SE411357B - Herdbar polyesterblandning - Google Patents

Description

731 MIN-Z g En vidsträckt rad organiska peroxidkatalysatorer, benämnda "initiatorer" är kända och har kommersiellt använts för polymerisa- tion av omättade polyestrar och deras sampolymerisation med vinyl- monomerer. Dessa verkar på. så. sätt att de undergâr klyvning av peroxidbindningen och bildar i hög grad aktiva fria.radikaler som initierar polymerisationsreaktionen. Dessa peroxidinitiatcrer varie- rar vidsträckt beträffande den temperatur vid vilken de från början undergår klyvning och beträffande sönderdelningshnstigheten för till- handahållande av fria radikaler vid varje given temperatur. Accelera- torer, även benämnda promotorer, användes ofta för att påskynda friradikalbildning från peroxiden vid lägre temperaturer, i synnerhet i samband med kompositioner som är avsedda ett härdas vid eller o ungefär vid rumstemperatur.

Bland de mera ofta föreslagna och mera vidsträckt använda acceleratorerna är dimetylanilin och koboltnnftenat. Koboltnaftenat och andra metalltvàlar föreslages i allmänhet för användning med' ketonperoxider i kallhärdningskompositioner. Medan dimetylanilin är känd för att accelerera bensoylperoxid vid rumstemperatur till mode- rat temperatur gör koboltnaftenat icke detta. Å andra sidan är icke någon av dessa promotorer verksam med_t-butylperoktoat vid rumstempera- tur. Det är möjligt att erhålla reducerade gel- och härdningstider vid förhöjd temperatur i polyestersystem med användning av t-butyl- peroktoat-initiator med användning av vissa promotorer, varvid _ dimetylanilin är mera effektiv för detta ändamål än koboltnaftenat.

En vidsträckt användning för omättad polyester-styren-sampoly- mersystem är vid skivformningsblnndning (SMC) och bulkformnings- blandning (BMC) som omfattar hartsct förstärkt med filasfiber och som i allmänhet innehåller _fyllmcdel och förtjockningsmedel.

Dessa system utnyttjar initiatorer som sönderdelas vid högre tempera- turer och nödvändiggör vidare längre lagringstidstabilitet än hartser- na för allmänna ändamål. Under det att genom införlivning av effektiva promotorer gel- och härdningstiden för sådana fiberformiga glasför- stärkta hartser kan påskyndas har dessa acceleratorer i allmänhet ogynnsam effekt på den erforderliga lagringsstabiliteten för det icke härdade systemet. _ Ett av ändamålen enligt föreliggande uppfinning är att till- handahållaeen ny a.ccelerator för användning i peroxidinitierad sam- polymerisation av omättad polyester-vinylmonomerhartssystem, vilken acceleratorxär verksam när det gäller att reducera gel- och härdnings- tiden för dessa hartser medan tillräcklig stabilitet bibehålles som möjliggör att«sådann hnrtskompositioner kan lagras vid omgivande '73111447-.2 temperatur för önskade tidsperioder.

De nya acceleratorerna eller promotererna enligt uppfinningen omfattar ett polymert koordinationskomplex av trietylendiamin (diazabicyklooktan) eller en homolog därav med en eller flera metall- salter som företrädesvis väljes bland: kobolt; zink-och nickelsalter.

Dessa koordinationskomplex kan framställas genom upplösning av trietylendiaminföreningen i en glykol eller annat lämpligt lös- ningsmedel, exempelvis styren. Hetallseltet löses separat men på smmna sätt. En sådan lösning av var oeh en av dessa föreningar kan åstad- kommas vid rumstemperatur efier högre temperatur (upp till.lO0°C eller högre om så önskas). De två lösningarna förenas därefter under omröring, eventuellt med moderat upphettning, tills en jämn homogen I vätskeblandning erhålles. Det stabila komplexet bildas vid kylning till rumstemperatur. Även om de stabila metallkomplexen kan framställas över ett vidsträckt intervall av molförhållanden av metall till heterocyklisk bas har det visat sig att de som innehåller en eller flera mol av trietylendiaminföreningen per mol metall erhåller optimal lagrings- beständighet för det accelererade polyesterhartssystemet.

Det föredragna komplexet är ett som framställes av antingen koboltklorid eller koboltacetat och trietylendiamin (TEDA). Framställ- ning av ett stabilt komplex av lika molära delar av dessa åskådliggö- res i exempel l.

Exempel 1. 24,2 delar CoC12°6 H20 löstes i l0O g dipropylenglykolvid lOO°C. Separat löstes ll,4 delar trietylendiamin i 64,4 delar dipropylenglykol vid 10000. Metallsaltlösningen sattes därefter lång- samt till trietylendiaminlösningen under omröring vid IOOOC. Omröring vid nämnda temperatur fortsattes i 4 timmar varvid man erhöll en jämn homogen blandning, som därefter fick svalna till rumstemperatur under bildning av det stabila.komplexet. För koboltacetat är det föredragna lösningsmedlet etylenglykol eller glycerol med eller utan D.P.G.

CH2-CH2\ Trietylendiamin (TEDA) motsvarar formeln rw-cnz-cnfrt. \o1»12.cn2 - På liknande sätt som anges i exempel l kan andra.metallkom- plex av trietylendiamin eller dess homologer framställas,exempelvis med Nlïüííf QUALITY 73111147-2 salter av nickel, av zink, eller blandningar av dm eller flera av aessa maa koboltsalter. i För användning i polyesterhartskompositioner är det icke nödvändigt att framställa metallkomplexet av TEDA-föreningen i för- väg. Metallsaltet eller salterna och TEDA-föreningen kan separat in- förlivas i hartskompositionen i de önskade proportionerna och metall- komplexet kommer att bildas, åtminstone delvis, in situ under blend- ning och när hartshlandningen får stå. 7 Vare sig den föreligger i för-komplexbildad form eller i intim blandning med metallsaltet avskärmar eller hindrar TEDA-före- ningen metallen från aktivitet så att den förblir latent. Vid tiflf försel av värme, såsom under härdning, göres metallen fri och främjar sönderdelning av peroxidfriradikalinitiatorn varigenom härdningen _ påskyndas. i o Det har visat sig att införlivningen av blandningen eller komplexet av TEDA-föreningen och metallsaltet i peroxidinitiered bulkformingsblandning (BMC) och skívformningsblandning (SMC) résulta- rar i en förblandning: Ä l) som icke med lätthet separerar i faser 2) har en förlängd lagringslivslängd 3) härdar snabbare vid lägre temperatur 4) icke gelar i förtid 5) uppvisar förbättrad vâtning av och adhesion till glasför- stärkningar. ' En del av TEDA eller TEDA-homologen i blandningen eller komplexet med metallsaltet kan ersättas med en annan tertiär amin, exempelvis med dimetyletanolamin eller fenyletyletanolamin. TEDA- -föreningen skall emellertid icke utgöra mindre än 25 % av de totala tertiära eminerna och företrädesvis 75 % eller mer. Aminerna.skal1 finnas närvarande i åtminstone ett molförhållande av l:l till metallen för säkerställande av effektiv avskärmning. För utsträckt hållbarhets- tid rekommenderas minst l mol TEDA-förening per mol metallpromotor.

Genom klokt val av en eller flera metallsalter och/eller den tertiära aminkombinationen, inom gränser, kan den toppexoterm som erhålles under omsättningsförloppet för förblandningen höjas eller sänkas allt efter önskan. En låg toppexoterm är önskvärd när tjocka sektioner formas för att förhindra påkänning och sprickbildning medan vid lågprofilformninger en hög exoterm resulterar i en lämplig glansif finish.

TEDA-metallkomplexet eller den blandning av komponenter some inträder i ett sådant komplex är verksam när det gäller ett främja härdning och förnätning av omättede polyesterhnrtsblandningar när sådan promotor användes i en mängd som är ännu mindre än l viktpro- cent av hartset, såsom från 0,2 till 0,8 %. Högre mängder viser sig icke ha någon skadlig effekt.

Typiska kompositioner för bulk- eller skivformning kan omfat- ta; Viktdelnr 60 dcler omättnt polyesterhnrts i styren 25-30 40 delar termoplast löst i styren CaCO3-fyllmedol s 40-55 Smörjmedel (zinkstearat) l-2 Glasförstärkning, 35 mm huggen sträng 10-30 7 per lOO viktdelar herts TEDA/metallkomplex 0,2-0,8 Förtjockningsmedel, Mg(OH)2 2-3 Katalysator (t-butylperbensoat) 0,8-1,2 Dessa material blandas i en extra kraftig knådningsanordning för àstadkommande av omsorgsfull homogenitet. Den blandade satsen ' (förblandning)får därefter mogna under flera dygn, skäres i lämplig storlek, formas och härdas vid 121-l63°C under kort tid, vanligtvis l till 3 minuter.

För bestämning av uppträdandeegenskaperna.för olika kombina- tioner och olika mängder av TEDA/metallkomplexet jämfört med jäm- förelseprov fria från komplex genomfördes en serie försök på grund- läggande hartsblandningar (rena) utan fyllmedå, förtjockningsmedel, smörjmedel och glasförstärkning. a) Gelningstid, härdningshastighet och toppexoterm för komposi- tionen bestämdes med användning av standardmetoden Block Test~metod med användning av SPl Proccdure for Running Exotherm Curves (Preprínt till den 24:e årliga tekniska konferensen, 1969; Peinforoed Plestics/ Composites Division; The Society of Plnstics Industry). b) Lngringslivslängdsstabilitet bestämdes genom lagring av 100 g satser av var och en av de rena kompositionerna i tillslutna burkar vid omgivande rumstemperatur omedelbart efter blandning.

Burkarna omvändes åtminstone en gång per dygn tills gelning inträf- fade, såsom utvisades av att kompositionen icke kunde rinna- An- talet dygn till gelning registrerades som lagringslivslängd.

Lagringslivslängden som visas i föregående test utgör endast ungefär l/3 av den som erhålles i praktiken med hela kompositionen innefattande fyllmedel, förstärkning etc. varför man kan förvänta sig erhålla.3 gånger den angivna lagringslivslängden som anges i nedan- vz114u?¥2 1311447-2 stående tester. . p 7 Testerna genomfördes på en kommersiell hertsblandning som var sammansatt av 60 delar Paraplex P-340 och Paraplex P-681 (Rohm and Haas Company). P-340-hartset ugör en styrenlösning av ett i hög grad reaktivt polyesterharts framställt av glykoler (7,3 mol propylen till 0,7 etylen) med cis- och transebutendionsyra-innehållande en liten mängd fri butendionsyra. Provet innehöll 65-70 delar av poly- estern och 35-30 delar Styren. De fysikaliska egenskaperna för P-340 anges som: ' _ Brookfie1a-viskøsitet :} 1o7o CP RVF nr, 2-axel, 2 varv/min. _ ' Syratal 22,5 Färg, VCS 2 specifik vikt, 25°c' 1,114 % fasta substanser pi 65,6 - P-681-hartset omfattar ungefär 35 delar polymetylmetakrylat och 65 delar styren. Det har en Brookfield-viskositet av 1320, en specifik vikt av 0,98 och en halt fasta substanseraav 33,2 %.

,För jämförelses skull utfördes jämförelseförsök separat på nartsbiananingen (60 delar P-340 och 40 delar P-681) med t-buty1- perbensoat (1,0 per 100 delar harts) initiator och med en blandad initiator (1,0 per lOO delar harts) omfattande lika delar t-butyl- perbensoat (t-BPB) och 50 % t-butylperoktoat (t-BPO) i dioktylftalat (DOP). Resultaten redovisas i tabell I: ' Tabell'I. (t-BPB-1%) åt-BPB-1/2 ß) t-BPo-1/4 %) Försök A Försök B ß10cktemperatur,°c 13; 1¿§ 152 121 1¿§ 152 Gelningstia, min. 1 3,7 12,1 1,5 1,15 0,75 0,60 Haraningstia, min. 4,3 2,5 1,9 1,5 1,20 0,95 Toppexoterm, °c 182 177 177 180 163 199 Lagrinsslivslanga, 37 37-40 dygn vid rumstempe- ratur _ Effekten av tillsats av promotorn enligt uppfinningen framgår av de försök som redovisas i tabell II: I Exempel 2.

Den promotor som användes framställdes genom upplösning nv ll,4 delar trietylendíamin och 24,2 delar koboltklorid (CoCl2-§H2O) i 164,4 delar aipropfiengiykol (moiförhalienae 1/1 av co till TED1). 7111147-2, Promotorlösninqen sattes till samma kommersie1lr»hvrts som i deiföre- gående försöken (A & B) med användning av 1 del katnlysator till 100 delar hartsblandning och 0,4 delar promotor (ekvivalcnt med 0,012 kobolt + 0,023 TEDA)..

Kompositionen testades med blocktestet och beträffande lagrin; livslängdsstabilitet i försök C nedan. dämförelsekompositioner som hade samma harts och initiator men som innehöll enbart TEDA och enbart koboltsalt testades i försöken D resp. E. Vid försök D inne- höll kompositionen 11,4 delar TEDA löst i propylenglykol per l00 delar harts (ekvivalent med 0,023 (TEDA). I försök E använder man en lösning av koboltklorid (3 % kobolt) i propylenglykol varav 0,4 viktdelar användes per 100 delar harts (ekvivalent med 0,012 kobolt). Resultaten av dessa tester visas i tabell II: Tabell II. ßrsök c Försök D i Försak E Pronator co/TEDA mm °°°12 62” ° Biocktemperaturfc 121 135 152 121 135 151 152 Gelningstid, min. 71,8 1,2 1,15 3,1 2,2 1,3 0,5 Häraningstia, min. 2,2 1,6 1,4 3,5 2,3 1,6 0,8 Toppexoterm, °c 163 174 169 185 174 185 177 Lagringslivslängd 737 90 l-2 dygn vid rumstempe- ratur Vid jämförelse av dessa försök med försök A (tabell I) kommer det att framgå att TEDA använd separat (försök D) icke avsevärt förändrar gelnings- och härdningstid men mer än fördubblar lagrings- livslängden jämföm med jämförelseprovet. Medan koboltsalt använt enbart (försök E) avsevärt reducerar gelnings- och härdnings- tiden är lagringslivslängden mycket dålig. Dessutom skall en alltför snabb gelningstid undvikas eftersom det kanske icke finns tillräcklig tid tillgänglig för formen för utfyllning. Co/TEDA-komplexet (försök C) förkortar gelnings- och härdningstiderna under det att det förbättrar lagringslivslängden.

Exempel 3.

Vid detta test (försök F) användes en koboltnaftenatlösning (6 % kobolt) i en mängd av 0,2 delar per l0O delar harts (ekvivalent med 0,012 kobolt). Gelnings- och hürdningstiderna var kortare än vid jämförelseprovet (försök A) men lagringslivslängden var kort jämfört med försök C. Resultaten redovisas i tabell III. ' komplex av TEDA med koboltklprid och zínkklorid eller dessa salter 73111147-2 ßrwkfl Promotor Go-naftenat Block-bemperafuur, °c l 0 121 135 152 Gaming-ena, min. 1,1 o, 7 0, 652 Haraningstia, min . 2 1, 4 0, 95 1, 0 Toppexoterm, OC 177 166 180 Lagringslivslängd, dygn¿ vid . 16 till 19 rumstemperatur Exemgel 4.

I denna serie av försök innehöll den använda promotorn ett med en aminblnndning av TEDA och dimetyletenolamin (DMEA). De olika kompositionerna anges nedan: PROMOTORKOMPOSITION ßràkflv ßrfikfi %r%kJ 06012 °cH20, vikt/mel 24, 2/1 24, 2/1 24, 2/1 znclz, vikt/mel 5 6, 9/0, 5 13, 8/1 6, 9/0, 5 011m., vikt/Um 11, 4/1 11, 4/1 11, 4/1 011111, vikt/mel 4, 5/0, 5 -- *14, 1/0, 5 Dopropylenglykol 153,0 150,6 l43,4 Promotor, per 100 vikt- delar harts 4 0,4 0,4 0,4 * som dimetyletanolamin-0-formiat. 1 _ De testförsök som utfördes på kompositionerna redøvisas i tabell IV: Tabell IV.

. Försök G Försök H Försök J Metallekvivalent 0,012 CO 0,012 CO 0,012 CO _ 0,006 zn 0,012 zn 0.006 zn Blocktemperatur,°C 7121 135 152 l2l l35 152 Gelningstiâ, min. 1,6 1,0 0,6 1,7 1,2 1,05 näraningstia, min. ' 2,0 1,3 1,0 2,1 1,5 1,35 moppexoterm, °c 157 163' gl 163 160 174 Lagringslivslängd, 17-19 4-7 5 15-18 gäšn vid rumstempera- Vid jämförelse av försök G och J med jämförelseprovet (försök A) framgår att genom användning av metallkomplexpromotorn enligt, uppfinningen blev gelningstider och härdningstíder snabbare vid lägre temperatur och toppexotermer sänktes. Om man ersätter en del av v311an?¿2 TDA med DMEA för erhållande en l mol amin till 1 mol meteD.i dessa försök påverkar dettaicke väsentligt aktiviteten för promotorn när det gäller att påskynda gelnings- och härdningstiderna (jämfört med försök A och C). Lagringslivslängden i försök G och J är medan den är lägre än vad som erhålles i försök C fortfarande tiflfredsställande för de flesta ändamål. Försök H visar effekten ev ett använda otill- räcklig amin för att avskärma metallen; lagringslivslängden för harts- blandningen är avsevärt förkortad.

Enbart användning av tertiära aminer andra än TEDA-föreningar blendade eller komplexbildande med koboltsalter ger icke den promotoreffekt som visas genom utövande av uppfinninqen~såsom kommer att framgå av följande exempel 5. Ineffektiviteten för dess? andra tertiäre aminer blir i själva verket tydlig när slltför mycket därav användes i stället lör TEDA i metallkomplexet.

Exemgel 5.

I denna serie av försök användes semmn.ronø hartskomposítion och initiator som i föregående försök (ß, C etc.)med de i det följande engivna promotorerna i en mängd ekvivelent med U.0l2 kobolt.

Promotorkomg. Försök K Försök L vörsök M coola-6H20 vikt/mol 24,2/1 24,2/1 24,2/1 DMEA, vikt/moi 8, 9/1 4, 5/0, 5 *28, 2/1 TEDA, vikt/moi --- 5,7/0,5 -- Dipropylenglykol (DPG) vikt 166,9 165,6 147,6 * som dimotyletanolumin~o-formint Tostresultaten redovisas i tabell V: Tabell V. fir%kK %rwkL ßrwkm Biocktemperatur, °c 152 152 152 Gelningstid, min. 0,65 0,62 1,1 Härdningstid, min. 0,95 0,95 1,3 Toppexoterm, °C 199 193 138 Lagringslivslängfl, dygn vid 2-3 lO~ll 7-8 rumstemperatur För att man skall erhålla den önskade fulla effekten av accelererade gelnings- och härdningstider under bibehållande av önskvärd lång lagringslivslängd skall aminen i eminmetallkomplexet eller blandningen överväga i Tßflkförening och skall företrädesvis omfatta av storleksordningen 75 % eller mer TEDAéörening. Såsom Ovanl angivits skall molförhållande totala aminer till metallsalt vara minst l/l för att förhindra för tydlig aktivering. Högre molförhållan~ den amin tiH.metall visar sig icke ha någon skadlig effekt. Detta visa- #1 '731111117-2 10 des i ett försök (försök N) i alla andra avseenden lika med försök C med undantag av att molförhållandet koboltsalt till E¶m.var 0,5/1. mestresnltaten är janföraa 1 tabell V1: ' Tabelltvl. 7 f Försök N Försök C co/TEDA, nolfarnallanae I 0,5 l_ Blocktemperatur, °C ' 152 152 Gelningstid, min. - ll,l 1,15 tHärdningstid, min. l,3 21,4 Toppexoterm, °C 188 169 Lagringslängd, dygn vid rnmsë g temperatur g 36 37 Den viastraekt mångfald effekter som kan erhållas genom använd- ning av TEDA-metallkomplexet med valda initiatorer kommer att framgå av de nedan beskrivna försöken. I var och en av följande försök användes i stället för den t-butylperbensoat~initiator som användes i försöken A, C etc. den mera aktiva initiatorn i jämförelseförsök B (lika delar av t-butylperbensoat och 50 % t~butylperoktoat i DOP).

Det mera aktiva blandade initiatorsystemet gav vanligtvis snabbare gelnings- och härdningstid än vad som erhölls med den enda mindre aktiva initiatorn men utan någonwbetydande skillnad i lagringslivs- längd jämförtmed den som erhölls med den enda initiatorn. Detflertal promotorer som användes i dessa försök beskrivas nedan och testförsö- ken redovisas i tabell VII.

Promotorkomp. Försök 0 Försök P Försök 0 coola-6H20 vikt/mol 1 24,2/1 24,2/1 24,2/1 znclz vikt/mol 6,9/0,5 6,9/0,5 6,9/0,5 TEDA vikt/nol 17,1/1,52 11,4/1 11,4/12 DMEA -_ *14,1/0,5 4,5/0,5 'DPG vikt 151,8 143,40 153,0 * som dimetyletanolamin-0-formiat Tabell VII.

Jämförelseförsök 0 Försök b Försök O Försök P Försök 0 B1°°ktemP-f C 121 135 152 135 125 1212 135 Gelningstid, min. 1,15 0,75 0,60 0,7 0,5 0,85 0,6 Haraningstia. °c 1,5 1,20 0,95 0,95 0,8 l,20 1,0 Lagringslivslänga, 180 163 199 174_f Las 117 166 dygn vid rumstemp- 37-40 22-25 16-18 - 16-18 Under det att i föregående exempel katalysatorn eller initiatorn som användes var t-butylperbensoat ensam eller i blandning med t-butylperoktoat bör det observeras att upptinningen icke är 731114117-2 ll p _ "_Hm begränsad till den speciella friradikalfrigörande initiator som användes; de acoeleratoreffekter och andra allmänna egenskaper som uppvisas av den föreslagna metall-aminkomplexpromotorn kan erhållas med andra peroxidpromotorer. Vilka som helst av de kända kommersiel- la friradikalinitierande peroxidföreningarna och andra som beskrivas i den tidigare tekniken för användning vid härdning, sampolymerisation ' efler förnätning av omättade polyestrar är sålunda.lämpliga att använda i kompositioner som innehåller metall-aminkomplexpromotorerna enligt uppfinningen. Uttrycket "peroxid" såsom det användes inom detta område skall förstås så att det innefattar peresterföreningarna. Förutom de initiatorer som användes i föregående exempel är föredragna initiato- rer för förhöjd temperatur-härdning de som är aktiva vid moderat till hög temperatur, innefattande bensoylperoxid, dikumylperoxid, tetra- metylbutylperoxi-2-etylhexanoat, t-butylperoxiisopropylisokarbonat, t-butylhydroperoxid och t-butylperoxiisobutyrat.

Testerna i ovanstående exempel genomfördes med samma system f med användning av en blandning av omättad polyester och vinylmonomer i närvaro av en krympreducerande termoplast. Dessa basiska harts- kompositioner hölls konstanta i försöken för att reducera variabler till ett minimum och för att underlätta jämförelse av promotorer.

Den inneboende aktiviteten-hos amin-metallkomplexet finner även använd- ning i system som är fria från sådan termoplast och i synnerhet i system som innefattar en eller flera omättade polyesterhartser (kon- densationsprodukt av en a,ß-eteniskt omättad dikarbonsyra med en tvåvärd alkohol) löst i en sampolymeriserbar vinylmonomer och som kan innehålla stabilisatorer, såsom hydrokinon.

Under det att andra metallsalter bildar metallkomplex med TEDA och med homologer av vilka vissa uppvisar promotoraktivitet i viss grad i system som innehåller organiska per0Xid-friradikel- initiatorer, är det vid utövande av föreliggande uppfinning föredraget att använda tvávärda koboltsalter, nickelsalter och zinksalter, eller kombinationer av dessa. 7 Andra tertiära aminer kan användas i stället för DMEA för att ersätta en del av TEDA-föreningen i komplexet eller dess förstadie- blandning, lämpligen tertiära aminer som vidare har en funktionell hydroxid- eller karboxylgrupp exempelvis fenyletyletanolamin. I TEDA-metallkomplexen enligt uppfinningen är, medan de icke är begransade till dessa, särskilt fördelaktiga att använda i glas- fiberförstärka omättade polyestersystem av SMC- och BMC-typerna och som innehåfler fyllmedel och förtjockningskomponenter.

TEDA använd i kombination med koboltaoetat ökade gelnings- l2 7311447-2 i och härdningstiderna såsom framgår av exempel 6.

Exemgel 6 .

I-lletallsaltlö snins; Försök R Försök S coacz-4H2o vikt/moi 12,7/1 12,7 Glycerol,vikt 26,0 87,3 'D.P.G. Vikt 25,0 - Aminlösning 7 TEDA, vikt/moi - 5,7/1 - ,D.P.G., vikt ' 30,3 _ Alkylerad PVP, **vikt 0,3 - Till 100 delar av den rena hartsblandning som tidigare beskrivits (Försök A) och l del per 100 delar harts av tertiärt butylperbensoat sattes 0,8 delar av metallsaltlösningen i försök S medan i försök R 0,8 delar av de förenade metallsalt och aminlösningar- na användes. Resultaten redovisas i tabell VIII.

Alkylerad polyvinylpyrrolidon som tillsafls hartsblandningen tjänstgör såsom en stabilisator och ger jämnare dispersion. I glas- fiberförstärkta hartser, såsom de av SMC- och BMC-typerna förbättrar den vidare vätningen av glasfibrerna. Försök gjorda med TEDA/kobolt- klorid-promotor med användning av denna dispersionsstabilisator åskådliggöres i exempel 7.

Metallösning Försök T Försök U coc12~6H2o vikt/moi 12,1/1 12,1/1 D.P.G. vikt 46,6 50 Alkylerad PVP* vikt 2,5 - Aminlösning s ram; . 5,7/1 Brf/l DMEA 2,3/0,5 9,0/2 D.P.G. 28,3 21,2 Alkylerad PVP** 2,5 2,0 * Polyvinylpyrrolidon (80 %) med C16-alkylligander (20 %) **Polyvinylpyrrolidon (20 %) med C20-alkylligander (80 %) Till 100 delar av det rena hartset och l del per 1OQ delar names med initiamorn.(1ika delar t-butylbensoat och 50 % lösning av t-butylperoxid i dioktylftalat) sattes 0,4 delar av ovanstående före- nade metall- och aminlösningar. Resultaten av dessa tester redovisas i tabell VIII: 73111147-2 Lagringslivslängd, dygn vid )3O rumstemperatur 13 Tabell VIII. :være-ask n. wzsrsölfi s forsen: 'f Försökt: Bloektemperaxurfic 135 135 135 135 Gelningstid, min. 0,88 1,33 0,87 0,65 -Häx-dningstid, min. 1,07 1,55 1.,11 0,86 Toppexoterm, °c 197 195 198 196 15 >15 15 Det framgår att i försök U, erhölls med användning av 0,1 mol TEDA och 2 mol DMEA per mol metallpromotor erhölls ytterst snàbba gelnings- och härdningstider utan ogynnsem effekt på den önskvärde långa lagringslivslängden.

Claims (8)

14 d. 73111447-2 PATENTKRÃV

1. Härdbar polyesterblandning omfattande: a.) en omättad polyesterav mizvåvärd alkohol ochwen a-ß-eteniskt omattaa aikarbowisyra, b) eteniskt' omättad reaktiv monomer, c) friradikalinitierande organisk peroxid, och eventuellt inne- hållande I d) termoplastiskt akrylharts, e) förtjockningsmedel, och f) ' glasförstärkningsfibrer, g._ kätnnet ecknad avatt deninnefatt g) en tertiär aminkomposition vari 25 - 100 molprocent av de tertiäralaminerna utgöres av trietylendiamin koordinerad åtminstone delvis med metallsalt som ett polymert koordinationskomplex och var- vid nämnda blandning innehåller, i koordinerad och fri form, en mängd tertiär amin åtminstone i lika molproportion till metallen. i

2. Blandning enligt patentkïravet 1, k ä. n-n e t e c k n a d av att metallkomplexet utgör ett som erhålles genom blandning av ene > lösning av tertiär amin med en lösning av minst ett metallsalt som väljas bland salter av kobolt, nickel och zink.

3. Blandning enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k n a d av att metallkomplexet utgör ett som bildats av ett tvåvärt koboltsalt och trietylendiamin. i - I

4. Blandning enligt patentkravet l, k ä. n n e t e c k n a d av att metallkomplexet utgör ett som bildats av kobolt-t-II- och zink- salter med trietylendiamin. _ '

5. Blandning enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a d av att metallkoordinationskomplexet är framställt av trietylendiamin och en organisk lösning av metallsalt omfattande tvåvärt koboltsalt. i

6. Blandning enligt patentkravet 5, k ä n n e t e c k n a d av att den organiska lösningen omfattar zinksalt förutom nämnda koboltsalt

7. Komposition enligt patentkravet 5 eller 6, k ä n n e t e c ok - n a d av att det organiska lösningsmedlet omfattar propylenglykol.

8. Komposition enligt något av föregående patentkrav, k ä. nun e - t e c k n a d. av att peroxiden väljes bland bensoylperoxid; t-butyl- perbensoat, t-butylperoktoat och blandningar av dessa. I ANFÖRDA PUBLIKATIONER: Sverige 335 622 (C089 39/06)