat 2 etanol _ 15 , vatten 48 En fyllning av tvättgods tvättades i en normalstor tvättmaskin under begagnande av den ovan angivna kompositio- nen vid en brukskoncentration av ca 1 400 delar per miljon i 85 liter vatten vid en temperatur av 58°C och en hårdhet av ca 6,7°dH. Kompositionen hade ett pH-värde av ca 8 i tvättlös- ningen. Tvättgodsfyllningen bestod av ca 55 tygstycken och in- nehöll bomulls-, polyester/bomulls-, nylon- och polyester- material. Den tvättade fyllningen placerades sedan i en auto- matisk torktumlare, vars trumma hade rengjorts med en alkdhol- indränkt duk, varefter man torkade i 60 minuter. Tvättgodsfyll- ningen togs sedan upp ur torktumlaren och placerades i en jor- dad Faraday's bur. Avläsníngen av den totala laddningen för materialen i Faraday's bur avlästes och registrerades samti- digt som tygstyckena togs upp ur buren ett och ett. När alla tygstyckena hade tagits bort, kunde den sammanlagda laddnings- spänningen bestämmas för tvättgodsfyllningen. Detta värde divi- derades sedan med tvättgodsfyllningens sammanlagda yta (15,4m2) 8001135-6 25 Fför att bestämma spänningen per kvadratmeter textilmaterial.

Den ovan beskrivna kompositionen gav en avläsning spän- ning per kvadratmeter av 1,14 utan att man iakttog några indi- viduella vidhäftningar av textilmaterialen, när de togs bort ur Faraday's bur. Konventionella tvättmedelskompositioner ger i allmänhet, när de undersökes på samma sätt, avläsningar mel- lan ca 4,8 och 12 V per kvadratmeter, varvid samtidigt iaktta- ges ett stort antal individuella vidhäftningar beroende på den relativa fuktigheten vid den tidpunkt när försöket genomföres.

Resultaten visar sålunda, att kompositionerna enligt uppfin- ningen ger utmärkt' antistatbehandlingseffekt i jämförelse med konventionella tvättmedelskompositioner.

Exempel V En kraftigt verkande, vätskeformig tvättmedelskomposi- tion med nedan angivna sammansättning bereddes genom att man kombinerade beståndsdelarna i de nedan angivna proportionerna.

Komponent Viktprocent "Neodol 25-6,5" 28,0 ditalgalkyldimetylammoniumklorid 7,0 etanol 15,0 färgämne 0,05 Parfym 0 , 55 vatten rest till ¶OO Denna komposition uppvisade utomordentligt god borttag- ning av partikelformig smuts och fördelaktiga effekter vad gäller mjukbehandling, antistatbehandling och färgövergångsin- hibering, när den användes för att tvätta textilier. Komposi- tionen kan även innehålla relativt små mängder konventionella .täckmede1, som t ex ca 0,05 % TiO2, för att förbättra dess ut- seende.

Exempel VI En vätskeformig tvättmedelsprodukt enligt uppfinningen bereddes genom att man kombinerade de nedan angivna komponenter- na i specificerade proportioner.

Komponent Kondensationsprodukt av G14_15-alkohol med ca 20 % 2-metylförgrening med 7 mol etylenoxid Viktprocent 20,0 8001135-6 026 r Metyl(1)talgalkylamidoetyl(2)talgalkyl- imidazolinium 10,0 etanol 15,0 färgämne ' ' 0,1 Parfym ' 0, 55 vatten rest till 100 2"Neodol 45-7", kommersiellt tillgänglig från Shell Chemical Company. šflvarisofr 475", kommersiellt tillgänglig från Aehlana chemical Company. I Denna komposiüon gav utmärkt borttagning av partikel- formig smuts liksom fördelaktiga effekter vad gäller antistat- behandling, mjukbehandling och färgövergàngsinhibering i den automatiska tvättprocessen. Denna komposition kan även adsor- beras på ett finfördelat, vattenolösligt bärmaterial på sådant. sätt, att bärmaterialet utgör ca 20 viktprocent av kompositio- nen i sin helhet för att åstadkomma en partikelformig tvättme- delsprodnkt. Vidare kan kompositionen appliceras i form av ett skikt på ett vävt eller icke-vävt substratark, torkas och använ- das i tvättprocessen.

Exempel vi: En vätskeformig tvättmedelskomposition med nedan angi- ven sammansättning tillverkades genom att man kombinerade kom- ponenterna i de specificerade proportionerna.

Komponent n Viktprocent Kondensationsprodukt av C9_11-alkohol med 8 mol etylenoxid, avdragen för att avlägsna oetoxylerade fraktioner och_fraktioner med lägre etoxylat 4 30 Ditalgalkyldimetylammoniummetylsulfat 5 Isopropylalkohol 112 Natriumtripolyfosfat 5 Kokosnötalkyl(mittfraktion) ammoniumamid 5 1|DB_5¿|41| 5 I 1 vatten ooh övriga beståndsdelar rest till 100 4 “Dobanol 91-8T", kommersiellt tillgänglig från Shell Chemical Company. 5 En skumdämpare innehållande en siloxan/glykol-sampolymer till- sammans med fast kiseldioxid och ett siloxanharts, kommersi- ellt tillgänglig frân Dow Corning Corporation. 8001135~6 27 I Denna komposition gav utmärkt rengöring fràn partikel- formig smuts liksom fördelaktiga effekter vad gäller antistat- behandling, mjukbehandling och färgövergángsinhibering, när den användes i den konventionella, automatiska tvättproces- sen.

Väsentligen likartade resultat erhölls även när kompo- sitionen ovan innehöll lauramid i stället för kokosnötalkyl- ammoniumamiden. c Utmärkta rengöringsresultat erhölls också när kompo- sitionen ovan dessutom innehöll monoetanolamin, dietanolamin eller trietanolamin som en alkalitetsgivande komponent.

Liknande verkan erhölls även när skumdämparkomponen- ten i kompositionen ovan ersattes, helt eller delvis, med en silikonskumdämpare vald ur en grupp bestående av trimetyl-, dietyl-, dipropyl-, dibutyl-, metyletyl-, fenylmetylpoly- siloxan och blandningar därav, ett vaselin- eller oxiderat vaselinvax, ett Fisoher-Tropsch- eller oxiderat Fischer- -Tropschvax, ozokerit, ceresin, montanvax, bivax, kandelilla eller karnaubavax.

I huvudsak liknande resultat erhölls även, när någon av de angivna kompositionerna dessutom innehöll natriumsili- kat i en mängd av ca 3 %, räknat på kompositionen i sin hel- het.

Exempel VIII En kraftigt verkande, vätskeformig tvättmedelskomposi- tion med nedan angivna sammansättning bereddes genom att man kombinerade beståndsdelarna i de specificerade proportionerna.

Komponent Viktprocent "Neodol 45-7" 11,8 Kondensationsprodukt av C12_¿5-alkohol med ca 20 % 2-metylförgrening med 7 moi efyienoxia 6 11,a Ditalgalkyldimetylammoniumklorid 5,25 etanol 45,2 kaliumhydroxid 0,1 kaliumvätekarbonat 0,8 vatten och övriga beståndsdelar (däribland parfym och täckmedel) rest till 100 6 "Neoaøi 25-7", kommersiellt viiigängiig från sneii cnemicai Company. 8001135~6 i za Denna komposition visade utomordentligt god borttag- ning av partikelformig smuts och fördelaktiga effekter vad gäller mjukbehandling, antistatbehandling och färgövergångs- inhibering, när den användes för att tvätta textilier.

Exempel IX En kraftigt verkande, vätskeformig tvättmedelskomposi- tion med nedan angivna sammansättning bereddes genom att man kombinerade beståndsdelarna i de angivna proportionerna.

Komponent Viktprocent "Neodol 45-7" 25,62 ditalgalkyldimetylammoniumklorid 5 5,25 etanol 15,00. kokosnötalkylmonoetanolamid 2,88 "Tinopal SWN", optiskt vitmedel 0,? parfym ' 0 , 55 vatten rest till 100 ' Denna komposition visade utomordentligt god borttag- _ning av partikelformig smuts liksom fördelaktiga effekter vad gäller mjukbehandling, antistatbehandling och färgöver- gångsinhibering, när den användes för att tvätta textilier.

I huvudsak liknande resultat erhölls även, när kokos- nötalkylmonoetanolamiden ersattes, helt eller delvis, med kokosnötalkyldíetanolamid eller en amid med formeln 9132 ' R-C-N4CH2CH2OCH2CH2OH, där R betecknar en kokosnötalkjlgrupp eller en C16-alkylgrupp.

Utmärkta resultat erhölls även när amid- och vitme- delskomponenterna i kompositionen.ovan togs bort och ersattes med vatten.

Exempel X En kraftigt verkande, vätskeformig tvättmedelskomposi- tion med nedan angivna recept bereddes genom att man kombine- rade beståndsdelarna i de angivna proportionerna.

Komponent Viktprocent "Neodol 45-7" - 24,0 di-mjukad-talgalkyldimetylammoniumkloridö 4,8 etanol 15,0 8001135-6 29 kaliumvätekarbonat 1 0,5 Parfym 0, 35 vatten och övriga beståndsdelar - rest till 100 6 “Adogen 470", kommersiellt tillgänglig från Ashland Chemical Company.

Denna komposition visade utomordentligt god borttag- ning av partikelformig smuts liksom fördelaktiga effekter vad gäller mjukbehandling, antistatbehandling och färgöver- gàngsinhibering, när den användes för att tvätta textilma- terial. Dessutom uppvisade kompositionen fördelaktiga effekter i jämförelse med kompositioner som utnyttjade mer konventio- nella katjoniska komponenter, som t ex dfitalgalkyldimetylammo- niumklorid, vad gäller förbättrad antistatbehandling och borttagning av partikelformig smuts (särskilt vid lägre tvättemperaturer) och bättre beredningsegenskaper, då den bildade en produkt med en enda fas, vilken produkt förblev stabil vid lägre lagringstemperaturer.

Exempel XI Em.kraftigt verkande, vätskeformig tvättmedelskompo- sition.

Komposition e Viktprocent Cq2_15-alkoholpolyetoxylat (6,5) 12 (LMME-aikohoipolyetomiat (7,0) 12 dimetylditalgammoniumklorid 4,8 etanol 15 natriumcitrat 1 0,5 parfym, färgämne, etc. 0,55 1,2-bis(6-metylbensoxazol-2-yl)- etylen 0,017 H20 rest till 100 Exempel XII En vätskeformig tvättmedelskomposition som är synner- ligen användbar vid rengöring och mjukbehandling av ömtàliga textilier vid handtvättning.

Kondensationsprodukt av C12_15-alkohol med 7 mol etylenoxid - 20-25 % ditalgalkyldimetylammoniumklorid 4-5 % proteolytiskt enzym (“Maxatase", inne- hållande 1,5 Ansonenheter/gram) 1,0 % soo11ss~e _ _ 50 I" etylendiamintetrametylenfosfonsyra 0,5 % etanol 5 - 'IO 95 vatten ¶ rest till 100.

Claims (10)

3' 8001135-6 Patentkrav

1. Tvättmedelskomposition med låg fosfathalt och med ett pH-värde i tvättlösningen överstigande ca 7, vilken kompo- sition innehåller 0 till ca 15 % fosfat och 0 till ca 10 % si- likatmaterial och är i huvudsak fri från etoxylerade katjonten- sider innehållande mer än genomsnittligt ca 10 mol etylenoxid per mol tensid, k ä n n e t e c k n a d av att den som en vä- sentlig beståndsdel innehåller 5 % till 100 % av en tensidbland- ning, bestående väsentligen av: (a) en nonjontensid med formeln R(OC2H4)nOH, där R be- tecknar en primär alkylkedja med i medeltal 10 till 18 kolatomer och n anger ett medeltal på mellan 2 och 9, och med ett HLB-värde av 5 till 14 eller en blandning av sådana tensider och (b) en katjonisk, kvaternär ammoniumtensid med 2 ked- jor som innehåller i genomsnitt 16 till 22 kolato- mer eller en blandning av sådana tensider, varvid förhållandet mellan den nonjoniska tensiden och den kat- joniska tensiden ligger inom ett område från 2 : 1 till 9 : 1.

2. Tvättmedelskomposition enligt krav 1, k ä n n e- t e c k n a d av att förhållandet mellan nonjontensid och kat- jontensid är från 3 : 1 till 6,5 : 1.

3. Tvättmedelskomposition enligt krav 1 eller 2, k ä n n e t e c k n a d av att katjontensiden är vald ur en grupp bestående av R* N _ CH 3 2 R” _ L* _ H2 X", R1 _ dâ%% X" , 1 \\\N+_ CH2 Ra/ Å; ._ . . 1 2 eller blandningar darav, l vilken formel R - och R -grupperna innehåller 1 medeltal 16 till 22 kolatomer, R3 och R4 beteck- nar C1-C4-alkyl- eller -hydroxialkylgrupper och X betecknar en anjon vald ur en grupp bestående av halogenid, hydroxid, metylsulfat eller acetat. soo11s5-6 ga

4. Tvättmedelskomposition enligt ett eller flera av krav 1-3, k ä n n e t e c k n a d av att den katjoniska tensiden har formeln 1 IT R4-N+-R2 x' R 3 där R1 och R2 innehåller i medeltal 16 till 22 kolatomer och minst 20 % av dessa kedjor innehåller minst en dubbelbindning, R3 och R4 betecknar C1-C4-alkyl- eller -hydroxialkylgrupper och X är vald ur en grupp bestående av halogenid-, hydroxid-, metylsulfat- och ace- tatanjoner.

5. Tvättmedelskomposition enligt ett eller flera av krav 1 - 3, k ä n n e t e c k n a d av att den katjoniska tensiden är vald ur en grupp bestående av ditalgalkyldimetylammoniumklorid, ditalgalkyldimetylammoniummetylsulfat, dihexadecylalkyldimetyl- ammoniumklorid, dioktadecylalkyldimetylammoniumklorid, dieikosyl- alkyldimetylammoniumklorid, metyl(1)talgalkylamidoetyl(2)talgalkyl- imidazoliniummetylsulfat samt blandningar därav.

6. Tvättmedelskomposition enligt ett eller flera av krav 1 - 5, k ä n n e t e c k n a d av att nonjontensiden är vald ur en grupp bestående av kondensationsproduktion av C14_15- alkohol med 2,25 mol etylenoxid, kondensationsprodukten av C14_15- alkohol med 7 mol etylenoxid, kondensationsprodukten av C -alkohol med 7 mol etylenoxid, kondensationsprodukten 12-15 av C12_15-alkohol med 9 mol etylenoxid, kondensationsprodukten av C12_13-alkohol med 6,5 mol etylenoxid och samma produkt, som är avdragen för att avlägsna oetoxylerade fraktioner och fraktioner med lägre etoxylat, kondensationsprodukten av C9_11-alkohol med 8 mol etylenoxid, som är avdragen för att avlägsna oetoxylerade fraktioner och fraktioner med lägre etoxylat, kondensationsproduk- ten av kokosnötalkohol med 5 mol etylenoxid, kondensationsprodukten av kokosnötalkohol med 6 mol etylenoxid, kondensationsprodukten av talgalkohol med 9 mol etylenoxid samt blandningar därav.

7. Tvättmedelskomposition enligt ett eller flera av krav 1 - 6, k ä n n e t e c k n a d av att den är väsentligen fri från fosfatmaterial.

8. Tvättmedelskomposition enligt ett eller flera av krav 1 - 7, k ä n n e t e c k n a d' av att kompositionen 53 8001135-6 är väsentligen fri från fettsyrapolyglykoleterdiesterföreningar.

9. Tvättmedelskomposition enligt ett eller flera av krav 1 - 8, k ä n n e t e c k n a d av att den dessutom innehåller 0,05 % till 1,5 % pølysyror med förmåga att bilda vattenlösliga kalciumkomplex.

10. Tvättmedelskomposition enligt ett eller flera av krav 1 - 9, k ä n n e t e c k n a d av att den dessutom innehåller 0,001 % till 2 % av ett alkaliskt proteolytiskt en- zym med en isoelektrisk punkt överstigande ca 8.