SA515370099B1 - معقد معدني ذو مركب ترابطي من سيكلو بنتا داينيل أميدين مجسّر - Google Patents
معقد معدني ذو مركب ترابطي من سيكلو بنتا داينيل أميدين مجسّر Download PDFInfo
- Publication number
- SA515370099B1 SA515370099B1 SA515370099A SA515370099A SA515370099B1 SA 515370099 B1 SA515370099 B1 SA 515370099B1 SA 515370099 A SA515370099 A SA 515370099A SA 515370099 A SA515370099 A SA 515370099A SA 515370099 B1 SA515370099 B1 SA 515370099B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- group
- substituted
- optional
- methyl
- compound
- Prior art date
Links
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 title claims abstract description 17
- -1 cyclopentadienyl amidine Chemical class 0.000 title claims description 193
- 239000003446 ligand Substances 0.000 title claims description 28
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 18
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 24
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims abstract description 23
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 22
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 19
- 125000003277 amino group Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 13
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 claims abstract description 13
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000002102 aryl alkyloxo group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000000027 (C1-C10) alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 73
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 37
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 26
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 26
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 22
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 18
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 14
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 13
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 11
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 11
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 10
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 9
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims description 7
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 6
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 5
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910019567 Re Re Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 claims description 3
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PIFPEOIFYCDCNA-TXSOCPGVSA-N (2s,3s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-1-[(2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-1-[(2s)-6-amino-2-[[(2s)-4-amino-2-[[2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-[[(2s)-2-amino-4-carboxybutanoyl]amino]-4-methylpentanoyl]amino]-3-(4-hydroxyphenyl)propanoyl]amino]acetyl]amino]-4-oxobutanoyl]amino]hexanoyl]pyr Chemical compound C([C@@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(O)=O)NC(=O)[C@H]1N(CCC1)C(=O)[C@H](CCCN=C(N)N)NC(=O)[C@H](CCCN=C(N)N)NC(=O)[C@H]1N(CCC1)C(=O)[C@H](CCCCN)NC(=O)[C@H](CC(N)=O)NC(=O)CNC(=O)[C@H](CC=1C=CC(O)=CC=1)NC(=O)[C@H](CC(C)C)NC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O)C1=CC=C(O)C=C1 PIFPEOIFYCDCNA-TXSOCPGVSA-N 0.000 claims 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims 1
- 101100284369 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) has-1 gene Proteins 0.000 claims 1
- 241000289371 Ornithorhynchus anatinus Species 0.000 claims 1
- 102100021941 Sorcin Human genes 0.000 claims 1
- 101710089292 Sorcin Proteins 0.000 claims 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims 1
- 125000002924 primary amino group Chemical class [H]N([H])* 0.000 claims 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 abstract description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 63
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 60
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 42
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 21
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 17
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 13
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 13
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 11
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 11
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 11
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 11
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 11
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 10
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 9
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 8
- 235000010210 aluminium Nutrition 0.000 description 8
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N methyl cyanide Natural products CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 7
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 7
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 6
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 6
- CLNYHERYALISIR-FNORWQNLSA-N (3e)-nona-1,3-diene Chemical compound CCCCC\C=C\C=C CLNYHERYALISIR-FNORWQNLSA-N 0.000 description 5
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 5
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 5
- 238000002451 electron ionisation mass spectrometry Methods 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- YHHHHJCAVQSFMJ-FNORWQNLSA-N (3e)-deca-1,3-diene Chemical compound CCCCCC\C=C\C=C YHHHHJCAVQSFMJ-FNORWQNLSA-N 0.000 description 4
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-Lutidine Substances CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N icos-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 125000001981 tert-butyldimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([H])(C([H])([H])[H])[*]C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 4
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 1,3-Octadiene Chemical compound CCCC\C=C\C=C QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 0.000 description 3
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-phenylbenzene Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 3
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 3
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000012491 analyte Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 3
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 3
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 150000008282 halocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229940091250 magnesium supplement Drugs 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 description 3
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 3
- OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N tris(pentafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N (+)-Biotin Chemical compound N1C(=O)N[C@@H]2[C@H](CCCCC(=O)O)SC[C@@H]21 YBJHBAHKTGYVGT-ZKWXMUAHSA-N 0.000 description 2
- UAIFRPNEQVBFHH-ZIRGRKGMSA-N (3e,5e)-nona-3,5-diene Chemical compound CCC\C=C\C=C\CC UAIFRPNEQVBFHH-ZIRGRKGMSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PJLHTVIBELQURV-UHFFFAOYSA-N 1-pentadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC=C PJLHTVIBELQURV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXQAEOWCSOPBLF-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetramethyloctane Chemical class CCCCCC(C)(C)C(C)(C)C UXQAEOWCSOPBLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JYYNAJVZFGKDEQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=NC(C)=C1 JYYNAJVZFGKDEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylfuran Chemical compound CC1=CC=C(C)O1 GSNUFIFRDBKVIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N N-Ethylaniline Chemical compound CCNC1=CC=CC=C1 OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKOSHCYVZPCHSJ-UHFFFAOYSA-N benzene;toluene Chemical compound C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1.CC1=CC=CC=C1 JKOSHCYVZPCHSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000051 benzyloxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 description 2
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003983 crown ethers Chemical group 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;iron(3+) Chemical compound [Fe+3].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 BOXSCYUXSBYGRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 2
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- ZYLGGWPMIDHSEZ-UHFFFAOYSA-N dimethylazanide;hafnium(4+) Chemical compound [Hf+4].C[N-]C.C[N-]C.C[N-]C.C[N-]C ZYLGGWPMIDHSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005982 diphenylmethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 125000003707 hexyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 229910001411 inorganic cation Inorganic materials 0.000 description 2
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;bromide Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Br-] NXPHGHWWQRMDIA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- 229940043265 methyl isobutyl ketone Drugs 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004923 naphthylmethyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)C* 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002899 organoaluminium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 description 2
- 229910000064 phosphane Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229940054334 silver cation Drugs 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- MNWRORMXBIWXCI-UHFFFAOYSA-N tetrakis(dimethylamido)titanium Chemical compound CN(C)[Ti](N(C)C)(N(C)C)N(C)C MNWRORMXBIWXCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004992 toluidines Chemical class 0.000 description 2
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 2
- 125000002306 tributylsilyl group Chemical group C(CCC)[Si](CCCC)(CCCC)* 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N tris Chemical compound OCC(N)(CO)CO LENZDBCJOHFCAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000000196 viscometry Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 description 1
- OJJVPGJEBAZOIF-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5-tetrafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=CC(F)=C(F)C(F)=C1F OJJVPGJEBAZOIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWQJAYUEZBNLTJ-UHFFFAOYSA-N (2,3,5,6-tetrafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(C(=C(C=C1F)F)F)B XWQJAYUEZBNLTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGQVROWWFUXRST-FNORWQNLSA-N (3e)-hepta-1,3-diene Chemical compound CCC\C=C\C=C OGQVROWWFUXRST-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- GMGYODAMPOELNZ-MDZDMXLPSA-N (5e)-deca-1,5,9-triene Chemical compound C=CCC\C=C\CCC=C GMGYODAMPOELNZ-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 1
- RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N (6e)-octa-1,6-diene Chemical compound C\C=C\CCCC=C RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- VEBCSALPNMISTC-QPJJXVBHSA-N (e)-3-cyclohexylprop-2-enenitrile Chemical compound N#C\C=C\C1CCCCC1 VEBCSALPNMISTC-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 1
- MUJKKAPBAKVUFG-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloroethane;dichloromethane Chemical compound ClCCl.CC(Cl)Cl MUJKKAPBAKVUFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tris(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC(C=C)=C1C=C WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGCHXARASCLETM-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloroethene;dichloromethane Chemical compound ClCCl.ClC=CCl XGCHXARASCLETM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDXHBFHOEYVPED-UHFFFAOYSA-N 1-(2-butoxyethoxy)butane Chemical compound CCCCOCCOCCCC GDXHBFHOEYVPED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJFZINNARITMKH-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-ethoxybenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1OCC NJFZINNARITMKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106006 1-eicosene Drugs 0.000 description 1
- FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 1-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC=CC(O)=O FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZXVWGGVQUFJMW-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-prop-1-en-2-ylcyclohexane Chemical compound CC(=C)C1CCC(C=C)CC1 TZXVWGGVQUFJMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylcyclohexene Chemical compound C=CC1=CCCCC1 SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UALKQROXOHJHFG-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-3-methylbenzene Chemical compound CCOC1=CC=CC(C)=C1 UALKQROXOHJHFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPIUIOXAFBGMNB-UHFFFAOYSA-N 1-hexoxyhexane Chemical compound CCCCCCOCCCCCC BPIUIOXAFBGMNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRWZFPFQSHTXHM-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodec-1-ene Chemical compound CC(C)CCCCCCCCC=C GRWZFPFQSHTXHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- OHDYZVVLNPXKDX-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichlorobenzonitrile Chemical compound ClC1=CC=CC(C#N)=C1Cl OHDYZVVLNPXKDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical group CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOYAIZYFCNQIRF-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorobenzonitrile Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1C#N YOYAIZYFCNQIRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBHSHIFLFAKJNW-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-methylaniline Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(N)C(C(C)(C)C)=C1 SBHSHIFLFAKJNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 2-Methylheptane Chemical compound CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-amine Chemical compound CCCCC(CC)CN LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-5-methylpyridine Natural products CC1=CC=C(C)N=C1 XWKFPIODWVPXLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDJLOAKRIFOVOK-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylhexa-1,4-diene Chemical compound CC=CC(C)(C)C=C VDJLOAKRIFOVOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-1-ene Chemical compound CC(C)C=C YHQXBTXEYZIYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNDXPKDBFOOQFC-UHFFFAOYSA-N 4-[2-nitro-4-(trifluoromethyl)phenyl]morpholine Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1N1CCOCC1 UNDXPKDBFOOQFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPMUAJRVOWSBTP-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-1-hexene Chemical compound CCC(CC)CC=C OPMUAJRVOWSBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOCMEYDNTRRDGN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylhexa-1,4-diene Chemical compound CCC(=CC)CC=C BOCMEYDNTRRDGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRJNKFONIFEXAQ-UHFFFAOYSA-N 4-ethylocta-1,4-diene Chemical compound CCCC=C(CC)CC=C YRJNKFONIFEXAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUWJESCICIOQHO-UHFFFAOYSA-N 4-methylhex-1-ene Chemical compound CCC(C)CC=C SUWJESCICIOQHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 5-methylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C)CC1C=C2 WTQBISBWKRKLIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMJKJFHEYUOPTD-UHFFFAOYSA-N 6-ethyldeca-1,5-diene Chemical compound CCCCC(CC)=CCCC=C RMJKJFHEYUOPTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 7-methylocta-1,6-diene Chemical compound CC(C)=CCCCC=C UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOMZQBPKEZHAKP-UHFFFAOYSA-N 8-methyldeca-1,7-diene Chemical compound CCC(C)=CCCCCC=C BOMZQBPKEZHAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMEDJHVTTJXKCN-UHFFFAOYSA-N 8-methylnona-1,7-diene Chemical compound CC(C)=CCCCCC=C VMEDJHVTTJXKCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNJMAPUHMGDDBE-UHFFFAOYSA-N 9-methyldec-1-ene Chemical compound CC(C)CCCCCCC=C QNJMAPUHMGDDBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- FAFAYZADVIJGKS-UHFFFAOYSA-N C=CCCCC.CC(CC=C)(C)C Chemical compound C=CCCCC.CC(CC=C)(C)C FAFAYZADVIJGKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBHIYCQLXJVHSA-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCC.CCCCCC(C)(C)C(C)(C)C Chemical compound CCCCCCCC.CCCCCC(C)(C)C(C)(C)C SBHIYCQLXJVHSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical group [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- SNPULKKCLHOJMP-UHFFFAOYSA-N Cl.Cl[SiH3] Chemical compound Cl.Cl[SiH3] SNPULKKCLHOJMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- OPFTUNCRGUEPRZ-QLFBSQMISA-N Cyclohexane Natural products CC(=C)[C@@H]1CC[C@@](C)(C=C)[C@H](C(C)=C)C1 OPFTUNCRGUEPRZ-QLFBSQMISA-N 0.000 description 1
- 101150105088 Dele1 gene Proteins 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100030796 E3 ubiquitin-protein ligase rififylin Human genes 0.000 description 1
- 101710128004 E3 ubiquitin-protein ligase rififylin Proteins 0.000 description 1
- 240000002989 Euphorbia neriifolia Species 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004262 HgTe Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Natural products CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- 241000408529 Libra Species 0.000 description 1
- 241000234435 Lilium Species 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORSRPOSCAWNILV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide pentan-3-one Chemical compound C(=O)N(C)C.C(C)C(=O)CC ORSRPOSCAWNILV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUEUDGQHEUPBGD-UHFFFAOYSA-N N-propan-2-ylpropan-2-amine Chemical compound C(C)(C)NC(C)C.C(C)(C)NC(C)C YUEUDGQHEUPBGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007817 Olea europaea Species 0.000 description 1
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 1
- 241001307210 Pene Species 0.000 description 1
- 239000005922 Phosphane Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N Titanium ion Chemical compound [Ti+4] LCKIEQZJEYYRIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLSHOVBRUATWKO-UHFFFAOYSA-N acetonitrile;benzonitrile Chemical compound CC#N.N#CC1=CC=CC=C1 NLSHOVBRUATWKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000006688 ae medium Substances 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXILREUWHCQFES-UHFFFAOYSA-K aluminum;trichloride;hydrochloride Chemical compound [Al+3].Cl.[Cl-].[Cl-].[Cl-] BXILREUWHCQFES-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229940090012 bentyl Drugs 0.000 description 1
- 229960002685 biotin Drugs 0.000 description 1
- 235000020958 biotin Nutrition 0.000 description 1
- 239000011616 biotin Substances 0.000 description 1
- PCGYNXNSBCFBSU-UHFFFAOYSA-N bis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)-phenylborane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=CC=CC=C1 PCGYNXNSBCFBSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 230000005591 charge neutralization Effects 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- UVJHQYIOXKWHFD-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,4-diene Chemical compound C1C=CCC=C1 UVJHQYIOXKWHFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYZMOVWWVXBHDP-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl isocyanide Chemical compound [C-]#[N+]C1CCCCC1 XYZMOVWWVXBHDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004914 cyclooctane Substances 0.000 description 1
- ALWPULFRJMGQLY-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene 5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1=CC=CC1.C1=CC=CC1.C(C)=C1C2C=CC(C1)C2 ALWPULFRJMGQLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONJUPXCJXUEGSX-UHFFFAOYSA-N deca-1,4,6,8-tetraene Chemical compound C=CCC=CC=CC=CC ONJUPXCJXUEGSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLDGJRWPPOSWLC-UHFFFAOYSA-N deca-1,9-diene Chemical compound C=CCCCCCCC=C NLDGJRWPPOSWLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 239000011903 deuterated solvents Substances 0.000 description 1
- 125000005131 dialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- GUBNMFJOJGDCEL-UHFFFAOYSA-N dicyclomine hydrochloride Chemical group [Cl-].C1CCCCC1C1(C(=O)OCC[NH+](CC)CC)CCCCC1 GUBNMFJOJGDCEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOVWJRDDHRBJRW-UHFFFAOYSA-N diethylazanide;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].CC[N-]CC.CC[N-]CC.CC[N-]CC.CC[N-]CC GOVWJRDDHRBJRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPDVHGLWIFENDJ-UHFFFAOYSA-N dihexylalumane Chemical compound C(CCCCC)[AlH]CCCCCC CPDVHGLWIFENDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- TUTOKIOKAWTABR-UHFFFAOYSA-N dimethylalumane Chemical compound C[AlH]C TUTOKIOKAWTABR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M dimethylalumanylium;chloride Chemical compound C[Al](C)Cl JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SKCNOOYBOWDRHV-UHFFFAOYSA-K dimethylazanide;trichlorotitanium(1+) Chemical compound CN(C)[Ti](Cl)(Cl)Cl SKCNOOYBOWDRHV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DWCMDRNGBIZOQL-UHFFFAOYSA-N dimethylazanide;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].C[N-]C.C[N-]C.C[N-]C.C[N-]C DWCMDRNGBIZOQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N dimethylpyridine Natural products CC1=CC=CN=C1C HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXRAALVNBULTLB-UHFFFAOYSA-N dipropylaluminum Chemical compound CCC[Al]CCC MXRAALVNBULTLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- YQMYTLCSAKKMDB-UHFFFAOYSA-N dodeca-3,8-diene Chemical compound CCCC=CCCCC=CCC YQMYTLCSAKKMDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 229940095107 e.s.p. Drugs 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N ethylaluminum Chemical compound [Al].C[CH2] MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 125000003784 fluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(F)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 description 1
- 125000001207 fluorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- GEAWFZNTIFJMHR-UHFFFAOYSA-N hepta-1,6-diene Chemical compound C=CCCCC=C GEAWFZNTIFJMHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDWYRCWQKXNBCD-UHFFFAOYSA-N hex-1-ene pent-1-ene Chemical compound CCCC=C.CCCCC=C CDWYRCWQKXNBCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIZDLUWRENVVJW-UHFFFAOYSA-N hexadec-3-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=CCC QIZDLUWRENVVJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYTZSXLPLBPFBR-UHFFFAOYSA-N hexane methylcyclohexane Chemical compound CCCCCC.CC1CCCCC1 BYTZSXLPLBPFBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002461 imidazolidines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002527 isonitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229960004592 isopropanol Drugs 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004658 ketimines Chemical class 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940073640 magnesium sulfate anhydrous Drugs 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;chloride Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[Cl-] CCERQOYLJJULMD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003550 marker Substances 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002738 metalloids Chemical class 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L methylaluminum(2+);dichloride Chemical compound C[Al](Cl)Cl YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- OOHAUGDGCWURIT-UHFFFAOYSA-N n,n-dipentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCN(CCCCC)CCCCC OOHAUGDGCWURIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006610 n-decyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N n-hexene Natural products CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- XHFGWHUWQXTGAT-UHFFFAOYSA-N n-methylpropan-2-amine Chemical compound CNC(C)C XHFGWHUWQXTGAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JACMPVXHEARCBO-UHFFFAOYSA-N n-pentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCNCCCCC JACMPVXHEARCBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- CATWEXRJGNBIJD-UHFFFAOYSA-N n-tert-butyl-2-methylpropan-2-amine Chemical compound CC(C)(C)NC(C)(C)C CATWEXRJGNBIJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005484 neopentoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 210000004498 neuroglial cell Anatomy 0.000 description 1
- CHGXUMHYPKPHMB-UHFFFAOYSA-N nona-3,4-diene Chemical compound CCCCC=C=CCC CHGXUMHYPKPHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006611 nonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-UHFFFAOYSA-N norbornene Chemical compound C1C2CCC1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010450 olivine Substances 0.000 description 1
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 125000002370 organoaluminium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 125000006340 pentafluoro ethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000005003 perfluorobutyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000005062 perfluorophenyl group Chemical group FC1=C(C(=C(C(=C1F)F)F)F)* 0.000 description 1
- 125000005009 perfluoropropyl group Chemical group FC(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)* 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYSA-O phenylphosphanium Chemical compound [PH3+]C1=CC=CC=C1 RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000003002 phosphanes Chemical group 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GGFBICGBDXVAGX-UHFFFAOYSA-N propylaluminum Chemical compound [Al].[CH2]CC GGFBICGBDXVAGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000002797 proteolythic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N selanylidenegallium;selenium Chemical compound [Se].[Se]=[Ga].[Se]=[Ga] VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXFAYLAFYOCETB-UHFFFAOYSA-N silane tetramethylsilane Chemical compound [SiH4].C[Si](C)(C)C JXFAYLAFYOCETB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- FAGLEPBREOXSAC-UHFFFAOYSA-N tert-butyl isocyanide Chemical compound CC(C)(C)[N+]#[C-] FAGLEPBREOXSAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- XMRSTLBCBDIKFI-UHFFFAOYSA-N tetradeca-1,13-diene Chemical compound C=CCCCCCCCCCCC=C XMRSTLBCBDIKFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N tetrahydrothiophene Chemical compound C1CCSC1 RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- WGLLSSPDPJPLOR-UHFFFAOYSA-N tetramethylethylene Natural products CC(C)=C(C)C WGLLSSPDPJPLOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920006342 thermoplastic vulcanizate Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000000427 thin-film deposition Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 230000001256 tonic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZTRCELOJRDYMQ-UHFFFAOYSA-N triphenylmethanol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(O)C1=CC=CC=C1 LZTRCELOJRDYMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N tripropylalumane Chemical compound CCC[Al](CCC)CCC CNWZYDSEVLFSMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPHLURKGGOFSPO-UHFFFAOYSA-N tris(2,3,4,5-tetrafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=CC(B(C=2C(=C(F)C(F)=C(F)C=2)F)C=2C(=C(F)C(F)=C(F)C=2)F)=C1F NPHLURKGGOFSPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTMBXAOPKJNOGZ-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylphenyl) borate Chemical compound CC1=CC=CC=C1OB(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C RTMBXAOPKJNOGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKNHGIFPRLUGEG-UHFFFAOYSA-N tris(3,4,5-trifluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=CC(B(C=2C=C(F)C(F)=C(F)C=2)C=2C=C(F)C(F)=C(F)C=2)=C1 LKNHGIFPRLUGEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002221 trityl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C([*])(C1=C(C(=C(C(=C1[H])[H])[H])[H])[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
- C08F210/18—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers with non-conjugated dienes, e.g. EPT rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C249/02—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of compounds containing imino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/02—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups
- C07C251/24—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C257/00—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines
- C07C257/10—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines
- C07C257/18—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines having carbon atoms of amidino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/003—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table without C-Metal linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/28—Titanium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
- C07C2601/10—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being unsaturated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
يتعلق الاختراع الحالي بمعقد معدني metal complex جديد بالصيغة (1) (1) حيث:M هي معدن من المجموعة 4-6 ، R1 تشير إلى مجموعة استبدال تشمل ذرة غير متجانسة من المجموعة 15، خلالها R1 ترتبط بذرة الكربون إيمين imine carbon atom؛ R2-R5 تكون متشابهة أو مختلفة وكل منها يمثل ذرة هيدروجين ، مجموعة ألكيل C1-10 بها استبدال اختياري، مجموعة C1-10 ألكوكسي بها استبدال اختياري، مجموعة C6-20 أريل بها استبدال اختياري، مجموعة C6-20 أريل أوكسي بها استبدال اختياري، مجموعة C7-20 أرالكيل بها استبدال اختياري، مجموعة C7-20 أرالكيل أوكسي بها استبدال اختياري، مجموعة سيليل silyl group بها استبدال باستخدام مجموعة (مجموعات) C1-20 هيدروكربون بها استبدال اختياري، مجموعة أمينو بها استبدال بـ C1-20 هيدروكربون أو R2-R5 المجاورة يمكن أن تكون متصلة سوياً لتشكيل حلقة ring؛R6-R9 تكون متشابهة أو مختلفة وكل منها يمثل ذرة هيدروجين، ذرة هالوجين halogen atom، مجموعة ألكيل C1-10 بها استبدال اختياري، مجموعة C1-10 ألكوكسي بها استبدال اختياري، مجموعة C6-20 أريل ب
Description
ل معقد معدني ذو مركب ترابطي من سيكلو بنتا داينيل أميدين Sane Metal complex with a bridged cyclopentadienyl amidine ligand الوصف الكامل
خلفية الاختراع
يتعلق الاختراع الحالي بمعقد معدني metal complex يحتوي على مركب ترابطي ligand من سيكلو
Li داينيل أميدين cyclopentadienyl amidine las 000980 عملية لتحضيرهاء sale إنتاج
precursor نظام محفز catalyst system يحتوي على المعقد المعدني المذكور وعملية لتصنيع
© بوليمرات polymers حيث يتم استخدام المعقد المعدني المذكور أو نظام محفز.
تكون عملية لبلمرة أوليفين olefin على الأقل به ؟ إلى A ذرات كربون carbon atoms في وجود
مكون محفز بلمرة polymerization catalyst component يتضمن مركب أميدين ترابطي
«activator Li camidine ligand واختيارياً مادة كسح م5087/8098 معروفة من براءة الاختراع
الدولية LY ra 0r da EA تكشف براءة الاختراع الدولية 7005085418 عن عملية للبلمرة المشتركة copolymerization | ٠ لإيثيلين ll; ethylene أوليفين alpha olefin إضافي على الأقل به من © إلى
A ذرات كربون. وتتميز في أن العملية المذكورة تكون عبارة عن نظام محفز لبلمرة أوليفين تشمل معقد
معدني عضوي من معدن من المجموعة ؛ يشتمل على مركب أميدين ترابطي؛ ومنشّط. تكشف تكشف
براءة الاختراع الدولية ٠0050904148 أيضاً عن عملية للبلمرة المشتركة للإيثيلين؛ والألفا أوليفين وواحد
أو أكثر من الدابينات غير المترافقة conjugated dienes 0050. ويكون لهذه العملية قابلية معتدلة Yo للبلمرة المشتركة للدابينات غير المترافقة.تكون مكونات المحفز Catalyst components الخاصة
بالبلمرة المشتركة لأوليفينات olefins بها مركب ترابطي_من _تترا_ميثيل سيكلو بنتا دايينيل sud
tetramethylcyclopentadienyl amido مجسر معروفة جيداً جداً في المجال وتم ذكرها جيداً كجزء
من عائلة ما يسمى ب 'محفزات هندسة مقيدة "constrained geometry catalysts يمكن أن
تعريض تلك المكونات سلوك بلمرة مختلف lie بالمحفزات غير المجسرة non-bridged catalysts Ye بشكل قريب. تمت ملاحظة في براءة الاختراع الاوروبية 7317979؟١ب١ أنه يمكن استخدامه محفز
يشتمل على مركب ترابطي حيث .به يتم ربط مركب ترابطي من نوع سيكلو بنتادايينيل
cyclopentadienyl-
ا type ligand بمركب ترابطي من نوع كيتيميد ketimide—type ligand عن طريق رابطة أريل aryl linker للبلمرة المتجانسة homopolymerisation والمشتركة للإيثيلين مثل بلمرة مشتركة لإيثيلين -١- هكسين ©1606-1-0©6»80/ا610. مع ذلك؛ يتمثل عيب محفزات سيكلو بنتادايينيل - كيتيميد cyclopentadienyl-ketimide catalysts المجسرة في قدرتها المحدودة لإنتاج بوليمرات © مشتركة بوزن جزيئي high molecular weight copolymers le (انظر الأمثلة المقارنة). يكون معقد سيكلو بنتادايينيل - أميدينات تيتانيوم مجسر غير عطري non-aromatic bridged cyclopentadienyl-amidinate titanium complex معروفاً من 8618م D.
Guo et al. Cryst. (2009), E65, m611 تقترح توليفة جسر الميثيلين القصير short methylene 6 ومجموعات استبدال مركب ترابطي ligand substituents من ميثيل أميدينات صغير small methyl amidinate ٠ أن ذلك المركب يكون ذو استخدام محدود في صورة محفز بلمرة ¢polymerisation catalyst وتعمل طبيعة التحضير أيضاً لمنع التعديلات مثل إدخال مجموعات استبدال مركب ترابطي أكبر حيث يمكن أن تؤدي إلى كفاءة محفز محسٌن. تم ذكر المعقدات الأخرى مع مركب ترابطي من سيكلو بنتادايينيل مرتبط بجزء مانح AT donor moiety عن طريق جسر غير عطري non-aromatic bridge @ في براءة الاختراع الدولية 4/7050 060650٠9؛ يكون ١ المعدن المستخدم في هذه الحالة هو كروميوم chromium يتمثل غرض الاختراع في توفير فئة جديدة من مكونات المحفز التي تشمل مركبات ترابطية ligands من نوع سيكلو بنتادايينيل أميدين cyclopentadienyl amidine مجسرة حيث توفر ألفة دايين diene affinity أعلى بكثير من مكونات المحفز في العملية المعروفة الممتلة في براءة الاختراع الدولية 7005095417 في حين تقدم بوليمر polymer بوزن جزيئي أعلى من مكونات محفز ٠ سيكلو بنتادايينيل كيتيميد بجسر أريل aryl-bridged cyclopentadienyl—ketimide الموصوفة في براءة الاختراع الاوروبية 47771749 ١ب١. تستخدم العملية وفقاً للاختراع الوحدات المونومرية monomeric units لإيثيلين»؛ بروبيلين (propylene *#- إيتيليدين Y= — نوربورنين S—ethylidene—2-norbornene وه - —Y— Jud نوربورنين S—vinyl-2—-norbornene وتعرض معدل بلمرة مشتركة copolymerization rate Yo عالي نسبياً ل -٠ قينيل -7- نوربورنين و*- إيثيليدين -؟- نوربورنين مقارنة بإيثيلين. ويؤدي ذلك إلى استخدام مونومر الدايين lad) diene monomer أثناء عملية البلمرة في حين يوفر بوليمرات إى بى دى إم EPDM بمستوى زائد من =O إيثيليدين -7- نوربورنين مضمّن و/ أو 0 فينيل == أل
وه نوربورنين. بسبب cial الأعلى من ©- إيثيليدين -7- نوربورنين و/ أو —o فينيل -7- نوربورنين داي أوليفين diolefin غير مترافقة حيث يتم بلمرتها باستخدام واحدة فقط من الروابط المزدوجة double bonds يشتمل البوليمر على أعداد زائدة من الروابط المزدوجة التي Lan من *- إيثيليدين == © نوربورنين و/ أو 0 ثينيل -7- نوربورنين المتاحة للحدوث. يكون من المعروف أن الروابط المزدوجة التي تنشاً من =o إيثيليدين -7- نوربورنين تعطي سرعة معالجة high curing ile 0 ؛ بصفة خاصة إذا تم استخدام نظام معالجة بأساس كبريت sulfur based curing System وينطبق ذلك أيضاً على داي سيكلو بنتا دايين .(DCPD) dicyclopentadiene ولتلك الأسباب؛ يكون من المرغوب فيه جيداً لاستخدام البوليمر المصنوع باستخدام عملية الاختراع ٠ الحالي للإنتاج في عمليات معالجة البيروكسيد peroxide curing processes بشكل مفضل لإنتاج الخراطيم choses والكابل cable وتغطيات السلك (wire covering والأغطية الجانبية ونواتج القلكنة المتلدنة بالحرارة .thermoplastic vulcanizates الوصف العام للاختراع يتم تحقيق ذلك الهدف باستخدام معقد معدني بالصيغة )١( rR, [OR hy R Re _MLX, R —N 9 م )0 R حيث: M هي معدن من المجموعة 1-4 R! تشير إلى مجموعة استبدال substituent تشمل )3 غير متجانسة heteroatom من المجموعة (V0 خلالها RY ترتبط بذرةٌ الكربون إيمين cimine carbon atom ٠ تمتع تكون متشابهة أو مختلفة وكل Jia ie ذرة هيدروجين hydrogen atom مجموعة ألكيل 61-10 بها استبدال substituted C1-10 alkyl group اختياري؛ مجموعة أل
-ه- 61-0 ألكوكسي بها استبدال «glia substituted 61-10 alkoxy group مجموعة -06 0 أريل بها استبدال substituted 66-20 aryl group اختياري؛ مجموعة 66-20 أريل أوكسي بها استبدال substituted 66-20 aryloxy group اختياري» مجموعة 67-20 أرالكيل بها استبدال substituted C7-20 aralkyl group اختياري؛ de sens 67-20 أرالكيل أوكسي © بها استبدال gla) substituted 07-20 aralkyloxy group مجموعة سيليل silyl group بها استبدال باستخدام مجموعة (مجموعات) 01-20 هيدروكربون بها استبدال -01) substituted hydrocarbon group( 20 اختياري؛ مجموعة أمينو بها استبدال ب 61-20 هيدروكربون -1© hydrocarbon-substituted amino group 20 أو "2-8 المجاورة يمكن أن تكون متصلة سوياً لتشكيل حلقة ering R-R” 1. تكون متشابهة أو مختلفة وكل منها Jia ذرة هيدروجين؛ ذرة هالوجين halogen atom مجموعة ألكيل 61-10 بها استبدال اختياري؛ مجموعة 61-10 ألكوكسي بها استبدال اختياري» مجموعة 66-20 أريل بها استبدال cylin! مجموعة 66-20 أريل أوكسي بها استبدال اختياري» مجموعة 67-20 أرالكيل بها استبدال اختياري؛ مجموعة 07-20 أرالكيل أوكسي بها استبدال اختياري؛ مجموعة سيليل بها استبدال باستخدام مجموعة (مجموعات) 01-20 هيدروكربون Vo بها استبدال اختياري؛ مجموعة أمينو بها استبدال ب 1-20© هيدروكربون أو 8-8 المجاورة يمكن أن تكون متصلة سوياً لتشكيل حلقة؛ L هي مركب ترابطي قاعدي Lewis متعادل neutral Lewis basic ligand اختياري» وز هي عدد صحيح يشير إلى عدد مركبات ترابطية متعادلة neutral ligands ا؛ و X هي مركب ترابطي أنيوني ligand ©801001؛ و١ هي عدد صحيح يشير إلى عدد المركبات ٠ الترابطية الأنيونية X anionic ligands M في تجسيد مفضل يكون المعدن M من المجموعة ؛ هو تيتانيوم Ti) titanium زيركونيوم (Zr) zirconium أو هافنيوم (HF) hafnium الأكثر تفضيلاً تيتانيوم (17)؛ الأكثر تفضيلاً Ti هي في حالة الأكسدة oxidation state +£. R' vo في تجسيد مفضل يتعلق الاختراع الحالي بمعقد معدني بالصيغة )1( حيث RT هي بالصيغة العامة 108101 مع RY وال تكون منتقاة بشكل مستقل من مجموعة 01-10 هيدرو كربيل أليفاتية ©
-؟- C1-10 «group of aliphatic 61-10 hydrocarbyl هيدرو كربيل أليفاتية مهلجنة halogenated aliphatic 01-10 hydrocarbyl 66-20 هيدرو كربيل عطرية aromatic hydrocarbyl 66-20 وبقايا 26-20 هيدروكربونيل عطرية مهلجنة 06-20 halogenated .aromatic hydrocarbonyl residues قلع اختيارياً تشكل هيكل حلقي غير متجانس structure © 061600016 مع لا أو مع أي من الشقوق ROradicals إلى » بالتحديد مع R” تكون الأمثلة المفضلة ل !»هي داي ميثيل dimethylamide ad داي أيزو بروبيل ad «diisopropylamide داي سيكلو هكسيل أميد —N sdicyclohexylamide داي ميثيل فينيل ا١- .N-dimethylphenyl N-ethylamide a.
Ja) مجموعات الاستبدال Vs تشتمل الأمثلة الخاصة لمجموعة 61-10 ألكيل بها استبدال اختياري لمجموعات الاستبدال SIR? R’ والشق X radical على مجموعة ميثيل «methyl group مجموعة إيثيل «ethyl group مجموعة —N بروبيل <N—propyl group مجموعة أيزو بروبيل cisOPropyl group مجموعة —N بيوتيل «n-butyl group مجموعة 566- بيوتيل «SE€C—butyl group مجموعة تيرت — بيوتيل tert-butyl group مجموعة —n بنتيل cn—pentyl group مجموعة نيو بنتيل neopentyl cgroup ١٠ مجموعة amyl group Jud مجموعة —N هكسيل <n—hexyl group مجموعة —N أوكتيل N-octyl group ومجموعة —N ديسيل .n—decyl group علاوة على ذلك؛ تم تمثيل مجموعات الاستبدال أعلاه التي يكون بها استبدال باستخدام ذرة (ذرات) هالوجين (بصفة خاصة ذرة (ذرات) فلور «(fluorine وتشتمل أمثلتها الخاصة على مجموعة فلورو ميثيل fluoromethyl 60 ؛ مجموعة داي فلورو ميثيل cdifluoromethyl group مجموعة تراي فلورو ميثيل trifluoromethyl group ٠ مجموعة فلورو إيثيل group الا111101081؛ مجموعة داي فلورو إيثيل cdifluoroethyl group مجموعة تراي فلورو إيثيل ctrifluoroethyl group مجموعة تترا فلورو إيثيل ctetrafluoroethyl group مجموعة بنتا فلورو dc seas pentafluoroethyl group Ji بير فلورو بروبيل cperfluoropropyl group مجموعة بير فلورو بيوتيل perfluorobutyl 060 )؛ مجموعة بير فلورو بنتيل perfluoropentyl group مجموعة بير فلورو هكسيل de seas «perfluorohexyl group ٠ بير فلورو أوكتيل perfluorooctyl group مجموعة بير فلورو ديسيل cperfluorodecyl group مجموعة تراي كلورو ميثيل «trichloromethyl group وما شابه ذلك. من بينهاء يتم تفضيل مجموعة ميثيل؛ مجموعة (Jf) مجموعة أيزو بروبيل أ
—y—
de seas cisOpropyl group تيرت — بيوتيل ctert—butyl group مجموعة أميل وما شابه ذلك. تشتمل مجموعة 66-20 أريل بها استبدال اختياري ل »ا إلى R7 والشق X على مجموعة فينيل phenyl group مجموعة cnaphthyl group Jil مجموعة أنتّراسينيل anthracenyl group وما شابه ذلك؛ وتشتمل أمثلتها الخاصة على؛ على سبيل (Ball مجموعة فينيل؛ مجموعة 7- توليل 2-tolyl group © مجموعة ؟- توليل group الاا3-10؛ مجموعة 4 - توليل group الإا4-10؛ مجموعة 7ء ؟- زيليل group الاالا*2,3-7؛ مجموعة ¢Y 4 - زيليل «2,4-Xxylyl group مجموعة "» ©<- زيليل group الاالا-2,5؛ مجموعة ¢Y >- زيليل group الاالا*-2,6؛ مجموعة ؟؛ 4 - زيليل «F de seas 3,4-xylyl group * - زيليل group الإالا-3,5؛ مجموعة FY 4 - تراي ميثيل فينيل group الا0060||الا2,3,4-110061؛ مجموعة «FV © - تراي ميثيل فينيل -2,3,5 ctrimethylphenyl group ٠ مجموعة 7» 7 = تراي ميثيل فينيل 2,3,6-trimethylphenyl cgroup مجموعة 7 4» = تراي ميثيل فينيل group الا0080|لا2,4,6-110081؛ مجموعة 7« «of ©- تراي ميثيل فينيل group الا0060|ل/ا3,4,5-11161؛ مجموعة 7 7 of # -تترا ميثيل فينيل group الا080مالا2,3,4,5-16108+081؛ مجموعة (FY 4 + -تترا_ميثيل فينيل 2,3,4,6-tetramethylphenyl group مجموعة 7 JET 0 oF ميثيل فينيل -2,3,5,6 tetramethylphenyl group ١٠ مجموعة بنتا ميثيل فينيل «pentamethylphenyl group مجموعة إيثيل فينيل cethylphenyl group مجموعة —n بروبيل فينيل n-propylphenyl cgroup مجموعة أيزو بروبيل فينيل cisopropylphenyl group مجموعة —N بيوتيل فينيل N— <butylphenyl group مجموعة ©56- بيوتيل فينيل group الا807م|/أ560-0؛ مجموعة تيرت بيوتيل فينيل ctertbutylphenyl group مجموعة —n بنتيل فينيل «n—pentylphenyl group Yo مجموعة نيو بنتيل فينيل neopentylphenyl group مجموعة —n هكسيل n— Jud chexylphenyl group مجموعة —n أوكتيل فينيل cn—octylphenyl group مجموعة -١ ديسيل فينيل <nN—decylphenyl group مجموعة —N دو ديسيل فينيل «n—dodecylphenyl group HEN dc gens ديسيل فينيل «n—tetradecylphenyl group مجموعة «(HL ومجموعة أنثراسينيل. علاوة على ذلك؛ يتم تمثيل مجموعات الاستبدال أعلاه حيث يكون بها استبدال» على Yo سبيل JB بذرة (ذرات) هالوجين» بصفة خاصة أكثر بذرة (ذرات) فلور. بالنسبة لمجموعة أريل
مفضلة؛ يتم تمثيل مجموعة فينيل. تشتمل مجموعة 67-20 أرالكيل بها استبدال substituted 07-20 aralkyl group اختياري من
أ
--
إلى RP والشق X على مجموعة بنزيل benzyl group مجموعة_نافثيل Jie <naphthylmethyl group مجموعة أنثراسينيل ميثيل canthracenylmethyl group مجموعة
داي فينيل ميثيل diphenylmethyl group وما شابه ذلك؛ وتشتمل أمثلتها الخاصة Je على
سبيل «JBN مجموعة بنزيل؛ مجموعة —Y) ميثيل فينيل) ميثيل (2-methylphenyl)methyl
© 030000 مجموعة (7- ميثيل فينيل) ميثيل group الاط081(الا100©1/ا3-0781)؛ مجموعة (4 - ميثيل فينيل) ميثيل group الا0781(الا60860//ا4-00810)؛ مجموعة (7؛ =F داي ميثيل فينيل)
ميثيل ¢(2,3—dimethylphenyl)methyl group مجموعة glo - 4 (YF) ميثيل فينيل) ميثيل ¢(2,4—dimethylphenyl)methyl group مجموعة (7؛ 0— داي ميثيل فينيل) ميثيل -2,5) «dimethylphenyl)methyl group مجموعة ¢V) 1 داي_ميثيل فينيل) ميثيل -2,6)
)3,4- مجموعة (7؛ ؛- داي_ميثيل فينيل) ميثيل «dimethylphenyl)methyl group ٠ )2,3,4- تراي ميثيل فينيل) ميثيل - 4 «VF مجموعة (7؛ «dimethylphenyl)methyl group )2,3,5- تراي ميثيل فينيل) ميثيل - «F مجموعة (7؛ ctrimethylphenyl)methyl group )2,3,6- تراي ميثيل فينيل) ميثيل = «F »7( مجموعة ctrimethylphenyl)methyl group )3,4,5- مجموعة (7؛ 4؛ 0— تراي ميثيل فينيل) ميثيل ctrimethylphenyl)methyl group
)2,4,6- تراي ميثيل فينيل) ميثيل =f »7( مجموعة ctrimethylphenyl)methyl group ٠ )2,3,4,5- مجموعة (7» 7 4» © -تترا ميثيل فينيل) ميثيل ctrimethylphenyl)methyl group -تترا_ميثيل فينيل) ميثيل ١ of oF مجموعة (7؛ ctetramethylphenyl)methyl group -تترا ميثيل فينيل) ١ 00 (FF »7( مجموعة ¢(2,3,4,6-tetramethylphenyl)methyl group
¢(2,3,5,6-tetramethylphenyl)methyl group Jie مجموعة (بنتا ميثيل فينيل) ميثيل
(ethylphenyl)methyl فينيل) ميثيل Ji) مجموعة ¢(pentamethylphenyl)methyl group ٠٠ مجموعة (أيزو «(N—propylphenyl)methyl group Jie بروبيل فينيل) —N) مجموعة cgroup
Jie بيوتيل فينيل) -0( ic gana «(isopropylphenyl)methyl group بروبيل فينيل) ميتيل )5686- بيوتيل فينيل) ميثيل —sec) ic gana «(n—butylphenyl)methyl group (tert مجموعة (تيرت- بيوتيل فينيل) ميثيل cbutylphenyl)methyl group
(n—pentylphenylmethyl مجموعة (7- بنتيل فينيل) ميثيل butylphenyl)methyl group Yo —N) الا08 (الا06006017/10080)؛ مجموعة group مجموعة (نيو بنتيل فينيل) ميثيل (group (N= أوكتيل فينيل) ميثيل —N) مجموعة (N—hexylphenyl)methyl group هكسيل فينيل) ميثيل
©
coctylphenyl)methyl group مجموعة —N) ديسيل فينيل) ميثيل (n—decylphenyl)methyl 060؛ مجموعة (7- دو ديسيل فينيل) ¢(N—dodecylphenyl)methyl group Jie مجموعة نافثيل ميثيل» مجموعة أنثراسينيل ميثيل» مجموعة داي فينيل ميثيل» ومجموعات الاستبدال أعلاه بها استبدال بواسطة هالوجين» بصفة خاصة أكثرء مجموعة أرالكيل بها استبدال بفلورو fluorine— aralkyl group © 5055110160. يتم تمثيل مجموعة بنزيل على هيئة مجموعة استبدال مفضلة. تشتمل الأمثلة الخاصة لمجموعة 61-10 ألكوكسي بها استبدال اختياري لمجموعات الاستبدال ] إلى R’ والشق X على مجموعة ميثوؤكسي imethoxy group مجموعة إيتوكسي «ethoxy group مجموعة -١ بروبوكسي <N—propoxy group مجموعة أيزو بروبوكسي «ISOPropoxy group مجموعة -١ بيوتوكسي <N-buUtoxy group مجموعة 56©6- بيوتوكسي «sec—butoxy group ٠ مجموعة تيرت- بيوتوكسي ctert-butoxy group مجموعة -١ بنتيل أوكسي n—pentyloxy group مجموعة نيو بنتيل أوكسي neopentyloxy group مجموعة —N هكسيل أوكسي N= chexyloxy group مجموعة —n أوكتيل أوكسي group لا*«0الا0-00؛ مجموعة —N نونيل أوكسي c<N—NONYlOXy group ومجموعة —N ديسيل أوكسي .n—decyloxy group علاوة على ذلك؛ تم تمثيل مجموعات الألكوكسي a alkoxy groups بها استبدال باستخدام هالوجين ١ (هالوجينات)؛ وبصفة خاصة i) يتم تمثيل مجموعة ألكوكسي بها استبدال بذرةٍ فلور fluorine catom-—substituted alkoxy group حيث بها تكون de gaan ألكوكسي بها استبدال بذرة (ذرات) فلورء. بشكل مفضل؛ يتم تمثيل مجموعة ميثوكسي؛ مجموعة إيثتوكسي؛ ومجموعة تيرت - بيوتوكسي. تشتمل مجموعة 66-20 أريل أوكسي بها استبدال اختياري لمجموعات الاستبدال IR? » والشق X على مجموعة فينوكسي «phenoxy group مجموعة نافثوؤكسي «naphthoxy group ٠ ومجموعة أنثراسينوكسي .anthracenoxy group علاوة على ذلك؛ تشتمل أمثلتها الخاصة على مجموعة فينوكسي؛ مجموعة —Y ميثيل فينوكسي «2-methylphenoxy group مجموعة ؟- ميثيل فينوكسي (3-methylphenoxy group مجموعة —f ميثيل فينوكسي -4 group لا*0600|/ا00610؛ مجموعة 7 =F داي ميثيل فينوكسي 0600( |الا2,3-0100610 cgroup مجموعة ¢F 4 - داي Jie فينوكسي «2,4-dimethylphenoxy group مجموعة 7؛ Yo 0— داي ميثيل فينوكسي (2,5-dimethylphenoxy group مجموعة gh =F ميثيل - فينوكسي 2,6—-dimethyl-phenoxy group مجموعة ؟؛ 4 - Jie gh فينوكسي -3,4 «dimethylphenoxy group مجموعة ¢F © - داي ميثيل فينوكسي 6007( |الإ3,5-0100610 أ
-١١-
060؛ مجموعة 7؛ 7 4 - تراي ميثيل فينوكسي ¢2,3,4~trimethylphenoxy group مجموعة oF oY 0— تراي ميثيل فينوكسي group لا0600م|لا2,3,3-110161؛ مجموعة FY = تراي ميثيل فينوكسي group /ا06007|لا2,3,6-11107161؛ مجموعة 7؛ 4؛ © - تراي ميثيل فينوكسي «2,4,5-trimethylphenoxy group مجموعة 7 of 1 تراي ميثيل فينوكسي -2,4,6 ctrimethylphenoxy group © مجموعة fF 0— تراي- ميثيل فينوكسي -3,4,5-10 «methylphenoxy group مجموعة 7 fF #-تترا_ميثيل فينوكسي -2,3,4,5 ctetramethylphenoxy group مجموعة ET of FY ميثيل - فينوكسي -2,3,4,6 group لإ*«00ع6م-الاطا618008]؛ مجموعة JET © oF oY ميثيل فينوكسي -2,3,5,6 tetramethylphenoxy group مجموعة Gh ميثيل فينوكسي pentamethylphenoxy «group ٠ إيثيل فينوكسي cethylphenoxy group مجموعة Jugp —N فينوكسي -0 «propylphenoxy group أيزو بروبيل فينوكسي cisOpropylphenoxy group مجموعة -١ بيوتيل — فينوكسي n—butyl-phenoxy group مجموعة —S€C بيوتيل فينوكسي -586 <butylphenoxy group مجموعة تيرت - بيوتيل فينوكسي «tert-butylphenoxy group مجموعة -١ هكسيل — فينوكسي <n—hexyl-phenoxy group مجموعة =n أوكتيل فينوكسي N= coctylphenoxy group ١٠ مجموعة —N ديسيل فينوكسي <n—decylphenoxy group مجموعة Hn ديسيل - فينوكسي cn—tetradecyl-phenoxy group مجموعة نافثوكسي؛ مجموعة أنتراسينوكسي؛ ومجموعات الاستبدال أعلاه بذرة (ذرات) هالوجين بها استبدال؛ وبصفة خاصة أكثر
يتم تمثيل مجموعة أريل أوكسي به استبدال fluorine—substituted aryloxy group say تشتمل مجموعة 67-20 أرالكيل أوكسي بها استبدال substituted 67-20 aralkyloxy group Yo اختياري لمجموعات الاستبدال 2 إلى “» والشق X على مجموعة بنزيل أوكسي benzyloxy (group مجموعة نافثيل ميثوكسي cnaphthylmethoxy group مجموعة أنتراسينيل ميثوكسي canthracenylmethoxy group ومجموعة داي فينيل ميثوكسي .diphenylmethoxy group علاوة على ذلك؛ تشتمل أمثلتها الخاصة على؛ على سبيل المثال؛ مجموعة بنزيل أوكسي؛ مجموعة (7- ميثيل فينيل) ميثوكسي «(2-methylphenyl)methoxy group مجموعة (7- ميثيل - Yo فينيل) «(3-methyl-phenyl)methoxy group Sse مجموعة (4 - ميثيل فينيل) Sie ((4—methylphenyl)methoxy group مجموعة (7» =F داي ميثيل فينيل) - ميثوؤكسي -2,3) «dimethylphenyl)-methoxy group مجموعة (؛ 4 - داي ميثيل فينيل) ميثوكسي -2,4)
أ
-١١-
)2,5- مجموعة (7؛ 0— داي ميثيل فينيل) ميثوكسي «dimethylphenyl)methoxy group )2,6- داي ميثيل فينيل) ميثوؤكسي = «Y) مجموعة «dimethylphenyl)methoxy group )3,4- داي ميثيل فينيل) ميثوؤكسي - 4 «F) مجموعة «dimethylphenyl)methoxy group تراي ميثيل فينيل) ميثوكسي - 4 fF »7( مجموعة dimethylphenyl)methoxy group
¢(2,3,4-trimethylphenyl)methoxy group © مجموعة die lf —0 FY) فينيل) ميثؤكسي ¢(2,3,5-trimethylphenyl)methoxy group مجموعة «Y) 7 - تراي ميثيل فينيل) ¢(2,3,6-trimethylphenyl)methoxy group Sie مجموعة (7 4 #- تراي ميثيل فينيل) ميثوكسي ¢(3,4,5-trimethylphenyl)methoxy group مجموعة (7: =f
تراي ميثيل فينيل) ميثوكسي cf FV) de gene ¢(2,4,6-trimethylphenyl)methoxy group ٠ | #-تترا ميثيل فينيل) ميثوؤكسي ¢(2,3,4,5-tetramethylphenyl)methoxy group مجموعة of oY oY) -تترا ميثيل فينيل) ميتوكسي «(2,3,4,6-tetramethylphenyl)methoxy group مجموعة (7؛ ١ 0 oF -تترا ميثيل فينيل) ميثوؤكسي (2,3,5,6-tetramethylphenyl)methoxy 0؛ مجموعة (بنتا ميثيل فينيل) ميثوكسي «(pentamethylphenyl)methoxy group مجموعة (إيثيل فينيل) ميثؤكسي ¢(ethylphenyl)methoxy group مجموعة —N) بروبيل فينيل)
Vo ميثوكسي <n-propylphenyl)methoxy group مجموعة (أيزو بروبيل فينيل) ميثوكسي o(isopropylphenylmethoxy group مجموعة —N) بيوتيل فينيل)- ميثوكسي -0) group لا*0طا08- (الا080|ال1نا5؛ مجموعة Jism —seC) فينيل) ميثوكسي -586) cbutylphenyl)methoxy group مجموعة (تيرت- بيوتيل فينيل) ميثوكسي (tert— butylphenyl)methoxy group مجموعة. —N) بنتيل فينيل) ميثوكسي -0)
pentylphenyl)methoxy group ٠٠ مجموعة (ded Jib sd) ميثوكسي ((Neopentylphenyl)methoxy group مجموعة —N) هكسيل - فينيل) ميثوكسي (n—hexyl- phenyl)methoxy group مجموعة —N) أوكتيل فينيل) (n—octylphenyl)methoxy os die group مجموعة —N) ديسيل فينيل) ميثوكسي ((n—decylphenyl)methoxy group مجموعة
—N) دو ديسيل فينيل) ميثوكسي ¢(n—dodecylphenyl)methoxy group مجموعة نافثيل
anthracenyl- مجموعة أنتراسينيل - ميثوكسي <naphthylmethoxy group ميثوكسي Yo ومجموعات diphenylmethoxy group مجموعة داي فينيل ميثوكسي «methoxy group الاستبدال أعلاه هالوجين (هالوجينات) بها استبدال باستخدام؛ وبصفة خاصة أكثر يتم تمثيل مجموعة
أ
-١١7-
أرالكيل أوكسي بها استبدال بذرة فلور. يتم تمثيل مجموعة بنزيل أوكسي على هيئة بها مجموعة
استبدال بشكل مفضل. تكون مجموعة 61-20 هيدروكربون- مجموعة سيليل بها استبدال لمجموعات الاستبدال »ا إلى X al; RY هي مجموعة_سيليل بها استبدال باستخدام مجموعة (مجموعات) 01-20 © هيدروكربون. تشتمل مجموعة الهيدروكربون كما تم استخدمها في هذه الوثيقة على؛ على سبيل المثال. مجموعات 61-10 ألكيل Jie مجموعة ميثيل؛ مجموعة إيثيل ethyl group مجموعة —N بروبيل cn—propyl group مجموعة أيزو بروبيل» مجموعة —N بيوتيل n-butyl group مجموعة —sec بيوتيل «sec-butyl group مجموعة تيرت - بيوتيل tert-butyl group مجموعة —N بنتيل <n—pentyl group مجموعة نيو بنتيل cNeopentyl group مجموعة أميل؛ مجموعة —N ٠٠ هكسيل n—hexyl group مجموعة سيكلو هكسيل cyclohexyl group مجموعة -١ أوكتيل -0 octyl group مجموعة —N ديسيل N—decyl group وما شابه «ld ومجموعات 66-20 أريل Jie مجموعة فينيل؛ مجموعة توليل؛ مجموعة زيليل مجموعة؛ مجموعة نافثيل؛ مجموعة أنثراسينيل وما ald ذلك. تشتمل مجموعة 01-20 هيدروكربون. - سيليل بها Jats 01-20 hydrocarbon-substituted silyl group هذه «Je على سبيل (JE مجموعات مونو - Vo سيليل بها استبدال mono-—substituted silyl groups مثل مجموعة ميثيل سيليل methylsilyl group مجموعة؛ مجموعة Ji) سيليل ethylsilyl group مجموعة؛ مجموعة فينيل سيليل phenylsilyl group مجموعة وما شابه ذلك؛ مجموعات داي سيليل بها استبدال 01-50655110160 silyl groups مثل مجموعة داي ميثيل سيليل dimethylsilyl group مجموعة؛ مجموعة داي Ji) سيليل diethylsilyl group مجموعة؛ مجموعة داي فينيل سيليل diphenylsilyl group ٠ مجموعة وما شابه ذلك؛ مجموعات تراي- سيليل بها استبدال tri-substituted silyl groups مثل مجموعة تراي ميثيل سيليل trimethylsilyl group مجموعة؛ مجموعة تراي إيثيل سيليل cde sans triethylsilyl group مجموعة تراي- —N بروبيل سيليل tri-n—propylsilyl group مجموعة» مجموعة تراي - أيزو بروبيل سيليل tri-isopropylsilyl group مجموعة؛ مجموعة تراي - —n بيوتيل سيليل de sana tri-n—butylsilyl group مجموعة تراي - ©56- بيوتيل سيليل group Yo الإاا5الإأناا-111-580 مجموعة؛ مجموعة تراي - تيرت - بيوتيل سيليل tri-tert-butylsilyl group مجموعة؛ مجموعة تراي- أيزو بيوتيل سيليل tri-isobutylsilyl group مجموعة؛ مجموعة تيرت - بيوتيل داي ميثيل سيليل cde sana tert-butyldimethylsilyl group مجموعة تراي - —N
أل
س١ بنتيل سيليل tri-n—pentylsilyl group مجموعة؛ مجموعة تراي - -١ هكسيل سيليل tri-n— hexylsilyl group مجموعة؛ مجموعة تراي سيكلو هكسيل سيليل tricyclohexylsilyl group cde sana مجموعة تراي فينيل سيليل group الاار5ا/ا110060 مجموعة وما شابه ذلك؛ بشكل مفضل مجموعة تراي ميثيل سيليل trimethylsilyl group مجموعة؛ مجموعة تيرت - بيوتيل داي ميثيل © سيليل tert—butyldimethylsilyl group مجموعة»؛ ومجموعة تراي فينيل سيليل triphenylsilyl group مجموعة. علاوة على ذاك؛ مجموعات سيليل بها استبدال السابقة حيث بها تكون مجموعات الهيدروكربون بها استبدال بذرة (ذرات) هالوجين؛ على سبيل المثال» ذرةٍ (ذرات) فلور. تكون مجموعة أمينو بها استبدال ب 61-20 هيدروكربون لمجموعات الاستبدال R? إلى »ا والشق * بشكل مفضل عبارة عن مجموعة أمينو amino group بها استبدال باستخدام اثنين من ٠ مجموعات الهيدروكربون. تشتمل مجموعة الهيدروكربون كما تم استخدامها في هذه الوثيقة على على سبيل Jia) مجموعات 61-10 ألكيل مثل مجموعة (fine مجموعة إيثيل؛ مجموعة -١ بروبيل؛ مجموعة أيزو Juan مجموعة (iis —N مجموعة ©58- بيوتيل؛ مجموعة تيرت- بيوتيل؛ مجموعة #©- بنتيل؛ مجموعة نيو بنتيل؛ مجموعة أميل؛ مجموعة -١ هكسيل؛ مجموعة سيكلو هكسيل؛ مجموعة —N أوكتيل؛ مجموعة —N ديسيل وما شابه «ld ومجموعات 66-20 أريل Jie ١ مجموعة فينيل؛ مجموعة توليل؛ مجموعة cal) مجموعة نافثيل؛ مجموعة أنثراسينيل وما شابه ذلك. تشتمل مجموعة sud بها استبدال ب 61-20 هيدروكربون hydrocarbon— 061-20 substituted amino group هذه على؛ على سبيل (JB مجموعة داي ميثيل أمينو cdimethylamino group مجموعة داي إيثيل أمينو group 0161/1800100» مجموعة داي- —N بروبيل أمينو di-n-propylamino group مجموعة gh أيزو _ بروبيل أمينو «diisopropylamino group | ٠ مجموعة داي - —n بيوتيل «di-n—-butylamino group sl مجموعة داي- ©©5- بيوتيل أمينو «di-sec—butylamino group مجموعة داي - تيرت - بيوتيل أمينو cdi-tert-butylamino group مجموعة داي- أيزو بيوتيل di-isobutylamino sid م00؛ مجموعة تيرت- بيوتيل أيزو بروبيل tert—butylisopropylamino group sid مجموعة داي- —n هكسيل أمينو de seas cdi-n—hexylamino group داي- =n أوكتيل أمينو di-n-octylamino group "© مجموعة داي - -١ ديسيل «di-n—decylamino group sud مجموعة داي فينيل أمينو diphenylamino group وما شابه ذلك؛ بشكل مفضل؛ مجموعة داي ميثيل أمينو ومجموعة داي إيثيل أمينو. أل
-؟١- تشتمل ذرة الهالوجين لمجموعات الاستبدال R? إلى R’ والشق X على ذرة فلورء ذرة كلور chlorine 0 ذرة بروم bromine atom وذرة يود atom 100106 بشكل مفضل ذرة فلور وذرة كلور. R*-R’ في تجسيد مفضل 2-87 تكون متشابهة أو مختلفة وكل منها يمثل ذرة هيدروجين أو مجموعة 0 61-5 ألكيل؛ بالتحديد كل منها تمثل ميثيل. R*-R’ في تجسيد مفضل RORY تكون متشابهة أو مختلفة وكل منها يمثل ذرة هيدروجين. X في تجسيد مفضل X تشير إلى 33 هالوجين» مجموعة C1-10 ألكيل» مجموعة 67-20 أرالكيل؛ ٠ مجموعة 06-20 أريل أو مجموعة أمينو بها استبدال ب 61-20 هيدروكربون؛ وبشكل مفضل أكثر؛ ذرة هالوجين ومجموعة 61-10 أمينو بها استبدال بهيدروكربون؛ الأكثر تفضيلاً (Cl ع Br Jie بنزيل؛ ميثيل تراي ميثيل سيليل الاار5ا/ا1010810لا00610»_فينيل» ميثوكسي فينيل emethoxyphenyl داي ميثوكسي فينيل —N «N «dimethoxyphenyl داي ميثيل أمينو فينيل «N,N-dimethylaminophenyl .بيس «N) ل١- داي ميثيل أمينو) فينيل bis (N,N- «dimethylamino)phenyl ١٠ فلورو فينيل fluorophenyl داي فلورو فينيل «difluorophenyl تراي فلورو فينيل ctrifluorophenyl تترا فلورو ctetrafluorophenyl Jus بير فلورو فينيل cperfluorophenyl تراي ألكيل سيليل فينيل ctrialkylsilylphenyl بيس (تراي ألكيل سيليل) فينيل bis(trialkylsilyl)phenyl وتريس (تراي الكيل سيليل) فينيل Aris(trialkylsilyl)phenyl والأكثر تفضيلاً ا© أو ميثيل. في حالة أكثر من واحدة تكون X بالمعاني المعطاة بشكل مستقل. ry. تمت الإشارة إلى عدد المركبات الترابطية الأنيونية X anionic ligands على هيئة ١ وبناءً على تكافؤ المعدن valency of metal وتكافؤ المركب الترابطي الأنيوني. حيث يمكن أن يكون تكافؤ المعادن من المجموعة * و عالياً حتى 7+؛ تكون معادن المحفز catalyst metals المفضلة هي معادن المجموعة ؛ في حالتة أكسدتها الأعلى (أي ؛؟+) وتكون المركبات الترابطية الأنيونية X Yo المفضلة هي أحادية الأنيونية Ji) مجموعة هالوجين أو هيدرو كربيل hydrocarbyl - بصفة خاصة ميثيل وبنزيل). JEL يحتوي مكون المحفز المفضل على مركب ترابطي من سيكلو بنتا داينيل أميدين uae cyclopentadienyl amidine ligand واثنين ليج على سبيل المثال أل
-١م- مركبات ترابطية من كلوريد chloride (أو ميثيل) مرتبطة بمعدن من المجموعة 4. وعلى النقيض؛ تكون حالة الأكسدة الأعلى من معادن المجموعة 5 و76 هي 1540+ على التوالي وسوف تتطلب عدد أعلى أو مركب ترابطي أنيوني مشحون بشكل عالي جداً لتحقيق تعادل الشحنة الكلي. في بعض الحالات؛ يمكن أن لا تكون معادن مكون المحفز في حالة الأكسدة الأعلى. على سبيل Jha يمكن © أن يحتوي مكون تيتانيوم (Ill) على مركب ترابطي أنيوني ويمكن أن يحتوي مكون التيتانيوم (IV) على ؟ من المركبات الترابطية الأنيونية X
L
يكون من المفضل معقد معدني بالصيغة (V) حيث aL إيثر ether ثيو إيثر thioether أمين 686 فوسفان ثلاثي ctertiary phosphane إيمين ©1010 نيتريل cnitrile أيزو نيتريل ٠ 50010118 أو مانح باي- أو أوليجو دينتات .oligodentate إن وجد أكثر من مركب ترابطي BL يمكن أن يكون لها معاني مختلفة. يمكن أن يتراوح العدد "7 من مركبات ترابطية متعادلة neutral ligands في المعقد المعدني بالصيغة )١( من ٠ إلى الكمية التي تحقق القاعدة من ١8 إلكترون electron كما هي معروفة في المجال. بشكل مفضل من ٠ إلى ؟. في التجسيد المفضل يكون عدد مركبات ترابطية متعادلة L هو or Yo تكون الإيثزرات ethers المناسبة هي داي (يثيل «diethyl ether ju) داي بروبيل إيثر dipropyl ether داي أيزو بروبيل إيثر «diisopropyl ether داي بيوتيل «dibutyl ether ju) داي butyl ji) بيوتيل فينيل phenetole فينيتول canisole أنيسول «dihexyl ether هكسيل إيثر «benzyl ethyl ether ji ميثوكسي تولوين 71611107/10|0608؛ بنزيل إيثيل (phenyl ether —Y «veratrole قيراترول «dibenzyl ether داي بنزيل إيثر diphenyl ether داي فينيل إيثر Ye إيبوكسي بروبان (2-epoxypropane دايوكسان «dioxane ترايوكسان ddrioxane فيوران «tetrahydrofuran داي ميثيل فيوران 2,5-0101610/171181؛ تترا هيدرو فيوران - © 7 furan تترا هيدرو بيران »٠ detrahydropyrane 7- داي Sd) إيثان 1,2-06110:0/6118026 ١ "- داي بيوتوكسي إيثان <1,2-dibutoxyethane وكرون إيثرات crown ethers تكون الثيو Yo إيثرات thioethers المناسبة هي داي ميثيل كبريتيد «dimethyl sulfide داي Ji) كبريتيد diethyl sulfide ثيوفين (thiophene وتترا هيدرو ثيوفين Wtetrahydrothiophene تكون مركبات cody) 201065_المناسبة Jie ميثيل أمين Jie gla methylamine أمين أل
-١؟- diy) داي cethylamine إيثيل أمين ctrimethylamine تراي ميثيل أمين «dimethylamine
أمين ©01610/180710؛ تراي إيثيل أمين ©180010/ا1161؛ بروبيل أمين propylamine داي أيزو Jas) أمين diisopropylamine بيوتيل أمين butylamine أيزو بيوتيل أمين dsobutylamine داي بيوتيل أمين «dibutylamine تراي بيوتيل أمين dributylamine بنتيل
© أمين cpentylamine داي بنتيل أمين cdipentylamine تراي بنتيل أمين -١ «ripentylamine Ji) هكسيل أمين (2—ethylhexylamine ألليل أمين callylamine أنيلين —N caniline ميثيل
أنيلين (N-methylaniline لا ل١- داي ميثيل أنيلين (N,N-dimethylaniline لااء ل١- داي
إيتيل أنيلين NN-diethylaniline تولويدين toluidine سيكلو هكسيل أمين ccyclohexylamine داي سيكلو هكسيل أمين cdicyclohexylamine بيرول pyrrole بيبريدين
-5 ¢Y «2,4-lutidine ؟؛ 4 - لوتيدين (picoline بيكولين pyridine بيريدين piperidine | ٠ كوينولين 2,6-di(t-butyl) pyridine بيوتيل) بيريدين —t) داي -7 7 2,6-lutidine لوتيدين Jie tertiary amines بشكل مفضل أمينات ثلاثية disoquinoline وأيزو كوينولين «quinoline
تراي ألكيل أمينات dtrialkylamines بيريدين؛ باي بيريدين bipyridine تترا ميثيل إيثيلين داي
أمين «(TMEDA) tetramethylethylenediamine (-)- سبارتين) (508118108-(-). تكون
١٠ الفوسفانات الثلاثية tertiary phosphanes المناسبة هي lp فينيل فوسفين triphenylphoshine وتراي الكيل فوسفانات Ltrialkylphosphanes تكون الإيمينات imines المناسبة هي كيتيمينات 61001065»؛ جوانيدينات 9080101065؛ sha) إيميدازوليدينات dminoimidazolidines فوسفينيميدات phosphinimines وأميدينات .amidines تكون
المركبات الترابطية للبدينات bidentate ligands المناسبة هي داي إيمينات 011011065؛ ألكيل أو
٠٠ أريل داي فوسفانات aryldiphoshanes داي ميثوكسي إيثان .dimethoxyethane تكون المركبات الترابطية الأوليجودينات oligodentate ligands المناسبة هي تراي إيمينات triimines
(مثل تريس (بيرازوليل) ألكانات 85 (78207/ا115)0)؛ مركبات ترابطية من سيكليك متعد الدينات Jedi cyclic multidentate ligands ذرات غير متجانسة heteroatoms المجموعة "١-17؛ تتضمن إيثرات كرون crown ethers بها ذرات غير متجانسة من المجموعة 17-1١7
17-17 اختيارياً لها ذرات غير متجانسة من المجموعة azo—crown ethers آزو - كرون إيثرات Yo اختيارياً بها ذرات غير متجانسة من المجموعة phospha—crown ethers فوسفا-كرون إيثرات اختيارياً بها ١6-١5 كرون إيثرات بها توليفة من الذرات غير المتجانسة من المجموعة VOY
ب
-١١- وكرون إيثرات تحتوي على ذرات غير متجانسة من ١7-١١ ذرات غير متجانسة من المجموعة
Jee أو توليفات ١7-١6 المجموعة حيث أي تكون منتقاة (RICEN المناسبة هي هي تلك بالصيغة؛ nitriles تكون مركبات النيتريل 8109608180 هيدروكربيل أليفاتية مهلجنة slid بشكل مستقل من مجموعة هيدروكربيل وبقايا هيدروكربون aromatic hydrocarbyl هيدرو كربيل عطرية aliphatic hydrocarbyl © أكريلو نيتريل acetonitrile مهلجنة عطرية. تكون مركبات النيتريل المفضلة هي أسيتو نيتريل «benzonitrile بنزو نيتريل «cyclohexanedintirile نيتريل gla سيكلو هكسان acrylonitrile 2,6- فلورو بنزو نيتريل gh -١ «Y pentafluorbenzonitrile فلور بنزو نيتريل Gy -5 «Y «2,6—dichlorobenzonitrile داي كلورو بنزو نيتريل - 7 «difluorobenzonitrile فلورو -”- تراي فلورو ميثيل بنزو نيتريل -< 4 (2,6-dibromobenzotrile داي برومو بنزوترايل ٠ 3- كربو تيتريل pum _.-“ - الاا4-10010-2-1100002؛ benzonitrile .pyridinecarbonitrile حيث أي تكون منتقاة (RIN=C المناسبة هي تلك بالصيغة؛ isonitriles تكون مركبات أيزو نيتريل بشكل مستقل من مجموعة هيدروكربيل أليفاتية؛ هيدروكربيل أليفاتية مهلجنة؛ هيدرو كربيل عطرية وبقايا هيدروكربون مهلجنة عطرية. تكون مركبات أيزو نيتريل المفضلة هي تيرت- بيوتيل أيزو ١ ethyl | أيزو سيانو أسيتات Ja) ((BuNC) tert-butyl isocyanide سيانيد p—toluenesulfonylmethyl م- تولوين سلفونيل ميثيل أيزو سيانيد cisocyanoacetate بشكل مفضل تيرت - بيوتيل cyclohexyl isocyanide وسيكلو هكسيل أيزو سيانيد 1500780106 .(BuNC) tert-butyl isonitrile أيزو نيتريل عبارة عن +- بيوتيل أيزو L متعادل مفضل Lewis basic ligand يكون مركب ترابطي قاعدي ٠ .(BuNC) t-Butylisonitrile J, jis العملية يتعلق الاختراع أيضاً بعملية لتصنيع معقد معدني وفقاً للاختراع الحالي حيث تشتمل على تفاعل (Y) بالصيغة substituted cyclopentadiene مركب السيكلو بنتا دايين به استبدال أل
م \ — H R Ry 3 .م R Ro 4 ال Re Re R 7 )7( حيث R'-R لها نفس المعنى المقدم def مع مركب معدني ممثل بالصيغة (3) لام با )7( 3 حيث L XM و» وز لها نفس المعنى كما هو محدد أعلاه؛ حيث تنطبق أيضاً على المعاني 0 المفضلة لتلك الشقوق. يتم استخدام معنى Xo للمركب من معدن الانتقالي بالصيغة )7( بالفعل. يكون المعدن SEY transition metal المذكور حيث به )1 هي مجموعة 01-5 sud بها استبدال بهيدروكربون و/ أو ذرة الهالوجين J, مفضل لإنتاج معقد المعدن . يشتمل مركب المعدن الانتقالي الممثتل بالصيغة (7) على تتراكيس-(داي ميثيل أمينو) تيتانيوم x J is «tetrakis—(dimethylamino)titanium ٠ أميذ تيتاذ tetrakis—(dimethyl tit تتراكيس(داي | ايثيل | أمينو تيتانيوم tetrakis(diethylaminojtitanium تتراكيس (داي ميثيل أمينو) - زيركونيوم dtetrakis(dimethylamino)-zirconium تتراكيس(داي إيثيل أمينو) زيركونيوم «tetrakis(diethylamino)zirconium تتراكيس (داي ميتيل أمينو) هافنيوم i «tetrakis(dimethylamino)hafnium د 2 أميذ it detrakis(diethylamino)hafnium ٠ ...تريس (داي ._ ميثيل أمينو) تيتانيوم كلوريد cdris(dimethylamino)jtitanium chloride .تريس (داي إيثيل - أمينو) تيتانيوم كلوريد tris(diethyl-aminojtitanium chloride تريس (داي ميثيل أمينو) زيركونيوم كلوريد sup tris(dimethylamino)zirconium chloride (داي إيثيل أمينو)- زيركونيوم كلوريد tris(diethylamino)-zirconium chloride .تريس (داي ميثيل أمينو) هافنيوم كلوريد chloride ٠ 80100( 0100 8الاط115)00081؛ .تريس (داي إيثيل أمينو) هافنيوم كلوريد ww ctris(diethylamino)hafnium chloride (داي ميثيل أمينو) تيتانيوم داي كلوريد bis(dimethylamino)titanium dichloride بيس (داي إيثيل أمينو) تيتانيوم داي كلوريد cbis(diethylaminojtitanium dichloride بيس (داي ميثيل أمينو) زيركونيوم داي كلوريد أل
-١4- أمينو) زيركونيوم داي كلوريد Ji) بيس (داي bis(dimethylamino)zirconium dichloride بيس (داي ميثيل أمينو) هافنيوم داي كلوريد <bis(diethylamino)zirconium dichloride وبيس (داي إيثيل أمينو) هافنيوم داي كلوريد <bis(dimethylamino)hafnium dichloride .bis(diethylamino)hafnium dichloride للتفاعل. يشتمل ذلك المذيب على؛ inert solvent في مذيب خامل Sale يتم تنفيذ التفاعل أعلاه © مثل مذيبات هيدروكربون عطرية aprotic solvents على سبيل المثال؛ مذيبات غير بروتونية وما شابه ذلك؛ toluene تولوين benzene مثل بنزين aromatic hydrocarbon solvents هبتان chexane مثل هكسان aliphatic hydrocarbon solvents مذيبات هيدروكربون أليفاتية تترا «diethyl ether ju) مثل داي إيثيل 6116١ solvents ji وما شابه ذلك؛ مذيبات 6 وما شابه ذلك؛ مذيبات أميد 1,4-dioxane ؛- دايوكسان «\ tetrahydrofuran هيدرو فيوران ٠ داي chexamethylphosphoric amide هكسا ميثيل فوسفوريك أميد Jie amide solvents 0181م مثل أسيتو solvents وما شابه ذلك؛ مذيبات قطبية dimethylformamide ميثيل فورماميد diethyl كيتون Ji) la cacetone أسيتون cpropionitrile بروبيو نيتريل «acetonitrile نيتريل هكسانون Ku. «methyl isobutyl ketone أيزو بيوتيل كيتون Jie ketone داي كلورو Jie halogenated solvents وما شابه ذلك؛ مذيبات مهلجنة cyclohexanone ٠ كلورو بنزين dichloroethane داي كلورو إيثان «dichloromethane ميثان وما شابه ذلك؛ بشكل مفضل مذيبات dichlorobenzene ؛ داي كلورو بنزين 000686 بنزين؛ تولوين وما شابه ذلك؛ مذيبات هيدروكربون أليفاتية مثتل هكسان؛ Jie هيدروكربون عطرية هبتان وما شابه ذلك. يتم استخدام واحد أو خليط من اثنين أو أكثر من المذيبات. تتراوح كمية مذيب جزء بالوزن 5 ٠ جزء بالوزن؛ بشكل مفضل إلى Yoo إلى ١ سيتم استخدامها عادةً في النطاق من YS جزء بالوزن من مركب السيكلو بنتا دايين الترابطي الذي به استبدال الممثتل بالصيغة ١ بالنسبة ل .)7( عن طريق إضافة السيكلو بنتا دايين التي بها استبدال الممثلة بالصيغة Bale يمكن تنفيذ ذلك التفاعل إلى مذيب 50178601 وبعد ذلك إضافة مركب المعدن الانتقالي الممثل بالصيغة )7( إليه. بالتالي )7( .)١( الممثل بالصيغة transition metal complex يمكن الحصول على المعقد المعدني الانتقالي Yo boiling درجة مئوية إلى نقطة غليان المذيب Voom النطاق من dale تكون درجة حرارة التفاعل درجة مئوية. ٠١٠١ إلى Av بشكل مفضل (point of solvent أل
١. عبارة عن مجموعة أمينو بها استبدال إلى X يمكن تحويل المعقد المعدني الانتقالي الذي به اثنين مثل مركب halogen compound منه عن طريق التفاعل مع مركب هالوجين halide هاليد يمكن hydrogen chloride أو هيدروجين كلوريد chlorosilane compound كلورو سيلان عبارة عن هاليد إلى ألكيل منه بواسطة تفاعل معقد X تحويل المعقد الانتقالي الذي به تكون اثنين من alkyl أو مركب ألكيل ماغنسيوم alkyl lithium مع ألكيل ليثيوم 01181106 complex داي هاليد © .magnesium compound المادة المنتجة
AY) يتعلق الاختراع أيضاً بمركب بالصيغة المقدمة أعلاه تكون cyclopentadienyl ring بالرغم من أن الروابط المزدوجة في حلقة السيكلو بنتادايينيل double يجب أن تتضمن أيضاً ثلاث أيزومرات بالرابطة المزدوجة oY) موجودة في الصيغة العامة ٠ (cY)s (bY) (تة) bond isomers
Ria 1 Re A Ri 1 Re A Ril 1 Re A ملع * يلل ل ليل *
Rg Re Rg Rs Rg Re
Ry Ry Ry .(cY) (bv) (av) عملية لمادة الإنتاج بالصيغة nitrile يتعلق الاختراع أيضاً بعملية لتصنيع مركب بالصيغة (7) حيث يتم تفاعل النيتريل Vo )5( بالصيغة oxime (؟) أو الأوكزيم
TR Rs N R, Rs لاحر fl
Re ., Re Ro ن Rs ١
Rg Rs Rg Rs (°) 5 8 5 أو مركب ماغنسيوم عضوي LiR! organic lithium compound مع مركب ليثيوم عضوي
Mg(Hal)R' organic magnesium compound نفس المعنى المقدم أعلاه؛ WRI-R? حيث YL أل yy تمثل ذرة هيدروجين» مجموعة ألكيل 61-10 بها استبدال اختياري؛ مجموعة 66-20 أريل بها RY استبدال اختياري» مجموعة 67-20 أرالكيل بها استبدال اختياري أو مجموعة سيليل بها استبدال اختياري باستخدام هيدرو كربون (هيدروكربونات) 61-20 بها استبدال اختياري حيث يمكن أن يكون تمثل هيدروجين أو ميثيل و RY لتلك الشقوق المعنى الأكثر تفضيلاً كما هو مقدم أعلاه؛ بالتحديد
Br أو ؛ بالتحديد Br «Cl Jade تعني هاليد. بشكل Hal oo و(©10)ل أو لا(سيكلو هكسيل = RY وتشير إلى LIR مركب الليثيوم RT = NMey بشكل مفضل ل .Mg(Hal)R' يتم استخدام مركب الماغنسيوم المركب ((Cyclohexyl يتم تنفيذ تفاعل مركب الليثيوم العضوي »انا أو مركب الماغنسيوم العضوي على هيئة عامل أليف في مذيب خامل Sale (0) والنيتريل بالصيغة (4) أو الأوكزيم بالصيغة nucleophilic agent للنواة مذيبات Jie على سبيل المثال؛ مذيبات غير بروتونية (Jo إلى التفاعل. يشتمل ذلك المذيب ٠ بنزين؛ تولوين وما شابه ذلك؛ مذيبات هيدروكربون أليفاتية مثتل هكسان؛ ie هيدروكربون عطرية دايوكسان وما - 4 ٠ تترا هيدرو فيوران» A داي إيثيل Be هبتان وما شابه ذلك؛ مذيبات إيثر هكسا ميثيل فوسفوريك أميد؛ داي ميثيل فورماميد وما شابه ذلك؛ مذيبات Jie شابه ذلك؛ مذيبات أميد أسيتو نيتريل؛ بروبيو نيتريل؛ أسيتون؛ داي إيثيل كيتون؛ ميثيل أيزو بيوتيل كيتون؛ سيكلو Jie قطبية coi داي كلورو ميثان؛ داي كلورو إيثان؛ كلورو ie هكسانون وما شابه ذلك؛ مذيبات مهلجنة Vo داي كلورو بنزين وما شابه ذلك. يتم استخدام واحد أو خليط من اثنين أو أكثر من المذيبات. تكون مرة من 9٠ إلى 700 مرة؛ بشكل مفضل إلى ١ في النطاق من Bale كمية مذيب سيتم استخدامها (2) وزن السيكلو بنتا دايين التي بها استبدال بالصيغة )8( أو درجة مئوية إلى نقطة غليان مذيب؛ بشكل ٠٠١- النطاق من Sale تكون درجة حرارة التفاعل
Ae درجة ٠١١١ JA مفضل ٠ بعد التفاعل» حسب الحاجة؛ يتم إضافة الماء إلى خليط التفاعل الناتج. بعد ذلك يتم فصل الخليط للحصول على محلول aqueous layer وطبقة مائية organic layer إلى طبقة عضوية من المركب المطلوب في صورة الطبقة العضوية. عند عدم القدرة على فصل الطبقة 920 العضوية والطبقة المائية بسهولة بسبب استخدام مذيب متوافق مع الماء أو استخدام كمية صغيرة من مذيب في التفاعل المذكور؛ يمكن تنفيذ الفصل بعد إضافة مذيب عضوي غير قابل للذوبان بالماء Yo كلورو بنزين cethyl acetate Ji) تولوين؛ أسيتات Ji Water—insoluble organic solvent يمكن تنقية مركب الإيمين reaction mixture وما شبه ذلك إلى خليط التفاعل chlorobenzene أل
"١ المحلول المذكور Jue عن طريق (JB على سبيل oY) الممثل بالصيغة imine compound بواسطة Lady تجفيف المحلول المذكور؛ وبعد ذلك تقطير المذيب؛ cold من المركب باستخدام بعمود كروماتوجراف dallas distillation التقطير crecrystallization البلورة sale) الطرق مثل وما شابه ذلك. column chromatography treatment حيث يشتمل على مركب عضوي supported catalyst يتعلق الاختراع أيضاً بمحفز مدعوم oo supporting material بالصيغة (١)؛ مادة دعم organometallic compound معدني و/ أو منشط. scavenger واختيارياً مادة كسح يتم تعريف مادة دعم على هيئة مركب غير عضوي أو عضوي حيث لا يذوب في مذيب الذي به يتم تنفيذ عملية الاختراع. تشتمل مواد inert hydrocarbon solvent الهيدروكربون الخام Ve ماغنسيوم هاليدات silica المناسبة على سيليكا inorganic supports الدعم غير العضوية وألومينا «zeolites داوا/ا» زيوليتات 98: (MgCl, (MgF, مثل magnesium halides polymers المناسبة على بوليمرات organic supports تشتمل مواد الدعم العضوية . 8 عبارة عن بولي polymeric supports تكون بعض الأمثلة غير الحصرية لمواد الدعم البوليمرية وبولي polypropylene بروبيلين Js مثل بولي ستيرين ©51/760/اا00؛ polyolefins أوليفينات ١ polyamides مثل بولي أميدات polycondensates عديدات التكثيف polyethylene إيثيلين وتوليفات منها. polyesters وبولي إسترات يقدم الاختراع أيضاً نظام محفز تشمل وفقاً للاختراع الحالي )١( معقد معدني بالصيغة )3 و Ye منشط و (b اختيارياً مادة كسح. )© يتم الإشارة إلى المعقد المعدني المفضلة من المركب 8) أعلاه. تكون مادة كسح ©) هي مركب يتفاعل مع الملوثات الموجودة في عملية الاختراع» حيث تكون سامة للمحفز. على هيئة نظام المحفز عبارة عن (C تكون مادة الكسح Jal في تجسيد مفضل من الاختراع YO أو ١-١ من المجموعة metalloid أو شبه فلز hydrocarbyl of metal هيدرو كربيل من فلز
Ja على sterically hindered compound منتجات تفاعلها باستخدام مركب معاق فراغياً أل
اس يحتوي على ذرة من المجموعة ١١ أو NT بشكل (Janie تحمل ذرة من المجموعة 10 أو ١6 من المركب المعاق فاغياً بروثون proton تكون أمثلة المركبات المعاقة فراغياً هي تيرت- بيوتانول ctert-butanol أيزو - بروبانول -50/ «propanol تراي فينيل كاربينول ا11060/168+0100؛ oY -داي -تيرت - بيوتيل فينول -2,6-01 ٠ه 006001 ا/إانا16/2-5؛ 4 - ميثيل Y= -داي-تيرت - بيوتيل فينول 4-methyl-2,6-di-fert- ا5017/60600؛ ¢— Ji) -7؛ ١-داي-تيرت - بيوتيل فينول 4-ethyl-2,6-di-fert- ١ 7 50/0600 -داي -تيرت- بيوتيل أنيلين «2,6-di-fert-butylanilin 4 - ميقيل Y= 7-داي -تيرت - بيوتيل أنيلين 4-methyl-2,6-di-tert-butylanilin 4 - إيثيل -7؛ 7-داي- تيرت- بيوتيل أنيلين 7 اانا -2,6-01-76/2- الإ1©-4؛ HMDS (هكسا ميثيل داي سيلازان la(hexamethyldisilazane ٠ أيزو بروبيل أمين ©80710الا011500100»؛ داي - تيرت - بيوتيل أمين ©01-12/2-517/180010»؛ داي فينيل أمين diphenylamine وما شابه ذلك. تكون بعض AEN) غير الحصرية لمواد الكسح scavengers هي بيوتيل ليثيوم butyllithium تتضمن أيزومراتها gla dsomers هيدرو كربيل ما غنسيوم «dihydrocarbylmagnesium وهيدرو كربيل زنك hydrocarbylzine ومنتجات تفاعلها باستخدام مركب معاق فراغياً sterically hindered compound ١ أو حمض acid مثل WHI HBr (HCI (HF علاوة على ذلك يمكن استخدام مركبات ألومينيوم عضوية (E) organoaluminium compounds كما تم تحديده أدناه على هيئة (bisa بالتحديد هيدرو كربيل ألومينوكسان Jie hydrocarbylaluminoxanes ميثيل ألومينوكسان .(MAO) methylaluminoxane تكون منشطات المكون (B Activators of component للمحفزات منفردة الموقع معروفة جيداً ٠ بشكل معقول في المجال. وتشتمل تلك المنشطات في الغالب على ذرة من المجموعة Jie OY بورون boron ألومينيوم. تم وصف أمثلة تلك المنشطات في ,100 ,2000 Chem.
Rev., 1 بواسطة Marks; E.
Y-X.
Chen .ل.1. يكون منشط مفضل (B هو بوران borane (01)»؛ بورات (C3 «C2) borate أو مركب ألومينيوم عضوي organoaluminum compound (E) مثل ألكيل ألومينوكسان Jie alkylaluminoxane ميثيل ألومينوكسان. يكون المنشط للتنشيط YO بشكل مفضل عبارة عن أي مركب بورون من التالية (CL) إلى (03) و/ أو مركب ألومينيوم عضوي (). يمكن استخدام المركب ألومينيوم عضوي (BE) على هيئة مادة كسح و/ أو منشط. (01) مركب بورون ممثل بالصيغة العامة BQ, Q,Q; ©
ا (C2) مركب بورون ممثل بالصيغة العامة (4 167656 56) (C3) مركب بورون ممثل بالصيغة العامة (J-H)(BQ,Q,Q3Q,) تكون ,© إلى © عبارة عن ذرة هالوجين» مجموعة هيدروكربون؛ مجموعة هيدروكربون مهلجنة؛ مجموعة سيليل بها استبدال؛ مجموعة ألكوكسي أو مجموعة أمينو بها استبدال ثنائي؛ ويمكن أن © تكون متشابهة أو مختلفة. تكون ,© إلى و© عبارة عن بشكل مفضل 33 هالوجين؛ مجموعة هيدروكربون بها ١ إلى ٠١0 ذرة كربون؛ مجموعة هيدروكربون مهلجنة بها ١ إلى ٠١0 ذرة كربون؛ مجموعة سيليل بها استبدال بها ١ إلى ٠١ ذرةٍ كربون؛ مجموعة ألكوكسي بها ١ إلى ٠١ ذرةٍ كربون أو مجموعة أمينو بها ١ إلى ٠١ ذرة كربون؛ وبشكل مفضل أكثر؛ تكون ,© إلى و6 عبارة عن ذرة هالوجين؛ مجموعة هيدروكربون بها ١ إلى ٠١ ذرةٍ كربون؛ أو مجموعة هيدروكربون مهلجنة بها ١ ٠ إلى ٠١ ذرة كربون. بشكل مفضل laf تكون ,© إلى She Q عن مجموعة هيدروكربون فلورية fluorinated hydrocarbon group بها ١ إلى Ye ذرة كربون تحتوي على ذرة فلور على الأقل؛ وبشكل مفضل بالتحديد؛ تكون ,© إلى و© عبارة عن مجموعة أريل فلورية fluorinated aryl group بها 6 إلى ٠١ ذرة كربون تحتوي على ذرةٍ فلور على الأقل. ,© يكون لها نفس المعنى مثل واحدة من الشقوق ,© إلى © ويمكن أن تكون ,© إلى ,© متشابهة أو مختلفة. © هي كاتيون cation ١ غير عضوي أو عضوي | هي قاعدة Lewis متعادلة؛ و(١ا-ل) هي حمض Bronsted في مركب البورون (01) الممثل بالصيغة العامة BQQQ; 8 هي ذرة بورون في حالة التكافؤ trivalent valence state dll ,© إلى © لها المعاني المذكورة أعلاه ويمكن أن تكون متشابهة أو مختلفة. Jax الأمثلة الخاصة للمركب (Cl) على تريس (بنتا فلورو فينيل) بوران dtris(pentafluorophenyl)borane | ٠ .تريس F(X) 0 = تترا فلورو فينيل) بوران ctris(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)borane تريس (7» fF 0— تترا فلورو فينيل) بوران tris(2,3,4,5-tetrafluorophenyl)borane تريس fF) #- تراي فلورو فينيل) Obs tris(3,4,5-trifluorophenyl)borane تريس FY) 4- تراي فلورو فينيل) Obs ©0080( ال115)2,3,4-11700100060؛ فينيل - بيس (بنتا فلورو - فينيل) بوران phenyl— bis(pentafluoro-phenyl)borane + وما شابه ذلك»؛ والأكثر تفضيلاً تريس (بنتا فلورو فينيل) بوران .tris(pentafluorophenyl)borane في مركب البورون (C2) ممثل بالصيغة العامة (,6)86,02656؛ © هي كاتيون غير عضوي ©
ه0١" أو عضوي؛ 8 هي ذرة بورون في حالة التكافؤ الثلاثي؛ و,© إلى ,© هي كما تم تعريفها ل ,© إلى و© في (Cl) المذكورة أعلاه. Jam الأمثلة الخاصة للكاتيون غير العضوي © في مركب ممثل بالصيغة_ العامة G(BQQ,Q;Qy) على كاتيون فيروسينيوم ferrocenium cation كاتيون فيروسينيوم به استبدال © بألكيل calkyl-substituted ferrocenium cation كاتيون فضةٌ silver cation وما شابه ذلك تشتمل الأمثلة الخاصة للكاتيون العضوي © منه على كاتيون تراي فينيل ميثيل triphenylmethyl Wy cation شابه ذلك. © هي بشكل مفضل كاتيون كاربينيوم «carbenium cation وبشكل مفضل بالتحديد كاتيون تراي فينيل ميثيل. تشتمل أمثلة QQQQ) 8) على تتراكيس(بنتا فلورو فينيل) بورات co (FV) us) tetrakis(pentafluorophenyl)borate | ٠ = تترا فلورو فينيل) بورات of oF oY) usu ctetrakis(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)borate 0— تترا فلورو فينيل) بورات ctetrakis(2,3,4,5-tetrafluorophenyl)borate تتراكيس(؛ 4 ؛ © - تراي فلورو فينيل) بورات ctetrakis(3,4,5-trifluorophenyl)borate تتراكيس (7» 7 4 - تراي فلورو فينيل) بورات cteterakis(2,3,4-trifluorophenyl)borate فينيل تريس (بنتا فلورو - فينيل) بورات phenyltris(pentafluoro—phenyl) borate ١٠ تتراكيس(؟؛ © - بيس تراي فلورو ميثيل فينيل) بورات tetrakis(3,5-bistrifluoromethylphenyl)borate وما شابه ذلك. بالنسبة لتوليفة معينة cee تم إدراج فيروسينيوم تتراكيس(بنتا فلورو فينيل) بورات Jie gh =o) dferroceniumtetrakis(pentafluorophenyl)borate فيروسينيوم تتراكيس(بنتا فلورو فينيل) بورات -'1,1 cdimethylferroceniumtetrakis (pentafluorophenyl)borate ٠ فضة تتراكيس(بنتا فلورو - فينيل) بورات esilvertetrakis(pentafluoro—phenyl)borate تراي فينيل ميثيل تتراكيس - (بنتا فلورو فينيل) بورات «triphenylmethyltetrakis—(pentafluorophenyl)borate تراي فينيل ميثيل - تتراكيس (؛ © - بيس تراي فلورو ميثيل فينيل) بورات triphenylmethyl-tetrakis(3,5— bistrifluoromethylphenyl)borate وما شابه ذلك؛ وتكون تراي فينيل ميثيل تتراكيس(بنتا فلورو Yo فينيل) بورات الأكثر تفضيلاً. في مركب البورون (C3) ممثل بالصيغة العامة «(J-H)' (BQQQ;Q,) ز هي قاعدة Lewis متعادلة؛ (J-H) هي حمض (Bronsted 8 هي ذرة بورون في حالة التكافؤ الثلاثي؛ و,© إلى ,© أل ye
هي كما تم تعريفها ل ,© إلى ,© في حمض Lewis المذكور أعلاه (C1) تشتمل الأمثلة الخاصة لحمض (J-H)" 0 في مركب ممثل بالصيغة العامة -ل) H)(BQ,Q,Q;Qy) على أمونيوم بها استبدال بتراي ألكيل ctrialkyl-substituted ammonium =N «N داي ألكيل أنيلينيوم «N,N—dialkylanilinium داي ألكيل أمونيوم «dialkylammonium © تراي أريل فوسفونيوم triaryl phosphonium وما شابه ذلك؛ وبالنسبة ل QQyQ;Q,) 8)؛ تم إدراج نفس المركبات كما تم وصفها أعلاه. بالنسبة لتوليفة معينة منهاء تم إدراج تراي إيثيل أمونيوم تتراكيس (بنتا فلورو - فينيل) - بورات triethylammoniumtetrakis(pentafluoro—phenyl)— gli . +158 بروبيل. أمونيوم تتراكيس(بنتا . فلورو .| فينيل) بورات (Jism —n) lp ctripropylammoniumtetrakis(pentafluorophenyl)borate أمونيوم - ٠ تتراكيس(بنتا فلورو فينيل) بورات tri(n—-butyl)ammonium- «tetrakis(pentafluorophenyl)borate تراي —n) بيوتيل) أمونيوم تتراكيس( ؟؛ 0 بيس تراي فلورو ميثيل - فينيل) بورات tri(n—butyl)ammoniumtetrakis(3,5-bistrifluoromethyl— «N «phenyl)borate ل١- داي ميثيل - أنيلينيوم تتراكيس(بنتا فلورو - فينيل) بورات NN= dimethyl-aniliniumtetrakis(pentafluoro-phenyl)borate لا ل١- داي إيثيل أنيلينيوم ٠ تتراكيس(بنتا- فلورو فينيل) بورات | N,N-diethylaniliniumtetrakis(penta— (fluorophenyl)borate لال Gi 4 «Y=N ميثيل أنيلينيوم - تتراكيس(بنتا فلورو فينيل) بورات «N (N,N-2,4,6—-pentamethylanilinium-tetrakis(pentafluorophenyl)borate لا١- داي ميثيل أنيلينيوم - Moun 0 بيس تراي فلورو ميثيل - فينيل) بورات NN= cdimethylanilinium—tetrakis(3,5-bistrifluoromethyl-phenyl)borate داي أيزو بروبيل 000٠ أمونيوم تتراكيس (بنتا - فلورو فينيل) بورات diisopropyl-ammoniumtetrakis(penta— 000008160003216 داي سيكلو هكسيل - أمونيوم تتراكيس-(بنتا فلورو فينيل) بورات gli «dicyclohexyl-ammoniumtetrakis —(pentafluorophenyl)borate فينيل فوسفونيوم تتراكيس(بنتا- فلورو فينيل) بورات triphenylphosphoniumtetrakis(penta— lp «fluorophenyl)borate (ميثيل فينيل) فوسفونيوم تتراكيس(بنتا فلورو فينيل) بورات tri(methylphenyl)phosphoniumtetrakis(pentafluorophenyl)borate +٠ تراي (داي ميثيل فينيل)- فوسفونيوم - تتراكيس Bi) فلورو فينيل) بورات tri(dimethylphenyl)—phosphonium— tetrakis(pentafluorophenyl)borate وما شابه ذلك؛ والأكثر تفضيلاً تراي —N) بيوتيل)
أ
ا
أمونيوم - تتراكيس(بنتا فلورو فينيل) بورات أو لا؛ لا١- داي ميثيل أنيلينيوم تتراكيس (بنتا فلورو -
فينيل) بورات.
تتراوح النسبة المولارية molar ratio لمعقد المعدن: المحفز المشترك المنشّط activating
cocatalyst 01-03 المستخدمة بشكل مفضل تتراوح من ٠١ :١ إلى cr :١ بشكل مفضل أكثر oo تتراوح من :١ © إلى ٠ :١ والأكثر تفضيلاً من :١ ؟ إلى .١ :١
يكون مركب الألومينيوم العضوي () هو مركب ألومينيوم به رابطة كربون -ألومينيوم carbon—
aluminum تفضيل واحد أو أكثر من مركبات الألومينيوم gs aluminum bond
5 المنتقاة مما يلي (El) إلى (E3)
(1) مركب ألومينيوم عضوي ممثل بالصيغة العامة م TAIZ;
(E2) ٠ ألومينوكسان حلقي cyclic aluminoxane له هيكل Sl ممثل بالصيغة العامة -17)ل-) و(-0 (E3) ألومينوكسان Linear aluminoxane a له هيكل بنائي ممثل بالصيغة العامة TH Al(TH-O-JAIT?, (حيث؛ كل من (TH “1 و17 هي مجموعة هيدروكربون؛ وكل '1؛ كل “1 وكل "1 يمكن أن تكون
Vo متشابهة أو مختلفة على التوالي. 2 تمثل ذرة هيدروجين أو ذرة هالوجين؛ ولك Z's يمكن أن تكون متشابهة أو مختلفة. 87" تمثل عدد يحقق .<7<8؛ 0 هي عدد صحيح أو أكثرء Cy هي عدد صحيح ١ أو أكثر .). تكون مجموعة الهيدروكربون في (ED 2 أو 3 بشكل مفضل عبارة عن مجموعة هيدروكربون بها ١ إلى A ذرات كربون؛ وبشكل مفضل أكثر مجموعة ألكيل.
٠ تشتمل الأمثلة الخاصة لمركب الألومينيوم العضوي (E1) الممثل بالصيغة العامة م و2ل,'آ1 على تراي ألكيل ألومينيوم trialkylaluminums 5 مثل تراي ميثيل ألومينيوم rimethylaluminum تراي إيثيل - ألومينيوم ctriethyl—aluminum تراي بروبيل ألومينيوم dripropylaluminum تراي أيزو بيوتيل ألومينيوم ctriisobutylaluminum تراي هكسيل ألومينيوم trinexylaluminum وما شابه ذلك؛ داي ألكيل ألومينيوم كلوريد dialkylaluminum chlorides 5 مثل داي ميثيل ألومينيوم
diethylaluminum ألومينيوم كلوريد Ji gh «dimethylaluminum chloride كلوريد Yo أيزو بيوتيل glo «dipropylaluminum chloride داي بروبيل ألومينيوم كلوريد «chloride هكسيل ألومينيوم كلوريد la cdiisobutylaluminum chloride ألومينيوم كلوريد
ف
CYA alkylaluminum وما شابه ذلك؛ ألكيل ألومينيوم داي كلوريد dihexylaluminum chloride 8الا07©1 إيثيل ألومينيوم 1007100070 dichloride مثل ميثيل ألومينيوم داي كلوريد s dichlorides propylaluminum بروبيل ألومينيوم داي كلوريد cethylaluminum dichloride داي كلوريد هكسيل 50501/80000000 dichloride أيزو بيوتيل ألومينيوم داي كلوريد «dichloride وما شابه ذلك؛ داي ألكيل ألومينيوم هيدريدات hexylaluminum dichloride ألومينيوم داي كلوريد © dimethylaluminum ميثيل ألومينيوم هيدريد gh Jie dialkylaluminum hydrides داي بروبيل ألومينيوم هيدريد diethylaluminum hydride داي إيثيل ألومينيوم هيدريد hydride diisobutylaluminum داي أيزو بيوتيل ألومينيوم هيدريد cdipropylaluminum hydride وما شابه ذلك؛ وما إلى dihexylaluminum hydride هكسيل ألومينيوم هيدريد (gla chydride ذلك. ٠ بشكل مفضل هي activator-scavenger dal sak - Lie تكون توليفة مغااارل (وعام6) 8]لبماط]. له هيكل بنائي ممثل E2 cyclic aluminoxane dls تشتمل الأمثلة الخاصة للومينوكسان له هيكل بنائي ممثل بالصيغة E3 بالصيغة العامة ,(-0-(17)ل-) وتشتمل الألومينوكسان الخطي مجموعة إيثيل؛ (fie مجموعة Jie على مجموعات ألكيل THATH-O-JAITY, العامة Yo بروبيل؛ مجموعة أيزو بروبيل؛ مجموعة 7- بيوتيل؛ مجموعة أيزو بيوتيل؛ مجموعة TN مجموعة عدد صحيح من ؟ أو أكثرء © هي عدد صحيح Ab بنتيل» مجموعة نيو بنتيل وما شابه ذلك. -١
Y أو أكثر. بشكل مفضل؛ “1 و1 تمثل مجموعة ميثيل أو مجموعة أيزو بيوتيل؛ و5 هي ١ من de إلى ١ إلى 56 و© هي “يتم تصنيع ألومينوكسان الموصوفة أعلاه بواسطة الطرق المختلفة. لا يتم تقييد تلك الطريقة بشكل ٠١ ويمكن إنتاج الألومينوكسان وفقاً لطريقة معروفة. على سبيل المثال؛ يتم السماح بملامسة pala (على سبيل المثال» تراي trialkylaluminum محلول محضر عن طريق إذابة تراي ألكيل ألومينيوم شابه ذلك) في مذيب عضوي مناسب (بنزين؛ Ly trimethylaluminum ميثيل ألومينيوم أو ما شابه ذلك) مع الماء لإنتاج ألومينوكسان. aliphatic hydrocarbon هيدروكربون أليفاتي (JE علاوة على ذلك» يتم تمثيل طريقة حيث بها يتم ملامسة تراي ألكيل ألومينيوم (على سبيل Yo crystal يحتوي على الماء البلوري 716181 salt تراي ميثيل ألومينيوم وما شابه ذلك) مع ملح معدني وما شابه ذلك) copper sulfate hydrate هيدرات كبريتات نحاس (JE سبيل Je) water ف
—vq- لإنتاج ألومينوكسان. ٠٠٠١ te) تستخدم بشكل مفضل من (C مادة كاسحة :)١( تتراوح النسبة المولارية لمعقد معدني والأكثر تفضيلاً من Fa se) إلى ٠٠٠١ :0,١ بشكل مفضل أكثر تتراوح من ١٠١ :0.١ إلى dive ne VE إلى ٠٠٠ 4 olefinic monomer بوليمر عن طريق بلمرةٌ مونومر أوليفيني ald يقدم الاختراع أيضاً عملية © .)١( على الأقل تشمل ملامسة المونومر المذكور مع معقد معدني بالصيغة البلمرة بصفة عامة عن طريق تبادل مونومر أوليفيني على الأقل مع Halll يتم تضمين العملية المفضلة «gas phase أو نظام المحفز وفقاً للاختراع الحالي في طور الغاز )١( المعقد المعدني بالصيغة hydrocarbon في محلول في مذيب خامل بشكل مفضل مذيب هيدروكربون slurry في ملاط ٠ في ملاط» أو في محلول في مذيب خامل بشكل Glall تكون المذيبات مناسبة في طور solvent هبتان» lala lin Jie مفضل مذيب هيدروكربون. تكون المذيبات مناسبة دو هيدروكربون ميثيل سيكلو cyclohexane منها؛ سيكلو هكسان LDA jisomers أيزومرات coctane أوكتان مهدرجة Bly pentamethyl heptane ميثيل هبتان ty (methylcyclohexane هكسان درجة 75٠0 إلى ٠١ يمكن تنفيذ عملية الاختراع عند درجات حرارة من hydrogenated naphtha ٠ مثوية؛ بناءً على المنتج الذي يتم تحضيره. تعريف المونومر يكون من المفهوم أن مونومر أوليفيني عبارة عن جزيء يحتوي على رابطة مزدوجة قابلة للبلمرة على الأقل. polymerizable double bond أوليفينات. تشتمل Cy oy التي بها استبدال هي olefinic monomers تكون المونومرات الأوليفينية - ٠ تكون ليس Gua Cy, alpha olefins ألفا أوليفينات Cy yp المونومرات المفضلة على إيثيلين «Cc alkyl radicals JS 6, بها استبدال أو بها استبدال بواسطة حتى اثنين من شقوق حيث تكون ليس بها Cg yp vinyl aromatic monomers مونومرات م6 قينيل عطرية استبدال أو بها استبدال بواسطة ما يصل إلى مجموعتي استبدال منتقاة من المجموعة التي تشتمل cyclic وشقوق وم بسلسلة مستقيمة أو شقوق هيدرو كربيل حلقية Jil ©. على شقوق Yo تكون ليس بها أو بها استبدال بواسطة شق 6-4 ألكيل. تكون الأمثلة hydrocarbyl radicals بيوتين -١ «propylene غير الحصرية التوضيحية مثل 8- أوليفينات 8-05 هي بروبيلين أل
ال -١ (]-butene بنتين -١ (]1-pentene هكسين -١ (1-hexene هبتين -١ «1-heptene أوكتين (l-octene ١-نونين ©1-000860؛ ١-ديسين 1-480606؛ -١ أونديسين -1 066 ١-دوديسين ©1-00060860؛ ١تزاي ديسين ©1-11060680؛ -١ تترا ديسين -1 -١ tetradecene بنتا ديسين 1-08018060607©6؛ -١ هكسا ديسين -١ (1-hexadecene ta © - ديسين ©1-08018-246060؛ -١ أوكتا ديسين (l-octadecene ١-نونا ديسين -1 -١ 0080606 إيكوسين -١- ليثيم-١ (1-eicosene بيوتين «3—methyl-1-butene - ميثيل -١٠- بنتين (3-methyl-1-pentene ؟- -١- Ji) بنتين 3—ethyl-1-pentene ؛- ميثيل -١- بنتين «4-methyl-1-pentene 4 - ميثيل -١- هكسين 4-methyl-1- chexene 4 4 - داي ميثيل -١- هكسين 1-0666 - الا4,4-0101610؛ 4 4 - gh ميثيل - -١ 0 ٠ ينتين —V- Ji) - 4 4,4-dimethyl-1-pentene هكسين —-Y «4-ethyl-1-hexene إيثيل -١- هكسين 3-ethyl-1-hexene 4 - ميثيل -١٠- ديسين «9-methyl-1-decene 11-methyl-1-dodecene نيسيدود-١- Jie -١١ و =VY إيثيل -١- تترا ديسين -12 ©1-1608060©06-الا1©. يمكن استخدام تلك 8- أوليفينات في توليفة. يمكن أن يكون المونومر أيضاً عبارة عن بوليين polyene يشمل رابطتين مزدوجتين على الأقل. Vo يمكن أن تكون الروابط المزدوجة مترافقة أو غير مترافقة في السلاسل cchains أو الأنظمة الحلقية fring systems التوليفات (Sas dele أن تكون عبارة عن حلقة داخلية [sendocyclic أو حلقة خارجية (Sas exocyclic أن يكون لها كميات وأنواع مختلفة من مجموعات الاستبدال substituents ويعني ذلك أن البوليين يمكن أن يشتمل على مجموعة أليفاتية؛ أو ناقصة الحلقة alicyclic أو عطرية على الأقل؛ أو توليفات منها. Yo تشتمل مركبات البوليين polyenes المناسبة على مركبات بوليين أليفاتية aliphatic polyenes ومركبات بوليين ناقصة الحلقة alicyclic polyenes بصفة خاصة أكثرء يمكن الإشارة إلى مركبات بوليين أليفاتية؛ ١ Jie ؛ -هكسا دايين 4-hexadiene ,1( ؟-ميثيل = 4 -هكسا دايين 3-methyl-1,4-hexadiene 4- ميثيل = 4-هكنا دايين 4-methyl-1,4- —o 8686 ميثيل V- 4 -هكسا دايين Ji - 4 S—methyl-1,4-hexadiene -؛ Yo 4 -هكسا دايين ١ (4—ethyl-1,4-hexadiene # -هكسا دايين «1,5-hexadiene ؟- Jie -٠ء 5#-هكسا دايين gla -7 7 3-methyl-1,5-hexadiene ميثيل N= 4 -هكسا دايين 3,3-dimethyl-1,4-hexadiene #- ميثيل -٠ء 4- ta دايين S5-methyl-1,4- ب
وس —o ميثيل -1ء - # S-ethyl-1,4-heptadiene إيثيل -١؛ 4 - هبتا دايين —o heptadiene 6—methyl-1,5- دايين ta - # = ميثيل —1 «S—methyl-1,5-heptadiene دايين tha —o cheptadiene إيثيل -١ء # - هبتا دايين a -7 ء١ (S—ethyl-1,5-heptadiene دايين 4- أوكتا دايين - 4 »١- Jie - 4 »1,6-00180160© أوكتا دايين -6 ٠ (1,6-heptadiene «5-methyl-1,4-octadiene أوكتا دايين - 4 (\— Jd. -#* 1,4-001801606-ال/ا081؛ © 5- أوكتا دايين - 4 »١- Ji) —o 4-ethyl-1,4-octadiene أوكتا دايين - 4 »1- Ji) ؛؟- -+ «5-methyl-1,5-octadiene أوكتا دايين -# »١- ميثيل - © cethyl-1,4-octadiene 5- أوكتا دايين -# Y= Ji) —o «6-methyl-1,5-octadiene أوكتا دايين -# »٠- iin —1 ١ «6—ethyl-1,5-octadiene أوكتا دايين -# »١- Ji) —1 cethyl-1,5-octadiene «6—-methyl-1,6-octadiene أوكتا دايين ©1,6-0018060» 76- ميثيل = 1— أوكتا دايين ٠ أوكتا دايين -7 = Ji) —1 «7-methyl-1,6-octadiene أوكتا دايين -6 »٠- ميثيل -١ «6—propyl-1,6—octadiene أوكتا دايين —1 »١- بروبيل —1 «6-ethyl-1,6—octadiene 7- بيوتيل »٠- +- أوكتا دايين 1,6-001801606-الإأناط-6؛ =v) أوكتا دايين -1,7 0816 ؛ 4 -ميثيل »١- 4 - نونا دايين ©4-00130167, 1- الإ4-0021؛ #- ميثيل -1 ؟- 4-ethyl-1,4- نونا دايين -4 »٠- Ji) - 4 S-methyl-1,4-nonadiene دايين bg Vo —o -1؛ Jf —o S-ethyl-1,4-nonadiene إيثيل -١»؛ 4 - نونا دايين —o 0086 6—methyl-1,5- ميثيل = 0— نونا دايين —71 S-methyl-1,5-nonadiene نونا دايين —o = Ji) -١ «S—ethyl-1,5-nonadiene إيثيل -١ء *- نونا دايين —o 001801606 6-methyl-1,6— ميثيل = >- نونا دايين -+ 6—ethyl-1,5-nonadiene نونا دايين A= Ji - نونا دايين ©6-0010301602, 1 -الاط7-0028 - ١ »٠- Jie -١7 nonadiene | ٠
T-ethyl-1,6— نونا دايين -> »٠- إيثيل -١7 نونا دايين 1,6-0007801676-الا1©-6»؛ -
A= Jie —A JT-methyl-1,7-nonadiene نونا دايين -١7 ؛١- (iw —V 10816
T-ethyl-1,7- نونا دايين —v ؛ء١- إيثيل -١7 «(8—methyl-1,7-nonadiene نونا دايين -١ 5- ميثيل = ؛- ديكا دايين —o (],8-nonadiene ula نونا —A ١ nonadiene —o (5-ethyl-1,4-decadiene ديكا دايين -4 ء١- Ji) —o «methyl-1,4-decadiene Yo 6- ميثيل -١؛ *# - ديكا دايين —1 «S-methyl-1,5-decadiene ديكا دايين —0 NV — ميثيل -> S-ethyl-1,5-decadiene ديكا دايين -#* V= Ji) -# ©1,5-0608060-الا02؛ ©
دام
إيثيل -1ء *- ديكا دايين 6-ethyl-1,5-decadiene 1— ميثيل -٠؛ 71— ديكا دايين -6 1,6-4086-الاط0781؛ >- Ji) = >- ديكا دايين -١7 «6-ethyl-1,6-decadiene Jie -٠؛ - ديكا دايين -١7 (T-methyl-1,6-decadiene إيثيل -٠ء؛ -١ ديكا دايين -7 -١7 »١- ليثيم-١ ethyl-1,6—decadiene ديكا دايين —A JJ-methyl-1,7-decadiene © ميثيل -٠»؛ -١7 ديكا دايين -١7 = Ji) -١7 (8—methyl-1,7-decadiene ديكا دايين -7 cethyl-1,7-decadiene م - -١7 ء١- Ji) ديكا دايين «8—ethyl-1,7-decadiene /- ميثيل -٠؛ —A ديكا دايين «8—methyl-1,8-decadiene 4- ميثيل -١ء؛ 8 - ديكا دايين -9 —A imethyl-1,8-decadiene إيثيل -1ء #- ديكا دايين «8—ethyl-1,8-decadiene د 4- ديكا دايين (]1,9-decadiene )¢ 0 4 - ديكاتريايين N= Jie -7 ¢1,5,9-decatriene ٠ +- أونديكا دايين «6-methyl-1,6-undecadiene 4- ميثيل = =A أونديكا دايين -9 ١١“ ١٠و methyl-1,8-undecadiene -تترا ديكا دايين -١ ١ «1,13-tetradecadiene
بيوتادايين <1,3-butadiene أيزوبرين isoprene يمكن أن تشتمل مركبات بوليين ناقصة الحلقة على شظية حلقية cyclic fragment على الأقل. تكون أمثلة مركبات البوليين ناقصة الحلقة هذه هي ثينيل سيكلو هكسين winylcyclohexene ١ قينيل نوربورنين cvinylnorbornene إيثيليدين نوربورنين cethylidene norbornene داي سيكلو بنتا دايين dicyclopentadiene سيكلو أوكتا دايين ccyclooctadiene 7 ©- نوربورناديين 2,5-norbornadiene )¢ 4 - داي قينيل سيكلو هكسان ١ ¢1,4-divinylcyclohexane ؟- Jud gla سيكلو هكسان ©201066*80ا0لا1,3-017/10؛ —Y ١ داي Jud سيكلو بنتان -1,3 divinylcyclopentane \¢ - داي ثينيل سيكلو أوكتان -١ ¢1,5-divinylcyclooctane ألليل Yo -؟؛- Jad سيكلو — هكسان gh - 4 ١ cd-allyl-4-vinylcyclo-hexane ألليل سيكلو هكسان -١ (1,4-diallylcyclohexane ألليل Jud —o— سيكلو أوكتان -5- الرال1-8 ٠ winylcycloocatane 2— داي ألليل سيكلو أوكتان 0/010001808ا/ا1,5-08» -١ ألليل - ¢ — أيزو بروبينيل سيكلو هكسان -١ ¢1-allyl-4—isopropenylcyclohexane أيزو بروبينيل - ¢— قينيل سيكلو هكسان 1-isopropenyl-4-vinylcyclohexane و١- أيزو بروبينيل -؟- © قينيل سيكلو بنتان <1-isopropenyl-3-vinylcyclopentane و١ء 4 - سيكلو هكسا دايين 1,4-cyclohexadiene .8< البوليينات المفضلة هي مركبات بوليين بها رابطة مزدوجة داخلية الحلقة endocyclic double bond على الأقل واختيارياً رابطة مزدوجة خارجية الحلقة exocyclic
ب py
5-methylene—2-norbornene على الأقل» مثل 0— ميثيلين -؟- نوربورنين double bond 5- قينيل نوربورنين —o (S-ethylidene-2-norbornene إيثيليدين -؟- نوربورنين —o دايين Bh سيكلو gla «2,5-norbornadiene نوربورناديين -© «Y 5 cvinylnorbornene .vinylcyclohexene وقينيل سيكلو هكسين dicyclopentadiene
oo تكون أمثلة مركبات البوليين العطرية Jud gla a aromatic polyenes بنزين divinylbenzene (تتضمن أيزومراتها)؛ تراي Jud - بنزين trivinyl-benzene (تتضمن أيزومراتها) dads أيزو بروبينيل بنزين vinylisopropenylbenzene (تتضمن أيزومراتها). يمكن أن تكون كل المونومرات المذكورة أعلاه بها استبدال إضافي باستخدام مجموعة على الأقل تشمل ذرة غير متجانسة heteroatom من المجموعة ١١-7٠؛ أو توليفات منها.
٠ يمكن تحضير بوليمرات متجانسة cHomopolymers بوليمرات مشتركة cOpolymers وبوليمرات مشتركة على أساس © أو أكثر من المونومرات الأوليفينية المذكورة أعلاه والمزيجات منها أيضاً باستخدام عملية الاختراع الحالي. في تجسيد مفضل يتم تحضير بوليمرات مشتركة على أساس إيثيلين» 63-12 ألفا أوليفين على الأقل» بشكل مفضل بروبيلين ودايين غير مترافق على JR بشكل مفضل دايين منتقاة من
5- -؟- نوربورنين eli) -* المجموعة التي تشتمل على *- ميثيلين -7- نوربورنين Vo 5- نوربورنين Jud —o «methylene-2-norbornene 5—-ethylidene—2-norbornene داي سيكلو بنتا دايين وقينيل «2,5-norbornadiene نوربورناديين -© 7 cvinylnorbomene -* إيثيليدين -؟- نوربورنين و —o سيكلو هكسين؛ بشكل مفضل من المجموعة التي تشتمل على قينيل نوربورنين مع معقد معدني من الاختراع الحالي.
٠ يتعلق الاختراع Lad ببوليمرات يمكن الحصول عليها باستخدام المعقد المعدني من الاختراع الحالي أو نظام المحفز من الاختراع الحالي. أدناه» سوف يتم توضيح الاختراع على أساس الأمثلة التالية والتجارب المقارنة؛ بدون التقيّد بذلك. الأمثلة طرق الاختراع.
Yo كروماتوجراف إقصاء حجمي (SEC) Size Exclusion Chromatography مقترن بمؤشر الانعكاس (RI) Refractive Index ومقياس لزوجة متباين (DV) Differential Viscometry (SEC-DV).aigl
أل
ديو" المعدة: SEC (Polymer Laboratories) PL220 مع PL220 DRI كاشف concentration detector <j و كاشف لزوجة Viscotek 220R viscometry detector تم تشغيل الكواشف Detectors في تصميم متوازي. ٠ه أداة نزع غاز PL-DG 802 :Degasser معالجة البيانات: برنامج معالجة «Viscotek data processing software «lily 7 11556 أو إصدار Sel الأعمدة (x¢) PLgel Olexis :Columns المعايرة :Calibration معايرة عامة باستخدام معيار بولي (إيثيلين خطي linear (PE) polyethylene ٠ (وزن جزيئي molecular weight 5000-4 كجم/ (Use درجة الحرارة: . ١١١ درجة مثوية التدفق: ٠ مل/ دقيقة حجم الحقن SPI :Injection volume Vo المذيب/ sale التصفية eluent تقطير ١ء 7؛ 4 - تراي كلورو بنزين 1,2,4-trichlorobenzene مع ١ ss جم/ لتر من sale تثبيت لونول lonol stabilizer تحضير العينة: الإذابة لمدة ؛ ساعات عند تقريباً ton درجة مئوية الترشيح Filtration خلال مرشح ٠١١ filter ميكرى Ag تركيز العينة تقريباً ٠١ مجم/ مل ٠ تتم قياس اللزوجة الجوهرية (IV) Intrinsic Viscosity عند Yo درجة مثوية في ديكا هيدرو نافتالين decahydronaphtalen في صورة مذيب. تم قياس طيف ('H, 300 MHz, °C 75.4 MHz) NMR spectra على مقياس طيف Varian Mercury-VX 300 spectrometer تم استخدام مطياف موجات تحت الحمراء لتحول Fourier transformation infrared Fourier «(FT-IR) spectroscopy + لتحديد تركيبة البوليمرات المشتركة وفقاً للطريقة المعروفة في المجال. ويعطي قياس مطياف موجات تحت الحمراء لتحول Fourier تركيبة المونومرات المختلفة في نسبة بالوزن بالنسبة لإجمالي التركيبة. أل
—yvo- الجزء ا: تخليق المركبات الترابطية والمركبات المقدمة أو الصندوق الجاف القياسية تحت جو من Schlenk line تم تنفيذ كل المعالجات باستخدام تقنيات نزع غاز المذيبات عن طريق الرش باستخدام داي J. dinitrogen داي نيتروجين Sargon أرجون © drying agent من عامل التجفيف cOlUMN نيتروجين والتجفيف عن طريق المرور خلال عمود والتقطير. تم تجفيف المذيبات الديوترومية sodium الملائم. تم إرجاع التولوين فوق الصوديوم «(CD,Cl, 5 (وناو0) أو و20 (وانانان potassium فوق البوتايسوم Deuterated solvents
Teflon والتقطير تحت ضغط منخفض والتخزين تحت داي نيتروجين في أمبولات بصمام من تيفلون تحت داي نيتروجين في © مم أنابيب NMR ©/7ل18. تم تحضير عينات إن إم آر ampoules ٠ تم تسجيل WJ. Young Teflon valves مجهز باستخدام صمامات Wilmad 507-00 tubes عند درجة الحرارة Varian Mercury-VX 300 cab على مقياس PC-{'H}, 'H طيف residual protio— المحيطة ما لم يذكر خلاف ذلك ويشار داخلياً إلى بقايا مذيب بروتيوني وتم تسجيلها بالنسبة لتترا ميثيل «(°C لمذيب resonances أو رنين مغناطيسي (‘H) solvent التخصيصات باستخدام تجارب ash جزء بالمليون). تم ٠ = d) tetramethylsilane سيلان Vo تم وضع التحولات الكيميائية بين قوسين في .'"0-117 NMR 5 TH-"H ارتباط ثنائية الأبعاد بوحدة الهرتز. تم تسجيل طيف الكتلة coupling constants (جزء باملليون) وثوابت الاقتران
University of من mass spectrometry بواسطة خدمة مطياف الكتلة Mass spectra
Perkin-Elmer Nicolet Magna 560 E.S.P. FTIR على IR تم تسجيل طيف .0 مقياس أطياف (solid samples أو (بالنسبة للاستقرار_بالهواء؛ العينات الصلبة 1710 ٠٠ thin film deposition (ترسيب رقاقة رفيعة Bruker Tensor 27 FT-IR spectrometers في Air-sensitive samples تم تحضير عينات حساسة للهواء . (diamond ATR على وحدة وتم تسجيل البيانات بين قوسين «NaCl plates بين ألواح Nujol mulls & صندوق جاف على .' (سم ') ضمن النطاق 500-5408060 سم wavenumbers في أرقام موجية شرح مختصر للرسومات YO
Y للمركب X-ray structure X يعرض هيكل أشعة ١ الشكل أل
© الشكل ١ يعرض هيكل أشعة X للمركب ؟ الشكل “؟ يعرض هيكل أشعة X للمركب 0 الشكل ؛ يعرض هيكل أشعة X للمركب 6 الشكل © يعرض هيكل أشعة X للمركب A © الشكل + يعرض هيكل أشعة X للمركب 4 الوصف ١ لتفصيلي: تخليق المركبات للأمثلة المقارنة تم تحضير المركب (MesCpTICL(NC(Ph)(iPrN)) A كما تم وصفه للمركب + في براءة الاختراع الدولية 0 Seed) AY ee ٠ تخليق ((iProN)(Ph)NC)MesCpTiMe, (المركب (B إلى محلول تولوين مقلب (Je V0) stirring toluene من Cp*Ti{NC(Ph)NPr, Cl, )7( 7,7١ can ٠0 مللي مول) تمت إضافة بالتقطير cde YA) Mebi 1,1 مولار في EO 6 مللي_مول) وتم تقليب المحلول الناتج لمدة VT ساعة. ثم تمت إزالة المواد المتطايرة Volatiles في وسط VACUO {ie وبعد ذلك تم استخلاص المادة الصلبة باللون الأصفر في 7©- ١ هكسانات n—hexanes )00 مل). تم تركيز المحلول إلى حوالي ١5 مل والتخزين بعد ذلك عند - ٠ درجة مئوية لمدة YE ساعة مما يؤدي إلى بلورة المنتج المطلوبة في صورة بلورات crystals بلون أصفر كبيرة حيث يتم فصلها وتجفيفها في وسط he حصيلة = TY جم (40 96). تم تمييز المنتج بواسطة "H-NMR 5 /1ل6-1!. 1 Me \ بيني he Me (B) N'Pr, ٠ تم تحضير المركب WS 0'-CMe,~2-CH,C(BU)NITICl, fn)’ z .تم 4a; في JE (EP1426379B1 م ©
الا Tic, ن0 NN \e (C) tBu المركب د إلى محلول هكسانات (Je \ °) stirring hexanes solution lie من المركب 2 ٠, V) جم) تمت إضافة بالتقطير اثنين مكافئ من ا©1/61/9 v,0) مل 5,٠ في تى أتش أف (THF تحول © المحلول بسرعة من الأخضر إلى الأحمر مع ترسيب أملاح بلا لون colourless salts بعد التقليب لمدة ١ ساعة تمت AY) المواد المتطايرة في وسط مفرّغ واستخلاص المادة الصلبة الناتجة في هكسانات وترشيحها. ثم تمت AY الهكسانات في وسط مفرّخ وتم تجفيف المادة الزيتية oily material بحرص للحصول على المنتج المرغوب فيه على هيئة مادة صلبة شمعية بلون أحمر red waxy solid cual 5091. حصيلة = 0059 جم YY) 76). تم تمييز المركب بواسطة 'H NMR (300 MHz) (C¢Dg) & (ppm): 7.7 (d, 1H), 7.2 (d, 1H), 7.1 (dd, 1H) ٠ (dd, 1H), 2.1 (s, 6H), 1.5 (s, 6H), 1.4 (s, 9H), 0.7 (s, 6H) and by *C- 7.0 NMR (75.5 MHz) (CDCls) & (ppm): 186.0, 141.9, 138.4, 133.3, 133.0, .12.1 ,12.8 ,31.1 ,31.3 ,51.5 ,121.4 ,126.5 ,127.2 ,129.3 ,129.7 Cy 7 9( ١ تخليق المركبات لأمثلة الاختراع تخليق 11ل( 0)10/8راام11-2-0ر 6و (المركب )١ . أب إلى محلول AY) lis THF مل) من A YT) LiNMe, جم؛ Ale ١١" مول) se إلى -/7 درجة مثوية تمت إضافة بالتقطير محلول من [01راام6,01-2-0/او0 (07,. جم؛ YY مللي مول) في THE | ٠ )10 مل). بعد التدفئة ببطء إلى (RT تحول المحلول إلى لون داكن شديد. ثم تم تقليب المحلول عند RT لمدة VT ساعة إضافية بعد هذه الفترة تحول المحلول إلى اللون الأحمر الداكن. oYVY
تمت إضافة تولوين ٠٠١( مل) بواسطة (Jo You) a لإخماد التفاعل؛ تمت A) الطور الماثي وتم تجفيف الطبقة العضوية فوق MSO, تمت إزالة المذيب في وسط مفرّغ للحصول على زيت بلون برتقالي لزج viscous orange oil حيث تم سحنه باستخدام بنتان pentane والتجفيف في وسط مفرغ للحصول على sabe صلبة شمعية بلون برتقالي. حصيلة = TAT جم )20 %( ٠ه 4( 7.50-7.16 :نا 243 'H NMR (major isomer (80 %)) (CD,Cly, 299.9 MHz,
H, series of overlapping m, Ar), 3.16 (3H, 5, NMe,)), 2.87 (1H, br ,و CHMe,
J = 7.1 Hz), 2.54 (3H, s, NMe,), 1.88 (3H, br s, CMeCMeCHMe), 1.84 (3H, brs, CHMeCMeCAr), 1.38 (3H, s, CMeCMeCAr), 0.79 (3H, d, CHMe, 3( - 1 Hz) ppm (NH not observed). Be—{'H} NMR (major isomer) (CD,Cly, 75.4 MHz, 243 K): 166.3 (CN(NMe,)), 142.5 (CMeCMeCHMe), ٠ 140.6 (CHMeCMeCAr), 136.0 (CAr), 134.4 (CMeCMeCAr), 131.4 (Ar CH), 130.9 (Ar CH), 129.0 (1-C¢H, or 6-C¢H,), 127.0 (Ar CH), 126.9 (Ar CH), 125.7 (6-C¢H, or 1-CgH,), 50.5 (CHMe), 40.4 (NMe,), 39.6 (NMe,), 15.0 (CHMe), 12.5 (CMeCMeCHMe), 12.0 (CMeCMeCAr), 11.2 (CHMeCMeCAr) ppm. IR (thin film, cm): 3383 (s, v(N-H)), 2957 (m), 2870 (m), 1632 (s), ٠ 1461 (m), 1453 (m), 1432 (w), 1349 (w), 1251 (s), 1128 (m), 1026 (m), 821 (m), 720 (s). FI-HRMS: m/z = 268.1938 .)١ 17ر7 2 =/[C gH Nol" 0 (محتسب ل (Y (المركب n'-CsMe~2-C¢H,C(NMe,)N}TiCl, fn’ تخليق
NINE!
NMe, i Y. مل؛ 75,6 مللي مول) تمت إضافة 1,٠١( Ti(NMey)y إلى محلول تولوين مقلب )£0 مل) من
LAY) )١ (المركب CsMeyH-2-CH,C(NMey)NH من (Jo Yo) بالتقطير محلول تولوين + جم؛ 75,7 مللي مول). تحول المحلول فوراً من اللون البرتقالي إلى الأحمر الداكن والتقليب لمدة ثم تمت إزالة المواد المتطايرة في وسط مفرّغ وتم استخلاص المادة LRT ساعات إضافية عند آر تى «Js /,٠١( Trimethylsilyl chloride الصلبة في تولوين )£4 مل). تراي ميثيل سيليل كلوريد Yo ب
7 مللي مول) تمت إضافة بالتقطير وتم تقب المحلول لمدة VT ساعة إضافية. تمت إزالة المواد المتطايرة مرة أخرى في وسط ae والمادة الصلبة باللون الأحمر الداكن الاستخلاص في جو دافئ (حوالي ٠٠ درجة مئوية) تولوين Av) مل). تم بلورة المنتج المطلوب بعد التخزين عند Fem درجة مثوية لمدة يومين. بعد الغسل بالكامل باستخدام بنتان (؛ (de Yo x والتجفيف في وسط Ee تم © فصل المنتج على هيئة مسحوق بلوري دقيق بلون برتقالي .orange microcrystalline powder حصيلة = 4,48 جم )£0 %( 'H NMR (CD,Cl,, 299.9 MHz, 293 K): 7.64-7.46 (4H, series of overlapping m, Ar), 3.34 (3 H, s, NMe,), 3.14 (3 H, s, NMe,), 2.19 (6 H, s,
CMeCMeCAr), 1.73 (6 H, s, CMeCMeCAr) ppm. “C—{'H} NMR (CD,Cl,, 75.4 MHz, 293 K): 168.8 (CN), 138.7 (1-C¢H,), 135.8 (6-C¢Hy), 132.0 ٠ (Ar CH), 131.3 (Ar CH), 130.7 (CMeCMeCAr), 128.7 (CMeCMeCAr), 127.7 (Ar CH), 127.5 (Ar CH), 125.1 (CAr), 41.7 (NMe,), 40.1 (NMe,), 13.1 (CMeCMeCAr), 12.4 (CMeCMeCAr) ppm. IR (NaCl plates, Nujol mull, cm): 1573 (s), 1547 (s), 1269 (m), 1248 (m), 1206 (m), 1079 (w), 1019 (m), 953 (w), 918 (w), 880 (m), 823 (s), 774 (w), 760 (s), 712 (m), 673 ٠ (w), 595 (m), 536 (m). التحليل المكتشف (محتسب ل :((CqHg) «١ CygHppCloN, Tie نا 27,34 )07,90(¢ كل o,AY “)لال بل وحص %. كااحاع: =/m ع كا ص % IM % ٠١( Yee (IM .(NMe,]' - تم تطوير بلورات منفردة Single crystals مناسبة لانحراف أشعة X من محلول ٠ بنزين benzene solution عند درجة حرارة الغرفة. ) (المركب n'-CsMe,~2-C¢H,C(NMe,)N}TiMe, fn Galas Coy Me NMe; إلى محلول تولوين مقلب )£1 مل) من 0'-CsMe,~2-CgH,C(NMe INITICl, fn’ (المركب aa ٠.١( )" 7,0 مللي مول) تمت إضافة بالتقطير اثنين مكافئ من MeMgCl (7, مل؛ 5,١6 YO مولار في 0,٠١ (THF مللي مول). بعد التقليب لمدة ch VT تمت إزالة المواد المتطايرة في ب
وسط مفرّغ وتم استخلاص المادة الصلبة لنائجة في بنتان (؛ 7 Yo مل). تم إعادة بلورة المعقد المرغوب فيه من محلول بنتان مركز (Js ٠١( concentrated pentane solution عند -١؟ درجة مئوية على هيئة مسحوق بلون أصفر-بني تم فصله والتجفيف في وسط ge حصيلة = ١ جم ١( 96). 'H NMR (CDs, 299.9 MHz, 293 K): 7.29 (1 H, d, ل3 ام-2 = 7.7 Hz), ٠ 7.09 (1 H, dd, 3-C(H,, *J = 7.7 Hz, 7.8 Hz), 6.95 (1 H, dd, 4-CH,, *J = 6.5 Hz, 7.8 Hz), 6.93 (1 H, d, 5-C¢H,, *J = 6.5 Hz), 2.65 (6 H, s, NMe,), 2.19 (6 H, 5, CMeCMeCAr), 1.51 (6 H, 5, CMeCMeCAr), 0.60 (6 H, 5
TiMe) ppm. “C-{'H} NMR (C,Dq, 75.4 MHz, 293 K): 166.3 (CN), 138.6 (1-CgH,), 138.5 (6-CgH,), 132.0 (2-CgH,), 129.0 (3-CgH,), 126.8 )4- 0٠
CoH), 125.6 (5-C¢H,), 123.8 (CMeCMeCAr), 120.5 (CMeCMeCAr), 119.0 (CAr), 43.9 (TiMe), 39.2 (NMe,), 11.9 (CMeCMeCAr), 11.7 (CMeCMeCAr) ppm. IR (NaCl plates, Nujol mull, cm"): 1596 (s), 1570 (s), 1560, 918 (m), 817 (s), 774 (m), 757 (s), 714 (s), 678 (m), 643 (W).
NAY) ATE H ¢(T3,YY) TAY م 1(CogHpgNTi التحليل المكتشف (محتسب ل Vo [M— % £.) كد (IM = Me] % ©) ¥Y4 z =/m :EI-MS .% (A,)£) v,a¥ تم تطوير بلورات منفردة مناسبة لانحراف (NMey]” - MeY - [M 96 Y.) 77٠0 (2Me]’ عند درجة حرارة الغرفة. pentane solution من محلول بنتان X أشعة (¢ (المركب CsMe,H-2-C(H C(NPry)NH تخليق 1 .© إلى محلول Tv) lia THE مل) من داي أيزو بروبيل أمين )11,0 مل AY مللي مول) مبزّد إلى dap VA- مثوية تمت إضافة بالتقطير Tov cde YY) MeMgBr مولار في AY (EHO مللي مول). تم ترك المعلق الأبيض white suspension الناتج ad ببطء إلى RT بعد ٠١ دقائق من التقليب عند (RT تم تبريد المعلق إلى -78 درجة مئوية وتمت إضافة محلول من -801-2/او6
RT بالتقطير. بعد التدفئة ببطء إلى (Jo £0) THF في (Use Je) T,0 001يلام (2,07 جم؛ Yo oYvy
تحول المحلول إلى اللون الأحمر -البني لدان ثم تم تقليب المحلول عند RT لمدة ١76 ساعة إضافية بعد هذه الفترة تحول المحلول إلى اللون الأحمر الداكن. تمت إضافة تولوين ٠٠١( مل) بواسطة الماء (de Yoo) لإخماد التفاعل؛ تمت إزالة الطور المائي وتم تجفيف الطبقة العضوية فوق ب1/1950. تمت إزالة المذيب في وسط مفرٌغُ للحصول على زيت بلون برتقالي لزج. تم تنقية المنتج 0 الخام بواسطة عمود كروماتوجراف جل silica gel column chromatography liu )0—+ \ 6 ٠-هكسانات في (EHO حصيلة = 7,77 جم )© %( تحضير بديل للمركب ؛ إلى محلول (de 50( lie THF من de 0,0) HNPr, 9,7 مللي (Use تمت إضافة بالتقطير ا©1/60/9 TY) ملء 5,١ مولار في (THF 4,7" مللي مول). تم تقليب المحلول لمدة 0 ساعات Vo عند ٠١ درجة مثوية للحصول على تكوين راسب بلا لون colourless precipitate ثم تم تبريد المعلق إلى -78 dap مئوية وتمت إضافة محلول Yo) THF مل) من CsMeH-2- ٠.١( CgH,C(H)NOMe جمء 2,97 مللي مول) بالتقطير. تمت تدفئة المحلول ببطء إلى RT والتقليب لمدة © أيام. تم إخماد التفاعل؛ بالتقطير بإضافة ببطء الماء ١( مل)؛ بعد 1,0 ساعة تم ترشيح المعلق باللون البرتقالي. تم غسل المواد الصلبة باستخدام Yo X ٠١( EO مل). ثم تم ١ تجفيف الطور العضوي فوق كبريتات ماغنسيوم غير مائية anhydrous magnesium sulphate وتمت إزالة المواد المتطايرة في وسط مفزغ للحصول على المركب ؛ (0,955 جم Vo) 96)) على هيئة زيت بلون برتقالي. MHz, 293 K): 7.34-7.08 (4 299.9 ,يا606) ))% 70( 'H NMR (major isomer H, series of overlapping m, Ar), 3.62 (1H, sept, N(CHMe,),, 3 = 6.5 Hz), ٠ 6.5 = ل3 CHMe, *J = 7.5 Hz), 3.19 (1H, sept, N(CHMe,),, ,و (1H, br 3.44 Hz), 1.85 (3H, 5, CMeCMeCMe), 1.83 (3H, s, CMeCMeCAr), 1.67 (3H, br s, CMeCMeCHMe), 1.08 (6H, d, N(CHMe,), *J = 6.5 Hz), 0.87 (3H, d, CHMe, *J = 7.5 Hz), 0.74 (6H, d, N(CHMe,), *J = 6.5 Hz) ppm (NH not observed). "C—{'H} NMR (major isomer) (CDCl;, 75.4 MHz, 293 K): 158.8 CN(N'Pry), 141.6 (CMeCMeCHMe), 139.7 (CAr), 138.2 (1-CH, or 6- Yo C¢H.), 137.6 (CMeCMeCMe), 133.6 (CMeCMeCAr), 130.7 (Ar CH), 128.2 (6-C¢H, or 1-C¢H,), 127.2 (Ar CH), 126.7 (Ar CH), 126.2 (Ar CH), 51.5 oYvy
(N(CHMe,),), 51.4 (N(CHMe,),), 51.0 (CHM) 15.3 (N(CHMe,),), 15.1 (CHMe), 14.2 (N(CHMe,),), 12.3 (CMeCMeCHMe), 12.1 (CMeCMeCMe), 11.3 (CMeCMeCAr) ppm. IR (thin film, cm): 3389 (s, v(N-H)), 2962 (s), 2855 (s), 2753 (m), 1953 (m), 1697 (s), 1621 (s), 1573 (s), 1447 (m), 1367 (m), 1260 (m), 1179 (w), 1026 (s), 921 (w), 802 (s), 761 (s), 733 © (m), 699 (m), 680 (w). ESI'-HRMS: m/z = 325.2638 (¥YO,Y YA Zz =/[CpH33N,l m (محتسب ل (0 (المركب NJTICI,(NPryn'-CsMe,~2-CH,C 017 تخليق NINE! va Ny مللي مول) تمت إضافة 1,90 «de ,10( Ti(NMey)y مل) من To) إلى محلول تولوين مقلب ٠
Y,YY) )4 (المركب CsMe,H-2-C4H,C(NPry)NH مل) من Yo) بالتقطير محلول تولوين + جم؛ 1,960 مللي مول). تحول المحلول فوراً من اللون البرتقالي إلى الأحمر الداكن والتقليب لمدة تمت إزالة المواد المتطايرة في وسط مفرّغُ وتم استخلاص المادة الصلبة LRT ساعات إضافية عند مللي مول) تمت إضافة بالتقطير ١5,7 مل» ٠,90( في تولوين (٠؟ مل). تراي ميثيل سيليل كلوريد he أخرى في وسط Be المواد المتطايرة AY ساعة إضافية. تمت VT .وتم تقليب المحلول لمدة Vo مل). المنتج المطلوب المبلور YO) والمادة الصلبة باللون الأحمر الداكن الاستخلاص في بنزين مل) و؛ V0) على هيئة مادة صلبة بلون أحمر/ برتقالي من محلول البنزين المركز crystallised = مل)؛ تم الفصل والتجفيف في وسط مفرّخ. حصيلة Yo 7 بعد الغسل بالكامل باستخدام بنتان (؛ (% 1١ ) جم 4 'H NMR (Toluene-d;, 299.9 MHz, 213 K): 7.15-7.00 (4 H, series of ٠ overlapping m, Ar), 3.73 (1 H, sept, CHMe, cis to Ar, 3 = 6.0 Hz), 2.75 (1
H, sept, CHMe, fransto Ar, 3 =6.3 Hz), 2.23 (6 H, s, CMeCMeCAr), 1.97 (3 H, 5, CMeCMeCAr (closer to Ar)), 1.60 (6 H, br s, two peaks overlapping: 3 H, d, CHMe, frans to Ar and 3 H, s, CMeCMeCAr (further from Ar)), 1.41 (3 H, d, CHMe, trans to Ar, 3 - 9 Hz), 0.76 (3 H, brd, Yeo با
CHMe, cis to Ar, 3 = 6.0 Hz), 0.43 an br d, CHMe, cis to Ar, 3 = 6.0
Hz) ppm. “C—{'H} NMR (Toluene-d;, 75.4 MHz, 213 K): 167.6 (CN), 139.0 (1-CgH,), 138.1 (6-C¢H,), 132.0 (Ar CH), 130.6 (Ar CH), 129.9 (Ar
CH), 128.0 (CMeCMeCAr), 127.2 (CMeCMeCAr), 126.6 (CMeCMeCAr (further from Ar)), 126.4 (CMeCMeCAr (closer to ,روط 126.1 (Ar CH), ٠ 124.1 (CAr), 53.6 (CHMe, cis to Ar), 48.2 (CHMe, trans to Ar), 20.8 (CHMe, cis to Ar), 20.3 (two peaks overlapping: CHMe, cis to Ar and
CHMe, transto Ar), 18.5 (CHMe, transto Ar), 14.7 (CMeCMeCAr (closer to
Ary), 13.0 (CMeCMeCAr (further from Ar)), 12.2 (CMeCMeCAr), 11.7 (CMeCMeCAr) ppm. IR (NaCl plates, Nujol mull, cm 1): 1595 (w), 1569 (w), ٠ 1304 (s), 1261 (s), 1151 (m), 1083 (m), 1018 (s), 966 (w), 890 (m), 801 (m), 771 (m).
LAE HgTe 80) ١٠١ (ولاو0)): ف +, Y CopHapClLN, Tie التحليل المكتشف (محتسب ل
IM % Yo) Yay "اثلا % ¥) £64 z =/m EI-MS .% لكل بره فارج ¢(T,AY) 04) YYY ((ClI" - NPry - [M فى ( Yeo ((NPr,]" - [M % Vv.) veo (Pl =o تم تطوير بلورات منفردة مناسبة لانحراف .)]00[' 96 ٠٠١( YA «(NPr,]’ - TiCl, - [M % من محلول بنزين عند درجة حرارة الغرفة. X أشعة )6 6بلام2-6- عاو -[1(ر 0 !)2 171/12(ل1 (المركب fn’ Galas ١ oy
We
NPr, (المركب NFTICI(NPron'=CsMe =2-CgH,C off’ مل) من T+) إلى محلول تولوين مقلب ٠٠ مل؛ ٠.٠١( MeMQCI مللي مول) تمت إضافة بالتقطير اثنين مكافئ من ٠,5٠0 can 0,707) (0 تمت إزالة المواد المتطايرة في ch ١١ مللي مول). بعد التقليب لمدة 7,٠06 (THF مولار في ٠ مل). تم إعادة بلورة المعقد Yo XE) وسط مفزّغ وتم استخلاص المادة الصلبة الناتجة في بنتان ؟١- عند (Js ٠١( concentrated pentane solution المرغوب فيه من محلول بنتان مركز جم VE = درجة مئوية في صورة مسحوق بلون أصفر تم فصله والتجفيف في وسط مفرّغ. حصيلة YO ©
ده .)96 £4) 'H NMR (C¢Dg, 299.9 MHz, 293 K): 7.34 (1 H, d, 2-C(H,, *J = 7.6 Hz), 7.14 (1 H, d, 5-C,H,, J = 7.8 Hz), 7.08 (1 H, dd, 3-C¢H,, J = 7.5 Hz, 7.6 Hz), 6.93 (1 H, dd, 4-C¢H,, °J = 7.5 Hz, 7.8 Hz), 3.47 (2 H, br sept,
CHMe,, 3 = 6.0 Hz), 2.20 (6 H, s, CMeCMeCAr), 1.64 (6 H s, ©
CMeCMeCAr), 1.28 (12 H, br d, CHMe,, J = 6.0 Hz), 0.52 (6 H, s, TiMe) ppm. “C—{'H} NMR (C,Ds, 75.4 MHz, 293 K): 165.8 (CN), 141.6 (1-
CeHa), 138.5 (6-CgH,), 132.8 (2-C¢Hy), 128.7 (3-C4H,), 125.8 (5-C¢H,), 125.3 (4-C¢H,), 123.6 (CMeCMeCAr), 120.4 (CAr), 119.4 (CMeCMeCAr), 50.0 (TiMe), 45.9 (CHMe,)), 21.1 (CHMe,), 12.5 (CMeCMeCAr), 11.7 ٠ (CMeCMeCAr) ppm. IR (NaCl plates, Nujol mull, cm 1): 1570 (w), 1524 (s), 1313 (s), 1220 (w), 1024 (m), 889 (w), 783 (m), 758 (m), 674 (w). التحليل المكتشف (محتسب ل A AEH ¢(¥),33) VY ,10 (C 1(CoyHagN,Ti )3,01(¢ لال [M - % £.) YVe (IM = Me]' % ©) مد z صا :EI-MS .% (V+) 4 تم تطوير بلورات منفردة مناسبة لاتحراف (IM - 2Me - NPr,]” 6 vo) 270 (2Me]” ٠ أشعة X من محلول البنزين عند درجة حرارة الغرفة. )1 (المركب CsMe H-2-C4H,C(NCy,)NH تخليق 1 إلى محلول THE بادئ (de ٠٠١( من داي سيكلو هكسيل أمين dicyclohexylamine )¥1,4 ١5 cde Yo مللي (Use مبرّد إلى VA= درجة Asie تمت إضافة بالتقطير MeMgBr )£0 مل Yo مولار في Ale ١5 (EHO مول). تم ترك المحلول الأصفر الناتج Gad ببطء إلى RT بعد ٠١ دقائق من التقليب عند (RT تم تبريد المحلول إلى -78 درجة مئوية ومحلول من CsMeH-2- (01يلام© 5,١7( جم؛ YY,0 مللي (Use في (Jo £0) THF بالتقطير. بعد التدفئة ببطء إلى RT تحول المحلول إلى اللون الأحمر-البني الداكن. ثم تم تقليب المحلول عند RT لمدة ١6 ساعة YO إضافية بعد هذه الفترة تحول المحلول إلى اللون الأحمر الداكن. تمت إضافة الماء )£00 (do oYvy
لإخماد التفاعل؛ تمت إزالة الطور المائي 5 تجفيف الطبقة العضوية فوق MSO, تمت إزالة المواد المتطايرة في وسط مفرْعٌ للحصول على زيت بلون برتقالي لزج. تم تنقية المنتج الخام بواسطة عمود كروماتوجراف جل سيليكا (ه-١٠ 96 0-هكسانات؛ HNPr 96 o في (Et,O حصيلة = 3.0 جم TE) 96). 'H NMR (major isomer (70 %)) ,ءا606) 299.9 MHz, 293 K): 7.31-7.08 (4 ©
H, series of overlapping m, Ar), 5.78 (1 H, s, NH), 3.46 (1H, qn, CHC 3H, 3 = 7.0 Hz), 3.44 (IH, br q, CHMe, *J = 7.5 Hz), 2.99 (IH, br m,
CHCsH,(), 1.85 (3H, s, CMeCMeCMe), 1.82 (3H, s, CMeCMeCAr), 1.60 (3H, br 5, CMeCMeCHMe), 1.74-0.91 (20 H, series of overlapping m for
CHCsH,g), 0.86 (3H, d, CHMe, *J = 7.5 Hz) ppm. “C-{'"H} NMR (major ٠ isomer) (CDCl;, 75.4 MHz, 293 :نا 168.3 CN(NCy,), 142.7 (CMeCMeCHMe), 141.6 (CAr), 138.2 (1-C¢H, or 6-CgH,), 133.3 (CMeCMeCMe), 131.1 (CMeCMeCAr), 128.6 (Ar CH), 128.2 (6-C¢H, or 1-C¢H,), 127.5 (Ar CH), 127.0 (Ar CH), 126.5 (Ar CH), 59.7 (CHC;H,), 51.2 (CHMe), 46.3 (CHCsH,,), 28.1 (CHCsH,j), 26.9 (CHCsH,j), 26.8 د (CHCsH,), 26.5 لاو6©) 26.3 (CHCsH), 26.2 (CHCsH,j), 25.6 (CHCsHy), 25.5 (CHCsHyy), 22.8 (CHCsHy), 22.7 (CHCsH,), 15.4 (CHMe), 12.8 (CMeCMeCHMe), 12.0 (CMeCMeCMe), 11.2 (CMeCMeCAr) ppm. IR (thin film, cm): 3311 (s, v(N-H)), 3057 (m), 2926 (s), 2853 (s), 1702 (s), 1573 (s), 1484 (m), 1446 (s), 1379 (s), 1326 (m), 1273 (m), ٠ 1255 (m), 1194 (s), 1125 (s), 1042 (w), 991 (m), 920 (w), 894 (m), 841 (w), 812 (w), 760 (s), 716 (w), 972 (m), 602 (m). ESI'-HRMS: m/z = 405.3250 إملامتايمن]). m/z = 405.3264 (محتسب ل (A (المركب n'-CsMe;—2-CH,C(NCy,)NJTICI, fn’ تخليق Yo oYvy
ل كا a N N إلى محلول تولوين مقلب (de Vr) من cde VA) Ti(NMeg)y 1,595 مللي مول) تمت Ala) بالتقطير محلول تولوين (de Vv) من CMe H-2-CcH,C(NCY NH (المركب ٠.١( )١ Je 7,59 can مول). تحول المحلول فوراً من اللون البرتقالي إلى الأحمر الداكن والتقليب لمدة + © ساعات إضافية عند LRT ثم تمت إزالة المواد المتطايرة في وسط مفرّغُ وتم استخلاص المادة الصلبة في تولوين )£4 (Jo تمت إضافة تراي ميثيل سيليل كترريد 1١( Trimethylsilyl chloride مل ٠0.4 مللي (Use بالتقطير وتم تقليب المحلول لمدة VT ساعة إضافية. تمت إزالة المواد المتطايرة مرة أخرى في وسط 580 § وغسل المادة الصلبة باللون الأحمر الداكن باستخدام بنتان XY) Yo مل) وتتابعياً الاستخلاص في تولوين ساخن Tr) مل). تم بلورة المنتج المطلوب بعد التخزين ٠ المدة ١6 ساعة عند Tom درجة مئوية. تم غسل البلورات باستخدام بنتان (Jo Yo XT) والتجفيف في وسط مفرغٌ. حصيلة = ٠,776 جم YY) 96). 'H NMR (CD,Cl,, 299.9 MHz, 293 K): 7.60-7.39 (4 H, series of overlapping m, Ar), 3.92 (1 H, br m, CHCsH,y), 2.98 (1 H, br m, CHCsH,), H, 5, CMeCMeCAr), 1.91-1.10 (20 H, series of overlapping m for 6( 2.16 مد 75.4 CHCsH,(), 1.81 (6 H, 5, CMeCMeCAr) ppm. “C—{'H} NMR (CD,Cl,, MHz, 293 K): 168.7 (CN), 138.9 (1-CH,), 138.5 (6-CH,), 132.6 (Ar CH), 130.5 (Ar CH), 129.3 (CMeCMeCAr), 128.5 (CMeCMeCAr), 126.8 (Ar CH), 126.3 (Ar CH), 125.3 (CAr), 63.2 (CHCsH,g), 59.7 (CHCsH,j), (CHCsHy), 32.3 (CHCsHy), 28.9 (CHCsHy,), 28.7 (CHCsH,g), 26.7 32.5 (CHCsHy), 26.6 (CHCsH,y), 26.5 (CHCsH,)), 26.1 (CHCsH,), 25.9 ٠ (CHCHy), 25.4 (CHC4H,y), 13.6 (CMeCMeCAr), 12.2 (CMeCMeCAr) ppm.
IR (NaCl plates, Nujol mull, cm): 1569 (m), 1504 (s), 1332 (m), (s), 1260 (m), 1249 (w), 1160 (w), 1018 (m), 992 (s), 895 (m), 830 1317 (s), 781 (m), 759 (s), 709 (Ww), 691 (m), 646 (W). Yo التحليل المكتشف (محتسب ل :(CpgHggClN, Ti ع 1£,1V )1£,04(¢ كل مرا ¢(V,¥0) لال oYvy
(Cyl' = IM % ٠٠١( 97 (IM]' <% Y) or. 2 =/m EI-MS .% (o,¥V) م تم تطوير بلورات منفردة L(NCyy]" - Cl = [M 96 £4) Yeo (NCyy]' - [M 96 (٠
Sh درجة مئوية إلى درجة Ve بواسطة تبريد بطيء لمحلول بنزين من X مناسبة لانحراف أشعة الغرفة. (3 (المركب n'-CsMe,~2-CH,C(NCy,)N}TiMe, fn تخليق oo
Coy
Me
NCy, (المركب '=CsMe ~2-CH,C(NCY,)NITICl, fn’ مل) من Tv) إلى محلول تولوين مقلب
VU مللي مول) تمت إضافة بالتقطير اثنين مكافئ من أا6/ا (7,460 مل؛ ٠,97 can ٠. 0) (A المواد المتطايرة في A مللي مول). بعد التقليب لمدة ¥ ساعات؛ تمت 9,84 EGLO مولار في مل). تم إعادة بلورة Yo Xx £) الصلبة الناتجة في -هكسانات sald) وسط مفرّغ وتم استخلاص ٠ ؟١- عند (Je Vr) مركز 00-٠680865 solution تاناسكه-١ المعقد المرغوب فيه من محلول حصيلة = 0,74 جم he درجة مئوية في صورة مسحوق بلون أصفر تم فصله والتجفيف في وسط (% YY) 'H NMR (CDs, 299.9 MHz, 293 K): 7.35 (1 H, d, 2-CH,, *J = 7.6 Hz), 7.21 (1 H, d, Ar, 5-C¢H,, *J = 7.8 Hz), 7.07 (1 H, dd, 3-C(H,, J = 7.4 Hz, مد 7.6 Hz), 6.93 (1 H, dd, 4-C(H,, *J = 7.4 Hz, 7.8 Hz), 3.30 (2 H, br m,
CHCsH,(), 2.21 (6 H, 5, CMeCMeCAr), 1.69 (6 H, s, CMeCMeCAr), 1.65- 0.85 (20 H, series of overlapping m for CHC;H,(), 0.53 (6 H, 5, TiMe) ppm.
BC-{'H} NMR (CD, 75.4 MHz, 293 ©: 166.0 (CN), 141.4 (1-CH,), 138.6 (6-CgHy), 132.9 (2-CcHy), 128.7 (3-CcHy), 125.5 (5-C¢Hy), 125.2 ٠ (4-C¢Hy), 123.5 (CMeCMeCAr), 120.5 (CAr), 119.5 (CMeCMeCAr), 60.2 (br, CHCsH,p), 46.2 (TiMe), 32.0 (CHCsH,;), 31.4 (CHCsH,j), 25.8 (CHCsHyp), 23.1 (CHCsH,j), 14.3 (CHCsH,y), 12.7 (CMeCMeCAr), 11.8 (CMeCMeCAr) ppm. IR (NaCl plates, Nujol mull, cm 1): 2360 (s), 2340 (m), 1304 (s), 1078 (m), 966 (m), 892 (w), 668 (s), 480 (s). Yeo ©
A
تل 4,07 )4,77( لال ¢(vE, 90) ١57 نت 1(CypHyN, Ti ل nding) التحليل المكتشف [M - % Yo) to. (IM - Me]" م ¥) £10 :Z[EI-MS m .% (o,AY) o,0v تم تطوير بلورات منفردة مناسبة لاتحراف .(NCy,]' - MeY - [M 36 Y.) ٠ «(2Me]" من محلول بنزين عند درجة حرارة الغرفة. X أشعة على دفعات (إجراء عام) EPDM بلمرة مشتركة ل - ١| الجزء © batch في أوتوكلاف دفعات batch co—polymerizations تم تنفيذ البلمرة المشتركة على دفعات مزدوجة. تم ضبط درجة حرارة baffles سعة ؟ لتر مجهز معدات وسيطة وعوارض 006 تم تنقية تيارات Lauda Thermostat التفاعل عند 4960 +/- ؟ درجة مثوية والتحكم بها بواسطة (المذيبات والمونومرات) عن طريق التلامس مع وسط امتصاصض feed streams التغذية oxygen مختلف لإزالة الملوثات التي تعطّل المحفز مثل الماء؛ والأكسجين adsorption 0060128 ٠ كما هي معروفة لأولئك المهرة في المجال. أثناء البلمرة تم polar compounds والمركبات القطبية reactor بالمفاعل gas cap تغذية مونومرات الإيثيلين والبروبيلين بشكل مستمر إلى غطاء الغاز .back- pressure valve ثم حفظ ضغط المفاعل ثابتاً بواسطة صمام ضغط عكسي ميثيل هبتانات Gh . المفاعل باستخدام Rad تم ؛نيجورتينت ow في جو خامل بالوزن في % ٠١ (Crompton) MAO-10T مل)ء 42+) (PMH) pentamethylheptanes ١٠ +,Y) (ENB) 5-ethylidene—-2-norbonene إيثيليدين -؟- نوربونين -© BHT تولوين)» وداي سيكلو بنتا (Je +,Y) (VNB) 5-vinyl-2-norbonene قينيل -7- نوربونين —0 «(Ja
Wives درجة مئوية؛ أثناء التقليب عند 9٠0 مل) على التوالي. تم تسخين المفاعل إلى vs) دايين نيوتن ٠ 75( بالدقيقة. تم ضغط المفاعل وتهيئته تحت نسبة محددة من إيثيلين؛ بروبيلين وهيدروجين دقيقة؛ تمت إضافة مكونات المحفز في المفاعل وتم شطف وعاء المحفز ١5 التر/ ساعة). بعد ٠ تمت ¢TBF20 مل) تتابعياً. (عند استخدام 5 ١( باستخدام بنتا ميثيل هبتانات catalyst vessel دقائق من البلمرة؛ تم إيقاف تدفق ٠١ مباشرةً بعد إضافة المحفز). بعد borate إضافة البورات يحتوي على « AY سعة Erlenmeyer flask المونومر وتم تفريغ المحلول بحرص في دورق ٠٠١ محلول من 1076-*«9800»! في أيزو - بروبانول 150-0100800 والتجفيف طوال الليل عند درجة مئوية تحت ضغط منخفض. تم تحليل البوليمرات لتحديد اللزوجة الفعلية؛ لتحديد توزيع الوزن YO (FT-IR) والتركيبة (SEC-DV) الجزيئي .١ تم تقديم الظروف التجريبية والنتائج في الجدول أل
جرء المر - كب بقايا ب" اللزو ١ ©2 بيثليد داي M| M المرك ad 7 ينيل جة الح المضم اين - سيكلو w |2 ب Ee فى ا الجو M EN أنة ١ بنتا 9 |9 المعدذ | ميثيل ألومينوكسان | - | البولي نوربو هرية ال { يلة (96 | نوربوذ دايين جم | جم ي- | (ميكرو (Use الء مر نين |= M (جم بالوزن | ين )% / /|١ العضو ضو (جزء )% ديس n ( ( )% بالوزن مو |مو Ll $ $ بالوز يِ ١ بالوزن ( J J )+ يون) ( ©( لتر) كرو مول ( oYvy
ير -
Y, | eT] ٠ ٠, ١ 4 Y,«| 4 $0 1 of le} ٠ ٠ le}
Y,| 4 YA
Y,A 4| 1 val ١| ٠ 1 1
Y ٠ ٠
Y,| 4 YA
YA |؟؛ ا د ١7| 64 1 VY
Y ٠ ٠ 2 1,1 val vol aA 1 AY
Y ٠ ٠ vif ٠
Y,Y ol vel vA en] gy q q أ ٠ fo]
Y,| ee] vy fe المقارن
YA Jo 5١ 11 84 ¢ ٠ ٠ 7 fo) [ee] ١ المقارن LY Vo $0 27 “أ oA و ل fo] ٠ ٠ المقارن Y, | vy g6| oy 2 vel vy £0. 0 q ٠ ١ ٠ al ve va المقارن ل 7 Yv £0. ١١ ٠ ٠ ٠ ل | ١ 1 المقارن. YA wel ٠ YY | ve £04 0 ٠ A Ve 5, | v1 6" المقارن 3 1 el vel vil اد £04 ٠. 1 ١١ أل Y =BHT/AI مول/ مول؛ Y=TBF20/Ti مول/ مول؛ تغذية 5٠60 = C3 نيوتن لتر/ ساعة؛ تغذية ٠٠00 = C2 نيوتن لتر/ ساعة؛ تغذية *- إيثيليدين -؟- نوربونين - ١,7 مل؛ تغذية -٠ قينيل -7- نوربونين = ١,7 مل؛ تغذية ١,75 = H2 نيوتن لتر/ ساعة 5٠0 - ١ درجة مثوية؛ م - ل بار بالمقياس ١ 6 ب - .4 nV مل من داي سيكلو بنتا دايين في التغذية بديلاً عن ٠7 مل من =o قينيل -7- نوربونين با
_— \ جم ’ بلمرة مشتركة لإيثيلين - بروبيلين ¢(Ethylene—propylene copolymerization بدون
H2 إضافة من تركيبة البوليمر المقدمة فى الجدول Ko) احتساب أن ألفة الدايين diene affinity 0 للمحفزات 6 و9 وفقاً للاختراع تكون أعلى من ألفة الدايين للمحفز المعروف ب. النتائج : بسبب حقيقة أن زيادة المحفز تؤدي إلى زيادة تكوين الحرارة بالمفاعل المستخدم الذي يتم تحسينه ليعمل عند 90 درجة Lge +/- © درجة مئوية تم اختيار كمية المحفز للحصول على تكوين حرارة في ذلك النطاق. حتى بالرغم من أن كمية المحفز يمكن أن تكون مختلفة يمكن استخدام ١١ البيانات لتحقيق نتائج معينة. ويكون المتغير cell يفضل أخذه فى الحسبان هو قيم Mw وعلا حيث تظهر أى مقادير وزن جزيئي يمكن تحقيقها. بما أن درجات الحرارة الأعلى تعطي بشكل طبيعي قيمة MW أو 1/2 أقل يمكن أن تؤدي الكمية الأقل المذكورة أعلاه من المحفز التي 38 درجة الحرارة إلى حوالي 980 درجة مئوية في حالة نفس الكمية إلى درجات حرارة أعلى حيث تعطي قيم MW و2/ا أقل حيث Vo يمكن أن تضخّم أيضاً من ذلك التأثير بدلاً من تعويض ذلك التأثير. تؤدي المركبات المبتكرة إلى قيم MW أعلى من المتاحة من VR = ألكيل (انظر المركبات ج ود) المعروفة من براءة الاختراع الاوروبية 14 اب ف قائمة التتابع: ٠٠ "أ" أشعة ل صورة للمركب ؟ {52 shane اذرات BE 7 + ب" مجم عدر Op, co TIRE معد Op, STINET بت سعد باق الت يد أ تع THOR ب ' - : وج أشعة صورة للمركب Y "د" (9670 محتملة؛ H محذوفة) "هه" أشعة صورة للمركب 0 )4 067 محتملة ذرات JH جزينات مستفلة أخرى ومذيبات محذوفة) ٍ Yo و" 80 iE 1 إل لقتنن بالق( ليمي > لان Se TINCT بغ THA FCP To بف
’ : ّ| -١ه- شعه X صور 3 pall كت n" n" ح ٠ 7 0 - < ) 6 محتملة؛ ذرات H محذوفة :ُ إ:ّ :. محذوفة) n" " ى| ً يِ ) 907٠ ثملة؛ ذ «a y 3 ذرات H و x oo بينزين من أ 0 م ّ" لبلور المحذوف) ٠ محتملة لمحذوف J جزيء الثاذ yall ني والبنزين Al : لجز لبنزين للتبلور المحذوف) oYvy
Claims (1)
- ارج عناصر الحماية -١ معقد معدني بالصيغة )١( Re Ra REQ yg Re _MLX, —N Rg Ri 0) M هي معدن من المجموعة 1-4 © لي تشير إلى مجموعة استبدال تشمل ذرة غير متجانسة heteroatom من المجموعة (V0 خلالها أ ترتبط بذرة الكربون إيمين carbon atom 101106؛ RRO تكون متشابهة أو مختلفة وكل منها يمثل 50 هيدروجين de sane 701092610 atom ألكيل 61-10 بها استبدال substituted C1-10 alkyl group اختياري» مجموعة 01-10 ألكوكسي بها استبدال substituted 61-10 alkoxy group اختياري» مجموعة 66-20 أريل ٠ بها استبدال substituted 66-20 aryl group اختياري؛ مجموعة 66-20 أريل أوكسي بها استبدال substituted C6-20 aryloxy group اختياري؛ مجموعة 67-20 أرالكيل بها استبدال substituted 7-20 aralkyl group اختياري» مجموعة 67-20 أرالكيل أوكسي بها استبدال substituted C7-20 aralkyloxy group اختياري؛ مجموعة سيليل silyl group بها استبدال باستخدام مجموعة (مجموعات) 01-20 هيدروكربون بها استبدال substituted hydrocarbon group Vo 61-20 اختياري؛ مجموعة أمينو بها استبدال ب 61-20 هيدروكربون hydrocarbon -substituted amino group 61-20 أو "2-8 المجاورة يمكن أن تكون متصلة سوياً لتشكيل حلقة ering RO-R تكون متشابهة أو مختلفة وكل منها Jie ذرة هيدروجين <hydrogen atom ذرة هالوجين chalogen atom مجموعة ألكيل 61-10 بها استبدال substituted 61-10 alkyl group 0 ٠ اختياري؛ مجموعة C1-10 ألكوكسي بها استبدال substituted C1-10 alkoxy ©دوه group اختياري؛ مجموعة 66-20 أريل بها استبدال substituted 66-20 aryl group اختياري» مجموعة 66-20 أريل أوكسي بها استبدال substituted 66-20 aryloxy group اختياري؛ مجموعة 67-20 أرالكيل بها استبدال substituted 67-20 aralkyl group اختياري» مجموعة 67-20 أرالكيل أوكسي بها استبدال substituted 67-20 aralkyloxy group © اختياري؛ مجموعة سيليل silyl group بها استبدال باستخدام مجموعة (مجموعات) Cl- 0 هيدروكربون بها استبدال «glial substituted 01-20 hydrocarbon group مجموعة sid بها استبدال ب C1-20 هيدروكربون hydrocarbon-substituted amino 61-20 RR” group المجاورة يمكن أن تكون متصلة سوياً لتشكيل حلقة ering هي مركب ترابطي قاعدي 810015 | متعادل neutral Lewis basic ligand اختياري» و[ هي ٠ عدد صحيح يشير إلى عدد مركبات ترابطية متعادتة neutral ligands ا؛ و X هي مركب ترابطي أنيوني canionic ligand و١ هي عدد صحيح يشير إلى عدد المركبات الترابطية الأنيونية X anionic ligands ؟- معقد معدني وفقاً لعناصر الحماية Gun) يتم اختيار ا من المجموعة التي تشتمل على تيتانيوم «Titanium (Ti) زروكونيوم( Zirconium( Zr وهافنيوم (Hafnium (Hf) بالتحديد تعني تيتانيوم . "- معقد معدني وفقاً لعناصر الحماية ١ أو RR Gun oF تكون متشابهة أو مختلفة وكل منها Yo يمثل ذرة هيدروجين hydrogen atom أو مجموعة 01-5 ألكيل «C1-5 alkyl group بالتحديد كل منها تمثل ميثيل methyl ؛- معقد معدني وفقاً لأي من عناصر الحماية ١ إلى oF حيث R هي مجموعة استبدال تشمل ذرة نيتروجين (nitrogen atom خلالها ل ترتبط 35% الكربون إيمين .imine carbon atom Yo 0— معقد معدني وفقاً لأي من عناصر الحماية ١ إلى of حيث X تمثل 35 هالوجين halogen ©67-20 01-10؛ مجموعة 67-20 أرالكيلن alkyl group مجموعة 61-10 ألكيل catom أو مجموعة أمينو بها استبدال 66-20 aryl group مجموعة 06-20 أريل aralkyl group حيث تعني 1-20 hydrocarbon -substituted amino group ب 01-20 هيدروكربون أنها بشكل مستقل. ١ في حالة © هي أكبر من lo} حيث ز هي صفر. TY معقد معدني وفقاً لأي من عناصر الحماية -7 كل منها عبارة عن ذرة RR? إلى 76 حيث ١ معقد معدنيوفقاً لأي من عناصر الحماية -١ .hydrogen atom هيدروجين ٠١ حيث تشتمل على ١٠ وفقاً لعناصر الحماية (I) عملية لإنتاج المعقد المعدني ممثل بالصيغة —A substituted cyclopentadiene compound تفاعل مركب السيكلو بنتا دايين به استبدال )7( بالصيغة H | R, Ra PPS R Rg 4 Sa Re Re (0 Re metal مركب معدني peo) حيث “8-8 لها نفس المعنى كما هو مقدم في عناصر الحماية Vo )7( ممثل بالصيغة 0 ¢ (7) طلايم با .١ كما هو مقدم في عناصر الحماية Lad وزلها نفس المعنى ١و L XM حيث )7( مركب بالصيغة -4 0 ٠ باh — جم H R, Ra .0 Rg Re ال Rg Re Re )7( حيث 8-8 لها نفس المعنى كما في عناصر الحماية .١ -٠ عملية لتصنيع مركب بالصيغة )١( وفقاً لعناصر الحماية 9؛ حيث يتم تفاعل النيتريل nitrile © بالصيغة )£( أو الأوكزيم oxime بالصيغة (5) A و R, Rs N N Pe, R يه Ro Ro ١ »© ال Rg Re Rg Re Rr 8 5 )°( مع مركب ليثيوم عضوي organic lithium compound ليجنا أو مركب ماغنسيوم عضوي Mg(Hal)R' organic magnesium compound حيث “أ لها نفس المعنى كما هو مقدم في عناصر الحماية 4٠ "لج Jia 33 هيدروجين hydrogen atom مجموعة ألكيل C1-10 بها استبدال substituted C1-10 alkyl group اختياري؛ مجموعة 66-20 أريل بها استبدال substituted C6-20 aryl group اختياري» مجموعة 67-20 أرالكيل بها استبدال substituted 07-20 aralkyl group اختياري أو مجموعة سيليل silyl group بها استبدال اختياري باستخدام هيدرو كربون hydrocarbon (هيدروكربونات C1-20 (hydrocarbons بهاVo استبدال اختياري حيث يمكن أن يكون لتلك الشقوق radicals المعنى الأكثر تفضيلاً كما هو مقدم أعلاه؛ بالتحديد RY تمثل هيدروجين hydrogen أو ميثيل smethyl Hal تشير إلى هاليد halide بشكل مفضل ١ Br (Cl أو F بالتحديد Br©له -١ نظام محفز تشمل أ) معقد معدني metal complex بالصيغة )١( وفقاً لأحد عناصر الحماية على الأقل من ١ إلى 34 ب) منشط activator و z © اختيارياً sak كسح .scavenger-١٠ نظام المحفز وفقاً لعناصر الحماية ١١ حيث تكون sale الكسح scavenger ) عبارة عن هيدرو كربيل من فلز hydrocarbyl of metal أو شبه فلز metalloid من المجموعة ١-١ أو منتجات تفاعلها باستخدام مركب معاق فراغياً sterically hindered compound علىNT أو ١١ الأقل يحتوي على ذرة 81007 من المجموعة ٠ عبارة عن بوران )8 activator حيث يكون المنشط ١١ نظام المحفز وفقاً لعناصر الحماية -٠ «(E) organoaluminum compound أو مركب ألومينيوم عضوي borate بورات 0080© .alkylaluminoxane بشكل مفضل ألكيل ألومينوكسانVo على الأقل olefinic monomer مونومر أوليفيني sas عملية لتحضير بوليمر عن طريق -٠6 وفقاً لعناصر metal complex المذكور مع معقد معدني MONOMEr ملامسة المونومر Jali وفقاً لأحد عناصر الحماية على الأقل من catalyst system أو نظام محفز ١7 إلى ١ الحماية AY إلى ١٠ و02-0-و0- ethylene حيث يتم استخدام إيثيلين VE عملية وفقاً لعناصر الحماية - .olefinic monomers أوليفين 610ا0,2-0-0-ر© على الأقل على هيئة مونومرات أوليفينية حيث يتم استخدام إيثيلين ١5 إلى VE وفقاً لأحد عناصر الحماية على الأقل dle -non— على الأقل ودايين غير مترافق C44, alpha olefin أوليفين Wi C4, ethylene Yo —o على الأقل؛ منتقاة بشكل مفضل من المجموعة التي تشتمل على conjugated dieneألم جم ميثيلين Y= — نوربورنين © - إيثيليدين Y= = نوربورنين -5 S5-methylene—2-norbornene Jud —o (ethylidene-2-norbornene نوربورنين S-vinylnorbornene 7 5#- نوربورناديين «2,5-norbornadiene داى سيكلو بنتا دايين dicyclopentadiene وقينيل سيكلو هكسين cvinylcyclohexene بالتحديد من المجموعة All تشتمل على *- إيثيليدين - © ؟- نوربورنين S-ethylidene—2-norbornene وه- Jud نوربورنين -5 vinylnorbornene على هيئة مونومرات أوليفينية .olefinic monomers VY بوليمرات (Say الحصول عليها باستخدام المعقد المعدني metal complex وفقاً لعناصر الحماية ١ أو نظام محفز catalyst system وفقاً لعنصر الحماية A) ألq — جم Be 5 £1 Se : رع سب هم من“ 8ه متت Cir) \ 7 Va Fa = Bm ب 09 م City م ل - ب الاي اا 0 ا try ni قلي اا MON Ry ‘ % cin) RES أ مع 200 3 ££ * شكل ١ - oYvy a i 22 ip AR 31 [XRAY Jo — 05 ٍ 1 ا om A co Soil = Civ) S سق : SE 27 Die i 8 2 ; oe cit =U og et} SRN 01001 تح ةا ل 11 3 يا الا > NET) Ny ا Ce & Cd 22 3 5 شكل ~~ oYvyزر هوا خا بل ا 5م Ny ) Ch و متحي ا AEC} Ben م وفع © اح حضتا 8 ot N yd 2 |} cM a 8 2ب NN : : 0 باحصال : g TO 71 بان of الشه a. بم Ng الم ززم 5 So ] 1# ty RORY Ni} 8 CHS) sonnei 1 0 - 8 8 9 والح الل 7 “q 22 Sse oYvyGes Gin حي == ci (evs CHT 2 gm ل 72 للا لي Bom he 1 PN. ose seta, ممم 1 دور a Gir i cing N 4 . 284 مني ب 2 Cire 4 8> cis Tin win Pe } & To 3 ير الا <> دع § Ey cv Neh ل“ : gi hy oD cin : بدا 01 i 2 ديج 3 a» bel EEA oYvyا fis} 2 en os en [Sa] 03 Lor y/ San ne = Terenas IRQS 4 a= ty ® : Ting } - 11 , 4 1 oi 7 4 a Cw Sgn ON 7 8. Cia ¥ م ل انج ~~ Pp C0) gf Cita) A Tio 3 2 واد > ب لاه = الح {a Ry Fon Sg "8 cio رصاع #مز> Ni NH 1 Cory Cite A cin ’ = : وبع ون أ 19 © ياج \ No [SE يد a pd 0 شكل م - oYvyCin 0 } الا ١ oI ga كا 8 = EE " 2 i 8 > اا a “i Ser 7 7 7 1 8 سول مي 019 oY )86 يي وى 27 gn & Cis) 2 > لإ ¢ nN ER . cre SANGRE TiS 18 Civyy % AA 01 ig ve Ng rg Ng 0 ليها & . [ee NY ب Ea NET هن NB & we cies) 8 Gist} [i I ees \ بف Sor cin 08 J" Ved > - بفمدة سريان هذه البراءة عشرون سنة من تاريخ إيداع الطلب وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها أو سقوطها لمخالفتها لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية صادرة عن مدينة الملك عبدالعزيز للعلوم والتقنية ؛ مكتب البراءات السعودي ص ب TAT الرياض 57؟؟١١ ¢ المملكة العربية السعودية بريد الكتروني: patents @kacst.edu.sa
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP13167137.2A EP2801578B1 (en) | 2013-05-08 | 2013-05-08 | Metal complex with a bridged cyclopentadienyl amidine ligand |
PCT/EP2014/059377 WO2014180922A1 (en) | 2013-05-08 | 2014-05-07 | Metal complex with a bridged cvclopentadienyl amidine ligand |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SA515370099B1 true SA515370099B1 (ar) | 2017-03-14 |
Family
ID=48236796
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SA515370099A SA515370099B1 (ar) | 2013-05-08 | 2015-11-05 | معقد معدني ذو مركب ترابطي من سيكلو بنتا داينيل أميدين مجسّر |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9624324B2 (ar) |
EP (1) | EP2801578B1 (ar) |
JP (1) | JP6178496B2 (ar) |
KR (1) | KR102179693B1 (ar) |
CN (1) | CN105209472A (ar) |
BR (1) | BR112015027981B1 (ar) |
CA (1) | CA2909929C (ar) |
SA (1) | SA515370099B1 (ar) |
WO (1) | WO2014180922A1 (ar) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2816051B1 (en) * | 2013-06-19 | 2015-11-04 | Scg Chemicals Co. Ltd. | Catalyst for olefin polymerization, method for its preparation and use thereof |
CN111032772B (zh) | 2017-06-14 | 2022-07-15 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于交联应用的乙烯共聚物共混物 |
KR102320012B1 (ko) * | 2018-01-12 | 2021-11-02 | 주식회사 엘지화학 | 리간드 화합물, 전이금속 화합물 및 이를 포함하는 촉매 조성물 |
KR20210034898A (ko) | 2019-09-23 | 2021-03-31 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 메탈로센 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물 및 이를 이용한 올레핀 중합체의 제조 방법 |
CN111620914B (zh) * | 2020-07-09 | 2021-03-19 | 吉林大学 | 含中性苄杂原子配位基侧臂单茂四价过渡金属配合物及其用途 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7439379B2 (en) * | 2001-09-14 | 2008-10-21 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Transition metal complex, catalyst for olefin polymerization, and process for producing olefin polymer with the same |
JP3960028B2 (ja) * | 2001-12-03 | 2007-08-15 | 住友化学株式会社 | 遷移金属錯体、配位子、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
JP3960018B2 (ja) * | 2001-11-20 | 2007-08-15 | 住友化学株式会社 | 遷移金属錯体、配位子、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
JP2004189690A (ja) * | 2002-12-13 | 2004-07-08 | Sumitomo Chem Co Ltd | 遷移金属錯体、オレフィン重合用触媒およびそれを用いたオレフィン重合体の製造方法 |
KR101289564B1 (ko) * | 2004-03-17 | 2013-07-24 | 란세스 엘라스토머즈 비.브이. | 아미딘 리간드를 포함하는 중합촉매 |
DE102005014395A1 (de) | 2005-03-24 | 2006-09-28 | Basell Polyolefine Gmbh | Monocyclopentadienylkomplexe |
KR100784256B1 (ko) | 2005-04-15 | 2007-12-11 | 주식회사 케이티프리텔 | 카드 단말기와의 다중 프로토콜을 이용한 통신을 지원하는비접촉식 ic 카드 및 그 통신 방법 |
EP2336205A1 (en) * | 2009-12-21 | 2011-06-22 | DSM IP Assets B.V. | TI catalyst system comprising substituted cyclopentadienyl, amidine and diene ligand |
US8084385B1 (en) * | 2010-06-09 | 2011-12-27 | Equistar Chemicals, L.P. | Catalysts for olefin polymerization |
CN102070732A (zh) * | 2010-12-08 | 2011-05-25 | 吉林大学 | 限制几何构型茂金属铬催化剂及其用途 |
-
2013
- 2013-05-08 EP EP13167137.2A patent/EP2801578B1/en active Active
-
2014
- 2014-05-07 BR BR112015027981-3A patent/BR112015027981B1/pt active IP Right Grant
- 2014-05-07 US US14/889,242 patent/US9624324B2/en active Active
- 2014-05-07 KR KR1020157031676A patent/KR102179693B1/ko active IP Right Grant
- 2014-05-07 WO PCT/EP2014/059377 patent/WO2014180922A1/en active Application Filing
- 2014-05-07 CA CA2909929A patent/CA2909929C/en active Active
- 2014-05-07 CN CN201480026594.1A patent/CN105209472A/zh active Pending
- 2014-05-07 JP JP2016512372A patent/JP6178496B2/ja active Active
-
2015
- 2015-11-05 SA SA515370099A patent/SA515370099B1/ar unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2909929C (en) | 2022-02-01 |
CA2909929A1 (en) | 2014-11-13 |
WO2014180922A1 (en) | 2014-11-13 |
BR112015027981A8 (pt) | 2017-10-03 |
BR112015027981A2 (pt) | 2017-09-05 |
CN105209472A (zh) | 2015-12-30 |
JP6178496B2 (ja) | 2017-08-09 |
US9624324B2 (en) | 2017-04-18 |
EP2801578A1 (en) | 2014-11-12 |
KR20160005034A (ko) | 2016-01-13 |
EP2801578B1 (en) | 2017-01-04 |
KR102179693B1 (ko) | 2020-11-18 |
US20160122455A1 (en) | 2016-05-05 |
JP2016522824A (ja) | 2016-08-04 |
BR112015027981B1 (pt) | 2020-10-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SA515370099B1 (ar) | معقد معدني ذو مركب ترابطي من سيكلو بنتا داينيل أميدين مجسّر | |
CA2909927C (en) | Metal complex with a lewis base ligand | |
US9862736B2 (en) | Bimetallic complex comprising cyclopentadienyl and amidine ligands | |
CA2937416C (en) | Metal complex with a cyclic amidine ligand | |
EP1781716A1 (en) | Process for the preparation of a polymer | |
EP3732183B1 (en) | Metal complex comprising amidine and thiophene fused cyclopentadienyl ligands | |
US10472431B2 (en) | Metal complex comprising amidine and substituted cyclopentadienyl ligands | |
EP3272761A1 (en) | Metall complex comprising amidine and substituted cyclopentadienyl ligands | |
US6627711B2 (en) | Transition metal donor complexes and olefin polymerization process |