SA97180437B1 - محفز فيشر - تروبش Fischer - Tropsch وعملية لتحضير هيدروكربونات hydrocarbons - Google Patents
محفز فيشر - تروبش Fischer - Tropsch وعملية لتحضير هيدروكربونات hydrocarbons Download PDFInfo
- Publication number
- SA97180437B1 SA97180437B1 SA97180437A SA97180437A SA97180437B1 SA 97180437 B1 SA97180437 B1 SA 97180437B1 SA 97180437 A SA97180437 A SA 97180437A SA 97180437 A SA97180437 A SA 97180437A SA 97180437 B1 SA97180437 B1 SA 97180437B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- catalyst
- fischer
- cobalt
- tropsch
- titania
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 122
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 42
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 14
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title abstract description 18
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title abstract description 18
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 145
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 20
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 40
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 40
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 19
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 19
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 18
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 14
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 11
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 10
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 hydrogen carbon monoxide Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 4
- 230000004927 fusion Effects 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- PMVSDNDAUGGCCE-TYYBGVCCSA-L Ferrous fumarate Chemical compound [Fe+2].[O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O PMVSDNDAUGGCCE-TYYBGVCCSA-L 0.000 claims 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 claims 1
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 claims 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 17
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 13
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 5
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 4
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 3
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 208000004434 Calcinosis Diseases 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000002308 calcification Effects 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 2
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 2
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 2
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J titanic acid Chemical compound O[Ti](O)(O)O LLZRNZOLAXHGLL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical class Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUVMSYUGOKEMPX-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CC(C)C[O-].CC(C)C[O-].CC(C)C[O-].CC(C)C[O-] QUVMSYUGOKEMPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRWPYGBKJYICOO-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-].CC(C)(C)[O-] GRWPYGBKJYICOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001137251 Corvidae Species 0.000 description 1
- 101100536354 Drosophila melanogaster tant gene Proteins 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- QVYYOKWPCQYKEY-UHFFFAOYSA-N [Fe].[Co] Chemical compound [Fe].[Co] QVYYOKWPCQYKEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- MZZUATUOLXMCEY-UHFFFAOYSA-N cobalt manganese Chemical compound [Mn].[Co] MZZUATUOLXMCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- KYCIUIVANPKXLW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-(2-phenoxyethyl)-(thiophen-2-ylmethyl)azanium Chemical compound C=1C=CSC=1C[N+](C)(C)CCOC1=CC=CC=C1 KYCIUIVANPKXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005213 imbibition Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002905 metal composite material Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- RHBRMCOKKKZVRY-ITLPAZOVSA-N naltrexone hydrochloride Chemical compound Cl.N1([C@@H]2CC3=CC=C(C=4O[C@@H]5[C@](C3=4)([C@]2(CCC5=O)O)CC1)O)CC1CC1 RHBRMCOKKKZVRY-ITLPAZOVSA-N 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen(.) Chemical compound [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- HKJYVRJHDIPMQB-UHFFFAOYSA-N propan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound CCCO[Ti](OCCC)(OCCC)OCCC HKJYVRJHDIPMQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 235000008001 rakum palm Nutrition 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 1
- ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N thorium dioxide Chemical compound O=[Th]=O ZCUFMDLYAMJYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/75—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/8892—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
- C07C1/043—Catalysts; their physical properties characterised by the composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
- C07C1/043—Catalysts; their physical properties characterised by the composition
- C07C1/0435—Catalysts; their physical properties characterised by the composition containing a metal of group 8 or a compound thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
- C07C1/043—Catalysts; their physical properties characterised by the composition
- C07C1/0435—Catalysts; their physical properties characterised by the composition containing a metal of group 8 or a compound thereof
- C07C1/044—Catalysts; their physical properties characterised by the composition containing a metal of group 8 or a compound thereof containing iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2235/00—Indexing scheme associated with group B01J35/00, related to the analysis techniques used to determine the catalysts form or properties
- B01J2235/15—X-ray diffraction
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
- B01J23/462—Ruthenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/847—Vanadium, niobium or tantalum or polonium
- B01J23/8472—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/20—Vanadium, niobium or tantalum
- C07C2523/22—Vanadium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/32—Manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/34—Manganese
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/745—Iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/75—Cobalt
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق الاختراع الحالي بمحفز -Fischer Tropsch يشعل مركب من معدن نشط تحفيزيا مدعم على مادة حاملة carrier محفزة titania لها نسبة anatase :rutile أقل من ٣:٢، ومساحة سطح أقل من 75م2/ جم. يتعلق الاختراع أيضا بعملية لتحضير هذا المحفز، وبعملية لتحضير hydrocarbons تشمل اتصال خليط من هيدروجين carbon عند ضغط ودرجة حرارة مرتفعة مع المحفز المذكور.
Description
ا محفز فيشر- تروبش Fischer - Tropsch وعملية لتحضير هيدروكربونات hydrocarbons الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع المقدم بمحفز Fischer-Tropsch بتحضير المحفز المذكور؛ وبعملية لتحضير hydrocarbons من غاز صناعي؛ يعني خليط من carbon monoxide هيدروجين. تحضير hydrocarbons من غاز صناعي معروف lua في هذا الفن ويشار إليه عموما © بتصنيع Fischer-Tropsch محفزات مناسبة للاستخدام في عملية تصنيع Fischer-Tropsch بمعنى محفزات «Fischer-Tropsch تحتوي نموذجيا على معدن نشط تحفيزيا من المجموعة A من الجدول الدوري للعناصر (Handbook of Chemistry and Physics, 68th edition, CRC Press, 1987-1988). ٠ بوجه (ald حديد؛ ruthenium s cobalt nickel هي معادن نشطة تحفيزيا معروفة جيدا لهذا المحفز. وجد أن cobalt الأنسب لتحفيز عملية فيها يتحول غاز صناعي إلى paraffinic hydrocarbons أساسا تحتوي على © أو أكثر من ذرات كربون. في عبارة أخرى؛ انتقائية *© للمحفز تكون عالية. وجهت مجهودات أبحاث أكثر للعثور على محفزات Aly يفضل لها انتقائية Cot أعلى من vo المحفزات المعروفة عند نفس النشاط أو أعلى. تكشف براءة الاختراع الأوروبية رقم ١778008 عن محفزات cobalt مدعمة على مادة حاملة carrier مسامية؛ حيث يركز معظم cobalt في قشرة جسيم المحفز. تكشف مواصفة براءة الاختراع الأوروبية رقم 15697719 عن محفز zirconia [cobalt على silica للاستخدام في قاع محفز ثابت وهذا المحفز يلبي مطالب العلاقة بين مساحة السطح الداخلي YL ومساحة السطح الخارجي. تصف مواصفة براءة الاختراع الأوروبية رقم 777897 عن زيادة في نشاط محفزات cobalt مدعمة على ditania بإضافة حتى 715 بالوزن silica إلى المادة الحاملة titania التي يفضل أن تكون غنية مع rutile تكشف مواصفة براءة الاختراع الأوروبية رقم 701781 محفز Fischer-Tropsch يشمل »| دعامة titania من الأفضل die مع rutile يتميز باندماج مع titania Aled المذكورة؛ من VAY v alumina «silica في المائة بالوزن؛ مادة رابطة غير عضوية مختارة من ٠١ إلى ١ .zirconia g cobalt يشمل Fischer-Tropsch ise #4725717 يصف طلب براءة الاختراع الأوروبية رقم يتراوح x حيث Tip M0, يكون عديد الشكل من الصيغة anatase مدعم على عديد شكل من tantalum s «zirconium «silicon و 14 مختار من المجموعة المتكونة من ١,٠4 إلى ٠.١٠ من 0 cobalt محفزات تحتوي على AAV يصف طلب براءة الاختراع الأوروبية رقم يدعي أن هذه titania مادة حاملة (rutile مدعمة على (من الأفضل غنية مع rhenium المحفزات لها إنتاجية (نشاط) حجمية عالية. تركيبة محفز نافعة في تحويل 711645١7 تدعي مواصفة براءة الاختراع الأوروبية رقم في كمية thoria y cobalt أو cobalt تشمل سواء hydrocarbons غاز صناعي إلى methanol ٠ تدعيم تحتوي على 018018 تتميز بأن مادة التدعيم sala أو titania نشطة تحفيزيا مركبة مع تركيبات محفز مفضلة بوجه .©:١7 على الأقل حوالي anatase rutile يكون لها نسبة titania لها نسبة titania مادة التدعيم ob تتميز Fischer-Tropsch خاص للاستخدام في عملية تصنيع أو أكبر. ١:٠٠١ إلى ٠:4 تتراوح من anatase rutile ذات نسبة titania تتعلق براءة الاختراع الأمريكية 554981709 بمحفزات 00/17 تشتمل على Vo .3:7 على الأقل anatase rutile على الرغم من جهود البحث في هذا المجال لا يزال المجال متسعا للتحسين. تبعا لذلك؛ من المرغوب فيه على سبيل المثال العثور على محفز بديل. من المرغوب فيه أيضا العثور على محفز من الأفضل. نشاط أعلى عن المحفزات المعروفة. off أعلى عند نفس Cot يكون له انتقائية gl الوصف العام للاخ لها مميزات hydrocarbons بذلك؛ يسعى الاختراع المقدم إلى توفير محفز وعملية لتحضير في جانب أو أكثر بالنسبة لمحفزات وعمليات الفن السابق. بوجه خاص» وجد الآن بصورة مدهشة إمكانية التغلب على عيوب معينة لمواد حاملة غنية مع بواسطة التحكم الدقيق في مساحة سطح المواد الجاملة المذكورة. anatase
VAY
¢ لذلك. طبقا لأحد جوانب الاختراع؛ يتوفر محفز Jody Fischer-Tropsch مركب من معدن نشط تحفيزيا مدعم على مادة حاملة لمحفز ctitania المادة الحاملة للمحفز titania المذكورة لها نسبة Jil anatase :rutile من 7:؛ ومساحة سطح أقل من © لام "/ جم. 0 من المناسب تحديد نسبة rutile 2031856 بواسطة حيود أشضعة إكس طبقا إلى 11/1103720-8قخ. من المناسب تحديد مساحة السطح بواسطة طريقة امتزاز N, في 4567-86 ASTM D يفضل أن تكون مساحة سطح المادة الحاملة للمحفز أقل من ©1م؟/ جم؛ يفضل أكثر أقل من [Ta 00 جم. بدون الرغبة في التقيد بنظرية معينة؛ من الواضح أن مركبات غير نشطة تحفيزيا من ٠ المعدن النشط تحفيزيا و0018018ء cobalt titanate Jie يتشكل بسهولة على مواد حاملة غنية بواسطة anatase لها مساحة سطح عالية؛ مثل محفزات Fischer-Tropsch الغنية بواسطة anatase الموصوفة في تجارب مقارنة في طلب براءة الاختراع الأوروبية رقم XVTATY يفضل أن تكون مساحة سطح المادة الحاملة للمحفز أكبر من ٠١م"/ can يفضل أكبر من Yo م؟/ جم؛ يفضل أكثر أكبر من [17S جم. Vo من الأفضل؛ تكون المادة الحاملة للمحفز titania لها نسبة anatase rutile أقل من :د يفضل أكثر أقل من ١:7؛ يفضل أكثر أيضا أقل من KY نسبة 01016©: anatase تكون نموذجيا أكبر من ٠٠٠:١ يفضل أكبر من 0:١ 9؛ يفضل أكثر أكبر من Noy طبقا لتطبيق مفضلء المادة الحاملة لمحفز Fischer-Tropsch لها aaa مسام على الأقل 2,45 © - ملليلتر/ جم؛ يفضل على الأقل ١,5 ملليلتر/ جم؛ بوجه خاص على الأقل 2*5 ملليلتر/ جم. وجد بصورة مدهشة أن محفزات محضرة من مواد حاملة لها حجم مسام على الأقل Eo | ملليلتر/ جم أكثر نشاطا وانتقائية عن محفزات محضرة من مواد حاملة لها حجم مسام أقل. يتحدد حجم المسام بصورة مناسبة بواسطة مقياس مسام Hg طبقا إلى ASTM D4284-92 حتى ضغط 6000890 رطل في البوصة المربعة 5,١( كيلوبار). Yo حجم المسام يكون نموذجيا أقل من [ile + AC جم؛ بوجه خاص أقل من *#٠,؛ ملليلتر/ جم. أحجام مسام أعلى محتملة من ناحية المبدأء لكن هذا قد يكون ضارا لقوة المادة الحاملة للمحفز. يمكن حل هذا بإضافة مواد رابطة alumina «silica Jie أو zirconia بكمية من ١١ إلى VAY
° ٠ بالوزن من المادة الحاملة. مع ذلك؛ المواد الرابطة قد يكون لها أثر سلبي على أداء المحفز. على سبيل (JE قد يكون معدل زوال النشاط أعلى. لذلك.؛ من الأفضل؛ عدم إضافة مادة رابطة. من الأفضل يكون حجم مسام المحفز على الأقل oY ملليلتر/ جم؛ يفضل أكثر على الأقل Yo ملليلتر/ جم؛ الأفضل على الأقل ١,7 ملليلتر/ جم. حجم المسام يكون نموذجيا أقل من ٠,8 0 ملليلتر/ جم؛ بوجه خاص أقل من ١,7 ملليلتر/ جم. معادن نشطة تحفيزيا مفضلة من أجل التحفيزالانتقائي لتحضير Cs* hydrocarbons من غاز صناعي هي cobalt حديد و/أو «ruthenium يفضل cobalt و/أو ruthenium يفضل .cobalt سوف ندرك أن الكمية المفضلة من معدن نشط تحفيزيا موجودة في المحفز قد تتنوع؛ بالاعتماد على المعدن النشط تحفيزيا المستخدم. عموماء مع ذلك؛ كمية المعدن النشط تحفيزيا الموجودة في ٠ المحفز قد تتراوح من ١,١ إلى ٠٠١ جزء بالوزن معدن لكل ٠٠١ جزء بالوزن مادة حاملة. في Ala استخدام ruthenium قد تتراوح الكمية المفضلة من ١,١ إلى ٠١ أجزاء بالوزن. في حالة استخدام cobalt أو حديد قد تتراوح الكمية المفضلة من ؟ إلى Te جزء بالوزن؛ يفضل oS) من © إلى 5٠ جزء بالوزن. من أجل محفزات Fischer-Tropsch طبقا للاختراع تحتوي على ccobalt من الأفضل ve استخدام cobalt في كمية على الأقل ١.7 جم feobalt ملليلتر محفزء يفضل أكثر على الأقل ,جم Jeobalt ملليلتر محفز. يفضل أن تكون كمية cobalt أقل من ١,8 جم [cobalt ملليلتر محفزء يفضل أكثر أقل من 7 جم/ ills ¢ يفضل أكثر أيضا أقل من ١,8 جم/ ملليلتر. إن كمية cobalt أعلاه تشير إلى الكمية الكلية من ccobalt على أساس معدن cobalt ويمكن ٠ تحديدها بتقنيات تحليل عنصري معروفة. قد Jody المحفز إضافة واحد أو أكثر من مواد معززة promoters معروفة مختارة من المجموعة ce cf (OF لاب و/أو هب من الجدول الدوري للعناصر. تختار مواد معززة مفضلة بوجه خاص من «thenium «vandium «scandium «manganese «zirconium .palladium s platinum Yo المحفز الأنسب يشمل cobalt كمعدن نشط تحفيزيا 5 33S zirconium معززة. المحفز الأنسب الآخر يشمل cobalt كمعدن نشط تحفيزيا 5 manganese و/أر 52S vandium معززة. VAY
+ (Say إندماج المادة المعززة في المحفز باستخدام أيا من الطرق المناقشة هنا Log يتعكلق بالمكون النشط تحفيزيا. توجد المادة المعززة نموذجياء إذا وجدت في المحفزء بكمية من ١01 إلى ٠جزء بالوزن؛ يفضل من ١.© إلى 50 جزء بالوزن؛ لكل ١٠٠جزء بالوزن من المادة الحاملة. سوف ندرك مع 0 ذلك أن الكمية المثلى للمادة المعززة قد تتنوع بالنسبة للعناصر المعينة التي تعمل كمادة معززة. ag بصورة مدهشة أن محفز يشمل cobalt كمعدن نشط تحفيزيا وكمية صغيرة من manganese و/أو صنتفصة» يظهر إنتقائية C5 أعلى ونشاط أعلى عند استخدامه في lee لتحضير chydrocarbons بالمقارنة مع محفزات مماثلة ولكن تحتوي فقط على cobalt (AIA طبقا لتطبيق مفضل يتعلق الاختراع المقدم بمحفز يشمل manganese 5 cobalt و/أو Cua cvandium ٠ النسبة الذرية من (vandium +manganese) :cobalt تكون على الأقل ANY نموذجياء إن المحفزات المحتوية على cobalt طبقا لتطبيق مفضل من الاختراع المقدم لاتحتوي على معادن أرضية قلوية؛ بخلاف شوائب محتملة تدخل مع المواد البادثشة في Adee تحضير المحفزات. نموذجياء النسبة الجزيئية الجرامية للمعادن الأرضية القلوي أو القلوية إلى معدن cobalt تكون أقل من coo) يفضل أقل من .٠.٠66069 Vo من الأفضل؛ النسبة الذرية إلى (vandium + manganese) cobalt تكون على الأكثر VV 0 يفضل أكثر على الأكثر drove يفضل أكثر أيضا على الأكثر ١٠٠:1؛ الأفضل على الأكثر ٠:78 . النسبة الذرية إلى القتامه: (vandium + manganese) يفضل أن تكون على الأقل :1 يفضل أكثر على الأقل 1:17 يفضل أكثر أيضا على الأقل AVA بالإضافة إلى manganese و/أو vandium قد يشمل المحفز واحد أو أكثر من مواد معززة »| إضافية مختارة من المجموعة cf المعادن النبيلة من Ade pend) من الجدول الدوري أو niobium «scandium «rhenium أر tantalum تتضمن مواد معززة إضافية مفضلة rhenium l/s palladium «platinum «ruthenium «titanium «zirconium كمية مادة معززة إضافية؛ إذا وجدت؛ تكون نموذجيا بين )5 You جزء بالوزن لكل ٠٠١ جزء بالوزن من مادة حاملة أكسيد حراري. Yo يمكن بصورة مناسبة تحضير المحفز طبقا للاختراع المقدم بواسطة (أ) خلط مسحوق من titania له نسبة anatase :rutile أقل من 7:؛ أو مادة مصدر titania قادرة على التحول إلى titania لها نسبة anatase ‘rutile المذكورة؛ مع سائل؛ (ب) تبخر السائل من الخليط للحصول VAY
على جسيمات صلبة؛ متكتلة؛ اختياريا يلي ذلك (ج) خطوة سحقء واندماج على الأقل مركب معدن نشط تحفيزيا واحد في المحفز. من الأفضل أن يخضع المحفز إضافة لمعالجة تكلس 081610108. يمكن إجراء معالجة التكلس بعد الخطوة (ب) و/أو الخطوة (ج)؛ و/أو بعد علىالأقل اندماج مركب معدن نشط تحفيزيا واحد ٠ على الأقل في المحفز. نموذجياء نسبة anatase rutile لمسحوق titania أو نسبة anatase rutile المتوقعة لمادة مصدر titania عند تحولها إلى titania تكون مساوية إلى أو أصغر من نسبة anatase ‘rutile في المنتج النهائي المرغوب؛ بمعنى محفز Fischer-Tropsch طبقا للاختراع المقدم. وجد الآن أنه مع هذه الطريقة؛ يمكن تصنيع محفزات لها حجم مسام أعلى؛ عند مساحة سطح ٠ أقل نسبياء عن المحفزات الناتجة من الطرق الأخرى. طبقا للخطوة (أ) من العملية؛ يخلط مسحوق من titania أو مادة مصدر titania مع سائل. تكون مادة مصدر Lad sal titania مرسب من مركب titanium الممكن تحوله إلى titania عند التكلس في الهواء. ABA على مواد مصدر titania مناسبة هي titania هيدراتية titanium hydroxide Vo مثال على طريقة مناسبة لتشكيل مرسب مادة مصدر titania هي بواسطة الترسيب من محلول i Bl titanium alkoxide على alkoxides مناسبة هي «titanium n-butoxide «titanium isopropoxide «titanium n-propoxide titanium isobutoxide و .titanium tert-butoxide يفضل استخدام مسحوق titania في الخطوة )1( من العملية أعلاه. يمكن تحضير مسحوق titania Y- بطرق معروفة في هذا الفن؛ مثلا بواسطة الترسيب من محلول يحتوي على مركب titanium لتحضير مرسب مادة مصدر titania متثاد titanium hydroxide يلبه التكلس لتحضير titania أمثلة على مركبات titanium قابلة للذوبان هي titanium alkoxide titanium chlorides وأملاح titanium أخرى غير عضوية أو عضوية. وجد مع ذلك أن كميات ضئيلة من كبريت قد يكون لها أثر ضار على أداء المحفزات. لذلك؛ من المفضل استخدام مسحوق titania Yo غير محضر بطريقة تستخدم مركبات تحتوي على كبريت في العملية. مسحوق titania مفضل هو المحضر بالإخراج الحراري بواسطة التحلل المائي عالي درجة الحرارة لمركب titanium قابل للتحول إلى titanium tetrachloride Jie «lay طريقة مناسبة VAY
A
الممكن titania بعد إلى Led يشار هنا JAYS YEY مبينة في مواصفة براءة الاختراع الألمانية رقم مدخنة في titania مدخنة. بذلك؛ في جانب مفضل؛ تستخدم titania الحصول عليها بهذه الطريقة المستخدمة في المحفزات طبقا للاختراع المقدم. titania تحضير المادة الحاملة يكون نموذجيا غير قابل للذوبان جوهريا في السائل titania تشكيل sale أو titania مسحوق المستخدم في الخطوة (أ). من المناسب أن يكون السائل ماء و/أو مركب عضوي. مركبات oo في المادة coke عضوية مناسبة هي التي لا تترك أي كميات ضئيلة عضوية مثل فحم الكوك titania جوهريا في خليط مع مسحوق ALA الحاملة المحفزة بعد التجفيف و/أو التكلس؛ وهي titania و/أو مادة مصدر إلى 795 بالحجم. ٠٠ إلى 795 بالحجم سائل؛ يفضل من ٠١ نموذجياء يشمل الخليط من طبقا للخطوة (ب) من العملية؛ يتبخر السائل من الخليط للحصول على جسيمات صلبة؛ متكتلة. Ve رش- تجفيف؛ وميض- تجفيف أو Jie يمكن نموذجيا حدوث هذه الخطوة بطريقة تجفيف معروفة فرن- تجفيف. ميزة التجفيف بالرش هي إذا كان مقاس الجزء المرغوب داخل المدى من ؟ إلى تصنيع مقاس الجزء المرغوب مباشرة؛ بدون الحاجة إلى خطوة سحق. (Say ميكرومتر؛ ٠ طرق تجفيف أخرى تنتج عموما جسيمات أكبر. هذه الطرق؛ مع ذلك؛ قد تكون مرغوبة أيضا ميكرومتر؛ على سبيل المثال إذا كانت مرغوبة ٠٠0 لتحضير جسيمات محفز في حدود من ؟ إلى ye لاستخدام معادن نشطة تحفيزيا على الجسيمات بواسطة طريقة التشرب كما سيوضح بتفصيل أكثر فيما يلي. سوف يدرك الماهرون في هذا الفن أن أفضل طرق التجفيف قد تتنوع؛ بالاعتماد مثلا على المقاس المرغوب لجسيمات المحفز. يترك للماهرين في هذا الفن اختيار أنسب الطرق وأنسب الشروط لمجموعة معينة من الحالات والمتطلبات. © للخطوة (ج) من العملية؛ تسحق الجسيمات الناتجة من الخطوة (ب) من Ga اختيارياء العملية إلى متوسط مقاس جزء مرغوب. طبقا لتطبيق آخر؛ من الممكن أيضا سحق الجسيمات الناتجة من الخطوة (ب)؛ بعد خضوع الجسيمات لمعالجة تكلس إضافية. يمكن استخدام المعدن النشط تحفيزيا على المادة الحاملة بواسطة أي تقنية معروفة للماهرين في هذا الفنء على سبيل المثال التشرب؛ تغليف بالرش أو الترسيب. vo طريقة مفضلة لتحضير المحفز طبقا للاختراع المقدم هي بتشرب المعدن النشط تحفيزيا أو تتصل المادة الحاملة مع مركب من المعدن clad ga titania مادة المصدر على المادة الحاملة
VAY
النشط تحفيزيا في وجود Jiu الأنسب في شكل محلول من مركب المعدن. قد يكون مركب المعدن النشط غير عضوي أو عضوي؛ مع تفضيل المركبات غير العضوية؛ بوجه خاص Jil) nitrates المستعمل قد يكون أيضا عضويا أو غير عضويا. الماء أنسب سائل. سندرك أن الماء يمكن؛ على الأقل (Lia اشتقاقه من ماء متبلور يكون متحررا من مركب المعدن عند م التشرب عند درجة حرارة مرتفعة. نموذجيا معالجة التشرب يليها التجفيف؛ يجرى التجفيف Lad gal عند درجة حرارة من ٠٠ إلى ٠.؟ مثوية حتى إلى dela YE يفضل ٠,7 إلى ؛ ساعات. طبقا لأحد التطبيقات؛ تتضمن العملية خطوة سحق (ج). قد يكون مرغوبا في تشرب المادة الحاملة قبل خطوة السحق نظرا لأن التعامل في مواد صلبة وتشرب جسيمات كبيرة نسبيا يكون
Jed عموما ٠ إذا فضل تحضير محفزات تحتوي على إطار خارجي من معدن نشط تحفيزياء على سبيل المثال كما هو مبين في مواصفة براءة الاختراع الأوروبية رقم VASA تجرى خطوة التشرب بعد خطوة السحق. (Jal تستخدم طريقة تغليف بالرش بعد خطوة السحق لتحضير هذه المحفزات. vo طبقا لتطبيق AT مفضل» واحد أو أكثر من مركبات من واحد أو أكثر من المعادن النشطة تحفيزيا تخلط مع مسحوق titania أو sale المصدر titania في الخطوة )1( من العملية. كما هو مبين أعلاه؛ من الأفضل إخضاع المحفز إضافة لمعالجة تكلس يمكن إجراء معالجة التكلس بعد الخطوة (ب) و/أو الخطوة (ج)؛ و/أو بعد على الأقل اندماج مركب معدن نشط تحفيزيا واحد في المحفز. 9" تجرى معالجة التكلس نموذجيا في جو يحتوي على أكسجين مثل الهواء عند درجة حرارة من ٠ إلى 0860+متوية؛ لمدة ١,7 إلى 548 ساعة. كلما mdi) درجة الحرارة وطالت مدة معالجة التكلس؛ كلما انخفض حجم المسام؛ انخفضت مساحة السطح. وارتفع محتوى rutile في جسيمات titania يمكن تحديد أنسب شروط للتكلس من الماهرين بواسطة التجربة العادية. من الأفضل أن تحدث معالجة التكلس عند درجة حرارة تتراوح من FO إلى ١560 مثوية. يفضل أن تكون مدة vo المعالجة من ١,5 إلى ؛ ساعات. VAY
٠ سوف ندرك أن متوسط درجة حرارة معالجة التكلس يكون عادة أعلى من متوسط درجة سوف ندرك أنه يمكن إجراء (lA الحرارة أثناء معالجة التجفيف في الخطوة (ب). بالإضافة خطوة التجفيف والتكلس كعملية من خطوة واحدة. تجرى معالجة التكلس بعد الخطوة (ب) أو الخطوة (ج)؛ يتشرب المنتج Junta طبقا لتطبيق المتكلس مع محاليل أو أملاح منصهرة من مركبات نشطة تحفيزياء ويخضع المنتج المتشرب 0 لمعالجة تكلس ثانية. في هذه الحالة يفضل عموما أن لا تكون شروط التكلس لخطوة التكلس الثانية أكثر قسوة من شروط التكلس المطبقة في خطوة التكلس الأولى. من غاز hydrocarbons يستخدم نموذجيا المحفز طبقا للاختراع المقدم لتحفيز عملية لتحضير نمونجيا على cobalt صناعي. نموذجياء؛ أثناء الاستخدام في هذه العملية؛ على الأقل جزء من cobalt بالوزن؛ يوجد في حالته المعدنية. من الأفضل على الأقل 7495 بالوزن من ZA الأقل في المحفز في cobalt يكون في الحالة المعدنية. بعد عملية التحضير؛ مع ذلك لا يكون معظم تنشيط المحفز قبل الاستخدام بواسطة معالجة اختزال» في ale حالته المعدنية. لذلك؛ من المفضل تتضمن معالجة الاختزال معالجة المحفز clad gai وجود هيدروجين عند درجة حرارة مرتفعة. ساعة عند fA أمئوية لمدة من ساعة واحدة إلى 45٠ إلى ٠٠١ عند درجة حرارة تتراوح من إلى +5 بار مطلق. يمكن استخدام هيدروجين نقي في معالجة ١ ضغط مرتفع؛ نموذجيا من eo نيتروجين. الكمية النسبية Jie الاختزال» لكن يفضل تطبيق خليط من هيدروجين وغاز خامل؛ للهيدروجين الموجود في الخليط قد تتراوح بين صفر و١٠٠7 بالحجم. في تطبيق مفضل؛ يحضر المحفز إلى درجة الحرارة ومستوى الضغط المرغوب في جو غاز نيتروجين. بعد ذلك؛ يتصل المحفز مع خليط غاز يحتوي فقط على كمية صغيرة من غاز هيدروجين؛ والباقي يكون غاز تيتروجين. أثناء معالجة الاختزال؛ فإن الكمية النسبية لغاز الهيدروجين في خليط الغاز تزداد Ys بالحجم. 7٠٠0 تدريجيا حتى 750 أو حتى إن كمية مركب المعدن المختزلة؛ يمكن مراقبتها بواسطة قياس إنتاج ماء تراكمي أثناء العملية؛ في المحفز في حالة مؤكسدة بعد معالجة التكلس. طرق أخرى cobalt خصوصا عندما يكون معظم معروفة للماهرين بهذا الفن تتضمن 'تحليل قياس وزني حراري" و"اختزال مبرمج لدرجة الحرارة". من المناسب التحكم في معالجة الاختزال بوسائل معروفة في هذا الفن. نموذجياء يتحكم في Yo معالجة الاختزال بواسطة منع تركيز الماء في الغاز الخارج لنتجاوز حد معين؛ الذي قد يعتمد على المحفز المختزل ويمكن تحديده بالتجربة العادية.
VAY
YA
يفضل؛ قدر الإمكان؛ تنشيط المحفز في الموقع؛ بمعنى داخل المفاعل. بوجه خاص» إذا كان المفاعل المستخدم في العملية مفاعل قاع فوران أو عمود فقاعة dle قد يكون مرغوبا في تنشيط المحفز Lise أو كليا في وجود hydrocarbons سائلة. طريقة للاختزال الجزئي للمحقز في وجود hydrocarbons مبينة في طلب براءة الاختراع الأوروبية رقم 7 . من الأفضل ؛ مع ذلك؛ oe اختزال المحفز كليا في وجود hydrocarbons أنسب طريقة مبينة في طلب براءة الاختراع الأوروبية رقم ١-+3570704؛ وتتضمن هذه الطريقة اتصال المحفز مع غاز يحتوي على هيدروجين عند ضغط جزئي هيدروجين على الأقل ١١ بار مطلق. في جانب إضافيء؛ يتعلق الاختراع المقدم بعملية لتحضير chydrocarbons تشمل اتصال خليط من carbon monoxide وهيدروجين عند ضغط درجة حرارة مرتفعة مع محفز كما هو موصوف ٠ هنا من قبل. تجرى العملية نموذجيا عند درجة حرارة تتراوح من ١١# إلى 75٠ مئوية؛ يفضل ١75 إلى ؟ مئوية. يتراوح الضغط نموذجيا من © إلى ١5١ بار مطلق؛ يفضل من * إلى 80 بار مطلق. يغذى نموذجيا هيدروجين 5 carbon monoxide (غاز صناعي) إلى العملية عند نسبة جزيئية ١ جرامية تتراوح من ١.4 إلى Yo من المعروف أن نسب جزيئية جرامية من هيدروجين إلى carbon monoxide منخفضة جدا تزيد من انتقائية Cot للمحفزات Fischer-Tropsch مع ذلك قد يرغب في تطبيق نسبة جزيئية جرامية من هيدروجين إلى carbon monoxide حوالي ؟ء التي تقابل النسبة التي فيها يستهلك عادة الغاز الصناعي؛ عند استخدام محفز ليس له جوهريا نشاط لتفاعلات تحول مشترك. Y. وجد الآن بصورة مدهشة أن انتقائية Cyt للمحفز طبقا للاختراع المقدم تكون عالية بصورة ملحوظة؛ حتى عند استخدام غاز صناعي له نسبة جزيئية جرامية عالية من هيدروجين إلى monoxide «صاته». تبعا «ll في تطبيق مفضل لعملية تصنيع hydrocarbon من الاختراع المقدم؛ تتراوح النسبة الجزيئية الجرامية للهيدروجين إلى carbon monoxide من١ إلى 6,¥« يفضل أكثر تتراوح من5,١ إلى 00 Yo قد تتنوع السرعة الفراغية في الساعة للغاز داخل حدود واسعة وتتراوح نموذجيا من 50٠0 إلى ٠ لتر عياري/ لتر/ ساعة Sle) لتر عياري/ لتر جسيمات محفز/ ساعة). VAY
بد يمكن إجراء عملية تحضير hydrocarbons باستخدام أنواع مفاعل وأنظمة تفاعل متنوعة؛ على سبيل (JUN نظام قاع مثبت؛ نظام Alla ملاط أو نظام قاع فوران. سوف ندرك أن مقاس جسيمات المحفز قد يتنتوع تبعا لنظام التفاعل المجهزة له. يترك للماهر في هذا الفن اختيار أنسب مقاس جزء محفز لنظام تفاعل معين. ° بالإضافة لذلك؛ من المفهوم أن الشخص الماهر قادر على اختيار أنسب الشروط لهيئة مفاعل معين ونظام تفاعل معين. على سبيل المثال؛ قد تعتمد سرعة الفراغ للغاز في الساعة المفضلة على نوع نظام التفاعل المطبق. بذلك؛ إذا رغب في تشغيل عملية تصنيع hydrocarbon مع نظام قاع مثبت؛ يفضل اختيار سرعة الفراغ للغاز في الساعة في حدود من 9.٠0 إلى Youu لتر عياري/ لتر/ ساعة. إذا رغب في تشغيل عملية تصنيع hydrocarbon مع نظام Aa ملاط
Vers إلى ١5٠0 .من الأفضل اختيار سرعة الفراغ للغاز في الساعة في حدود من ٠ لتر عياري/ لتر/ ساعة. يتضح الاختراع الآن إضافيا بواسطة الأمثلة التالية. (مقارن) ١ مثال (Y:9A anatase :rutile) rutile من تشكيلة )30-80 MESH) متاحة تجاريا titania جسيمات .manganese nitrate و cobalt nitrate تتشرب مع محلول مركز يحتوي على ve manganese nitrate 5 صلب (0ر611.ر(و00)010) cobalt nitrate يحضر المحلول بتسخين المعدن في مائها nitrate مئوية؛ بذلك يذاب <١ إلى درجة حرارة (Mn(NO3),.4H;0) صلب "مئوية وبعدها تتكلس في الهواء ٠١ المتشربة لمدة ساعتين عند titania المتبلور. تجفف جسيمات أمئوية. 5٠060 لمدة ساعة واحدة عند xe المحفز )١( المحتوي على 7٠١ بالوزن مركبات معدنية؛ يعبر عنه بالمعدن. تصل النسبة الذرية manganese cobalt إلى .:7٠١ تصل مسامية المحفز إلى JV حجم مسام المحفز ٠,١ ملليلتر/ جم؛ حجم مسام المادة الحاملة ١,7 titania ملليلتر/ cpa ومساحة سطح المادة الحاملة [TANT جم. يصل تحميل cobalt إلى ١,7١ جم/ ملليلتر محفز. مثال ١ Yo يحضر مسحوق titania مجفف بالرش كما يلي. مسحوق titania مدخن متاح تجاريا (P25 ex. Degussa) يخلط مع ماء. يحتوي الخليط على 77١ بالوزن مسحوق titania مدخن. الخليط يجفف بالرش باستخدام "Niro Atomizer” درجة حرارة المدخل 50 "مئوية ودرجة VAY
ا
حرارة المخرج ١١١ مئوية. يتكلس المنتج الناتج لمدة del واحدة عند Ages المنتج المتكلس له متوسط قطر جزء YA ميكرومتر؛ وله نسبة anatase ‘rutile 4:1 .
تتكرر عملية التشرب من مثال ١ لكن يستخدم مسحوق titania المجفف بالرش الآن كمادة حاملة محفزة.
° مسامية المحفز (Y) 70( حجم مسام المحفز «FA ملليلتر/ can حجم مسام المادة الحاملة
titania 7+ ملليلتر/ جم؛ ومساحة سطح المادة الحاملة [Tao ٠ جم. يصل تحميل cobalt إلى 4 جم/ ملليلتر محفز. مثال ؟
يختبر المحفز ١و؟ في عملية لتحضير hydrocarbons مفاعلات تدفق مجهري )1( و(ب)؛
AT ملليلتر من المحفزات ١و1 على التوالي؛ تسخن إلى درجة حرارة Te تحتوي على ٠ بار مطلق. تختزل المحفزات في Y ويضبط الضغط مع تدفق مستمر من غاز نيتروجين إلى ضغط ساعة مع خليط من غاز نيتروجين وهيدروجين. أثناء الاختزال؛ الكمية النسبية YE الموقع لمدة يظل تركيز الماء في الغاز الخارج AY ee للهيدروجين في الخليط تزداد تدريجيا من صفر# إلى جزء في المليون بالحجم. 900١ أقل من
ب بعد الاختزال؛ يزداد الضغط إلى YT بار مطلق. يجرى التفاعل مع خليط من هيدروجين carbon monoxide s عند نسبة جزيئية جرامية .V:¥ CO/H, يصل 61157 إلى 1060٠ لتر عياري/ لتر/ ساعة ودرجة حرارة Jeli 75 ؟"مئوية.
إن إنتاجية الزمن الفراغي (STY) المعبر عنها بجرامات من منتج hydrocarbon لكل لتر من جسيمات المحفز (باستبعاد الفراغات بين الجسيمات) لكل ساعة؛ وانتقائية oC” يعبر عنها كنسبة
© مئثوية بالوزن لإجمالي منتج chydrocarbon يتحددوا لكل مفاعل بعد ٠٠١ ساعة من التشغيل.
النتائج Ae في جدول .١ جدول ١ em سوف ندرك أن IS من نشاط وانتقائية المحفز oF طبقا للاختراع؛ أفضل بكثير من نشاط وانتقائية المحفز ٠؛ غير المطابق للاختراع. هذا هو Lind الحال إذا صحح STY للمحفز ١ من vo ناحية تحميل cobalt الأقل قليلا لكل ملليلتر محفز. VAY
Claims (1)
- ٠ عناصر_الحماية carrier يشمل مركب من معدن نشط تحفيزيا مدعم على مادة حاملة Fischer-Tropsch زفحم-١ ١ Promoter وعلى الأقل مادة معززة titania المحفزة carrier المادة الحاملة ctitania محفز Y مختارة من المجموعة *#بء كب؛ #دب؛ لاب و/أو ب من الجدول الدوري للعناصرء Baal أقل من 7:؛ ومساحة سطح أقل من #لام "/ جم. anatase rutile المذكورة لها نسبة لها carrier المادة الحاملة Cus) كماهو محدد في عنصر الحماية Fischer-Tropsch 7-محفز ١ مساحة سطح أقل من 16م "/ جم. Y حيث المادة الحاملة oY أو ١ كما هو محدد في عنصر الحماية Fischer-Tropsch jise—Y ١ أقل من 2:3؛ وحيث المادة الحاملة لها حجم مسام anatase ‘rutile لها نسبة titania المحفزة Y ملليلتر/ جم؛ يفضل حجم مسام على ١,45 كما يتحدد بواسطة مقياس مسام زتبقي على الأقل v الأقل 0+ ملليلتر/ جم. 1 كما هو محدد في أي من عناصر الحماية السابقة؛ يشتمل على Fischer-Tropsch ؛-محفز ١ .cobalt مركب Y بكمية على cobalt حيث يوجد of هو محدد في عنصر الحماية WS Fischer-Tropsch ©*-محفز ١ promoter ملليلترمحفز؛ ويفضل أن يشمل على الأقل مادة معززة [cobalt جم ٠١,7 الأقل Y .vandium و/أى manganese واحدة مختارة من v rcobalt كما هو محدد في عنصر الحماية 0 حيث النسبة الذرية Fischer-Tropsch “-محفز ١ AVY تكون على الأقل (vanadium +manganese) Y إلى ؛ حيث على الأقل ١ كما هو محدد في أي عنصر حماية سابق Fischer-Tropsch 7-محفز ١ ويكون على cobalt و/أو الحديد يكون في الحالة المعدنية؛. يفضل حيث يوجد cobalt جزء من Y في الحالة المعدنية. cobalt الأقل 7450 بالوزن من v ١ كما هو محدد في أي واحد من عناصر الحماية Fischer-Tropsch ise لتحضير de —A ١ إلى 1 تشمل: Y titania أقل من 3:7 أو مادة مصدر anatase ‘rutile له نسبة titania خلط مسحوق (1) 1 المذكورة؛ مع سائل؛ anatase rutile لها نسبة titania قادرة على التحول إلى (ب) تبخر السائل من الخليط للحصول على جسيمات صلبة؛ متكتلة؛ اختياريا يلي ذلك؛ 5 سحق؛ و b shi (ج) 1 VAY\o و/أو مركب حديد واحد في المحفز. cobalt اندماج على الأقل مركب v تشمل إخضاع V كما هو محدد في عنصر الحماية Fischer-Tropsch لتحضير محفز idee —4 ٠١ إلى + لمعالجة اختزال في وجود ١ محفز كما هو محدد في أي من عناصر الحماية من Y هيدروجين. ¥ وهيدروجين carbon monoxide تشمل اتصال خليط من chydrocarbons عملية لتحضير -٠١ ٠١ عند ضغط ودرجة حرارة مرتفعة مع محفز كما هو محدد في عنصر الحماية 7 يفضل عند Y بار مطلق. ١5١ إلى ٠725”مئوية وضغط يتراوح من © إلى ١75 درجة حرارة تتراوح من vVAY
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP96202524 | 1996-09-10 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SA97180437B1 true SA97180437B1 (ar) | 2006-05-13 |
Family
ID=8224370
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SA97180437A SA97180437B1 (ar) | 1996-09-10 | 1997-09-28 | محفز فيشر - تروبش Fischer - Tropsch وعملية لتحضير هيدروكربونات hydrocarbons |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0927146B1 (ar) |
JP (1) | JP2001500058A (ar) |
CN (1) | CN1100741C (ar) |
AT (1) | ATE228106T1 (ar) |
AU (1) | AU710231B2 (ar) |
CA (1) | CA2265643C (ar) |
DE (1) | DE69717290T2 (ar) |
DZ (1) | DZ2304A1 (ar) |
MY (1) | MY125693A (ar) |
NO (1) | NO316999B1 (ar) |
SA (1) | SA97180437B1 (ar) |
WO (1) | WO1998011037A1 (ar) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU735070B2 (en) * | 1997-12-30 | 2001-06-28 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Cobalt based fisher-tropsch catalyst |
US6080301A (en) | 1998-09-04 | 2000-06-27 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Premium synthetic lubricant base stock having at least 95% non-cyclic isoparaffins |
DE19928851A1 (de) * | 1999-06-24 | 2000-12-28 | Degussa | Granulate auf Basis von pyrogen hergestelltem Titandioxid, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US6413490B1 (en) | 1999-06-24 | 2002-07-02 | Degussa-Huls Ag | Granules based on pyrogenic titanium dioxide and a process for preparing the granules |
EP1306632A1 (en) | 2001-10-25 | 2003-05-02 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for liquefying natural gas and producing liquid hydrocarbons |
FR2984347B1 (fr) | 2011-12-14 | 2015-03-20 | IFP Energies Nouvelles | Procede de fabrication d'hydrocarbures avec conditionnement du catalyseur |
AU2015359687B2 (en) | 2014-12-12 | 2020-07-02 | Bp P.L.C. | Fischer-Tropsch process using reduced cobalt catalyst |
EA201991038A1 (ru) | 2016-10-27 | 2019-09-30 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Тело катализатора фишера-тропша |
CN111068766B (zh) * | 2018-10-18 | 2022-04-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 费托合成制低碳烯烃的催化剂及其应用 |
CN111068765B (zh) * | 2018-10-18 | 2022-04-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 费托合成制备低碳烯烃的催化剂及其应用 |
CN113751017B (zh) * | 2020-06-05 | 2024-01-19 | 北京低碳清洁能源研究院 | 费托合成催化剂及其制备方法和应用 |
CN115957783A (zh) * | 2021-10-11 | 2023-04-14 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 费托合成催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4595703A (en) * | 1984-06-29 | 1986-06-17 | Exxon Research And Engineering Co. | Preparation of hydrocarbons from synthesis gas |
US4558030A (en) * | 1984-06-29 | 1985-12-10 | Exxon Research And Engineering Co. | Ruthenium-rhenium catalyst on titania support for Fischer-Tropsch synthesis |
US4847231A (en) * | 1988-06-08 | 1989-07-11 | Gas Research Institute | Mixed ruthenium catalyst |
US5169821A (en) * | 1991-11-14 | 1992-12-08 | Exxon Research And Engineering Company | Method for stabilizing titania supported cobalt catalyst and the catalyst for use in Fischer-Tropsch process |
US5397806A (en) * | 1991-11-14 | 1995-03-14 | Exxon Research & Engineering Co. | Method for stabilizing titania supported cobalt catalyst (C-2715) |
-
1997
- 1997-09-08 MY MYPI97004152A patent/MY125693A/en unknown
- 1997-09-08 DZ DZ970154A patent/DZ2304A1/xx active
- 1997-09-09 CA CA002265643A patent/CA2265643C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-09-09 AU AU47022/97A patent/AU710231B2/en not_active Ceased
- 1997-09-09 AT AT97909247T patent/ATE228106T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-09-09 JP JP10513258A patent/JP2001500058A/ja active Pending
- 1997-09-09 EP EP97909247A patent/EP0927146B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-09 CN CN97197786A patent/CN1100741C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-09-09 WO PCT/EP1997/004962 patent/WO1998011037A1/en active IP Right Grant
- 1997-09-09 DE DE69717290T patent/DE69717290T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-09-28 SA SA97180437A patent/SA97180437B1/ar unknown
-
1999
- 1999-03-09 NO NO19991140A patent/NO316999B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU710231B2 (en) | 1999-09-16 |
DZ2304A1 (fr) | 2002-12-28 |
WO1998011037A1 (en) | 1998-03-19 |
CN1100741C (zh) | 2003-02-05 |
NO991140D0 (no) | 1999-03-09 |
DE69717290T2 (de) | 2003-07-17 |
AU4702297A (en) | 1998-04-02 |
DE69717290D1 (de) | 2003-01-02 |
JP2001500058A (ja) | 2001-01-09 |
CA2265643C (en) | 2006-07-11 |
EP0927146A1 (en) | 1999-07-07 |
CN1230164A (zh) | 1999-09-29 |
ATE228106T1 (de) | 2002-12-15 |
MY125693A (en) | 2006-08-30 |
EP0927146B1 (en) | 2002-11-20 |
NO991140L (no) | 1999-03-09 |
CA2265643A1 (en) | 1998-03-19 |
NO316999B1 (no) | 2004-07-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5958985A (en) | Process for the preparation of hydrocarbons | |
US5254520A (en) | Catalyst for the synthesis of methanol | |
KR100447463B1 (ko) | 탄화수소의제조를위한촉매및방법 | |
EP2490989B1 (en) | Production of lower olefins from synthesis gas | |
AU740248B2 (en) | Titania catalysts, their preparation and use in fischer-tropsch synthesis | |
US6740621B2 (en) | Attrition resistant Fischer-Tropsch catalyst and support | |
US4992406A (en) | Titania-supported catalysts and their preparation for use in Fischer-Tropsch synthesis | |
US6100304A (en) | Processes and palladium-promoted catalysts for conducting Fischer-Tropsch synthesis | |
ZA200503464B (en) | Improved supports for high surface area catalysts | |
KR101437072B1 (ko) | 효율적인 이산화탄소 전환 촉매 및 이의 제조 방법 | |
SA97180437B1 (ar) | محفز فيشر - تروبش Fischer - Tropsch وعملية لتحضير هيدروكربونات hydrocarbons | |
CN106457221A (zh) | 用于制备具有改善的活性和寿命性能的费托催化剂的方法 | |
AU8393198A (en) | Process for the preparation of high activity carbon monoxide hydrogenation catalysts; the catalyst compositions, and their use | |
US4558030A (en) | Ruthenium-rhenium catalyst on titania support for Fischer-Tropsch synthesis | |
JP2000104078A (ja) | 炭素ガスを含む低級炭化水素ガスから液体炭化水素油を製造する方法 | |
AU631310B2 (en) | Process for the conversion of methanol into liquid hydrocarbons | |
EP1782885A1 (en) | Carbon nanotubes supported cobalt catalyst for converting synthesis gas into hydrocarbons | |
EP0082222B1 (en) | Catalytic process for converting carbon monoxide to a high energy gas | |
CA2509230A1 (en) | Attrition resistant bulk metal catalysts and methods of making and using same | |
MXPA06007480A (es) | Procedimiento pra la transformacion de un gas de sintesis en hidrocarburos en presencia de sic beta y efluente de ese procedimiento. | |
AU2019239617B2 (en) | A supported cobalt-containing Fischer-Tropsch catalyst, process for preparing the same and uses thereof | |
WO2004047986A1 (en) | Iron-based copper-containing catalyst | |
AU616700B2 (en) | A catalyst and process for production of hydrocarbons | |
CN116802260A (zh) | 具有改进的产物选择性的费托法 | |
MXPA99005223A (en) | Process for the preparation of hydrocarbons |