SE182031C1 - - Google Patents

Description

Uppfinnare: J E Biro Foreliggande uppfinning avser ett satt att framstalla 1,1-difenylbutaner med insekticid verkan. Utmarkande for forfaringssattet enligt uppfinningen &r i framsta rummet, att man kondenserar en blandning av ekvimolara mangder av (A) klor-bensen, (B) nitrobensen och (C) en minst tva kloratomer innehallande butylaldehyd eller butyrylforening, i vars karbonylgrupp syret dr ersatt med alkoholrester, varefter den salunda framstallda foreningen, namligen 1-p-klorfeny1-1-pnitrofeny1-2-diklorbutan eller 1-p-klorfeny1-1-pnitrofeny1-2-diklor-3-klorbutan, utvinnes.

T den tyska patentskriften 741 661 har redan 1940 redogjorts for de utomordentliga insekticida egenskaper, som 1,1-bis-(p-klorfeny1)-2,2,2-triklorelan uppvisar. Denna forening har fatt varldsomfattande anvandning under benamningen DDT. Detta medel är dock overksamt mot manga skadeinsekter Mom jordbruket och kreaturskOtseln, varjamte olika skadeinsekter, pa vilka medlet fOrst verkade, med tiden ha blivit immuna. Till foljd harav har man gjort talrika fOrsok att fOrstarka DDT-s verkan och vidga dess anvandningsomrade, framforallt genom olika modifikationer av molekylen med formeln I —C —/ \—C1 CC13 I ovannamnda patentskrift har vidare angetts, att den vid trikloretylradikalen bundna fenylradikalen kan ersdttas med godtyckliga alifatiska, aromatisk-alifatiska, aromatiska eller heterocykliska radikaler. I praktiken har dock endast difenylforeningen vunnit insteg. Aven under bibehallande av difenylradikalen ha enligt den tyska patentskriften 885 327 genomforts manga fors& att forbattra DDT genom andring av dess molekyl. Det har dock visat sig, att redan smarre andringar fullstandigt upphava den insekticida verkan. Salunda har avspaltningen av en saltsyramolekyl eller uteslutande av klor ur den ena eller bagge fenylradikalerna eller substitution av etyl: radikalens enda vdteatom genom klor eller in forandet av nitroradikaler i den ena eller bagge fenylradikalerna praktiskt taget upphavt den insekticida verkan, som endast ken bibehallas vid flyttning av en kloratom fran kolatomen 2 till kolatomen 1. I den tyska patentskriften 874 086 beskrives efterfoljande nitrering av DDT, varvid avsikten dock endast r att fcirdrhja utkristalli= sering av denna forening ur vattenemulsionen, utan att DDT-s Ovriga egenskaper forbattras.

Man har aven foreslagit att ansluta de bagge klorfenylradikalerna till en. butylradikal i stallet for till en etylradikal, jfr schweiziska patentskrif:, ten 235 961, amerikanska patentskrifterna 2 516 186 och 2 714 572, osttyska patentskriften 921 och franska patentskriften 1 002 358. Genom de amerikanska patentskrifterna 2 397 802 och 2 516 186 är det aven kant att i etyl- eller butylradikalen infora en nitroradikal sasom substituent, och vidare dr det kant genom den amerikanska patentskriften 2 487 859 att i bada fenylradikaler infora dylika nitrosubstituenter, men man har pa sa satt icke kunnat forstdrka medlens verksamhet.

Tack vare foreliggande uppfinning har man lyckats att under bibehallande av DDT-molekylens grundtyp astadkomma ett mot sklana skadedjur som t. ex. insekter verksamt model, vars verkan är jamforbar med de starkt giftiga amnenas utan att det dock hr giltigt for manniskor och varmblodiga djur. Detta har blivit mojligt genom att en p-Idorfenylradikal och en p-nitrofenylradikal aro anslutna till en butylradikal, i vilken tva eller foretradesvis tre vateatomer aro ersatta med kloratomer, i enlighet med foljande strukturformler: — \\ I / --C——NO.

I" CC1, CI-12 CH, Om man onskar erhalla en forening av typen 2), kan man ldmpligen kondensera en blandning av klorbensen, nitrobensen och hutylkloral eller butylkloralhydrat i ekvimoldrt forhallande med anvandning av ett vattenupptagande medel, lampligen koncentrerad svavelsyra, varvid butylkloralen avspjalkar en syreatom och klorbensenen liksom nitrobensenen var sin vdteatom under bildning av en vattenmolekyl. Vid anvandning av butylkloralhydrat frigores ytterligare en molekyl vatten.

Om man anvander kemiskt rena utgangsmaterial, bildar produkten med formeln 1) en vattenklar vdtska med en densitet av 1,215 och en kokpunkt av c:a 167° C. Denna vatska dr oloslig i vatten och mycket lattloslig i bensen. Med hjdlp av emulgatorer kunna de enligt uppfinningen framstallda foreningarna bilda stabila vattenlosningar.

I stallet for butylkloral(hydrat) kan man vid sattet enligt uppfinningen sasom komponent C) aven anvanda andra foreningar av den ovan definierade typen, t. ex. de angivna butylfOreningarna, sasom diklordibutylacetal. Vid kondensation under anvandning av svavelsyra frigiiras de i dessa butyrylfiireningar ingaende alkoholresterna.

Efter fullbordad kondensation avlagsnas svavelsyran pa kant salt genom tvattning med vatten, varvid de sista sparen kunna neutraliseras med alkali eller karbonater, sasom kalcium- eller bariumkarbonat.

Exempel. 1 mol klorbensen, 1 mol nitrobensen och 1 mol butylkloral eller butylkloraldhydrat blandas samman, varefter man mycket langsamt och under standig omroring tillsatter c:a 2 miler koncentrerad svavelsyra. Harvid bor blandningens temperatur hallas mellan 35 och 40° C. Efter omkring tva timmar är kondensationen fullbordad, varpa blandningen kyles till rumstemperatur, tvattas upprepade ganger med vatten samt slutligen neutraliseras.

Claims (6)

Patentansprak:

1. Satt att framstalla 1,1-difenylbutaner med insekticid verkan, kannetecknat darav, att man kondenserar en blandning av ekvimoldra mangder av (A) klorbensen, (B) nitrobensen och (C) en minst tvIt kloratomer innehallande butylaldehyd eller butyrylforening, i vars karbonylgrupp syret är ersatt med alkoholrester, varefter den salunda framstallda foreningen, ndmligen 1-p-klorfeny1-1- p-nitrofeny1-2-diklorbutan eller 1-p-klorfeny1-1-pnitrofeny1-2-diklor-3-klorbutan, utvinnes.

2. SAIL enligt patentanspraket 1, kannetecknat ddrav, att kondensation utfores under anvdndning av ett vattenupptagande medel, fOretradesvis koncentrerad svavelsyra, som efter avslutad kondensation avldgsnas medelst tvattning och eventuellt delvis medelst neutralisering.

3. Satt enligt patentanspraket 1 eller 2, Milnetecknat darav, att kondensationen utfores med en blandning, vars komponent C utgores av butyl-. kloral eller butylidoralhydrat.

4. Satt enligt patentanspraket 1 eller 2, kannetecknat ddrav, att kondensationen utfores med en blandning, vars komponent C utgores av diklordibutylacetal. Anforda publikationer: >_NO2 2

5.

6. Stockholm 1903. Kungl. Boktr. P. A. Norstedt S.; Soria*. 680089