SE415768B - Sett att framstella en polymer berare som innehaller aromatiskt bundna kvicksilver(ii)joner - Google Patents

Description

1310883 9 2 Enligt föreliggande uppfinning åstadkommas ett mycket enkelt för- farande för framställning av aromatiska merkuriderivat av polymerer med ett mycket brett hydrofilt spètrum och med en màngfaldig makro- molekylär struktur genom att dessa polymerer syntetiseras genom sam- polymerisation av monomerer med en större eller mindre mängd akryl- syra- eller metakrylsyra-anilid eller acetaminofenyloxietylmetakry- lat. Den erhållna sampolymeren utsättes därefter för omsättning med en utspädd kvicksilver(II)-acetatlösning. Amidgrupper påverkar den aromatiska kärnan gynnsamt för substitutionen av väteatomen i para- -ställning med kvicksilverkatjonen så att i detta fall omsättningen med utspädd kvicksilver(II)-acetat lätt sker redan vid rumstemperatur.

För framställningen av sampolymererna lämpar sig följande monome- rer, som kan undergå sampolymerisation med akrylsyra- eller metakryl- syra-anilid och acetaminofenyloxietylmetakrylat: 2-hydroxietylmeta- krylat, akrylamid eller dietylenglykolmonometakrylat samt eventuellt även etylendimetakrylat och metylenbisakrylamid.

Vid syntesen av de som bärare av biopolymererna använda polyme- rerna intar de hydrofila monomererna i metakrylkedjan en speciell särställning, dvs sådana metakrylsyraderivat, som med esterbindningar är förbundna med rester, som innehåller minst en hydroxylgrupp eller en aminogrupp och slutligen även de enkla eller substituerade amider- na av akrylsyra.

Med hänsyn till synpunkten hydrolytisk beständighet,-som i regel är en förutsättning för allmän användning av polymerbäraren har sam- polymererna av metakrylsyraanilid med hydrofila metakrylmonomerer den största betydelsen. Akrylanalogerna av dessa polymerer är mindre be- äåndiga i stark alkalisk eller stark sur miljö. Vid användning av merkuriderivat av acetaminofenoxietylmetakrylat kan ofta den substi- tuerade aminogruppen i den aromatiska kärnan i närheten av kvicksil- veratomen vara hindrande.

Vid bildningen av biopolymerer har sampolymerer med tredimensio- nellt tvärbunden struktur och därvid isynnerhet medelst heterogen suspensionspolymerisation framställda ämnen en betydande användning.

Vid deras framställning kan man anknyta till de genom de tjeckoslova- kiska patenten A0 448 828 och AO 150 819 kända förfarandena, som an- vändes för hydrofila monomerer för framställning av polymerer i form av definierade kulformiga delar med permanent makroporös struktur och som kännetecknas av en stor inneryta,“utmärkta mekaniska egenskaper och passande svällbarhet i en lämplig miljö. Om recepten för framställning av dessa polymerer endast ändras genom att till de neutrala monomererna 5 7310883-9 sättes den erforderliga mängden av det med kviokšilvér reagërandë' metakrylsyra- eller akrylsyraderivatet, t.ex. metakrylsyraanilid kan geler erhållas i makroporös form, som genom behandling med kvicksilver(II)-acetat lätt kan omvandåâs till bärare med hög ka- pacitet för äggviteämnen. Dessa geler/naturligtvis också reaktiva med lågmolekylära organiska föreningar, som innehåller en sulfhydryl-, sulfid- eller polysulfidgrupp, varför de kvicksilverhaltiga gelerna företrädesvis kan användas för avlägsning av sådana föreningar ur blandningar. I För framställning av olösliga bärare av detta slag är bildningen av en tredimensionell polymer inte obetingat nödvändig redan under sampolymerisationsförloppet. Sampolymeren kan först beredas i icke tvärbunden, löslig form och överföras genom en efterföljande tvär- bindningsreaktion till tredimensionella polymerer. Kvicksilverbe- handlingen kan därvid antingen företas före eller efter tvärbind- ningaförfarandet.

För några ändamål kan också icke tvärbundna sampolymerer av ani- lid eller aminofenylestern av akryl- eller metakrylsyra användas, vars hydrofila natur inte är tillräcklig för att de skall lösas i vattenmiljö under fysiologiska betingelser. En sådan sampolymer bildas t.ex. genom sampolymerisation av metakrylanilid i mindre mängd med 2-hydroxietylmetakrylat. Efter omsättningen med kvicksilver är polymeren alkohollöslig, men i vatten sväller den endast utan att lö- sas. Därför kan den användas som material för bildning av samman- hängande tunna överdrag, som kan fixera SH-grupphaltiga molekyler ur vattenlösningar.

Uppfinningen belyses med följande exempel, utan att den inskränkts därav.

Exemgel 4 16 viktdelar metakrylsyraanilid, 53 víktdelar 2-hydroxietylmeta- krylat, 55 viktdelar etylendimetakrylat, 98 viktdelar cyklohexanol, 10 viktdelar laurylalkohol och 0,8 viktdelar 2,2'-azobisisobutyroni- tril värmdes i 600 viktdelar vatten med en halt av 6 viktdelar poly- vinylpyrrolidon som suspensionsstabilisator till 70°C. Efter 12 tim- mar avkyldes den bildade suspensionen, filtrerades på en fritt och tv-ättades med den tiofaldiga volymen vatten och den trefaldiga voly- men metylalkohol. Suspensionen nedrördes därefter i den tvàfaldiga vo- lymen vatten, och efter tillsats av 35 viktdelar kvicksilver(lI)-ace- tat och 5 delar ättiksyra i 100 delar vatten värmdes till 50°C under 2 timmar. Den bildade merkurerade produkten tvättades på fritten med vatten, tills reaktion med tvåvärdigt kvicksilver upphörde, varefter torkades och kvicksilverhalten analyserades (0,62 mmol Hg/Q). u 7z1eeaa~e 4 "Exem§el'2 *_ _ _ ~ a 10 viktdelar akryisyraanilia, s; viktdelar akrylamid, 7 viktdelar metylenbisakrylamid och 1 viktdel kaliumpersulfat i 120 delar vatten värmdes 8 timmar till 6000 mellan två glasplattor, som separerades från varandra med en silíkonfolie som distanshållare, Efter grundlig tvättning med vatten merkurerades de erhållna membranenänalogt med exempel 1. Kvicksilverhalten var 0,58 mmol Hg/g.

Exemgel 5 9,8 viktdelar acetaminofenyloxietylmetakrylat, 40 viktdelar 2-hydroxietylmetakrylat, 52 viktdelar etylendímetakrylat, 99 vikt- delar dibutyleter, 10 viktdelar laurylalkchol och 1 viktdel 2,2'-azo- bisisobutyronitril omrördes i 600 viktdelar vatten, som innehöll 6 viktdelar polyvinylpyrrolidon, 12 timmar vid 70°C. Den bildade sus- pensionen tvättades på samma sätt som i exempel 1 på fritten med me- tanol och vatten. Den fuktiga suspensionen blandades med 200 viktde- lar vatten med en halt av 10 viktdelar natriumhydroxid och värmdes 3 timmar vid 100°0. Efter avkylning tvättades suspensionen, tills den alkaliska reaktionen upphörde, och sögs åter av. Merkureringen av de fria p-aminogrupperna i gelen verkställdes i 200 delar vatten med en halt av 20 viktdelar kvicksilver(II)-acetat och 2 viktdelar ättiksyra under_3 timmar vid 10000. Efter tvättning tills tvättvattnet var fritt från kvicksilverjoner torkades produkten och analyserades med avseende på kvicksilverhalten (0,29 mmol Hg/g).

Exemgel 4 Beredningen av sampolymeren skedde på samma sätt som i exempel 5.

Den bildade polymeren merkurerades i 200 delar vatten med en halt av 20 viktdelar kvicksilver(II)-acetat analogt med föregående exempel utan att hydrolys av acetamidgruppen i den aromatiska ringen företags innan.

Kvicksilverhalten var 0,22 mmol Hg/g.

Exemgel 5 55 viktdelar dietylenglykolmonometakrylat, 2,5 viktdelar metakryl- syraanilid och 2 viktdelar 2,2'-azobisisobutyronitril blandades med 150 viktdelar 96 %-ig etanol och kokades š'ümmar. Efter avkylning filt- rerades lösningen, försattes med 100 viktdelar vatten, och 100 viktde- lar etanol-vattenblandning destillerades av. Därefter tillsattes åter 100 viktdelar vatten, och ytterligare 100 viktdelar etanol-vattenbland- ning destillerades av. Den bildade blandningen försattes med 100 vikt- delar kvicksilver(II)-acetat i 100 delar vatten och värmdes 2 timmar vid 100°C. Den bildade polymeren befriades från salter på-en kolonn av Sefadex G 10 och indunstades till torrhet samt analyserades (O,11 mmol Hg/g). _ . _._..-..-_..-_,._._. .. .__-w

Claims (2)

7310883-9 Patentkrav

1. Sätt att framställa en polymer, som innehåller aromatiskt bundna kvicksilverjoner, k ä n n e t e c k n a t av att akrylsy- raanilid, metakrylsyraanilid eller acetaminofenyloxietylmetakrylat sampolymeriseras med monomerer valda från 2-hydroxietylmetakrylat, akrylamid eller dietylenglykolmonometakrylat samt eventuellt dess- utom med etylendimetakrylat eller metylenbisakrylamid, och den bil- dade sampolymeren överföres genom behandling med en utspädd kvick- silver(II)-acetatlösning till motsvarande merkuriderivat.

2. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att mono- mererna sampolymeriseras i suspension med fri-radikal-initiering i närvaro av inerta organiska lösningsmedel, som verkar som lösnings- medel eller utfällningsmedel för den bildade sampolymeren. ANFÖRDA PUBLIKATIONER: Storbritannien 865 755 us 2 137 236 (zao-Åiss)