SA93140388B1 - عملية لانتاج حمض خليك acetic acid من الميثانول methanol وأول أكسيد الكربون carbon monoxide باستخدام حفاز روديوم rhodium محمول - Google Patents
عملية لانتاج حمض خليك acetic acid من الميثانول methanol وأول أكسيد الكربون carbon monoxide باستخدام حفاز روديوم rhodium محمول Download PDFInfo
- Publication number
- SA93140388B1 SA93140388B1 SA93140388A SA93140388A SA93140388B1 SA 93140388 B1 SA93140388 B1 SA 93140388B1 SA 93140388 A SA93140388 A SA 93140388A SA 93140388 A SA93140388 A SA 93140388A SA 93140388 B1 SA93140388 B1 SA 93140388B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- reaction
- solution
- methanol
- carbon monoxide
- cooch
- Prior art date
Links
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 333
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 180
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 101
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 90
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 title claims abstract description 70
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 51
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 41
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 claims abstract description 65
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 65
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 29
- 150000001351 alkyl iodides Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 136
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 42
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 41
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 32
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 23
- -1 rhodium carbonyl compound Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims description 15
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 14
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 11
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical compound CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BXEIMFCHLWQKTG-UHFFFAOYSA-N carbon monoxide;methanol Chemical compound OC.[O+]#[C-] BXEIMFCHLWQKTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 125000003262 carboxylic acid ester group Chemical class [H]C([H])([*:2])OC(=O)C([H])([H])[*:1] 0.000 claims 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 11
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 abstract description 3
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 25
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 23
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 13
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 150000003284 rhodium compounds Chemical class 0.000 description 7
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 6
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Natural products CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N divinylbenzene Substances C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 241000894007 species Species 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZCHPKWUIAASXPV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;methanol Chemical compound OC.CC(O)=O ZCHPKWUIAASXPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- LXWDKUDDSFJARM-UHFFFAOYSA-N iodomethane;methanol Chemical compound OC.IC LXWDKUDDSFJARM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- LIPRUDRQZVPYCL-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enylpyridine Chemical compound C=CCC1=CC=CC=N1 LIPRUDRQZVPYCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 2
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- COTNUBDHGSIOTA-UHFFFAOYSA-N meoh methanol Chemical compound OC.OC COTNUBDHGSIOTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PVWOIHVRPOBWPI-UHFFFAOYSA-N n-propyl iodide Chemical compound CCCI PVWOIHVRPOBWPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003228 poly(4-vinyl pyridine) Polymers 0.000 description 2
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001136792 Alle Species 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- LEKJTGQWLAUGQA-UHFFFAOYSA-N acetyl iodide Chemical compound CC(I)=O LEKJTGQWLAUGQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N acoh acetic acid Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- DLGYNVMUCSTYDQ-UHFFFAOYSA-N azane;pyridine Chemical compound N.C1=CC=NC=C1 DLGYNVMUCSTYDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- QOHPTTOYTZOONS-UHFFFAOYSA-N methanol;hydroiodide Chemical compound I.OC QOHPTTOYTZOONS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 210000003660 reticulum Anatomy 0.000 description 1
- 230000002207 retinal effect Effects 0.000 description 1
- ZNVGYHOBTCWGTO-UHFFFAOYSA-N solutin Natural products Cc1cc(O)cc2OC(C)(O)C(=O)c12 ZNVGYHOBTCWGTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- ORGHESHFQPYLAO-UHFFFAOYSA-N vinyl radical Chemical class C=[CH] ORGHESHFQPYLAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
- B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/165—Polymer immobilised coordination complexes, e.g. organometallic complexes
- B01J31/1658—Polymer immobilised coordination complexes, e.g. organometallic complexes immobilised by covalent linkages, i.e. pendant complexes with optional linking groups, e.g. on Wang or Merrifield resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/822—Rhodium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: يتم تلقيم سائل يحتوي على ميثانول methanol ، أول أكسيد الكربون carbon monoxide ، يوديد ألكيل alkyl iodide ومذيب solvent حيث ، يتصل هذا السائل بحفاز روديوم rhodium catalyst محمول لإنتاج حمض خليك acetic acid عند درجة حرارة تتراوح ما بين حوالي 140 إلى 250 م وضغط يتراوح ما بين 15 إلى 60كيلو جرام / سنتيمتر2 بواسطة مقياس جوج وضغط جزئي لأول أكسيد الكربون carbon monoxide يتراوح ما بين ٧ إلى ٣٠ كيلو جرام / سنتيمتر2 مع الحفاظ على (أ) تركيز الماء الخاص بمحلول الناتج مابين ٥, ٠ إلى 10% وزنا و (ب) درجة معالجةكربونيلية Cr وفقا للمعرفة في المواصفة ، للمحلول داخل المفاعل تبلغ 0,15 أو أكثر . وقد يمثل المذيبsolvent حمض الكربوكسيليك carboxylic acid أو استر حمض كربوكسيليك carboxylic acid ester.
Description
1 يب Y Ades لإنتاج حمض خليك Acetic acid من الميثاتول methanol وأول أكسيد الكربون carbon monoxide باستخدام حفاز روديوم Rhodium محمول الوصف الكامل : خلفية إلا AB
يتعلق هذا الاختراع بعملية لإنتاج حمض خليك acetic acid عن طريق المعالجة
الكربونيلية carbonylation للميثانول .methanol من ضمن الطرق المعروفة التي تستخدم في تحضير حمض الخليك acetic acid © بالمعالجة الكربونيلية carbonylation للميثانول methanol بطريقة تسمى طريقة مونسانتو “Monsanto” التي يتفاعل من خلالها الميثانول methanol مع Jf أكسيد الكربون carbon monoxide في مذيب solvent يمثله حمض الخليك acetic acid يذاب فيه مركب روديوم thodium ويوديد ميثيل methyl iodide (البراءة البريطانية رقم ١717؟7١) . ولهذه الطريقة مشسكلة استخد ام كمية كبيرة من حمض الخليك كمذيب solvent لمركب الروديوم ٠ الحفاز thodium catalyst ؛ وبالتالي تكون dala لاستخدام مفاعل كبير الحجم وكذلك أجهزة كبيرة الحجم . ويتسبب ذلك في زيادة التكاليف الاقتصادية الخاصة بالعملية . وهناك مشكلة أخرى تتمثل في أن الماء يجب توافره في محلول الحفاز بكمية كبيرة وذلك لتعجيل المعالجبة الكربونيلية وتحسين الانتقائية . وكذلك تبرز الحاجة إلى وجود محتوى مائي كبير لمنع ترسيب الحفاز ٠ ويتسبب وجود كمية كبيرة من الماء في حدوث تحلل ماني لمركب يوديد Jal Vo المستخدم في تعجيل التفاعل وبذلك يتكون يوديد هيدروجين hydrogen iodide بكمية كبيرة ويتسبب ذلك في تآكل الأجهزة وتلويث الناتج بواسطة اليوديد ؛ مما يتسبب في خفض درجة الجودة الخاصة بالناتج . وكذلك هناك مشكلة أخرى تتعلق بهذه الطريقة تتمتل في حاجتها لاستخلاص وتجديد الحفاز . وللتغلب على هذه المشكلة فلقد اقترحت براءة المتحدة الأمريكية رقم 5155261 US طريقة يستخدم فيها حفاز صلب يحتوي على resin gil) غير قابل ٠ للذوبان يحتوي على حلقة بيريدين pyridine ومركب روديوم thodium محمول على الراتتج المستخدم . وبذلك فقد أمكن التغلب على المشكلات المتمثلة في تطبيق طريقة Monsanto عن
طريق استخدام تفاعل غير متجانس الطور . وعلى أي حال فإن هذه الطريقة لا تخلو Ld من المشاكل نظراً لأن التفاعل يجب أن يتم عند درجة حرارة تتراوح ما بين 1١7١ إلى You م وضغط جزئي لأول أكسيد الكربون carbon monoxide يتراوح ما بين ٠١ إلى Av بار . وفي وجود ضغط جزئي مرتفع فإن الضغط الكلي للتفاعل سوف يتخطى 40 كيلو © جرام / سنتيمتر" بواسطة مقياس جوج . وبذلك لا يمكن تحاشي الزيادة في تكلفة الأجيزة المستخدمة فضلاً عن ارتفاع التكلفة الاقتصادية لعملية التشغيل . ولقد تم استخدام طريقة يتم من خلالها القيام بالمعالجة الكربونية لمركب Jal methanol في وجود محفز من يوديد الميثيل باستخدام مفاعل من النوع الفياض المحتوي على طبقة ثابتة من الروديوم المحمول على بوليمر حفاز polymer catalyst وذلك وفقاً للمذكور من ٠ خلال: Hortkijaer et al, Applied Catalysis, 67, 269-278 (1991). ووفقاً لهذا التقرير؛ فإن فصل الروديوم rhodium بالترشيح يتم خلال ساعات عديدة بعد أول تفاعل ؛ وتقل الفاعلية الأساسية بحوالي 7,؛ مرة عن نظيرتها الموجودة عند استخدام حفاز غير متجانس. yo ولقد تم اللجوء إلى الاختراع الراهن للتغلب على المشاكل المذكورة سابقاً المعروفة في طرق المعالجة الكربونيلية carbonylation للميثاتول .methanol الوصف العام للاختراع وفقاً للاختراع الراهن ؛ فإنه يوفر عملية لإنتاج حمض الخليك ؛ تتضمن عدة خطوات للتلقيم بخليط يتضمن الميثانول methanol « أول أكسيد الكربون carbon monoxide ؛ يوديد ٠ ألكيل alkyl iodide ومذيب solvent في منطقة التفاعل التي تحتوي على حفاز صلب يتضمن طبقة من راتنج resin يحتوي على بيريدين pyridine غير قابل للذوبان ؛ ومركب روديوم محمول على الطبقة السفلية المذكورة ؛ ويتصل خليط التلقيم المذكور مع حفاز صلب ليتفاع ل الميثانتول methanol المذكور مع أول أكسيد الكربون carbon monoxide المذكور للحصول على محلول التفاعل ؛ وتفريغ جزء على الأقل من محلول التفاعل من منطقة التفاعل المذكورة
1, ‘oy ¢ للحصول على محلول الناتج ¢ ويتميز المذيب المستخدم المذكور باحتوائه على الأقل على مذيب عضوي يتم اختياره من مجموعة تتكون من أحماض كربوكسيلية يشمل على الأقل على Ja carboxylic acid ester اثنين من ذرات الكربون استرات حمض كربوكسيليك ؛ وأن التفاعل المذكور يمكن القيام به عند درجة حرارة carbon atoms الأقل ذرتين كربون كيلو جرام / ستتيمتر ٠١ إلى ١١5 إلى 7560م وضغط يتراوح ما بين ٠48 تتراوح ما بين © إلى ١ يتراوح ما بين carbon monoxide بمقياس جوج وضغط جزئي لأول أكسيد الكربون 0 كيلو جرام / سنتيمتر ' مع الحفاظ على (أ) تركيز ماء في محلول الناتج يتراوح بين ٠ تبلغ 0,16 أو Jeli وزناً و (ب) درجة معالجة كربونيلية © للمحلول في منطقة 7 ٠١ إلى : أكثر ؛ حيث يمكن الحصول على درجة المعالجة الكربونيلية ,© من المعادلة التالية
Cr = ( M[CH;COOH] + M[CH;COOCH;] + M[CH;COOR'] ) / (M[CH;COOH] + ٠١ 2M[CH;COOCH;] + 2M[CH;0CH;] + M[CH;COOR'] + M[R*COOCH;] + M[CH;OR’] +
M[CH;O0H] ) « [CH;COOR!IM « [CH;COOHC;] M [CH;COOH]M حيست( ¢ تمثل كميات [CH;OH]M وكذلك [CH;0R?] « [R*COOCH;IM « [CH;0CH;IM
CH;COOR! « CH;COOCH; « CH;COOH محسوبة على الوزن الجزيئي الجرامي» من ٠ ؛ CH;0CH; تحتوي على ذرتين كربون على الأقلء alkyl تمثل مجموعة ألكيل RY حيث تحتوي على الأقل على اثنين من. ذرات alkyl حيث 82 تمثل مجموعة لكيل R’COOCH; تحتوي على الأقل على اثنين من alkyl تمثل مجموعة ألكيل RP الكربون ¢ 011,013 حيث ذرات الكربون و 0111011 على التوالي ؛ الممثلة في منطقة التفاعل المذكورة. acetic acid من خلال نقطة أخرى ؛ يوفر الاختراع عملية لإنتاج حمض خليك Ye في وجود methanol ؛ في منطقة التفاعل ¢ أول أكسيد الكربون مع الميثانول Joli تتضمن JS وجود يوديد ay a You إلى ٠460 عند درجة حرارة تتراوح بين solvent مذيب سفلية تحتوي على بيريدين resin gil) وحفاز صلب يحتوي على طبقة alkyl iodide ِ غير قابل للذوبان ؛ وروديوم محمول على الطبقة السفلية المذكورة ؛ ويتميز المذيب pyridine يحتوي على مذيب عضوي يتم اختياره من مجموعة تتكون من اشين على ad المستخدم YO
° الأقل من مجموعة كربونيل carbonyl ومخاليط منهم ؛ ويتم القيام بهذا التفاعل المذكور عند ضغط يتراوح بين Te - ١5 كيلو جرام / سنتيمتر بواسطة مقياس جوج وضغط جزئي لأول أكسيد الكربون carbon monoxide يتراوح بين YY كيلو جرام / ستتيمتر ويحتوي المحلول الموجود في منطقة التفاعل المذكورة على مذيب عضوي بكمية لا تقل عن ,Y oe جزء Us لكل جزء وزني من الميثانول methanol الموجود في المحلول. وعند القيام بعملية معالجة كربونيلية carbonylation على الميشانول methanol
بالطريقة السابقة الذكر ؛ فإن حمض الخليك ينتج بكمية Ale وانتقائية عالية حتى في ضغط للتفاعل منخفض نسبياً . إضافة إلى حفاظ فعالية الحفاز عند مستوى مرتفع لفترة طويلة من
الزمن.
٠ يحتوي الحفاز المستخدم من خلال الاختراع الراهن على بوليمر يحتوي على حلقة بيريدين غير قابل للذوبان ومركب روديوم محمول عليه ويطلق عليه المصطلح sade © يحتوي على حلقة بيريدين ‘pyridine ring-containing من خلال هذا السياق وذلك للإشارة إلى بوليمر يحتوي على حلقات بيريدين مستبدلة أو غير مستبدلة ؛ أو بيريدين pyridine يحتوي على عدة حلقات مكثفة Jie حلقات كينولين quinoline rings . وتتضمن
١ المستبدلات تلك الخاملة تجاه المعالجة الكربونيلية للميثانول Jie methanol مجموعة ألكيل ومجموعة ألكوكسي .alkyl group
وهناك أمثلة على بوليمرات تحتوي على حلقات بيريدين غير قابل للذوبان تتضمن تلك التي يمكن الحصول عليها عن طريق تفاعل فينيل بيريدين vinylpyridine مع مونومر ثنائي فينيل divinyl monomer أو عن طريق التفاعل بين فينيل بيريدين و موتومر ثتائي فينيل
4- يحتوي على موتومر فينيل ؛ مثل البوليمرات التساهمية من ؛4- فينيل بيريدين Ye ؛ بوليمرات تساهمية من ؟- فينيل divinylbenzene وثنائي فينتيل بنزين vinylpyridine ¢ styrene وثنائي فينيل بنزين؛ بوليمرات تساهمية من ستيرين 2-vinylpyridine بيريدين فينيل بنزين ؛ وثنائي فينيل البنزين بوليمرات تساهمية من فينيل ميثيل بيريدين وبوليمرات تساهمية من فينيل divinylbenzene وثتائي فيتيل بنزين vinylmethylpyridine
.ethyl diacrylate وإيثيل ثنائي أكريلات methyl acrylate بيريدين ؛ أكريلات ميثيل Yo
: من المهم أن يكون البوليمر المحتوي على حلقة بيريدين السابق الذكر له تركيب شبكي بدرجة لا تقل عن 7٠0 ؛ ويفضل ما بين 740-١١ . ولا يفضل أن يكون التشابك أقل من ٠ لأن البوليمر يميل للانتفاخ أو الإنكماش بعد الاتصال بمذيب Jia solvent حمض الخليك وبذلك فإن القوة الميكانيكية للحفاز تقل تدريجياً خلال الاستخدام . وبزيادة درجة التشابك © فإن الكمية الموجودة من حلقات البيريدين تتخفض بحيث تقل كمية مركب الروديوم المحمولة على حفاز. وبذلك فإن درجة التشابك يجب ألا تزيد عن 74٠ لضمان ارتفاع الفعالية الخاصة بالحفاز . ويفضل أن يحتوي الحفاز على حلقات بيريدين pyridine بنسبة ؟ - ٠١ le مكافئ ؛ والأفضل ما بين 3,5 إلى 1,5 مللي مكافئ ؛ محسوباً على نيتروجين البيريدين pyridine nitrogen لكل جرام من الحفاز . والمقصود من "درجة التشابيك" degree of cross-linking ٠ المستخدم من خلال هذا السياق أشير إلى المحتوى بدلالة الوزن من مونومر ثنائي فينيل .divinyl monomer ومن الممكن أن تكون حلقة البيريدين الموجودة في بوليمر غير قابل للذوبان على شكل أكسيد- N 11-006 أو رباعي الشكل . ويفضل أن يكون البوليمر المحتوي على حلقة بيردين الغير قابل للذوبان على شكل طبقة ؛ والأفضل كروي Jal وله قطر يبلغ قياسه ٠.0٠ ٠ إلى * alle والأفضل ما بين ١.١ إلى ١ ملليمترء وأفضل من ذلك ما بين YO إلى ١,7 ملليمتر. dling بوليمرات تحتوي على بيريدين pyridine متاحة تجارياً تحت اسم (product of Reilly Tar and chemical corporation) Reillex-425 وكذلك كل من KEX-3 16, KEX-501 and KEX-212 (products of Koei Chemical Co., Ltd.) ويمكن استخدامها من خلال الاختراع الراهن. ve يمكن استخدام أي طريقة مناسبة لتحميل مركب الروديوم على البوليمر الغهير قابل للذوبان المحتوي على بيريدين . مثال على ذلك ؛ اتصال البوليمر مع محلول يحتوي على يوديد ألكيل alkyl jodide وملح الروديوم rhodium salt تحت ضغط أول أكسيد الكربون carbon monoxide ؛ ويتم تحميل البوليمر بملح الروديوم . وهناك طريقة مناسبة يتم من خلالها اتصال البوليمر ببساطة مع محلول التفاعل الخاص بالمعالجة الكربونيلية للميثانول methanol Yo والمحتوي على ملح روديوم ¢ ميثانول methanol وكذلك يوديد ألكيل alkyl iodide ومذيب تحت ضغط غاز أول أكسيد الكربون . ويتفاعل ملح الروديوم ؛ يوديد الألكيل وأول
Y thodium carbonyl a s— 5) أكسيد الكربون مع بعضهم لتكوين متراكب من كربوتيل الناتج عن تحويل pyridinium salt ([00):ط18]) والذي يرتبط أيونياً مع ملح البيريدينيوم alkyl iodide حلقة البيريدين الخاصة بالبوليمر إلى التكافؤ الرباعي باستخدام يوديد ألكيل مثل thodium halides ومن أمثلة أملاح الروديوم التي تتضمن هاليدات الروديوم وكذلك يوديد 1100:0010 bromide بروميد الروديوم ¢ rhodium chloride كلوريد الروديوم © الألكيل الخاصة بمركب يوديد de gana وكما يفضل استخدام . rhodium iodide الروديوم ذرات كربون . ومن أمثلة يوديدات الألكيل أي 1-١ التي تحتوي على alkyl 568 الألكيل وكذلك يوديد البروبيل ethyl iodide يوديد الإيشيل « methyl iodide من يوديد الميثيل ٠٠٠١٠ = وعموماً فإن يوديد الألكيل المحفز يستخدم بكمية تتراوح ما بين . propyl iodide جزئ جرامي ؛ والأفضل ما بين 00 - 5060 جزئ جرامي ؛ لكل جزئ جرامي من ملح ٠ الروديوم . ويتم القيام بتحميل ملح الروديوم على بيريدين المحتوي على البوليمر عندما رتميتتس | كيلو جرام ١ - ١ ما بين carbon monoxide يكون ضغط أول أكسيد الكربون وتتراوح كمية مركبات . aii كيلو جرام/ ٠0-٠١ بمقياس جوج ؛ ويفضل ما بين ¢ بالسوزن ZA - OF الروديوم في الحفاز ما بين ,19-0 7 بالوزن ؛ ويفضل ما بين بالوزن ؛ بناءً على وزن بيريدين الغير قابل للذوبان المحتوي ZY - ١,١ وأفضل من ذلك ١ على البوليمر. باستخدام الحفاز الغير methanol للميثانول carbonylation تتم المعالجة الكربونيلية المفاعل ثابت الطبقة ؛ المفاعل Jia ¢ متجانس السابق ذكره باستخدام أي مفاعل مفضل متمدد الطبقة أو مفاعل يتم تقليب الخزان الخاص به . ويتم وضع الحفاز في المفاعل بكمية تتراوح بوجه عام ما بين ؟ - 740 بالوزن بناءً على وزن محلول التفاعل الموجود فيه ؛ Ye -١ وتختلف الكمية وفقاً لنوع المفاعل المستخدم ويوصي باستخدام الحفاز بكمية تتراوح بين بالوزن في حالة المفاعل ثابت الطبقة و 78am Yo بالوزن في حالة مفاعل الخلط ؛ 5 المفاعل متمدد الطبقة ؛ بناءً على محلول التفاعل الموجود فيه. Alla بالوزن في Ye - " الاختراع الراهن خطوة يتم من خلالها إدخال خليط التلقيم المحتوي Adee تتضمن وذلك داخل solvent ومذيب alkyl iodide على ميثانول ؛ ثاني أكسيد الكربون ويوديد ألكيل YO
مفاعل يحتوي على الحفاز الصلب السابق ذكره . ويتصل خليط التلقيم مع الحفاز الصسلب ليتفاعل الميثانول مع أول أكسيد الكربون carbon monoxide للحصول على محلول التفاعل . ويتم تفريغ جزء على الأقل من محلول التفاعل من المفاعل على شكل ناتج . وتتميز العملية بأن المذيب يتكون على الأقل مذيب عضوي واحد يتم اختياره من مجموعة مكونة من © أحماض كربوكسيليك carboxylic acids تحتوي على اثنين من ذرات الكربون على الأقل و استرات حمض كربوكسيليك carboxylic acids esters تحتوي على ذرتين كربون على الأقل ؛ مثل حمض الخليك وخلات الميثيل ¢ وأن التفاعل يمكن القيام به عند درجة حرارة تتراوح ما بين 8٠6٠م إلى 0٠75م وضغط يتراوح ما بين ١5 إلى ١ كيلو جرام / سنتيمتر" بمقياس جوج وضغط جزئي لأول أكسيد الكربون يتراوح ما بين ١ إلى ٠ كيلو جرام / Satin مع ٠ الحفاظ على (أ) تركيز ماء في محلول الناتج يتراوح بين ٠.6 إلى ٠١ 7 وزناً و (ب) درجة معالجة كربونيلية ,© للمحلول في منطقة التفاعل تبلغ ١,16 أو أكثر ؛ حيث يمكن الحصول على درجة المعالجة الكربونيلية ,© من المعادلة التالية : Cr = ( M[CH;COOH] + M[CH;COOCH;] + M[CH;COOR!] ) / (M[CH;COOH] + 2M[CH;COOCH;] + 2M[CH;OCH;] + M[CH;COOR!] + M[R?COOCH;] + M[CH;0R®] + M[CH;OH]) ٠ [CH;COOR]M » [CH;COOHG;] « [CH;COOH]M és» wn « [CH30R’] M « [R2COOCH;]M « [CH;0CH;]M وكذلك [CH30HIM تمثل كميات ؛ محسوبة على الوزن الجزيئي الجرامي» من CH;COOR' « CH;COOCH » CH;COOH حيث RT تمثل مجموعة ألكيل تحتوي على ذرتين كربون على الأقل ؛ CH;0CH; « ٠ ٍ 22000011 حيث #2تمثل مجموعة الألكيل تحتوي على الأقل على اثتين من ذرات الكربون + 11.0183 حيث 183 تمثل مجموعة ألكيل تحتوي على الأقل على اثنين من ذرات الكربون و 011.011 على التوالي ؛ الممثلة في منطقة التفاعل المذكورة. وطبقاً للعملية السابقة ؛ فإن تكاليف التنصيب وتكلفة الأجهزة وعملية التشغيل الخاصة بنظام إنتاج حمض الخليك بأكملها يمكن أن تتخفض بشكل ملحوظ.
وعلى وجه الخصوص ؛ فإنه عند القيام بالمعالجة الكربونيلية مع الحفاظ على الظروف (أ) و(ب) ؛ فإن الحفاز يكون له نشاطية حفزية عالية وثبات مرتفع حتى عندما يقل الضغط الجزئي لأول أكسيد الكربون carbon monoxide عن 7 كيلو جرام / سنتيمتر '. ووفقاً لما سبق ذكره ؛ فإن طريقة المعالجة الكربونيلية carbonylation المناسبة باستخدام حفاز غير © متجانس يحتوي على الروديوم وفقاً للمذكور في براءة الولايات المتحدة الأمريكية رقم US 1 تتطلب ضغط جزئي لأول أكسيد الكربون يتراوح بين 65 - 5+ بار . ولهذا فإن المعالجة الكربونيلية التي يمكن القيام بها للحصول على ناتج مرتفع وانتقائية عالية عند ضغط جزئي من أول أكسيد الكربون يتراوح بين Ye - ١ كيلو جرام / سنتيمتر سوف تمثل أمراً غير متوقاً. ٠١ من خلال المواصفة الراهنة وعناصر الحماية المرفقة يمكن استخدام المصسطلحات الثالية: تركيز الماء و : كمية الماء محسوبة على الوزن / والموجودة في الناتج الخارج من المفاعل ٠ وفي حالة المفاعل من النوع الذي يتم إعداده للقيام بعملية dandy على سبيل المثال» فإن ,157 تساوي كمية الماء الموجودة في محلول التفاعل المتبقي في المفاعل. وفي ٠ حالة المفاعل من النوع فياض المكبس أو مستمر الفيض » والمفاعل من النوع المحتوي على خزان يتم تحريكه ‘ فإن Ww, تمثل LS الماء الموجودة في الناتج الخارج من المفاعل . درجة المعالجة الكربونيلية ,© : قيمة المحلول الموجود في المفاعل ويمكن الحصول عليها من المعادلة . Cr = ( M[CH;COOH] + M[CH;COOCH;] + M[CH;COOR'] ) / (M[CH;COOH] + 2M[CH;COOCH;] + 2M[CH;0CH;] + M[CH;COOR!] + M[R’*COOCH;] + M[CH;0R*] + ٠ M[CH;0H] ) ٠ حيث : حيث [CH;COOR'IM © [CH;COOHC;] M « [CH;COOH] M « [CH,0R?] « [RZCOOCH;IM « [CH30CH;IM وكذلك [CH;0HM تمثل كميات ¢ محسوبة على الوزن الجزيئي الجرامي ¢ من CH;COOR! « CH;COOCH « CH;COOH YYY¢
Ye
حيث RY تمثل مجموعة UST تحتوي على ذرتين كربون على الأقل؛ CH30CH; ؛ R®COOCH; حيث 22 تمثل مجموعة لكيل تحتوي على الأقل على اثنين من ذرات الكربون ؛ 11,017 Cus 183 تمثل مجموعة ألكيل تحتوي على الأقل على اثنين من ذرات
الكربون و 011,011 على التوالي ؛ الممثلة في منطقة التفاعل المذكورة. pally ° من مصطلح " المحلول الموجود داخل المفاع ل ' the solutin with in the reactor المستخدم من خلال هذا السياق تواجد المحلول عند أي نقطة زمنية خلال زمن التفاعل (مثال على ذلك عند بداية التفاعل وعند نهاية التفاعل) . ونظراً لتنتاقص كمية الميثانول methanol بتطور التفاعل ؛ فإن Aad © تتزايد بتطور التفاعل . ولهذا ؛ فإنه في Alla المفاعل المستخدم لعملية واحدة ؛ على سبيل المثال ؛ فإن Cr ٠ يمكن تعريفها كدرجة للمعالجة الكربونيلية الواقعة على المادة الخام بأكملها المستخدمة في تلقيم المفاعل . وفي Alla المفاعل مستمر التدفق ؛ أو المفاعل الذي يتم تقليب خزانة ؛ فإن المحلول الموجود في المفاعل يمكن خلطه بشكل متجانس وتكون قيمة ,© الخاصة بالمحلول الموجود في المفاعل هي نفسها درجة المعالجة الكربونيلية الخاصة بمحلول الناتج الخارج من المفاعل . وفي حالة المفاعل ذو المكبس الفياض فإن التفاعل يتطور بتدفق المحلول من المدخل إلى Ve المخرج؛ ولهذا فإن قيمة Cp يمكن تعريفها بدرجة المعالجة الكربونيلية لخليط التلقيم الداخل بأكمله في المفاعل . وفي هذه الحالات ؛ء فإن التلقيم لا يكون بمواد خام طازجة فحسب ؛ مثل الميثانول methanol « المذيب solvent ويوديد الألكيل ؛ ولكن أيضاً بأي سائل eal مثل الميثانول methanol الغير متفاعل ؛ إيثير ثنائي الميثيل dimethyl ether ؛ خلات الميقيل ء مذيب ويوديد ألكيل alkyl iodide ؛ والتي من الممكن أن يعاد دورانها من الخطوات السابقة Jia Yo خطوة فصل حمض الخليك أو من المبرد المتصل بالمفاعل للتحكم في درجة حرارة
محلول التفاعل. المحتوى المائي Wp : يمثل قيمة التلقيم عن طريق المعادلة التالية : W; = (M[H,0]- M[CH;COOCH;]- M[CH;COOR'}- M[R’COOCH;]- M[CH;OCH;]- M][CH;0R*- M[R'OR?] / (M[CH;COOH]+ 2M[CH;COOCH;]+ OM[CH;OCH;J+{CH;COOR'+M[R’COOCH; + M[CH;OR’}+ M[CH;OH]) + حيث : ([CH;O0CH3]M (R’COOCH;M » [CH;COOR'IM » [CH;COOCH;] » [H,OIM YYY ¢
١١ و 011:011[14] تمثل الكميات ؛ محسوبة على الوزن الجزيئفي [R'OR’IM + [CH;0R*M « CH;0CH; « R*COOCH; « CH3COOR' «CH;COOCH; « HyO الجرامي ¢ من على التوالي ؛ الموجودة في خليط التلقيم . وفي حالة CH;0H وكذلك ROR’ ٠ CH;OR’ تمثل المحتوى المائي للمادة الخام بأكملها Wie المفاعل المجهز لعمل تشغيلة واحدة ؛ فمثلاً مفاعلات التدفق المستمر أو خزان التحريك أو مفاعل Alls التي يتم تلقيم المفاعل بها. وفي _ © تمثل المحتوى المائي لخليط التلقيم بأكمله داخل المفاعل . ولا Wp ذو المكبس الفياض ¢ فإن أول أكسيد ¢ methanol الميشانول Jia يتضمن التلقيم فقط المواد الخام الطازجة فحسب ؛ الكربون المذيب ويوديد الألكيل ؛ ولكن أيضاً بأي سائل آخر ؛ مثل الميثانول الغير متفاعل ؛ إيثير ثنائي الميثيل © خلات الميثيل ؛ مذيب ؛ وكذلك يوديد الألكيل ؛ والتي من الممكن أن يعاد خطوة فصل حمض الخليك أو من المبرد المتصل بالمفاعل Jue دورانها من الخطوات السابقة ٠ للتحكم في درجة حرارة محلول التفاعل. تمثل قيمة محلول الناتج التي يمكن تقديرها بالمعادلة : Cp درجة المعالجة الكربونية
CP = (M[CH;COOH]+M[CH;COOCH;+M[CH;COOR']) / التتلييية: (M[CH;COOH]+2M[CH3;COOCH;]+2M[CH30CH;3]+[CH;COOR' [+M[R*COOCH3] « [CH;COOHC;IM ٠ [CH;COOH] M حيست +M[CH;OR3[+M[CH;0H]) ٠ وكذلك [CH;OR’IM « [R2COOCH;]M ٠ [CH;0CH;M « [CH;COOR'IM ؛ CH;COOH; كميات ؛ محسوبة على الوزن الجزيئي الجرامي؛ من Jia [CH;0HIM حيث أ تمثل مجموعة ألكيل تحتوي على ذرتين كربون CH3;COOR' « CH;COOCH تحتوي على الأقل على JS) مجموعة JR? حيث 182000013 « CH;OCH; «JY على على JN تمثل مجموعة ألكيل تحتوي على RP اثنين من ذرات الكربونء 011,013 حيث ٠ اثنين من ذرات الكربون و 011.011 على التوالي ؛ الممثلة في منطقة التفاعل المذكورة. تمثل درجة المعالجة الكربونيلية لمحلول Cp وفي حالة مفاعل العملية الواحدة ؛ مثلاً التفاعل المتبقي في المفاعل بعد نهاية التفاعل. وفي حالة المفاعل ذو المكبس الفياض أو تمثل درجة المعالجة الكربونيلية Cp مستمر التدفق كالمفاعل من نوع الخزان المحرك ؛ فإن يمثل كمية مركب : Rhy المساوية أو التي تزيد عن © . تركيز الروديوم carbonylation Yo روديوم (مثل كروديوم عنصري) الموجودة في المفاعل محسوبة على وزن المحلول داخل المفاعل.
YY
ومن المهم أن يكون 55 3S الماء م177 في الناتج ثابتاً ما بين 2,0 إلى Lis 7 ٠١ وذلك لمنع تفكك أنواع الروديوم من بيريدين pyridine المحتوي على البوليمر polymer وكذلك الحفاظ على النشاطية الحفزية عند مستوى عالي. وعلى غير المتوقع فلقد تم Jail إلى أنه عند القيام بالمعالجة الكربونيلية مع الحفاظ على تركيز الماء في الناتج عند 5,. 7م ° وزثاً أو أكثر » فإن معدل المعالجة الكربونيلية لا ينخفض Ja عند تحول الميثاتول methanol بشكل كبير ؛ وحتى عندما تصل درجة المعالجة الكربونيلية إلى حوالي١ . وعندما يكون تركيز الماء عالياً جداً بحيث تكون Wp أكثر من 7٠١ وزناً ؛ فإن ذلك يكون غير مرغوب فيه نظراً لأن تكاليف فصل الماء عن حمض الخليك تتزايد ونظراً لأن أنواع الروديوم تميل إلى التفكك عن طبقة البوليمر وتخرج من المفاعل مع الناتج. ويتطلب ذلك فصل أنواع Ve الروديوم عن حمض الخليك؛ مما يساهم في زيادة التكاليف. ويمكن الحصول بوجه خاص على نتائج جيدة عندما تكون قيمة Wp ما بين 5-١ 7 وزناً ويفضل هذا المستوى. وكذلك فإن درجة المعالجة الكربونيلية Cp تتحكم في ثباتية ونشاطية الحفاز. ولا يفضل أن تبلغ قيمة ,© أقل من ١,15 نظراً لأن معدل المعالجة الكربونيلية للميثانول methanol يكون منخفضاً ولأن تفكك أنواع الروديوم من الحفاز يزداد سرعة. ويفضل أن تكون C, ded eo مقدارها ٠,05 أو أكثرء والأفضل أن تبلغ قيمتها ٠,١7 أو أكثر. يفضل أن تتلاقى ظروف ( ج ) مع ( د ) التالية: (ج) ألا تقل قيمة درجة المعالجة الكربونيلية Cp للناتج الخارج من المفاعل عن ٠,8 ؛ والأفضل ألا تقل عن ١,5 ؛ و (د)أن تكون قيمة المحتوى المائي We لخليط التلقيم الداخل للمفاعل مساوية ٠.7 أو Jd والأفضل ٠,7 أو أقل. Cp مع زيادة قيمة درجة المعالجة الكربونيلية methanol يزداد تحول الميثانول Y. الخاصة بالناتج . وفي نفس الوقت ؛ فإن كمية الناتج الثانوي مثل الماء ؛ خلات الميثيل والإيثيل ثنائي الميثيل تنتخفض . وعموماً فإن التحول الذي يزيد عن 7980 يمكن تحقيقه عندما أو أكثر. ١,8 Cp تبلغ قيمة وخلال عملية المعالجة الكربونيلية للميثاتول methanol ؛ فإن التفاعل الرئيسي )١( : ) © ( و (Y) يصاحبه تفاعلات جانبية Yo a 7
CH,0H+ حجصهمن CH,COOH (1)
CH;COOH+ CH;0e—— CH;COOH;+H,0 (2) 2CH;0 «<—— CH;0CH;+H,0 (3) وينتج الماء نتيجة للتفاعلين الجانبيين (7) 5 )¥( وذلك لأن الماء يقوم بعمل تحليل مائي التأكل ؛ ويفضل أن يكون Je hydrogen iodide لتكوين يوديد هيدروجين JEN ليوديد © الناتج من الماء قليلاً بدرجة كافية . ولقد تم التوصل إلى أنه عندما تكون ظروف (ج) و (د)
Wi مرضية ¢ فإنه من الممكن منع التفاعلات الجانبية بشكل مؤثر + وبذلك فإن تركيز الماء الخاص بالناتج يمكن الحفاظ عليه بحيث يكون عند 75 وزناً أو أقل. وبذلك يمكن أن ينتج بجدارة ما يأتي: تكوين يوديد الهيدروجين die الحد من التحلل المائي ليوديد الألكيل الذي ينتج )١( ٠١ المسبب للتأكل؛ تيسير فصل الماء عن حمض الخليك الناتج؛ و (Y) -Solid resin الصلب resin الحد من تفكك أنواع الروديوم عن الراتنج )( يفضل أن يكون المحلول الموجود داخل المفاعل يحتوي على مركبات تتضمن جزء وزني 007٠0 لا يقل عن La مجموعة كربونيل وتحتوي على الأقل على ذرتين كربون ١
Jay المتواجد في المحلول الموجود داخل المفاعل methanol لكل جزء وزني من الميثانول على سبيل المثال solvent هذه المركبات المحتوية على مجموعة كربونيل تستخدم كمذيب حمض ¢ acetic acid حمض الخليك (Jie ra مشبعة saturated aliphatic acids أحماض أليفاتية من أمثال خلات esters استرات ¢ butyric acid وحمض بيوتيريك propionic acid بروبيونيك مقل aromatic acids أحماض أروماتية ¢ ethyl acetate وخلات إيثيل methyl acetate ميثيل ٠ ومخاليط منهم . وباستخدام هذه المذيبات العضوية بكميات benzoic acid حمض بنزويك محددة ؛ فإن الحفاز تكون له نشاطية حفزية عالية ويقل تفكك مركب الروديوم من طبقة البوليمر ؛ وبذلك فإن التفاعل يمكن أن يتم في ضغط جزئي منخفض من غاز أول أكسيد وتتحقق نتائج جيدة عند استخدام مذيب عضوي بكمية لا تقل . carbon monoxide الكربون .methanol عن 16,؟ جزء وزني لكل جزء وزني من الميثانول YO
ARE
AR
. : the solution within the reactor " المفاعل Jala والمقصود من مصطلح " المحلول يستهلك بتطور التفاعل ¢ وتزداد الكمية النسبية من المذيب methanol وذلك لأن الميثانول بتطور التفاعل . ولهذا ؛ فإنه في حالة المفاعل وحيد العملية ¢ على سبيل المثال ؛ فإن المحلول قد يمثله مادة التلقيم الخام الداخلة للمفاعل . وفي حالة مفاعلات التدفق المستمر ؛ ومفاعلات ذات الخزان المحرك ؛ فإن المحلول قد يمثل الناتج الخارج باستمرار من © المفاعل . وفي حالة المفاعل من نوع المكبس الفياض فإن المحلول قد يمثل التلقيم الداخل في ذلك المحاليل المعاد دورائها ؛ إلى المفاعل. Ley بأكمله ؛ عند درجة methanol على الميثاتول carbonylation ويتم القيام بالمعالجة الكربونيلية ويفضل ما بين ١6٠٠م إلى ١7م وضغط جزئي YO إلى VE حرارة تتراوح بين كيلو جرام / سنتيمتر ؛ ويفضل: Ye إلى ١7 ما بين carbon monoxide الأول أكسيد الكربون ٠ كيلو جرام / سنتيمتر" ؛ مع الحفاظ على الضغط الكلي للتفاعل عند Ye إلى ٠١ ما بين كيلو جرام / سنتيمتر ؛ بمقياس جوج ؛ والأفضل من ٠١ إلى ١١ مستوى يتراوح ما بين كيلو جرام / ستتيمتر ؛ بمقياس 20-١١ كيلو جرام / سنتيمتر ؛ والأفضل من 5 جوج . ويستخدم يوديد الألكيل الذي يمثله يوديد الميثيل بكمية يفضل أن تكون كافية للحث وزناً ؛ 7 50 - ١ ؛ وعموماً بكمية تتراوح بين methanol على المعالجة الكربونيلية للميثانول Vo وزناً ؛ بناءً على وزن المحلول داخل المفاعل. 7 Fo - 0 والأفضل ما بين ويستخدم الحفاز المحتوي على روديوم بكمية مؤثرة حفزياً ؛ وعموماً بكمية لا تقل عن جزء في المليون ؛ وأفضل من ذلك ألا تقل Yor جزء في المليون ؛ ويفضل ألا تقل عن ٠ على الوزن ؛ على شكل روديوم عنصري ؛ بناءً على tla عن 56060 جزء في المليون وزن المحلول داخل المفاعل. © شرح مختصر للرسومات فيما يلي يتم وصف الاختراع الراهن بالمزيد من التفصيل من خلال الرسومات وشكل ؟ يمثلان رسوم بيانيه تصور بشكل تخطيطي جهاز للقيام ١ المرفقة ؛ التي فيها شكل بهذه العملية الخاصة بالاختراع الراهن.
Vo يحتوي على روديوم محمول ) ١١6 ( مفاعل Jig ؛ فإنه ) ١ ( بالإشارة إلى الشكل كمحفز methyl iodide و يوديد ميثيل solvent كمذيب acetic acid على حفاز ؛ وحمض خليك بحيث تكون متجانسة باستخدام محراك 10 . ويتم تلقيم ١6 ويتم خلط مكونات المفاعل . خلال methyl iodide المحتوي على يوديد ميثيل methanol باستمرار بالميثانول ١١ المفاعل باستمرار carbon monoxide وفي نفس الوقت يدخل غاز أول أكسيد الكربون Y و ١ الخطين © مع أول أكسيد الكربون methanol من خلال الخط . ويتصل الميثانول VT داخل المفاعل -acetic acid لإنتاج حمض الخليك ١١6 المفاعل dala والحفاز خلال الخط ؛ وجزء منه يتم ١١ ويتم إخراج المحلول الناتج باستمرار من المفاعل حيث يتم تبريده بالتبادل الحراري الغير مباشر ١ cooler التلقيم به خلال الخط + ؛ إلى المبرد distillation tower مع وسط التبريد مع الجزء الآخر منه الذي يتم التلقيم به إلى برج التقطير ٠ للحفاظ ١١ خلال الخط © . ويتم تبريد المحلول في المبرد 7 ثم يعاد دورانه في المفاعل VY في المستوى المذكور من قبل . ويتم دفع ١١ على درجة حرارة التفاعل داخل المفاعل حيث ينفصل حمض الخليك الذي يتم استخلاصه ١١7 المحلول الناتج إلى داخل برج التقطير ؛ ويتبقى بعض السائل. ويحتوي جزء من السائل المتبقي على نواتج ثانوية؛ ١١ خلال الخط وإيثير ثنائي methyl acetate ء خلات الميثيل hydrogen iodide مثل الماء ؛ يوديد الهيدروجين Vo ؛ يوديد الميثيل methanol ويعاد دوران جزء غير متفاعل من الميثانول dimethyl ether ميثيل و ؟ إلى المفاعل ١“ ¢ ١7 ؛ عند الحاجة لذلك « خلال الخطوط acetic acid وحمض الخليك . ١4 بينما يتم إخراج الجزء الآخر منه؛ عند الضرورة ¢ من نظام التفاعل خلال الخط ١ غير متفاعل carbon monoxide ويتم سحب الغاز المحتوي على أول أكسيد كربون وتمر خلال الخط ١١ وأبخرة منخفضة درجة الغليان مثل يوديد الميثيل وذلك من المفاعل ٠ إلى جهاز فصل مناسب (غير ٠١ والخط 9 control valve ء وتدفق في صمام التحكم A موضح) لفصل المواد منخفضة درجة الغليان والتي يعاد دورانها إلى المفاعل 16 ؛ عند الحاجة. ١١ يمكن التحكم في درجة المعالجة الكربونيلية ,© الخاصة بالتفاعل خلال المفاعل _والتي تساوي درجة المعالجة الكربونيلية ,© الخاصة بالمحلول الناتج وذلك عن طريق التحكم To ١ ض
في زمن بقاء المحلول داخل المفاعل ١١ . وبدلاً من المحراك الميكانيكي mechanical stirrer ٠ ؛ فإنه من الممكن أن يتم تحريك محلول التفاعل بأي طريقة مناسبة مثلاً إدخال غاز و / أو سائل التلقيم على شكل تيار نفاث . وقد يتأثر تبريد المحلول الناتج الخاص بالتحكم في محلول التفاعل بواسطة أي من الوسائل المناسبة مثل الفوران. Jia ° شكل (Y) نظام معالجة كربونيلية للميثانول methanol باستخدام مفاعل مكبس التدفق 0 . ويحتوي المفاعل Ye على عدة أنابيب ( غير موضحة) تتصل على التوازي مع بعضها وقد تم تعبئتها بحفاز يحتوي على الروديوم . وقد يكون الحفاز Lindl على شكل طبقة ثابتة أو طبقة قابلة للتمدد . ويحيط بالأنابيب غلاف يحتوي على وسط للتبريد مل بخار منخفض الحرارة يأتي من مبادل حراري غير مباشر مع تدفق محلول التفاعل داخل الأنابيب . . 50 ومن الممكن استخدام البخار المسخن ؛ كمصدر للحرارة داخل برج التقطير ٠ ويوديد methanol المتكونة من الميثانول Raw material ويتم الإمداد بالمادة الخامة
YY من خلال الخط carbon monoxide وتدخل مع أول أكسيد الكربون ١ الميثيل خلال الخط ؛ من YA على محلول معاد الدوران يمكن إمداده به من خلال الخط solvent ويحتوي المذيب ء حيث يتم خلط سائل / غاز التلقيم بدقة FY خلال الخط Te خلال منفذ للدخول إلى المفاعل مع بعضهما . ثم يدخل الخليط إلى الأنابيب المحتوية على حفاز ويتفاعل لإنتاج حمض ٠ الخليك. لجهاز فصل الغاز عن dal ثم يتم Ve المفاعل Ad يتم سحب خليط التفاعل من ؛ حيث ينفصل إلى غاز يحتوي على أول أكسيد الكربون الغير YY خلال الخط 7١8 السائل ويمر ٠٠ متفاعل وسائل ناتج يحتوي على حمض الخليك. ويتم تفريغ الغاز من جهاز الفصل جهاز فصل مناسب (غير Yo والخط YE صمام التحكم في التدفق YY خلال الخط © ؛ Vo خلال المفاعل Lal jg موضح) لفصل المواد منخفضة درجة الغليان والتي قد يعاد ومنه إلى YY حسب الرغبة ؛ ويتم استخدام السائل الناتج المنفصل من الغاز في تلقيم الخط
YU الذي يستخلص خلال الخط acetic acid ينفصل منه حمض خليك Cua ؛٠ برج التقطير ويحتوي جزء من المتبقي على YY خلال الخط fo ويتم تفريغ السائل المتبقي من البرج ؛ يوديد الهيدروجين ؛ خلات ميثيل وإيثير شائي ميثيل ؛ وكذلك old نواتج ثانوية مثل Yo الميثيل وعند الحاجة ؛ ويتم إعادة دوران حمض ang الغير متفاعل ؛ methanol الميثانول YYY¢
VY
بينما يتم إخراج الجزء ٠ المفاعل Jala و ؟؟ YA خلال الخطين acetic acid الخليك YA عند الحاجة ؛ من نظام المفاعل خلال الخط » AY يلي بعض الأمثلة المستخدمة في تصوير الاختراع الراهن ؛ وسوف يتم احتساب Lad التسب المثوية ونسبة الجزء في المليون على الوزن ما لم يذكر شئ آخر بخلاف ذلك. © : ١ مثال يتكون من 7 Yo تساهمي جاف متشابك بنسبة polymer resin تم غمر راتنج بوليمر (Reillex 425 manufactured by Reilly فينيل SU فينيل بيريدين / بنزين - - عديد في ميثانول poly-4-vinylpyridine/divinyl benzene copolymer resin Industries, Inc.) للحصسول acetic acid وحمض خليك methyl iodide ؛ يضاف إليه يوديد ميثيل methanol ٠ جرام من محلول يحتوي ٠680 جرام من راتتج بوليمر تساهمي و TA على خليط يتكون من ميثانول و 7© 7 حمض خليك .ثم إدخال 7 4٠ ء methyl iodide يوديد ميثيل LA على سنتيمتر مزود بمحراك مع لام جرام Yo. سعة gutoclave الخليط في معقام (أوتوكلاف) ؛ تم تسخين carbon monoxide من 311:.0و121:01 . وبعد تعريفه لغاز أول أكسيد الكربون الخليط حتى 98٠7م ثم يتم تلقيم المعقام بغاز أول أكسيد الكربون من خلال صمام التحكم في Ve الضغط ؛ حيث قياس الضغط داخل المعقام 580 كيلو جرام/ سنتيمتر بمقياس جوج ( الضغط كيلو جرام/ سنتيمتر بمقياس جوج ) . وقد تفاعل ١١ : الجزئي الابتدائي لأول أكسيد الكربون الخليط داخل المعقام في هذه الحرارة والضغط لمدة ساعة . ثم يلي ذلك تبريد المعقام حتى درجة حرارة الغرفة ويضخ إليه غاز النيتروجين . وبعد ذلك تم إزالة الراشضح بالترويق polymer catalyst للحصول على بوليمر حفاز methanol وغسل الصلب عدة مرات بالميثانول Yo محمل بالروديوم له محتوى 87 يبلغ 6,4 7 ولم يتم تحديد روديوم في الراشح بعد التحليل باستخدام طريقة الامتصاص الذري. يوديد مييل ء 7A جرام من محلول يتكون من ٠ ثم يتم خلط الحفاز الناتج مع ويدخل هذا الخليك في معقام سعة acetic acid و87 7 حمض خليك methanol ميثانول Len سنتيمتر مزود بمحراك . ثم يتم نزع الهواء بواسطة غاز أول أكسيد الكربون ؛ بعد YOu Yo
VA
ذلك تم تسخين الخليط ل© : We © o,f : صفر ) إلى ١١0 م ثم تم تلقيم المعقام بغاز أول أكسيد الكربون خلال صمام التحكم في الضغط وعند ذلك بلغ الضغط داخل المعقام حوالي 46 كيلو جرام/ سنتيمتر بمقياس جوج (الضغط الجزئي الابتدائي لأول أكسيد الكربون: ١١ كيلو جرام/ سنتيمتر ) ؛ وذلك لابتداء التفاعل ؛ وبعد مرور VAL دقيقة من بداية التفاعل ؛ تم © سحب عينة من محلول التفاعل لتحليل تركيبها . كانت النتائج الخاصة بالتحليل مماثلة للواردة من خلال الجدول ١ . ولقد كانت درجة المعالجة الكربونيلية Cp وتركيز الماء م الخاصسة بالمحلول «Af و 74,9 على التوالي . وقد تم التوصل إلى أن المحلول له تركيز Rh متحرر تقل قيمته عن ٠,7 جزء في المليون . وكان معدل المعالجة الكربونيلية للميثانول ١ methanol جزئ جرامي / لتر / ساعة. Yada ٠ (روديوم) بنسبة 70,8 بنفسن طريقة Rb يحتوي على Rh تم تحضير حفاز poly-4-vinyl pyridine عديد- 4 - فيتيل بيريدين resin عدا استخدام رائتج )١( المثال Reillex425 بد ل من (KEX-316 manufactured by Koei Chemical Co., Ltd.) ZY شبكي جرام وباستخدام هذا الحفاز» يمكن ١,1٠4 جرام إلى ١.0٠ وقد تغيرت كمية 11:01..:11:0 من بنفس الطريقة المذكورة methanol على الميثانول carbonylation إجراء المعالجة الكربونيلية ١ وبعد مرور ساعتين على التفاعل ¢ تم سحب عينات من محلول التفاعل . وقد .)١( في المثال
Cp وقد كانت درجة المعالجة الكربونيلية . )١( تم تسجيل نتائج التحليل من خلال الجدول
Rh و 3,4 7 على التوالي . وكان تركيز الروديوم ٠,487 في المحلول Wp وتركيز الماء جزء في المليون . وكان معدل المعالجة الكربونيلية ٠,7 المتحرر في المحلول أقل من ٠٠ ا للميثانول methanol 7,؛ جزئ جرامي/ لتر/ ساعة. مثال * تم تحضير حفاز Rh يحتوي على Rh (روديوم) بنسبة 70,8 بنفس طريقة المثال )١( عدا استخدام راتتج عديد- 4- فينيل بيريدين (KEX-316 manufactured by 7 ٠١ Sod Ltd.) هه Koei Chemical بدلاً من 26116425 وقد تغيرت كمية 0:ر17101:.:11 من اا Yo جرام إلى ١,٠4 جرام وباستخدام هذا الحفازء يمكن إجراء المعالجة الكربونيلية على الميثانول
بنفس الطريقة المذكورة في المثال ٠ (Y) عدا أن محلول المادة الخام المستخدمة يتكون من 7 يوديد ميثيل methyl iodide « ¥4,0 / ميثانول و 51 حمض خليك acetic acid . وبعد مرور ؟ ساعات على بداية التفاعل ؛ .تم سحب عينات من محلول التفاعل . وقد تم تسجيل نتائج التحليل من خلال الجدول )١( . وقد كانت درجة المعالجة الكربونيلية Cp © وتركيز الماء Wp في المحلول ٠,94 و 71,6 على التوالي . وكان تركيز الروديوم Rh المتحرر في المحلول أقل من ٠,7 جزء في المليون . وكان معدل المعالجة الكربونيلية للميثانول methanol 7,7 جزئ جرامي/ لتر/ ساعة. مثال ؛ تم تحضير حفاز- Rh يحتوي على Rh (روديوم) بنسبة 70,8 بنفس ٠ طريقة المثال ؟ عدا استخدام راتتج عديد - 4 - فينيل بيريدين شبكي ٠١ 7 Yay (KEX-501 manufactured by Koei Chemical Co., Ltd.) من KEX316 . وباستخدام هذا الحفاز ؛ يمكن القيام بالمعالجة الكربونيلية للميثانول methanol بنفس الطريقة المتبعة في المثال ١ . وبعد مرور ¥ ساعات على التفاعل ؛ تم سحب عينات من محلول التفاعل . وقد تم تسجيل نتائج التحليل من خلال الجدول (V) . وقد كانت درجة المعالجة الكربونيلية Cp ١ وتركيز الماء Wp في المحلول ٠,51 و 7,7 7# على التوالي . وكان تركيز الروديوم Rh المتحرر في المحلول أقل من ٠,7 جزء في المليون. وكان معدل المعالجة الكربونيلية carbonylation للميثانول methanol 7,4 جزئ جرامي/ لتر/ ساعة. مثال ده تم غسل الحفاز المستخدم في المثال ١ بالميثانول methanol . و باستخدام هذا الحفاز ٠ تتم القيام بالمعالجة الكربونيلية بنفس طريقة المثال ( ١ ) عدا أن محلول المادة الخام المستخدم يتكون من 78 يوديد ميثيل ¢ ١١ 7 ميثانول و VT حمض خليك ¢+,V : Cr) acetic acid We : صفر) وتم خفض درجة الحرارة حتى ١75 م وبعد مرور ١٠١ دقيقة من Ay التفاعل ؛ تم سحب عينات من محلول التفاعل . وقد تم تسجيل نتائج التحليل من خلال ٍ الجدول )١( . وقد كانت درجة المعالجة الكربونيلية Cp وتركيز الماء م17 في المحلول AE Ye و 71,1 على التوالي . وكان تركيز الروديوم Rh المتحرر في المحلول أقل من ٠.7 جزء في
Y ٠ ؟ جزئ methanol carbonylation المليون . وكان معدل المعالجة الكربونيلية للميثاتول جرامي/ لتر/ ساعة. ١ مثال م وقد تم Yeo تم إعادة المثال © بنفس طريقة عدا رفع درجة حرارة التفاعل حتى . )١( سحب عينات من محلول التفاعل . وقد تم تسجيل نتائج التحليل من خلال الجدول © 7 ١,4 في المحلول 8,94 و Wp وتركيز الماء Cp وقد كانت درجة المعالجة الكربونيلية المتحرر في المحلول أقل من 87 جزء في Rh على التوالي . وكان تركيز الروديوم جزئ جرامي/ لتر/ ١7 methanol المليون . وكان معدل المعالجة الكربونيلية للميثانول ساعة. مثال لا ٠ بنسبة 77 بنفس الطريقة المتبعة في Rh يحتوي على Rh تم تحضير حفاز - روديوم جرام وفي هذه ٠,7٠0 المستخدمة قد ازدادت إلى RhCL.3H0 عدا أن كمية )١( المثال على البوليمر. (Rh) الحالة ؛ تم تحميل ما يقرب من حوالي نصف الروديوم جرام من محلول يتكون من 78 يوديد ميثيل VE وقد تم خلط الحفاز الناتج مع وقد تم إدخال acetic acid حمض خليك 796 ¢ methanol ء 716 ميثانول methyl iodide ٠ سنتيمتر مزود بمحراك .وبعدنزع Yo. سعة autoclave الخليط في معقام أتوكلاف ¢ لأ : Cp) تم تسخين الخليط carbon monoxide التهوية باستخدام غاز أول أكسيد الكربون المعقام بغاز أول أكسيد الكربون من خلال صمام ali م . ثم تم ١9١0 صفر) إلى : 7 كيلو جرام / سنتيمتر" بمقياس We التحكم في الضغط وبذلك فإن الضغط داخل المعقام قد بلغ ؛ وبذلك (atin كيلو جرام/ ١١ جوج (الضغط الجزئي الابتدائي لأول أكسيد الكربون: Ye دقيقة من بداية التفاعل تم سحب عينات من محلول ٠ ابتداء التفاعل . وبعد مرور (Sd وكانت درجة . )١( التفاعل لتحليل المركب . وقد تم تسجيل نتائج التحليل من خلال الجدول على التوالي . وكان 7 ٠١٠ و ١,58 في المحلول Wp وتركيز الماء Cp المعالجة الكربونيلية جزء في المليون . وكان معدل ١,7 المتحرر في المحلول أقل من Rh تركيز الروديوم جزئ جرامي/ لتر/ ساعة. 5,١ methanol للميثانول duly sn SI المعالجة Yo
YY
A مثال (روديوم) بنسبة 705 بنفس طريقة المثال Rh يحتوي على Rh - تم تحضير حفاز بنفس methanol وباستخدام هذا الحفاز تم القيام بالمعالجة الكربونيلية على الميثانول ٠ (71 دقيقة من بداية التفاعل ؛ تم سحب عينات من محلول Fo وبعد مرور . ١ طريقة المثال وكاتت درجة المعالجة . )١( وقد تم تسجيل نتائج التحليل من خلال الجدول Jello على التوالي . وكان تركيز / \ y Y 9 في المحلول 5 4 و Wp وتركيز الماء Cr الكربونيلية جزء في المليون . وكان معدل المعالجة ١,7 المتحرر في المحلول أقل من Rh الروديوم جزئ جرامي/ لتر/ ساعة. 9,4 methanol الكربونيلية للميثانول تم تحضير حفاز- Rh يحتوي على Rh (روديوم) بنسبة 70.8 بنفس الطريقة المذكورة في مثال )١( عدا تغيير كمية 81:01:.311:0 من ١.07 جرام إلى ١,4 جرام . وباستخدام هذا الحفاز ؛ تم القيام بالمعالجة الكربونيلية للميثانول methanol بنفس طريقة المثال (V) عدا استخدام كمية أقل من محلول المادة الخام وذلك باستخدام Vo جرام ٠٠١ Oe Ya جرام ٠ وبعد مرور Yo )4548 من بداية التفاعل ¢ ثم سحب عينات من محلول التفاعل ٠ وقد ثم
Cp وقد كانت درجة المعالجة الكربونيلية . )١( تسجيل نتائج التحليل من خلال الجدول ١
Rh على التوالي . وكان تركيز الروديوم # ٠0٠ و ١,55 في المحلول Wp وتركيز الماء جزء في المليون . وكان معدل المعالجة الكربونيلية ١:7 المتحرر في المحلول أقل من جزئ جرامي/ لتر/ ساعة. ١,8 methanol للميثانول ٠١ مثال last وباستخدام هذا methanol تم غسل الحفاز المستخدم في المثال (7) بالميثانول ٠ على الميشانول باتباع نفس طريقة المثال carbonylation تم القيام بإجراء معالجة كربونيلية ¢ methyl iodide يوديد ميثيل 749,1١ عدا أن محلول المادة الخام المستخدمة يتكون من ( \ ) خلات ميقيهل و 4 ماء 1١ ١ acetic acid ميثانول « 8 حمض خليك VAR ¢ دقيقة على التفاعل من بداية التفاعل VAL وبعد مرور 50 و (VE: Wee 7: ©( 8 تم سحب عينات من محلول التفاعل . وقد تم تسجيل نتائج التحليل من خلال الجدول )١( .
YY
الخاصة بالمحلول بعد مرور Wp وتركيز الماء Cp وقد كانت درجة المعالجة الكربونيلية وتركيز Cp دقيقة 14 و 3,5 على التوالي ؛ بينما كانت درجة المعالجة الكربونيلية ٠ على التوالي . وكان 7 Y VY 9 aA الخاصة بالمحلول عقب مرور نم دقيقة Wp الماء جزء في المليون . ومعدل ١.7 المتحرر في كل من المحلولين أقل من (RB) تركيز الروديوم sa vy و Y, المعالجة الكربونيلية للميثانول بعد .1 دقيقة و ملا دقيقة من بداية التفاعل ل 5 جرامي/ لتر / ساعة ؛ على التوالي. ١ مثال مقارن ١ بنفس طريقة المثال rhodium-loaded catalyst تم تحضير حفاز - روديوم cross-linked vinylpyridine polymer عدا استخدام 77 من بوليمر فينيل بيريدين شبكي ويتم القيام بالمعالجة (Reillex 402 manufactured by Reilly Industries, Inc.) Ve . )١( الكربونيلية على الميثانول باستخدام هذا الحفاز بنفس الطريقة المذكورة من خلال المثال دقيقة من بداية التفاعل كانت درجة المعالجة الكربونيلية ١8١ وعلى أي حال بعد مرور وبعد ذلك تمزق الحفاز وتحول إلى مادة تشبه القار . (Cp (مساوية لقيمة ٠,4 م للناتج .tar-like matter (Y) مثال مقارن ٠ بنفس الطريقة المذكورة عدا استخدام ضغط في المعقام عند حوالي ١ تم إعادة مثال كيلو جرام / سنتيمتر" بمقياس جوج (إضغط ابتدائي جزئي لأول أكسيد الكربون 4 دقيقة من بداية التفاعل ؛ Yeo وبعد مرور ( Y كيلو جرام / سنتيمتر 4 : carbon monoxide . )١( تم سحب عينات من محلول التفاعل . وقد تم تسجيل نتائج التحليل من خلال الجدول . على التوالي 7 ١7,8 و ٠,54 Wp وتركيز الماء Cp وقد كانت درجة المعالجة الكربونيلية ٠ وقد تم التوصل إلى أن تركيز الروديوم المتحرر في المحلول يبلغ 7,7 جزء في المليون . وقد جرامي/ لتر/ ساعة. sx »,© methanol بلغ معدل المعالجة الكربونيلية للميثانول مثال مقارن ؟ بنفس الطريقة المذكورة عدا استخدام ضغط في المعقام عند حوالي ١ تم إعادة مثال كيلو fe أكسيد الكربون: JY كيلو جرام / سنتيمتر بمقياس جوج (ضغط ابتدائي جزئي ١# Xe
YY
دقيقة من بداية التفاعل ؛ تم سحب عينات من محلول 7٠0١0 جرام / سنتيمتر ) وبعد مرور وكانت درجة المعالجبة . )١( التفاعل . وتم تسجيل نتائج التحليل من خلال الجدول و 7,7 7 على التوالي . وقد تم التوصل إلى أن AAW, وتركيز الماء Cp الكربونيلية جزء في المليون . وقد بلغ معدل المعالجة ٠١,7 تركيز الروديوم المتحرر في المحلول أقل من الكربونيلية للميثانول 7,4 جزئ جرامي/ لتر/ ساعة. ولهذا لم يتم التوصل إلى مميزات 0 مقارنة بالنتائج التي تم الحصول عليها من خلال lef إضافية عن طريق استخدام ضغط .)١( المثال 4 مثال مقارن تم استخدام حفاز مماتل للمثال 9 ؛ وإجراء المعالجة الكربونيلية بنفس طريقة المثقال ميثانول 1 ١7 عدا استخدام محلول مادة خام يتكون من 717,76 من يوديد الميثيلء )١( ٠ وكان )٠,#١ : 17 6 4 : ل© ela 716 و acetic acid حمض خليك 7458 « methanol الضغط داخل المعقام حوالي ٠؟ كيلو جرام / سنتيمتر بمقياس جوج (الضغط الجزئي كيلو جرام/ سنتيمتر) . وبعد مرور ١9 «هطته»: monoxide الابتدائي لأول أكسيد الكربون دقيقة ؛ تم سحب عينات من محلول التفاعل . وتم تسجيل نتائج التحليل من خلال الجدول ٠ 214,4 وتركيز الماء ,17 في المحلول 0,84 و Cp وكانت درجة المعالجة الكربونيلية . )١( ١٠ على التوالي . وقد تم التوصل إلى أن تركيز الروديوم المتحرر في المحلول 6,0 جزء / جزئ جرامي / لتر Ee في المليون . وبلغ معدل المعالجة الكربونيلية للميثانول مقدار ساعة. 0 مثال مقارن للمثال 4 ؛ وإجراء المعالجة الكربونيلية بنفس طريقة المثال laa تم استخدام حفاز 2 عدا استخدام محلول مادة خام يتكون من 797,5 من يوديد الميثيل ؛ 774,5 ميثائنول ؛ )١( وقد كان الضغط داخل (YY: Wp 6 05 : حمض خليك و 717,7 ماء ل© 4 كيلو جرام / سنتيمتر بمقياس جوج (الضغط الجزئي الابتدائي لأول أكسيد ٠ المعقام حوالي دقيقة ؛ تم سحب عينات من مول ٠١ كيلو جرام/ سنتيمتر) . وبعد مرور ١١ الكربون: وقد كانت درجة المعالجة . )١( التفاعل . وقد تم تسجيل نتائج التحليل من خلال الجدول Yo
AR
الكربونيلية م مقدارها 500« وبلغ معدل المعالجة الكربونيلية للميثانول ١,9 جزئ جرامي/ لتر ساعة. مثال ١د تم استخدام حفاز مماتل للمثال 5 ؛ وقد تم إجراء معالجة كربوتيلية carbonylation © للميثانول methanol بنفس طريقة المثال ١ ( وثم سحب عينات بعد مرور 96 676 ٠46 و 756 دقيقة من بداية التفاعل . وقد تغير تركيز الماء ,177 في المحلول الناتج بمقدار 4 2 ددا ٠,8 57 0,7 عند بداية التفاعل ؛ وقد كان معدل المعالجة الكربونيلية للميثانول methanol ثابتاً عند 54,09 جزئ جرامي/ [Al ساعة حتى مرور ٠5١ دقيقة وبلغت درجة المعالجة الكربونيلية Cp الخاصة بالمحلول مقدارها ١,99 في Alls مرور ١46 Ye دقيقة من بداية التفاعل بينما كانتت ١,98 عند مرور 4٠ ؟ دقيقة من بداية التفاعل . وكان معدل المعالجة الكربونيلية للميثانول ٠,7 جزئ جرامي/لتر/ ساعة بعد مرور Yio دقيقة من بداية التفاعل . وكان متوسط معدل المعالجة الكربونيلية “,7 جزئ جرامي/ لتر/ ساعة وقد تحرر في كل عينة من عينات المحلول مقدار من الروديوم بلغ تركيزه ما يقل عن 7ه جزء في المليون.
VY مثال Ye 4 تم وضع حفاز )0,4 جرام محسوباً على الوزن الجاف) مشابه للمستخدم في المثال ومع التقليب ؛ تم . methyl iodide Jie ويوديد acetic acid في معقام مع حمض خليك مع التلقيم المستمر بالمواد الخام والتفريغ methanol إجراء المعالجة الكربونيلية للميثانول ١7١ المستمر لجزء من محلول التفاعل للحفاظ على كمية محلول التفاعل داخل المعقام عند
Yo م تحث ضغط يبلغ ٠98 مليلتر. وقد تم إجراء التفاعل بشكل مستمر عند درجة حرارة YS ساعة . وقد تضمنت المادة الخام المستخدمة ٠٠١ بمقياس جوج لمدة edi كيلو جرام/ جرام/ Yo « carbon monoxide ساعة من أول أكسيد الكربون / ANNA في التلقيم على صفر) . وقد تم : Wr) و 7 جرام / ساعة من يوديد الميثيل methanol ساعة من الميثانول ميقيل SLB تفريغ المحلول الناتج باستمرار من المعقام ويتكون من 70.1 إيثير
YAR RA ط حمض خليك vy « ميثانول Le , Lisa و يوديد Yo dimethyl ether yo
Yo وقد بلغت . )١( وفقاً للموضح من خلال الجدول (10,7 = Wp) خلات ميثيل 70,75 ماء وقد بلغ تركيز الروديوم المتحرر في المحلول ١,8١ (C=) Cp درجة المعالجة الكربونيلية جزء في المليون. ١,7 الناتج أقل من
VF مثال ساعة من أول أكسيد [ANY إلى ١١ التلقيم الخام في المثال sale تم تغيير °
SLAY من حمض dela / جرام 90 methanol جرام / ساعة من الميثانول YY » الكربون صفر ) بعد استمرار التفاعل : Wg) methyl iodide جرام/ ساعة من يوديد الميثيل VY و كانت درجة (VY) أخرى تحت نفس الظروف المذكور من خلال المثال dela ٠٠١ لمدة | ؛ بينما بلغ تركيز الروديوم المتحرر في المحلول الناتج AY Cp (= Cr) المعالجة الكربونيلية .)١( جزء في المليون . وقد تم تسجيل تركيب محلول الناتج من خلال الجدول ١,“ أقل من ٠
ا "م" A جدول ١ تركيب المحلول الناتج )7( رقم JBL |g | يوديد ميثيل | ميثانول | حمض خليك | خلات ميثيل | ماء ميثيل water methyl acetic acid | methanol methyl acetate iodide dimethyl ether of ow | » [one [ee be [ewe] EN A اب | جح | ا | EE I م fee] ال | [oe ا | لع جه اك EOE ا امه | | جم اكت ا fe] ١| .ا ااه | ب | oo [ea Lo لقاع م | [oe تت | نا ان ا a |e ل [new] اعت | [va |r اس لا |e | ب | عا ب« ال oe [ve | Jor ا ام *: مثال مقارن 4 ARE تم تحضير حفاز- روديوم يحتوي على روديوم بنسبة تصل إلى 70.76 بنفس طريقة ٠ المثال )١( عدا أن كمية 311:0.ي2101 المستخدمة قد تغيرت من eV جرام إلى #.,.
لال جرام . وقد تم خلط الحفاز الناتج مع ٠460 جرام من محلول يتكون من A 7# يوديد ميثيل methyl iodide و7970 ميثانول ¢ 777 حمض خليك acetic acid (حمض خليك / ميثانول بنسبة وزنية: ١,7١ ) وقد تم Jay الخليط في معقام سعة YO سنتيمتر مزود بمحراك . بعد نزع التهوية باستخدام غاز أول أكسيد الكربون تم التسخين حتى 90١٠م ؛ ثم تلقيم المعقام من خلال صمام التحكم في الضغط وقد كان الضغط داخل المعقام حوالي ٠٠ كيلو جرام / سنتيمتر" بمقياس جوج (الضغط الجزئي الابتدائي لأول أكسيد الكربون: ١١ كيلو جرام / سنتميتر) ؛ وذلك لابتداء التفاعل . وبعد مرور ١١ دقيقة من بداية التفاعل ؛ تم سحب عينة من المحلول لتحديد معدل المعالجة الكربونيلية للميثانول methanol من كمية Jd أكسيد الكربون المستهلكة . وقد بلغ المعدل ؟ جزئ جرامي / لتر / ساعة baie. ٠ انخفض الضغط البخاري لمحلول التفاعل بنظور التفاعل ؛ ازداد الضغط الجزئي لأول أكسيد الكربون carbon monoxide إلى ٠١ كيلو جرام/ سنتيمتر ١ بعد مرور ١7١ دقيقة من بداية التفاعل. Jia مد تم استخدام حفاز مشابه للذي أستخدم في المثال VE حيث تم خلطه مع 1٠6١0 جرام ٠ من محلول يتكون من 78 يوديد ميثيل ؛ 75١ ميثانول و 741 حمض خليك (حمض خليك / ميثانول methanol بنسبة وزئية: ١,74 ) وقد تم إدخال الخليط في معقام سعة YOu سنتيمتر مزود بمحراك . وبعد نزع الهواء باستخدام غاز أول أكسيد الكربون ؛ تم تسخين الخليط حتى Ya. مم ؛ ثم تلقيم المعقام بغاز أول أكسيد الكربون carbon monoxide خلال صمام التحكم في الضغط وقد بلغ الضغط داخل المعقام حوالي ©؛ كيلو جرام / ستتيمتر بمقياس Ye جوج (الضغط الجزئي الابتدائي لأول أكسيد الكربون: ١١ كيلو جرام / سنتيمتر) وذلك لبداية التفاعل » وبعد مرور ١7١ دقيقة من بداية التفاعل تم سحب عينة من محلول التفاعل لتحديد معدل المعالجة الكربونيلية من كمية أول أكسيد الكربون المستهلكة . وقد بلغ المعدل حوالي 1 جزء جرامي / لتر / ساعة. وقد ازداد الضغط الجزئي الابتدائي لأول أكسيد الكربون إلى "١ كيلو جرام / سنتيمتر" بعد مرور ١٠١ دقيقة من بداية التفاعل. Ye مثال ت٠ تم استخدام حفاز مشابه للمستخدم من خلال المثال VE حيث تم خلطه مع ٠660 جرام من محلول يتكون من 78 يوديد 4١ » Jive 7 ميشانول methanol و )70 حمض خليك
YA
You وقد تم إدخال الخليط في معقام سعة ) ١7 (حمض خليك [ ميثانول بنسبة وزنية: مزود بمحراك . وبعد نزع الهواء باستخدام غاز أول أكسيد الكربون ؛ تم تسخين | Sei م ؛ ثم تلقيم المعقام بغاز أول أكسيد الكربون خلال صمام التحكم في الضغط ١90 الخليط حتى كيلو جرام / سنتيمتر بمقياس جوج (الضغط الجزئي 5٠0 وقد بلغ الضغط داخل المعقام حوالي كيلو جرام / سنتيمتر) وذلك لبداية التفاعل ؛ وبعد مرور ١١ الابتدائي لأول أكسيد الكربون: ٠ من محلول التفاعل لتحديد معدل المعالجة die دقيقة من بداية التفاعل تم سحب ٠ المستهلكة . وقد بلغ المعدل carbon monoxide الكربونيلية من كمية أول أكسيد الكربون حوالي 7,7 جزء جرامي / لتر / ساعة. وقد ازداد الضغط الجزئي الابتدائي لأول أكسيد دقيقة من بداية التفاعل. ١٠١ بعد مرور efit / كيلو جرام ٠١ الكربون إلى مثال لاا ٠ جرام ٠6480 حيث تم خلطه مع VE تم استخدام حفاز مشابه للمستخدم من خلال المثال ميثانول و 7148 حمض خليك 77 4 » methyl iodide من محلول يتكون من 78 يوديد ميثيل بنسبة وزنية: 77,8 ) وقد تم إدخال الخليط في methanol (حمض خليك/ ميثانول acetic acid مزود بمحراك وبعد نزع الهواء باستخدام غاز أول أكسيد . | afin YOu معقام سعة م ؛ ثم تم تلقيم المعقام بغاز أول أكسيد الكربون خلال ١60 الكربون ؛ تم تسخين الخليط حتى ١ صمام التحكم في الضغط وقد بلغ الضغط داخل المعقام حوالي ٠؛ كيلو جرام / ستتيمتر كيلو جرام / ستتيمتر') ؛ YA بمقياس جوج (الضغط الجزئي الابتدائي لأول أكسيد الكربون: دقيقة من بداية التفاعل تم سحب عينة من محلول ٠١ وذلك لبداية التفاعل وبعد مرور carbon monoxide التفاعل لتحديد معدل المعالجة الكربونيلية من كمية أول أكسيد الكربون جزئي جرامي/ لتر/ ساعة وقد ازداد الضغط الجزئي VY المستهلكة . وقد بلغ المعدل حوالي ٠ دقيقة من ٠٠0 كيلو جرام /سنتيمتر بعد مرور "١ الابتدائي لأول أكسيد الكربون إلى بداية التفاعل. بنفس الطريقة المذكورة عدا أن الضغط داخل المعقام تم ضبطه VY تم إعادة المثال عند 56 كيلو جرام / سنتيمتر" بمقياس جوج (الضغط الجزئي الابتدائي لأول أكسيد الكربون YO
Ya كيلو جرام/ سنتيمتر ) وقد تم سحب عينة من محلول التفاعل بعد YA : carbon monoxide جزئ VV دقيقة من بداية التفاعل وقد بلغ معدل المعالجة الكربونيلية VAL 170 + ٠ دقيقة من بداية التفاعل. وقد وصل متوسط المعدل بعد ١١ جرامي/ لتر / ساعة بعد 60 و جزئ جرامي / لتر / ساعة . وقد ازداد الضغط الجزئي الابتدائي VA دقيقة إلى VAL مرور PRE TIVE 566 و 14 كيلو جرام/ سنتيمتر بعد مرور 77 ١ 7١ لأول أكسيد الكربون إلى ٠ (Y) دقيقة على التوالي ؛ وقد تم تسجيل تركيب المحلول الناتج خلال الجدول VA كد Jia
Yo بنفس الطريقة المذكورة عدا ضبط الضغط داخل المعقام عند VY تم إعادة المثال كيلو جرام/ سنتيمتر ' بمقياس جوج ( الضغط الابتدائي الجزئي لأول أكسيد الكربون: 8 كيلو دقيقة من بداية ٠١ جرام / سنتيمتر) . وقد تم سحب عينة من محلول التفاعل بعد مرور ٠ التفاعل . وقد بلغ معدل المعالجة الكربونيلية 0,¥ جزئ جرامي/ لتر / ساعة . وازداد الضغط دقيقة من بداية Te بعد مرور Safi / كيلو جرام ٠١ الجزئي لأول أكسيد الكربون إلى التفاعل. ٠١ مثال جرام من محلول يتكون VE مع VE تم خلط حفاز ممائل للذي أستخدم في المثال 5©؛7 حمض خليك (حمض خليك/ ميثانول ¢ methanol ميثانول 77١ يوديد ميثيل ؛ JA من You و 7136 ماء ثم تم إدخال الخليط في معقام سعة )٠,45 بنسبة وزنية: methanol سنتيمتر' مزود بمحراك . ثم إزالة الهواء بإضافة غاز أول أكسيد الكربون ؛ ثم تسخين م . وبعدها تم تلقيم المعقام بأول أكسيد الكربون من خلال صمام ضبط ١9٠0 الخليط حتى كيلو جرام/ سنتيمتر" بمقياس جوج (إضغط ض ٠ الضغط وقد كان الضغط داخل المعقام حوالي ٠ . كيلو جرام/ سنتيمتر) وبذلك أمكن ابتداء التفاعل VA : ابتدائي جزئي لأول أكسيد الكربون دقيقة من بداية التفاعل ؛ تم سحب عينة من محلول التفاعل لتحديد ١٠١ و ١7١ وبعد مرور
YA أكسيد الكربون المستهلكة . وقد بلغ المعدل Jf معدل المعالجة الكربونيلية من كمية دقيقة من بداية التفاعل . وقد ازداد الضغط الجزئي ١5١ و ١7١ جزئ جرامي/لتر/ساعة بعد دقيقة من بداية التفاعل. ١5١ إلى 0 كيلو جرام/سنتيمتر بعد مرور YO
ا مثال ١؟ ثم استخد ام حفاز مشابه للمستخدم في المثال ve مخلوط مع Yeo جرام من محلول يتكون من 795 يوديد ميثيل « 71١ ميثانول methanol » 7£0 حمض خليك COLA ZXY « acetic acid ميثيل (ya es) methyl acetate خليك + خلات (Jue acetic acid + methyl acetate © / ميثانول methanol نسبة وزنية: 5,711 / و ١٠7ماءثم إدخال الخليط في معقام سعة Safi YOu مزود بمحراك . وبعد إزالة الهواء باستخدام غاز أول أكسيد الكربون ؛ تم تسخين الخليط حتى 1980 م . ثم تلقيم المعقام بغاز أول أكسيد الكربون carbon monoxide من خلال صمام التحكم في الضغط وقد بلغ الضغط داخل المعقام حوالي 5٠0 كيلو جرام/ jadi | بمقياس جوج (الضغط الجزئي الابتدائي لغاز أول أكسيد ٠ الكربون: ١١ كيلو جرام/ سنتيمتر) ؛ وذلك لابتداء التفاعل . وبعد مرور Te دقيقة من بداية التفاعل ؛ تم سحب عينات من محلول التفاعل لتحديد معدل المعالجة الكربونيلية من كمية أول أكسيد الكربون المستهلكة . وقد بلغ المعدل TLV جزئ جرامي/لتر/إساعة . وازداد الضغط الجزئي الابتدائي إلى "+٠ كيلو جرام / سنتيمتر" بعد مرور ٠١ دقيقة من بداية التفاعل . وقد تم تسجيل تركيب محلول الناتج من خلال الجدول CY Vo جدول XY BE تركيب المحلول الناتج )7( مثال | زمن إيثير ثنائي ميثيل يوديد ميثيل ميثانول | حمض الخليك | خلات ميثيل sla رقم التفاعل water methyl acetic acid | methanol methyl dimethyl ether acetate iodide [he | اع | [ea ماب ام لعا lw |e عا ها جم اي لعل ا ا ow جع م ا
1 مثال مقارن جرام من محلول يتكون من ٠560 مع VE تم خلط حفاز كما أستخدم في المثال
VE ميثانول وتفاعل الخليط بنفس طريقة المقال 7 5٠0 و methyl iodide يوديد ميثيل ٠ كيلو جرام / سنتيمتر بمقياس جوج 7١ عدا أن الضغط داخل المعقام تم ضبطه إلى حوالي ١7١ كيلو جرام/ سنتيمتر) وبعد مرور YO (الضغط الجزئي الابتدائي لأول أكسيد الكربون: © دقيقة من بداية التفاعل؛ تم سحب عينات من محلول التفاعل لتحديد معدل المعالجة الكربونيلية ٠,١ المستهلكة . وقد بلغ المعدل carbon monoxide للميثانول عن طريق أول أكسيد الكربون جزئ جرامي/ لتر/ ساعة. كيلو جرام/سنتيمتر” بعد ١١ وقد تناقص الضغط الجزئي لأول أكسيد الكربون إلى دقيقة من بداية التفاعل. YY مرور Ve (حمض خليك/ acetic acid يتكون من 78 يوديد ميثيل ؛ 784 ميثانول ؛ و 74 حمض خليك
Jal وقد تفاعل الخليط بنفس الطريقة المذكورة في 70,١ بنسبة وزنية: methanol ميثانول كيلو جرام / ستتيمتر" بمقياس 5٠ عدا أن الضغط داخل المعقام تم ضبطه عند حوالي ١1 ٠ كيلو جرام/سنتيمتر) وبعد مرور ١١ جوج (الضغط الجزئي الابتدائي لأول أكسيد الكربون: دقيقة من بداية التفاعل ؛ تم سحب عينة من محلول التفاعل لتحديد معدل المعالجة ٠ الكربونيلية للميثانول من كمية أول أكسيد الكربون المستهلكة . وقد بلغ المعدل »+ جزئ إلى carbon monoxide وقد تزايد الضغط الجزئي لأول أكسيد الكربون ٠ جرامي/لتر/ساعة دقيقة من بداية التفاعل. ١7١ كيلو جرام / ستيمتر بعد مرور 7١ ٠
Claims (1)
- عناصر الحماية -١ ١ عملية لإنتتاج حمض خليك acetic acid ؛ تتضمن: x تفاعل يوديد ألكيل alkyl fodide مع راتنج resin يحتوي على بيريدين pyridine لتحويل مكون + البيريدين pyridine الخاص بالراتنج resin إلى شكل رباعي التكافؤ؛ ؛ تفاعل أول أكسيد الكربون carbon monoxide ؛ يوديد ألكيل alkyl iodide وملح روديوم م | rhodium salt لتكوين متراكب روديوم كربونيل rhodium carbonyl يرتبط أيونياً ionically > - مع الراتنج «نوه« رباعي التكافؤ لتكوين حفاز catalyst صلب ؛ إدخال خليط تلقيم يحتوي على ميثانول methanol ؛ أول أكسيد الكربون carbon monoxide ؛ A يوديد ألكيل alkyl iodide ومذيب solvent إلى منطقة التفاعل المحتوية على الحفاز catalyst 4 الصلب المذكور؛ ٠ اتصال خليط التلقيم المذكور مع الحفاز الصلب المذكور كي يتفاعل الميشانول methanol ١١ المذكور مع أول أكسيد الكربون carbon monoxide للحصول على محلول التفاعل؛ و ٠" إخراج جزء على الأقل من محلول التفاعل المذكور من منطقة التفاعل للحصول على محلول ay الناتج؛ 4 حيث يحتوي المذيب المذكور على الأقل على مذيب عضوي organic solvent واحد يتم Vo اختياره من مجموعة تتكون من أحماض كربوكسيلية carboxylic acids تحتوي على الأقل ٠ على ذرتين كربون carbon atoms واسترات حمض كربوكسيليك carboxylic acid ester ١٠" تحتوي على ذرتين كربون carbon atoms على الأقل ؛ وحيث يتم إجراء التفاعل المنذكور A عند درجة حرارة تتراوح ما بين 15١ - 14٠0 م وضغط ما بين 1١ - 0 كيلو جرام / 19 ستتيمتر بمقياس جوج وضغط جزئي ابتدائي لأول أكسيد الكربون carbon monoxide يتراوح ما بين Ye - ١ كيلو جرام / سنتميتر مع الحفاظ على (أ) تركيز ماء في محلول الناتج يتراوح بين ١,5 إلى ٠١ 7 وزئاً و (ب) درجة معالجة كربونيلية ,© للمحلول في منطقة vy التفاعل تبلغ ١,15 أو أكثر ؛ حيث يمكن الحصول على درجة المعالجة الكربونيلية ,© من vy المعادلة التالية : / Cr = (M[CH;COOH] + M[CH;COOCH;] + [CH;COOR']) (M[CH;COOH] + 2M[CH;COOCH;] + 2M[CH;OCH;] + M[CH;COOR'] + Yt ض VYY vy « [CH;COOH] M ¢+ = [R;COOCH;] + MI[CH;ORs] + M[CH;0H;] ١ « [R*COOCH;]M « [CH;0CH;M > [CH;COOR!]M ¢ [CH;COOCH;M ٠ تمثل كميات ؛ محسوبة على الوزن الجزيئي الجراميء [CH;OHIM وكذلك [CH;ORPIM |“ alkyl تمثل مجموعة ألكيل R! حيث CH;COOR! ¢ CH;COOCH « CH3;COOH ؛ من de gene JiR? حيث RZCOOCH; ؛ CH;OCH; « تحتوي على ذرتين كربون على الأقل © 183 حيث CH;OR’ « carbon تحتوي على الأقل على اثنين من ذرات الكربون alkyl لكيل + و carbon تحتوي على الأقل على اثتين من ذرات الكربون alkyl تمثل مجموعة ألكيل على التوالي ؛ الممثلة في منطقة التفاعل المذكورة. CH;OH + الموجود في منطقة solution ؛ حيث يحتوي المحلول ١ ؟- العملية المذكورة في العنصر ١ تحتوي على الأقل carbonyl التفاعل المذكورة على مركبات تحتوي على مجموعة كربونيل » جزء وزني لكل جزء وزني من الميثانول ١,7 بكمية لا تقل عن carbon على ذرتين كربون Y ؛ #08001 الموجود في المحلول الذي بداخل منطقة التفاعل. ؛ حيث يتم القيام بالتفاعل المذكور مع الحفاظ على ظطروف ١ عملية تابعة للعنصر -* ١ 7 5-١ المذكور ما بين ali solution (ج)- (ه): (ج) أن يكون تركيز الماء في محلول ¥ الخاصة بمحلول الناتج Cp carbonylation وزثاً ؛ (د) أن تكون درجة المعالجة الكربونيلية ov أو ١.7 لخليط التلقيم المذكور We (ه) أن يكون المحتوى المائي ١,8 المذكور لا تقل عن ؛ Cp المذكورة carbonylation أقل ؛ ويمكن الحصول على كل من درجة المعالجة الكربونيلية © Cp = (M[CH;COOH] + من خلال المعادلة التالية Wp المذكور Ald والمحتوي = M[CH;COOCH;] + M[CH;COOR']) / (M[CH;COOH] + 2M [CH3COOCH;] + Vv 2M[CH3;0CH3] + M[CH3COOR'] + M[R?*COOCH3] + M[CH3;0R;] + [CH3OH]) ~~ A « [CH;COOR'IM « [CH;COOCH;]M « [CH;COOH]M én q ¢ تمثل كميات [CH;0HM وكذلك [CH;0R?*M « [R2COOCH;M « [CH;OCH; IM ٠ CH;COOR' ١ CH;COOCH ٠ CH;COOH بناءً على الوزن الجزيئي الجرامي» من 1 على الأقل ء carbon تحتوي على ذرتين كربون alkyl حيث 8 تمثل مجموعة ألكيل gy تحتوي على الأقل على alkyl تمثل مجموعة لكيل 82 Cus 22000013, « CH;0CH; ٠٠“ تحتوي alkyl تمثل مجموعة ألكيل 187 Cum 011:01 « carbon اثنين من ذرات الكربون ٠Ye على التوالي ؛ الموجود في CH;OH و carbon على الأقل على اثنين من ذرات الكربون ١ Ws = (M[C;0] - M[CH3COOCH;] - M[CH3;COOR'] - محلول الناتج المذكور» وكذلك - M[R*(OOCH;] - M[CH;OCH;]M - M[CH3;0R’] -M[R*OR®]) / (M [CH;COOH] + V [CH;COOCH;] » [HOM : حيث 2M [CH;COOCH;] + M[CH;0R?] + M[CH30H]) مد [R*OR’IM « [CH;0R’*IM ([CH;0CH;]M «([R2COOCH;]M « [CH;COOR'IM + 14 ¢ HO تمثل الكميات ؛ بناءً على الوزن الجزيشي الجرامي ¢ من [CH;0HIM و ٠ ROR’ ١ CH;OR® « CH;OCH; « R?*COOH; « CH;COOR' «CH;COOCH; ٠ وكذلك 011.011 على التوالي ؛ الموجودة في خليط التلقيم. yy المذكور alkyl iodide ء حيث يمثل يوديد الألكيل ١ العملية المذكورة من خلال العنصر -+ ١ .methyl iodide يوديد ميثيل ٠ solid catalyst ؛ حيث يستخدم الحفاز الصلب ١ العملية المذكورة من خلال العنصر —0 ١ المذكور بكمية لا تقل عن 40560 جزء في المليون على شكل روديوم عنصري بناءً على وزن المحلول الموجود في منطقة التفاعل المذكورة. ض elemental «تتومط ٠ لتحويل pyridine يحتوي على بيريدين resin مع راتنج alkyl jodide تفاعل يوديد ألكيل —1 ١ إلى شكل رباعي التكافؤ؛ resin الخاص بالراتنج pyridine مكون البيريدين - " وملح روديوم alkyl iodide ؛ يوديد ألكيل carbon monoxide تفاعل أول أكسيد الكربون .» ionically يرتبط أيونياً rhodium carbonyl لتكوين متراكب روديوم كربونيل rhodium salt ¢ القيام بتفاعل ؛ في ¢ solid catalyst رباعي التكاف لتكوين حفاز صلب resin مع الراتنج © في وجود methanol مع الميثانول carbon monoxide منطقة التفاعل ؛ أول أكسيد الكربون 0 عند درجة حرارة تتراوح بين 146 - 750 ”م في وجود يوديد ألكيل solvent مذيب V والحفاز الصلب المذكور؛ alkyl iodide A يتم اختياره من organic solvent المذكور على مذيب عضوي solvent حيث يحتوي المذيب 4 ومخاليط carbonyl مجموعة تتكون من مذيبات تحتوي على الأقل على مجموعتي كربونيل ٠ كيلو جرام / ستتيمتر 60-١١ منهم ؛ حيث يتم القيام بهذا التفاعل في ضغط يتراوح ما بين ١ كيلو ٠-١ يتراوح بين carbon monoxide بمقياس جوج وضغط جزئي لأول أكسيد الكربون ١" يحتوي المحلول الموجود داخل منطقة التفاعل المذكورة على المذيب Gum جرام / سنتيمتر ؛ ١Yo جزء وزني لكل جزء وزني من ٠١,7 المذكور بكمية لا تقل عن organic solvent العضوي ١4 الموجود فيها. methanol الميثانول vo المذكور alkyl jodide العملية المذكورة من خلال العنصر 6 ؛ حيث يمثل يوديد الألكيل -# ١ المذكور على الأقل organic solvent ويتضمن المذيب العضوي methyl iodide يوديد ميثيل Y -methy] acetate و خلات ميثيل acetic acid عضو واحد يتم اختياره من حمض خليك ¥ solid catalyst العملية المذكورة من خلال العنصر 6 ؛ حيث يستخدم الحفاز الصلب =A) المذكور بكم بكمية لا تقل عن فم جزء في المليون على شكل روديوم عنصسري 7 ٠ محسوباً على وزن المحلول الموجود داخل منطقة التفاعل المذكورة. elemental «تتدمط |"
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4131791A JP3035642B2 (ja) | 1992-04-24 | 1992-04-24 | メタノールのカルボニル化による酢酸の製造方法 |
| JP4131790A JP3035641B2 (ja) | 1992-04-24 | 1992-04-24 | メタノールのカルボニル化による酢酸の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA93140388B1 true SA93140388B1 (ar) | 2006-09-25 |
Family
ID=26466525
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA93140388A SA93140388B1 (ar) | 1992-04-24 | 1993-11-29 | عملية لانتاج حمض خليك acetic acid من الميثانول methanol وأول أكسيد الكربون carbon monoxide باستخدام حفاز روديوم rhodium محمول |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5334755A (ar) |
| EP (1) | EP0567331B2 (ar) |
| DE (1) | DE69313506T3 (ar) |
| SA (1) | SA93140388B1 (ar) |
Families Citing this family (45)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5281359A (en) * | 1992-08-31 | 1994-01-25 | Hoechst Celanese Corporation | Polymeric carbonylation catalyst system |
| JPH07309800A (ja) * | 1994-03-25 | 1995-11-28 | Chiyoda Corp | 有機カルボン酸の製造方法 |
| GB9626317D0 (en) * | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| SG65716A1 (en) * | 1996-12-30 | 1999-06-22 | Chiyoda Chem Eng Construct Co | Process for the production of carbonyl compound |
| GB9712601D0 (en) | 1997-06-16 | 1997-08-20 | Bp Chem Int Ltd | Chemical process |
| US6114576A (en) * | 1997-12-18 | 2000-09-05 | Uop Llc | Carbonylation process with integrated heat exchange |
| US6153792A (en) * | 1997-12-18 | 2000-11-28 | Uop Llc | Carbonylation process using a flash step with washing |
| ATE261426T1 (de) * | 1998-08-06 | 2004-03-15 | Haldor Topsoe As | Reaktiv distillierungsverfahren zur herstellung von essigsäure auf der basis von dme/methanol carbonylierung |
| US6015923A (en) * | 1998-12-17 | 2000-01-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the preparation of 3-pentenoic acid from allylic butenyl alcohols or esters using a nickel catalyst |
| US6087533A (en) * | 1998-12-18 | 2000-07-11 | E I. Du Pont De Nemours And Company | Rhodium catalyzed carbonylation of an allylic butenol or butenyl ester to beta-gamma unsaturated anhydrides |
| US6458995B1 (en) | 2000-03-31 | 2002-10-01 | Celanese International Corporation | Catalytic composition for carbonylation including iridium and pyridine polymers |
| US6346645B1 (en) | 2000-04-18 | 2002-02-12 | Uop Llc | Adsorptive removal of carbonyl impurities from oxygenated organic liquids |
| US6627770B1 (en) | 2000-08-24 | 2003-09-30 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for sequesting entrained and volatile catalyst species in a carbonylation process |
| US6657078B2 (en) | 2001-02-07 | 2003-12-02 | Celanese International Corporation | Low energy carbonylation process |
| JP2003073327A (ja) * | 2001-09-03 | 2003-03-12 | Nippon Shokubai Co Ltd | 有機酸の製造方法 |
| CN100376325C (zh) * | 2004-03-25 | 2008-03-26 | 香港理工大学 | 羰基合成催化剂、其制备方法和制备乙酸和乙酐的方法 |
| CA2496839A1 (en) | 2004-07-19 | 2006-01-19 | Woodland Chemical Systems Inc. | Process for producing ethanol from synthesis gas rich in carbon monoxide |
| WO2007117590A2 (en) | 2006-04-05 | 2007-10-18 | Woodland Biofuels Inc. | System and method for converting biomass to ethanol via syngas |
| US7902398B2 (en) | 2007-04-25 | 2011-03-08 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for carbonylation with reduced catalyst loss |
| US7820855B2 (en) | 2008-04-29 | 2010-10-26 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for carbonylating methanol with acetic acid enriched flash stream |
| RU2469783C2 (ru) | 2008-04-29 | 2012-12-20 | Селаниз Интернэшнл Корпорейшн | Устройство для карбонилирования метанола, имеющее абсорбер с возможностью выбора из нескольких растворителей |
| KR101020844B1 (ko) * | 2008-09-04 | 2011-03-09 | 삼성전기주식회사 | 구리 나노입자의 저온 환원 소결을 위한 환원제 및 이를이용한 저온 소결 방법 |
| US7884237B2 (en) * | 2008-11-07 | 2011-02-08 | Celanese International Corp. | Methanol carbonylation with improved aldehyde removal |
| US8168822B2 (en) * | 2009-07-07 | 2012-05-01 | Celanese International Corporation | Acetic acid production by way of carbonylation with enhanced reaction and flashing |
| US8802893B2 (en) * | 2010-02-09 | 2014-08-12 | Chiyoda Corporation | Method of accelerating methanol carbonylation |
| CN101890369B (zh) * | 2010-06-30 | 2012-05-23 | 重庆大学 | 一种液固相生产醋酸的负载型催化剂 |
| US8530696B2 (en) | 2010-09-24 | 2013-09-10 | Celanese International Corporation | Pump around reactor for production of acetic acid |
| US8877963B2 (en) | 2010-09-28 | 2014-11-04 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with high conversion rate |
| US8394988B2 (en) | 2010-09-28 | 2013-03-12 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with high conversion rate |
| US8637698B2 (en) * | 2010-11-19 | 2014-01-28 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with an increased production rate |
| SG190939A1 (en) | 2010-12-15 | 2013-07-31 | Daicel Corp | Process for producing acetic acid |
| US9663437B2 (en) | 2011-09-13 | 2017-05-30 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid with high conversion rate |
| TWI547477B (zh) | 2012-03-14 | 2016-09-01 | 大賽璐股份有限公司 | 醋酸之製造方法 |
| US9193657B2 (en) | 2012-08-17 | 2015-11-24 | Celanese International Corporation | Catalyst stability in carbonylation processes |
| US20140073812A1 (en) * | 2012-09-13 | 2014-03-13 | Celanese International Corporation | Process for Making Acrylic Acid by Integrating Acetic Acid Feed Stream from Carbonylation Process |
| US9505691B2 (en) | 2014-10-02 | 2016-11-29 | Celanese International Corporation | Process for producing acetic acid |
| KR101667222B1 (ko) | 2014-12-29 | 2016-10-18 | 한국화학연구원 | 카보닐화 반응에 의한 초산 제조용 Rh-C3N4 불균일 촉매 |
| KR101667223B1 (ko) | 2014-12-29 | 2016-10-18 | 한국화학연구원 | 카보닐화 반응에 의한 초산 제조용 Ｒｈ/ＷｘＣ 불균일 촉매 |
| SG11201706008YA (en) | 2015-01-30 | 2017-08-30 | Celanese Int Corp | Processes for producing acetic acid |
| EP3250545B1 (en) | 2015-01-30 | 2019-06-26 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| US9487464B2 (en) | 2015-01-30 | 2016-11-08 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| US9561994B2 (en) | 2015-01-30 | 2017-02-07 | Celanese International Corporation | Processes for producing acetic acid |
| US9512056B2 (en) | 2015-02-04 | 2016-12-06 | Celanese International Corporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
| US10413840B2 (en) | 2015-02-04 | 2019-09-17 | Celanese International Coporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
| US9505696B2 (en) | 2015-02-04 | 2016-11-29 | Celanese International Corporation | Process to control HI concentration in residuum stream |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3855307A (en) * | 1967-02-20 | 1974-12-17 | Monsanto Co | Catalysis |
| SE364255B (ar) * | 1967-04-05 | 1974-02-18 | Monsanto Co | |
| US3717670A (en) * | 1968-08-02 | 1973-02-20 | Monsanto Co | Production of carboxylic acids and esters |
| US3769329A (en) * | 1970-03-12 | 1973-10-30 | Monsanto Co | Production of carboxylic acids and esters |
| US3689533A (en) * | 1971-03-15 | 1972-09-05 | Monsanto Co | Production of carboxylic acids and esters |
| JPS5466614A (en) * | 1977-11-01 | 1979-05-29 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Preparation of carboxylic acid or its ester |
| US5001259A (en) * | 1984-05-03 | 1991-03-19 | Hoechst Celanese Corporation | Methanol carbonylation process |
| US5155261A (en) * | 1987-02-05 | 1992-10-13 | Reilly Industries, Inc. | Process for acetic acid preparation and heterogenous catalyst for same |
| DE3889233T2 (de) * | 1987-02-05 | 1994-08-11 | Reilly Ind Inc | Verfahren zur Herstellung von Essigsäure und heterogener Katalysator dafür. |
| DK158221C (da) * | 1987-06-30 | 1990-09-10 | Haldor Topsoe As | Fremgangsmaade til fremstilling af eddikesyre, metylacetat, eddikesyreanhydrid eller blandinger deraf |
| CA2035426A1 (en) * | 1990-02-09 | 1991-08-10 | David W. Smith | Catalytic carbonylation process |
-
1993
- 1993-04-21 US US08/049,303 patent/US5334755A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-22 EP EP93303135A patent/EP0567331B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-22 DE DE69313506T patent/DE69313506T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-11-29 SA SA93140388A patent/SA93140388B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0567331B1 (en) | 1997-09-03 |
| DE69313506T3 (de) | 2001-11-08 |
| EP0567331A3 (en) | 1995-02-15 |
| DE69313506D1 (de) | 1997-10-09 |
| DE69313506T2 (de) | 1998-03-26 |
| EP0567331B2 (en) | 2001-07-25 |
| EP0567331A2 (en) | 1993-10-27 |
| US5334755A (en) | 1994-08-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA93140388B1 (ar) | عملية لانتاج حمض خليك acetic acid من الميثانول methanol وأول أكسيد الكربون carbon monoxide باستخدام حفاز روديوم rhodium محمول | |
| JP3383438B2 (ja) | テレフタル酸生産 | |
| KR920005954B1 (ko) | 개선된 메탄올 카르보닐화 방법 | |
| KR100495554B1 (ko) | 카보닐화 공정 스트림으로부터 과망간산염 환원 화합물 및 알킬요오다이드를 제거하는 방법 | |
| JP4136661B2 (ja) | 低エネルギーカルボニル化プロセス | |
| US6057475A (en) | Process for the production of acetic acid | |
| EP0786447B1 (en) | Process for reacting carbon monoxide with a carbonylatable reactant and/or an ester derivative thereof | |
| EP2361901A1 (en) | Control method for process of removing permanganate reducing compounds from methanol carbonylation process | |
| EP0268999A2 (en) | Process for producing t-butyl methacrylate | |
| JPH0352843A (ja) | アクリル酸エステルの製造法 | |
| EP1746081B1 (en) | Production method of highly pure pyromellitic dianhydride | |
| WO1993002991A1 (en) | Process for ozonizing unsaturated fatty acid or lower alkyl ester thereof and oxidative decomposition of the resulting ozonide | |
| JPH06315637A (ja) | カルボニル化反応用固体触媒及びそれを用いる酢酸の製造方法 | |
| JPH05306253A (ja) | メタノールのカルボニル化による酢酸の製造方法 | |
| US5543565A (en) | Method for forming two terminal carboxylic acid groups from an ozonide | |
| JP3035642B2 (ja) | メタノールのカルボニル化による酢酸の製造方法 | |
| US5360929A (en) | Process for the production of carboxylic acid anhydrides | |
| US4297507A (en) | Process and apparatus for producing terephthalic acid with high purity | |
| US4843172A (en) | Process for preparing α-phenylpropionic acid derivative | |
| JPS6111969B2 (ar) | ||
| EP0851851B1 (en) | Carbonylation reactions | |
| RU2120434C1 (ru) | Способ получения винилацетата | |
| JPH0324460B2 (ar) | ||
| JP3353164B2 (ja) | ギ酸エステルの異性化反応用固体触媒及びそれを用いるカルボン酸の製造方法 | |
| AU673440B2 (en) | Process for the continuous preparation of relatively high-molecular-weight carboxylic acids |