SA112330266B1 - تحضير بولي ألكيلين كربونات يحتوي على سلاسل مرتفعة الوزن الجزيئي مرتبطة تشابكياً - Google Patents
تحضير بولي ألكيلين كربونات يحتوي على سلاسل مرتفعة الوزن الجزيئي مرتبطة تشابكياً Download PDFInfo
- Publication number
- SA112330266B1 SA112330266B1 SA112330266A SA112330266A SA112330266B1 SA 112330266 B1 SA112330266 B1 SA 112330266B1 SA 112330266 A SA112330266 A SA 112330266A SA 112330266 A SA112330266 A SA 112330266A SA 112330266 B1 SA112330266 B1 SA 112330266B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- sulfur
- halogen
- nitrogen
- alkyl
- oxygen
- Prior art date
Links
- -1 Poly (Alkylene Carbonate Chemical compound 0.000 title claims description 41
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 142
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 96
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 95
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 93
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 87
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 83
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 83
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 80
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 75
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 74
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 68
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 64
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 62
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 62
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 61
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 57
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 57
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 49
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 45
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 37
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 36
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 34
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 30
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 28
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 26
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 22
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 22
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 21
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- XAQHXGSHRMHVMU-UHFFFAOYSA-N [S].[S] Chemical compound [S].[S] XAQHXGSHRMHVMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 17
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 16
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 claims description 16
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 claims description 15
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 15
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- OBNDGIHQAIXEAO-UHFFFAOYSA-N [O].[Si] Chemical compound [O].[Si] OBNDGIHQAIXEAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 13
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 12
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- OTYNBGDFCPCPOU-UHFFFAOYSA-N phosphane sulfane Chemical compound S.P[H] OTYNBGDFCPCPOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 7
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 6
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000005129 aryl carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 claims description 6
- RLHGFJMGWQXPBW-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3-(1h-imidazol-5-ylmethyl)benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC(CC=2NC=NC=2)=C1O RLHGFJMGWQXPBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims description 5
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000005157 alkyl carboxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 150000002738 metalloids Chemical group 0.000 claims description 2
- 235000014786 phosphorus Nutrition 0.000 claims 22
- 150000002924 oxiranes Chemical group 0.000 claims 7
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims 1
- JFUIHGAGFMFNRD-UHFFFAOYSA-N fica Chemical compound FC1=CC=C2NC(C(=O)NCCS)=CC2=C1 JFUIHGAGFMFNRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 48
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 39
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 39
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 19
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 14
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 12
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 11
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OECTYKWYRCHAKR-UHFFFAOYSA-N 4-vinylcyclohexene dioxide Chemical compound C1OC1C1CC2OC2CC1 OECTYKWYRCHAKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- VEUMANXWQDHAJV-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[(2-hydroxyphenyl)methylideneamino]ethyliminomethyl]phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=NCCN=CC1=CC=CC=C1O VEUMANXWQDHAJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JNKPVGUOQWCXHL-UHFFFAOYSA-N [P].[S].[S] Chemical compound [P].[S].[S] JNKPVGUOQWCXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 description 3
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- LFKLPJRVSHJZPL-UHFFFAOYSA-N 1,2:7,8-diepoxyoctane Chemical compound C1OC1CCCCC1CO1 LFKLPJRVSHJZPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylcyclohexene Chemical compound C=CC1=CCCCC1 SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JFDMLXYWGLECEY-UHFFFAOYSA-N 2-benzyloxirane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1CO1 JFDMLXYWGLECEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100234002 Drosophila melanogaster Shal gene Proteins 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000015076 Shorea robusta Nutrition 0.000 description 2
- 244000166071 Shorea robusta Species 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005910 alkyl carbonate group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000309464 bull Species 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 2
- ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Chemical compound C1CCCC2OC21 ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Natural products O=C1CCCC=C1 FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N n-propyl chloride Chemical compound CCCCl SNMVRZFUUCLYTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 230000000644 propagated effect Effects 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CCEFMUBVSUDRLG-KXUCPTDWSA-N (4R)-limonene 1,2-epoxide Natural products C1[C@H](C(=C)C)CC[C@@]2(C)O[C@H]21 CCEFMUBVSUDRLG-KXUCPTDWSA-N 0.000 description 1
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1 -dodecene Natural products CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxybutane Chemical compound CCC1CO1 RBACIKXCRWGCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSZTYVZOIUIIGA-UHFFFAOYSA-N 1,2-Epoxyhexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC1CO1 DSZTYVZOIUIIGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEEGYLXZBRQIMU-UHFFFAOYSA-N 1,8-cineole Natural products C1CC2CCC1(C)OC2(C)C WEEGYLXZBRQIMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGZRBJLATOQBCH-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(2-methoxyphenoxy)benzene Chemical compound COC1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1OC AGZRBJLATOQBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLJLXEKIAALSJE-UHFFFAOYSA-N 13-oxabicyclo[10.1.0]tridecane Chemical compound C1CCCCCCCCCC2OC21 VLJLXEKIAALSJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNVRNYPAJDCXBO-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-2,3-diphenyloxirane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1(Cl)OC1(Cl)C1=CC=CC=C1 DNVRNYPAJDCXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-M 2,4-dinitrophenol(1-) Chemical group [O-]C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O UFBJCMHMOXMLKC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGARPKICQJCXPW-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chlorophenyl)-3-phenyloxirane Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C1C(C=2C=CC=CC=2)O1 RGARPKICQJCXPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethylhexoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCC(CC)COCC1CO1 BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 2-(butoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCOCC1CO1 YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIFAHDAXIUURLN-UHFFFAOYSA-N 2-(fluoromethyl)oxirane Chemical compound FCC1CO1 OIFAHDAXIUURLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYYCPWLLBSSFBW-UHFFFAOYSA-N 2-(naphthalen-1-yloxymethyl)oxirane Chemical compound C=1C=CC2=CC=CC=C2C=1OCC1CO1 QYYCPWLLBSSFBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWLUZGJDEZBBRH-UHFFFAOYSA-N 2-(propan-2-yloxymethyl)oxirane Chemical compound CC(C)OCC1CO1 NWLUZGJDEZBBRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFJRUJUEMVAZLM-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-methylpropan-2-yl)oxymethyl]oxirane Chemical compound CC(C)(C)OCC1CO1 SFJRUJUEMVAZLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNBDXQTMPYBAT-UHFFFAOYSA-N 2-butyloxirane Chemical compound CCCCC1CO1 WHNBDXQTMPYBAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSPCSKHALVHRSR-UHFFFAOYSA-N 2-chlorobutane Chemical compound CCC(C)Cl BSPCSKHALVHRSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKTHULMXFLCNAV-UHFFFAOYSA-N 2-hex-5-enyloxirane Chemical compound C=CCCCCC1CO1 UKTHULMXFLCNAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJWSNNWLBMSXQR-UHFFFAOYSA-N 2-hexyloxirane Chemical compound CCCCCCC1CO1 NJWSNNWLBMSXQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAMHBRRZYSORSH-UHFFFAOYSA-N 2-octyloxirane Chemical compound CCCCCCCCC1CO1 AAMHBRRZYSORSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYURNNNQIFDVCA-UHFFFAOYSA-N 2-propyloxirane Chemical compound CCCC1CO1 SYURNNNQIFDVCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEGWNIMGIDYRAU-UHFFFAOYSA-N 3-hexyl-2,4-dioxabicyclo[1.1.0]butane Chemical compound O1C2OC21CCCCCC HEGWNIMGIDYRAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYBKCZVJLLPDKP-UHFFFAOYSA-N 3-oxatricyclo[3.2.1.02,4]oct-2(4)-ene Chemical compound C1CC2C(O3)=C3C1C2 BYBKCZVJLLPDKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJEZBVHHZQAEDB-UHFFFAOYSA-N 6-oxabicyclo[3.1.0]hexane Chemical compound C1CCC2OC21 GJEZBVHHZQAEDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MELPJGOMEMRMPL-UHFFFAOYSA-N 9-oxabicyclo[6.1.0]nonane Chemical compound C1CCCCCC2OC21 MELPJGOMEMRMPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001136792 Alle Species 0.000 description 1
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCEFMUBVSUDRLG-XNWIYYODSA-N Limonene-1,2-epoxide Chemical compound C1[C@H](C(=C)C)CCC2(C)OC21 CCEFMUBVSUDRLG-XNWIYYODSA-N 0.000 description 1
- 241001446467 Mama Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N [N].[P] Chemical group [N].[P] YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBCNJOQVGLSOGV-UHFFFAOYSA-N [O].[Si].[S] Chemical compound [O].[Si].[S] BBCNJOQVGLSOGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFYNYVFJTDCVBJ-UHFFFAOYSA-N [Si].[S] Chemical compound [Si].[S] AFYNYVFJTDCVBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUCNEACPLKLKNU-UHFFFAOYSA-N acetyl Chemical compound C[C]=O TUCNEACPLKLKNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- NQFUSWIGRKFAHK-BDNRQGISSA-N alpha-Pinene epoxide Natural products C([C@@H]1O[C@@]11C)[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1C2 NQFUSWIGRKFAHK-BDNRQGISSA-N 0.000 description 1
- 229930006723 alpha-pinene oxide Natural products 0.000 description 1
- 125000003425 alpha-pinene oxide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFNQLYDPNAZRCH-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O.OC(O)=O HFNQLYDPNAZRCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 150000005678 chain carbonates Chemical class 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010960 commercial process Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N copper;hydrate Chemical compound O.[Cu].[Cu] LBJNMUFDOHXDFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- DFBKLUNHFCTMDC-PICURKEMSA-N dieldrin Chemical compound C([C@H]1[C@H]2[C@@]3(Cl)C(Cl)=C([C@]([C@H]22)(Cl)C3(Cl)Cl)Cl)[C@H]2[C@@H]2[C@H]1O2 DFBKLUNHFCTMDC-PICURKEMSA-N 0.000 description 1
- 229950006824 dieldrin Drugs 0.000 description 1
- NGPMUTDCEIKKFM-UHFFFAOYSA-N dieldrin Natural products CC1=C(Cl)C2(Cl)C3C4CC(C5OC45)C3C1(Cl)C2(Cl)Cl NGPMUTDCEIKKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N epibromohydrin Chemical compound BrCC1CO1 GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002223 garnet Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000009878 intermolecular interaction Effects 0.000 description 1
- QTBFPMKWQKYFLR-UHFFFAOYSA-N isobutyl chloride Chemical compound CC(C)CCl QTBFPMKWQKYFLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- DOTMOQHOJINYBL-UHFFFAOYSA-N molecular nitrogen;molecular oxygen Chemical compound N#N.O=O DOTMOQHOJINYBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCAOGXRUJFKQAP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-5-nitropyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=N1 UCAOGXRUJFKQAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 1
- 230000037048 polymerization activity Effects 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000012041 precatalyst Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- ARCJQKUWGAZPFX-UHFFFAOYSA-N stilbene oxide Chemical compound O1C(C=2C=CC=CC=2)C1C1=CC=CC=C1 ARCJQKUWGAZPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 210000000225 synapse Anatomy 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 229940095068 tetradecene Drugs 0.000 description 1
- LVBXEMGDVWVTGY-UHFFFAOYSA-N trans-2-octenal Natural products CCCCCC=CC=O LVBXEMGDVWVTGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
١ - تحضير بولي الكيلين كربونات يحتوي على سلاسل مرتفعة الوزن الجزيئي مرتبطة تشابكياً Preparation of poly(alkylene carbonate) containing cross-linked high molecular weight chains الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع الحالي بطريقة لتحضير بولي الكيلين كربونات poly alkylene carbonate من خلال البلمرة المشتركة «00ة2ن:©0177مه»_التبادلية JG اكسيد الكربون carbon dioxide وايبوكسيد epoxide ويتعلق الاختراع Ja) على وجه أكثر تحديدًا؛ بطريقة لتحضير بولي © الكيلين clips به سلاسل مرتفعة الوزن الجزيئي ومرتبطة BOLE من خلال إدخال مركب diepoxide إلى البلمرة المشتركة التبادلية لمركب epoxide وثاني الكربون باستخدام معقد فلز (ID) تم تحضيره بمركب ترابطي من نوع Salen يحتوي على ملح أمونيوم رباعي quaternary ammonium كمحفز. يعتبر بولي الكيلين كربونات بوليمر قابل للتحلل الحيوي بسهولة كما أنه مفيد لمواد التعبئة أو ٠ التغليف» وهكذا . وتكون العملية المستخدمة لتحضير بولي الكيلين كربونات من مركب epoxide وثاني اكسيد الكربون صديقة للبيئة بدرجة عالية Bi لأنها لا تتضمن مركبات ضارة مثل phosgene وتستخدم ثاني الكربون المتوفر بسهولة وغير المكلف. منذ ستينيات القرن الماضي؛ طور الكثير من الباحثين العديد من أنواع المحفزات لتحضير بولي الكيلين كربونات من مركب epoxide وثاني الكربون. ومؤخرًا؛ قمنا بتطوير محفز نشط وانتقائي VO بصورة عالية يتم تخليقه من H,Salen]) : Salen] Salen - مركب ترابطي من نوع:
دم — N,N'-bis(3,5-dialkylsalicylidene)-1 ,2-ethylenediamine] ويه : أملاح أمونيوم رباعية Bun Yeoul Lee] quaternary ammonium براءة الاختراع الكورية رقم ٠٠١770 (تاريخ التسجيل: 8/8/1 ١٠٠)؛ S «Bun Yeoul Lee طاازيي Eun Kyung Jae Ki Min «Noh طلب براءة الاختراع الكوري رقم ٠0٠9494-75 AY (تاريخ الطلب: )٠٠١ ١/٠١ 0 ب Jae Ki Min «Eun Kyung Noh «¢Sujith 8 «Bun Yeoul Lee طلب ال PCT الكوري رقم 467/7008 ٠7 (تاريخ الطلب: F(T MET S «Sung Jae Na «Eun Kyung Noh طنازدي «Sang-Wook Kim و Bun Yeoul Lee* J.
Am. Jong Eon «Jae Ki Min «Sujith S «Chem.
Soc. 2007, 129, 8082-8083 (2007.07.04) Angew.
Chem.
Int.
Ed., 2008, 47, 7306-7309 «Bun Yeoul Lee «Sung Jae Na «Seong Ye .)2008.09.08([ يظهر المحفز الذي قام بتطوير المخترعون الحاليون نشاطًا Glo وانتقائية عالية؛ كما أنه يوفر بوليمرات مشتركة مرتفعة الوزن الجزيئي. علاوةً على ذلك؛ Ly أن المحفز يحقق نشاط البلمرة حتى عند درجة حرارة مرتفعة؛ فمن السهل استخدامه في العمليات التجارية. بالإضافة إلى ذلك؛ بما أن المحفز يشتمل على أملاح أمونيوم رباعية في المركب الترابطي؛ فهناك ميزة تتمتل في إمكانية Vo فصل المحفز بسهولة عن البوليمرات المشتركة عقب إجراء البلمرة المشتركة copolymerization لثاني الكربون /إيبوكسيد. قام المخترعون الحاليون بتحليل المحفز عن IS والذي أظهر We Lalas وانتقائية عالية على وجه التحديد مقارنةً بالمحفزات الأخرى في مجموعة المحفزات الواردة في طلب براءة الاختراع سابق SA وقد dag أن المحفز له صيغة بنائية غير عادية sandy بحيث لا ترتبط ذرات nitrogen
—_ ¢ — فقط مع الفلز. oxygen مع فلز ولكن ترتبط ذرات Salen الموجودة في المركب الترابطي من نوع (انظر الصيغة البنائية 1 التالية:
Sung Jae Na, Sujith S, Anish Cyriac, Bo Eun Kim, Jina Yoo, Youn K. Kang, Su Jung
Han, Chongmok Lee, and Bun Yeoul Lee* "Elucidation of the Structure of A Highly
Active Catalytic System for CO,/Epoxide Copolymerization: A Salen-Cobaltate ©
Complex of An Unusual Binding Mode" Inorg. Chem. 2009, 48, 10455-10465 وق BugN 5
Me Me
Me 0 :—=0 Me == / Sf . X=
NBu; =N Y” N= Bus ls’ X = 2,4-dinitrophenolate
Y = Xor[X..H..X] 1 1 كذلك؛ تم تطوير طريقة لتخليق المركب الترابطي الخاص بالمركب الذي له الصيغة البنائية : بسهولة Min, J.; Seong, J. E.; Na, 5. J.; Cyriac, A.; Lee, B. Y. Bull. Korean Chem. Soc. 2009, 30, Ye 745-748. مرتفعة الوزن الجزيثي بشكل poly alkylene carbonate يمكن تحضير بولي الكيلين كربونات فهناك (lly اقتصادي باستخدام المركب الذي له الصيغة البنائية 1 كحفز نشط بصورة عالية. ومع dala قيود على مجال استخدام مركب البولي الكيلين كربونات. للتغلب على هذه القيود؛ هناك لتقنيات لتصنيع بوليمر مشترك كتلي من بولي الكيلين كربونات وأي بوليمر آخر متوفر في 5
اج — الأسواق ومعروف في المجال و/أو للتحكم الدقيق في الأوزان الجزيئية. على وجه التحديد؛ يمكن تحسين الخواص الفيزيائية وامكانية معالجة الراتنج resin من خلال تكوين سلاسل بوليمر مرتفعة الوزن الجزيئي ومرتبطة تشابكيًا؛ مما يؤدي إلى توسيع مجال الاستخدام. الوصف العام للاختراع : © يوفر الاختراع الحالي طريقة لتحضير بولي الكيلين كربونات poly alkylene carbonate من خلال إدخال مركب به مجموعتي epoxide وظيفيتين على الأقل إلى البلمرة المشتركة 4a copolymerization الكربون و epoxide باستخدام محفز تم تطويره Bra ويظهر نشاطًا مرتفعًا. يشتمل بولي الكيلين كربونات الذي تم تحضيره بطريقة التحضير الواردة في الاختراع الحالي على سلاسل مرتفعة الوزن الجزيئي ومرتبطة تشابكيًاء مما يساعد على تحسين ٠ الخواص الفيزيائية وقابلية معالجة resin bl الناتج. لتحقيق الهدف سابق «SU يوفر الاختراع الحالي طريقة لتحضير بولي الكيلين كربونات ؛ حيث تشتمل الطريقة على: تنفيذ البلمرة المشتركة التبادلية لمركب is epoxide الكربون ؛ في وجود محفز فلزي ومركب به مجموعتي epoxide وظيفيتين على الأقل كرابط سلسلة. وبخلاف وجود المركب المشتمل على مجموعتي epoxide وظيفيتين على الأقل؛ يمكن تضمين مركب SIH): VO مركب بوليمر به مجموعة carboxylic acid | hydroxyl عند مجموعة طرفية أو سلسلة جانبية من مركب jad all كعامل نقل سلسلة؛ في البلمرة المشتركة التبادلية؛ وذلك لبلمرة مركب epoxide وثاني الكربون بشكل مشترك بالتناوب. يكون مركب epoxide عبارة عن مركب واحد على الأقل يتم اختياره من المجموعة المؤلفة من مجموعات الاستبدال alkylene (C2-C20) oxide به أو بدون halogen « أو (C1-C20)
- - alkyloxy « أو aryloxy (C6-C20) ؛ أو (C6-C20) أر alkyloxy (C1-C20) ؛ مجموعات الاستبدال cycloalkylene (C4-C20) oxide 4 أو بدون halogen ؛ أو alkyloxy (C1-C20) ؛ أو aryloxy (C6-C20) ¢ أو (C6-C20) أر alkyloxy (C1-C20) ¢ ومجموعات الاستبدال oxide styrene (C8-C20) به أو بدون halogen » أى aryloxy (C6-C20) sl « alkyloxy (C1-C20) ؛ © أو (C6-C20) أن alkyloxy (C1-C20) أو alkyl (C1-C20) . Lad بعد في هذه الوثيقة؛ سيتم وصف الاختراع الحالي بالتفصيل. يوفر الاختراع الحالي طريقة لتحضير بولي الكيلين كربونات ؛ تشتمل على تنفيذ البلمرة المشتركة copolymerization التبادلية لثاني الكربون وواحد أو أكثر من مركبات sll epoxide من المجموعة التي تتكون من مجموعات الاستبدال : alkylene (C2-C20) oxide ٠ به أو بدون halogen « أو alkyloxy (C1-C20) » أو (06-020) aryloxy ¢ أو alkyloxy (C1-C20) (C6-C20) ؛ مجموعات الاستبدال (C4-C20) oxide cycloalkylene 43 أو بدون halogen ؛ أو alkyloxy (C1-C20) ¢ أو aryloxy (C6-C20) « أو (C6-C20) أر alkyloxy (C1-C20) ¢ ومجموعات الاستبدال styrene (C8-C20) oxide به أو بدون halogen » أو aryloxy (C6-C20) sf « alkyloxy (C1-C20) ¢ أو (C1-C20) (C6-C20) alkyloxy ٠ . في وجود المركب المشتمل على مجموعتي epoxide وظيفيتين على (JR من خلال استخدام معقد له الصيغة الكيميائية ١ كمحفز: [الصيغة الكيميائية ]١ nt مجع RZ تج تج ph ES = 0 R® ١ صم 7 18ج الاي R®
ov - حيث : تمثل cobalt M ثلاثي التكافؤ أو chromium ثلاثي التكافو؛ تمثل م ذرةٍ oxygen أو كبريت sulfur ؛ تمتل 83 ثنائيًا لربط ذرثين nitrogen ¢ Ba oo ا "لي بصورة مستقلة halogen ¢ hydrogen ؛ alkyl (C1-Cao) ؛ (0-0) alkyl بها واحدة على الأقل من silicon¢ oxygen + nitrogen « halogen ء كبريت phosphorus 5 sulfur ؟؛ alkenyl (C-Cy) ¢ alkenyl (Ca-Ca) بها واحدة على الأقل من nitrogen 6 halogen ؛ siliconc oxygen » كبريت (C1-Cao) ¢ aryl (Cg-Ca) alkyl (C1-Ca) ¢ phosphorus 5 sulfur aryl (Cs-Ca) alkyl بها واحدة على الأقل من silicon¢ oxygen « nitrogen 6 halogen « ٠ كبريت (Ci-Cy) aryl (Ce-Cyp) ¢ alkyl (C1-Ca) aryl (Cs-Cao) ¢ phosphorus sulfur alkyl بها واحدة على الأقل من «silicone oxygen © nitrogen > halogen كبريت sulfur phosphorus 5 ؛ alkoxy (Cy-Cao) ؛ formyl¢ aryloxy (Cs-Cso) ؛ (ميى-©) alkylcarbonyl ؛ arylcarbonyl (Cs-Cao) ¢ أو شق شبه فلزي به استبدال ب hydrocarbyl لفلز من المجموعة £1€ يمكن ربط اثنتان من RY حتى RY ببعضهما البعض لتكوين حلقة؛ Ve يكون هناك استبدال في واحدة على الأقل من hydrogen المتضمنة في R' حتى Qs RY بمجموعة cationic منتقاة من المجموعة التي تتكون من الصيغة الكيميائية of الصيغة الكيميائية ب والصيغة الكيميائية ج؛ NF R31 R33 R21 ب مدي ال —N v
تمثئل 1 بصورةٍ مستقلة anion halogen ؛ :و1160 ابطق تيماه؛ نرملا 1 لصملصة (Ce-Ca0) anion¢ aryloxy ئ) aryloxy به واحدة على الأقل من ذرات nitrogen « halogen anion¢ alkylcarboxy (C1-Cy) anion¢ phosphorus y sulfur كبريت + silicon: oxygen
¢ oxygen © nitrogen + halogen به واحدة على الأقل من ذرات alkylcarboxy (C1-Ca)
(C6-Ca9) anion arylcarboxy (Ce-Cy) anions phosphorus sulfur كبريت » silicon © كبريت ¢ silicon oxygen + nitrogen © halogen به واحدة على الأقل من ذرات arylcarboxy به واحدة alkoxy ا( aniontalkoxy anion C1-Cao)) anion ¢ phosphorus 3 sulfur
¢ phosphorus 3 sulfur كبريت ¢ silicon oxygen « nitrogen « halogen على الأقل من ذرات
anions alkylcarbonate (C1-Cx) anion ((و0-0 alkylcarbonate به واحدة على الأقل من
Ce) anion ¢ phosphorus s sulfur كبريت ¢ silicone oxygen ¢ nitrogen ¢ halogen ذرات V+ « halogen به واحدة على الأقل من ذرات arylcarbonate (Cs-Ca0) تصمتصة arylcarbonate (Cay (C1-Cao) anion phosphorus sulfur كبريت «silicon oxygen + nitrogen
¢ halogen به واحدة على الأقل من ذرات alkylsulfonate (C1-Ca) تصمتمة alkylsulfonate ¢ alkylamido (C1-Cao) anion¢ phosphorus s sulfur كبريت ¢ silicon< oxygen » nitrogen
¢ oxygen ¢ nitrogen © halogen به واحدة على الأقل من ذرات alkylamido (وم-©) anion ٠ (Cs-Cao) anion¢ arylamido (C6-Ca0) anion ¢ phosphorus sulfur كبريت » silicon كبريت «silicone oxygen «¢ nitrogen © halogen به واحدة على الأقل من ذرات arylamido alkylcarbamate (C;-Ca) anion¢ alkylcarbamate (C;-Czo) anion¢ phosphoruss sulfur sulfur <uyS «silicon oxygen «¢ nitrogen + halogen به واحدة على الأقل من ذرات 4 arylcarbamate (مءم) anion ؛ أو arylcarbamate (Cs-C30) anion¢ phosphoruss ٠
- sulfur كبريت «silicone oxygen «¢ nitrogen 6 halogen واحدة على الأقل من ذرات ¢ phosphorus ¢ phosphorus nitrogen تمثل 7 ذرة (C1-Ca0) ¢ alkyl (C1-Cap) ولع بصورة مستقلة R* (RP اث تون (R® كن (R? تمثل sulfur كبريت » silicone oxygen «¢ nitrogen « halogen واحدة على الأقل من ذرات lgalkyl © halogen بها واحدة على الأقل من ذرات alkenyl ؛ (ومت-) alkenyl )-©( ؛ phosphorus (Ce-Cs0) alkyl (C1-C) ¢ phosphorus 3 sulfur كبريت «silicon oxygen > nitrogen + ¢ nitrogen ¢ halogen بها واحدة على الأقل من ذرات aryl (Cs-Cao) alkyl (Ci-Cy) ¢ aryl
Cs-) ¢ alkyl (Ci-Cy) aryl (Ce-Ca0) ¢ phosphorus s sulfur كبريت «silicon: oxygen ¢ oxygen > nitrogen ¢ halogen بها واحدة على الأقل من ذرات alkyl (وع-ن) aryl (Coo ٠ لفلز من hydrocarbyles ؛ أو شق شبه فلزي به استبدال phosphorus و sulfur كبريت «silicon انع رع « R%CRZRY أر اتنتان من RP HR? المجموعة 4؛ يمكن ربط اثنتان من اث ببعضهما البعض لتكوين حلقة؛ بها واحدة alkyl (C1-Cy) ؛ alkyl (Ci-Cao) ¢ hydrogen بصورة مستقلة R* 3 RZ 84 (ich ¢ phosphorus 5 sulfur كبريت » silicone oxygen + nitrogen « halogen على الأقل من ذرات Ve ¢ nitrogen « halogen بها واحدة على الأقل من ذرات alkenyl Co-Cay)) ؛ alkenyl (وت-ت) (C1-Ca) ؛ aryl (C6-Ca0) alkyl (Ci-Ca0) ¢ phosphorus 5 sulfur <u, «silicone oxygen silicone oxygen 6 nitrogen 6 halogen بها واحدة على الأقل من ذرات aryl (Cg-Cao) alkyl (C1-Cy) aryl (Cs-Ca) ¢ alkyl (C1-Cp) aryl (Cs-Cao) ¢ phosphorus y sulfur كبريت « sulfur كبريت «silicone oxygen » nitrogen « halogen الله بها واحدة على الأقل من ذرات ٠
- ١. لفلز من المجموعة ؟١؛ يمكن ربط hydrocarbyl ؛ أو شق شبه فلزي به استبدال ب phosphorus 17و87 ببعضهما البعض لتكوين حلقة؛ RY اثنتان من (alkyl (و©-,6) JiciR (حيث N-R أو sulfur ذرة كبريت ¢ oxygen ذرة X' تمثل aR! المتضمنة في cationic إلى إجمالي عدد المجموعات ١ صحيحًا لإضافة Bae « Jia
QR" @ tM 2X يمكن ربط -M من imine لل nitrogen يمكن إزالة ربط ذرة carbon الكربون SB Copolymerization لقد تم تسجيل براءة الاختراع المتعلقة بالبلمرة المشتركة كمحفز؛ والمودعة للمخترع ١ باستخدام المركب الذي له الصيغة الكيميائية epoxide/ dioxide
I. Am. Chem. Soc. t+ AOYYOA=Y + الحالي؛ ونشرها في المجلات (براءة الاختراع الكورية رقم ٠ ومع ذلك» لم يتم . )2007, 129, 8082-8083; Angew. Chem. Int. Ed., 2008, 47, 7306-7309 في وجود مركب به مجموعتي AD يتم dl Copolymerization نشر البلمرة المشتركة وظيفيتين على الأقل. epoxide 14 على وجه أكثر تفضيلاً في الصيغة الكيميائية ٠؛ يتم استخدام مركب يفي بالمتطلبات التالية: trans-1,2-cyclohexylene, phenylene or تمثل © ¢ oxygen تمتل A ثلاثي التكانو؛ cobalt تمثل ٠
RY” الأولية؛ تمتل 183 حتى alkyl )©,-©( مماثلتين أو مختلفين عن RZ GR! تكون tethylene تمثل ¢8i تمثل © أو Y [YR {(CRPRP) أى مكنع تع كاير hydrogen بصورة مستقلة
Ci-) ¢ alkyl (C1-Cyp) ¢ halogen ¢ hydrogen انون تئج لتو اث ثب و15 بصورة مستقلة كبريت «silicone oxygen ¢ nitrogen + halogen بها واحدة على الأقل من ذرات alkyl (Cy بها واحدة على الأقل من ذرات alkenyl ((وي0-ي ¢ alkenyl (C,-Ca) ¢ phosphorus s sulfur ٠
١١ - - silicone oxygen « nitrogen « halogen ¢ كبريت alkyl (C1-Cap) ¢ phosphorus sulfur aryl (CoCo) ¢ (وت©-0) aryl (Cs-Cao) alkyl بها واحدة على الأقل من ذرات halogen ؛ silicone oxygen «¢ nitrogen + كبريت (C1-Cao) aryl (Ce-Cap) ¢ phosphorus s sulfur alkyl ؛ (0) alkyl (C1-Ca0) aryl بها واحدة على الأقل من ذرات nitrogen 6 halogen ¢ «silicon: oxygen © كبريت aryloxy (Cs-Cyo) ¢ alkoxy (Cy-Cao) ¢ phosphorus s sulfur ¢ formyl ؛ (مت-) alkylcarbonyl ؛ arylcarbonyl (Cs-Cao) ؛ أو شق شبه فلزي به استبدال hydrocarbyl لفلز من المجموعة § 1 يمكن ربط اثنتان من (RM 17و17 ببعضهما البعض لتكوين حلقة؛ Dae Jidia صحيحًا يتراوح من ١ إلى ”؛ و5 تمثتل ae صحيحًا يتراوح من ١ إلى oY. تمثل عددًا صحيحًا يبلغ ؛ أو أكثر كقيمة إضافة ١ إلى إجمالي عدد أملاح الأمونيوم ٠ الرباعية المتضمنة في RYO aR? بشرط أنه عندما Jide ١؛ فإن ثلاثة على الأقل من SR للع ممتل [ركنو كعات لان [YR®L{(CRZR) عندما ه تمثل oY فإن اثنتان على الأقل من RY حتى "لج تمتل [YR {(CR™R) oN'R¥R”R*},] عندما a تمثل oF واحدة على الأقل من 83 حتى "لج تمثل 5ineS[Y{(CRZR) NR¥R¥R},] يعني ذلك؛ كمحفز؛ يتم استخدام المعقد الوارد في الصيغة الكيميائية ؟ أدناه. ٠ [لصيغة الكيميائية ؟] n+ 4م RZ نج 3ج ol hw IX] م )» RET - ار لأ R R10 ا" RS تمثل و ttrans-1,2-cyclohexylene, phenylene or ethylene
١ الأولية؛ alkyl (C1-Cag) تكون !8 و82 مماثلتين أو مختلفين عن 0] رتت ) )و1 ]N'R¥R¥R*},] أى hydrogen تمثل 83 حتى "!8 بصورة مستقلة
Si تمثل © أو 7 ¢ alkyl (مونت-0) ¢ halogen ¢ hydrogen تثبر رك بصورة مستقلة « R% R33 RZR ici « silicone oxygen © nitrogen ¢ halogen بها واحدة على الأقل من ذرات alkyl (Ci-Ca) © بها واحدة على الأقل من alkenyl (C2-Cyo) ؛ alkenyl ؛ (وو0-) phosphorus sulfur كبريت (Ci-Ca) ؛ phosphoruss sulfur دوعتل » كبريت oxygen ¢« nitrogen ¢ halogen <ul) halogen بها واحدة على الأقل من ذرات aryl (Cs-Cao) alkyl (C1-Csp) ¢ aryl (Cs-Cao) alkyl (Ci-Cy) aryl (Ce-Ca0) ¢ phosphorus s sulfur كبريت » silicon: oxygen ¢ nitrogen « « nitrogen ¢ halogen بها واحدة على الأقل من ذرات alkyl )0-0( aryl (Ce-Cao) ؛ alkyl ٠ ؛ aryloxy (Cs-Csp) ؛ alkoxy (C-Cao) ؛ phosphorus s sulfur كبريت » silicon oxygen ؛ أو شق شبه فلزي به استبدال ب arylearbonyl (Ce-Cao) ؛ alkylcarbonyl (C1-Cx) ¢ formyl و17 ببعضهما البعض 187" (R™ يمكن ربط اثنتان من Vf لفلز من المجموعة hydrocarbyl لتكوين حلقة؛
Yo إلى ١ صحيحًا يتراوح من ae إلى ؛ وا تمثل ١ صحيحًا يتراوح من lhe a تمثل Vo (C6-Ca0) anion¢PFe ¢NO;™ ¢ClO4" ¢BFy ¢HCO5™ ¢ anion halogen تمتل 3 بصورة مستقلة ¢ nitrogen 2 halogen به واحدة على الأقل من ذرات aryloxy (Ce-Ca) ؛صمتصة aryloxy aniont alkylcarboxy (C1-Ca) anion¢ phosphorus s sulfur كبريت » silicone oxygen « oxygen ¢ nitrogen « halogen به واحدة على الأقل من ذرات alkylcarboxy (C1-Cao) (Ce-C20) anions arylcarboxy (Cs-Cao) anions phosphoruss sulfur كبريت » silicon ٠٠
دس -
arylearboxy به واحدة على الأقل من ذرات «silicone oxygen » nitrogen + halogen كبريت phosphorus sulfur تصمتصة alkoxy (Ci-Cy) anionf alkoxy (Ci-Cay) 4 واحدة على
¢ phosphorus s sulfur كبريت » silicone oxygen » nitrogen ¢ halogen الأقل من ذرات
anions alkylcarbonate (C1-Cz) anion (و0-) alkylcarbonate به واحدة على الأقل من
© anion¢ phosphorus s sulfur كبريت + silicone oxygen » nitrogen « halogen «hy © « halogen به واحدة على الأقل من ذرات arylcarbonate (Cs-Cao) anion ؛ arylcarbonate (Cao alkylsulfonate (C1-Cao) anion¢ phosphorus s sulfur كبريت «silicon¢ oxygen « nitrogen oxygen ¢ nitrogen « halogen به واحدة على الأقل من ذرات alkylsulfonate (C1-Cz0) anions (C1-Cy) anion¢ alkylamido (C;-Cao) anion ¢ phosphorus s sulfur كبريت » silicons ؛ كبريت silicone oxygen © nitrogen « halogen به واحدة على الأقل من ذرات alkylamido ٠ به واحدة arylamido (ويم0) aniont arylamido (C-Cao) anion¢ phosphorus sulfur
¢ phosphorus 5 sulfur كبريت « silicone oxygen ¢ nitrogen « halogen على الأقل من ذرات
alkylcarbamate (C1-Ca) anions alkylcarbamate (C1-Cx) anion به واحدة على الأقل من
oxygen ¢ nitrogen © halogen <ul) لصمعتاوه » كبريت anion¢ phosphorus 5 sulfur ب anion sl ¢ arylcarbamate (Cx ٠ (عقئع) arylcarbamate به واحدة على الأقل من ذرات silicone oxygen « nitrogen « halogen » كبريت phosphorus s sulfur ¢ يمثل العدد الإجمالي
لأملاح الأمونيوم الرباعية المتضمنة في RY حتى RY عددًا صحيحًا يبلغ ؟ أو أكثر؛ و
Bae « Jia صحيحًا يبلغ ؛ أو أكثر كقيمة إضافة ١ إلى العدد الإجمالي لأملاح الأمونيوم الرباعية المتضمنة في ث#خحتى "!8. مثلما هو معبر عنه في الصيغة الكيميائية 7؛ عندما تمثل R! alkyl RZ, ٠٠ أولية ويكون عدد أملاح الأمونيوم الرباعية المتضمنة في المركب © أو أكثرء تتكون
vs — - بنية ربط فريدة بحيث لا ترتبط ذرات nitrogen الخاصة ب imine الوارد في الصيغة البنائية ١ في عملية البلمرة. وعلى غرار ll اتضح أن بنية الربط الفريدة المذكورة توضح als عاليًا على وجه التحديد في البلمرة المشتركة Copolymerization لثاني الكربون epoxide/ carbon dioxide Inorg.
Chem. 2009, 48, 10455-10465; Bulletin of Korean Chemical Society 2010, 31, ) © 829؛ طلب براءة الاختراع الكوري .))٠٠١/7/70( CaVEETOSY A=) LE) ومع ذلك؛ لم يتم نشر البلمرة المشتركة Copolymerization الكربون epoxide/ carbon dioxide تم تنفيذها باستخدام النوع سابق الذكر من المحفز في وجود مركب به مجموعتين epoxide وظيفيتين. الأكثر تفضيلاً أن يتم استخدام معقد له الصيغة الكيميائية ؟ كمحفز. [الصيغة الكيميائية 7[ Le > = O._+_-0 + + BusN-)3 Jos (M3—NBu,| [Xs Me SN N= م . 0 حيث : R62 9 861 Ji بصورة مستقلة methyl أو ethyl ؛ X- تمثتل بصورة مستقلة nitrate or acetate anion ¢ يمكن ربط nitrogen الخاصة ب imine أو فك ربطها بال cobalt ؛ ويمكن ربط كل رز ب cobalt . Yo لقد أصدر المخترعون الحاليون المعقد الوارد في الصيغة الكيميائية ؟ بكونه المركب الأكثر تفضيلاً للتسويق كمحفز يمكن تخليقه بسهولة بشكل كتلي (-745 ,30 ,2009 Bull.
Korean Chem.
Soc.
- Vo — epoxide/ carbon dioxide J copolymerization ومع ذلك؛ لم يتم نشر البلمرة المشتركة (748 epoxide التي تم تنفيذها باستخدام النوع سابق الذكر من المحفز في وجود مركب به مجموعتين وظيفيتين. الذي يمكن استخدامه epoxide في طريقة التحضير؛ تشتمل الأمثلة المحددة الواردة على مركب : في هذه الوثيقة على © ethylene oxide, propylene oxide, butene oxide, pentene oxide, hexene oxide, octene oxide, decene oxide, dodecene oxide, tetradecene oxide, hexadecene oxide, octadecene oxide, butadiene monoxide, 1,2-epoxy-7-octene, epifluorohydrin, epichlorohydrin, epibromohydrin, isopropyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, t-butyl glycidyl ether, 2- ethylhexyl glycidyl ether, allyl glycidyl ether, cyclopentene oxide, cyclohexene oxide, cyclooctene oxide, cyclododecene oxide, alpha-pinene oxide, 2,3-epoxynorbornene, limonene oxide, dieldrin, 2,3-epoxypropylbenzene, styrene oxide, phenylpropylene oxide, stilbene oxide, chlorostilbene oxide, dichlorostilbene oxide, 1,2-epoxy-3- phenoxypropane, benzyloxymethy! oxirane, glycidyl-methylphenyl ether, chlorophenyl- 2,3-¢foxypropyl ether, epoxypropyl methoxyphenyl ether, biphenyl! glycidyl ether, glycidyl naphthyl ether أو ما شابه. في البلمرة باستخدام مذيب عضوي في صورة وسط تفاعل. تشتمل epoxide يمكن استخدام مركب الأمثلة المحددة الواردة حول المذيب الذي يمكن استخدامه في هذه الوثيقة على هيدروكربونات
- ١١ - ¢ pentane, octane, decane and cyclohexane fis aliphatic hydrocarbons أليفاتية ء benzene, toluene and xylene مثل » aromatic hydrocarbons هيدروكربونات عطرية : وهيدروكربونات مهلجنة مثل chloromethane, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, 1,1- dichloroethane, 1,2-dichloroethane, ethyl chloride, trichloroethane, 1-chloropropane, 2- 8 chloropropane, 1-chlorobutane, 2-chlorobutane, 1 -chloro-2-methylpropane, chlorobenzene and bromobenzene. يمكن استخدام هذه المذيبات بمفردها أو في توليفة. الأكثر تفضيلاً أنه من الممكن إجراء البلمرة الكتلية باستخدام المونومر نفسه كمذيب.
٠ يمكن أن تكون النسبة المولارية بين مركب andl epoxide أي؛ النسبة المولارية بين مركب الإيبوكسيد epoxide : المحفز Yavin vaya, ويفضل ١-00١ .في عملية البلمرة المشتركة copolymerization ؛ يمكن استخدام ثاني الكربون عند ضغط يتراوح من الضغط Lad إلى ٠٠١ ضغط جوي؛ ويفضل من © ضغط جوي إلى ٠١ ضغط جوي. يمكن أن تتراوح درجة حرارة البلمرة من ١٠م إلى VY ويفضل من ١٠م إلى 0 م.
Vo لإجراء بلمرة بولي الكيلين كربونات poly alkylene carbonate ؛ يمكن استخدام البلمرة الدفعية؛ البلمرة شبه الدفعية؛ أو البلمرة المستمرة. عندما استخدام عملية البلمرة الدفعية أو شبه الدفعية؛ فيمكن إجراء البلمرة لمدة تتراوح من ٠,5 إلى 4 ساعة؛ ويفضل من 0+ إلى ؛ ساعات. كما يمكن إجراء عملية البلمرة المستمرة لمتوسط زمن احتجاز محفز يتراوح من ١,9 إلى ؛ ساعات. يجب أن تكون كمية المركب المشتمل على مجموعتي عل«هم»_وظيفيتين على الأقل والذي يتم
Ye إدخاله للبلمرة المشتركة أقل من الكمية المستهلكة في ظل ظروف تتسبب في تكوين الجل. تعتمد
كمية المركب المشتمل على مجموعتي epoxide وظيفيتين على الأقل والمستخدمة في ظل ظروف تتسبب في تكوين الجل؛ إلى oS a على بنية المحفز؛ والنشاط الناتج من المحفز «(TON) وطول سلاسل البوليمر الناتجة معه؛ وبالتالي لا يتم تحديدها Sale يمكن اختيار المركب المشتمل على مجموعتي epoxide وظيفيتين على الأقل كرابط سلسلة من © الصيغ الكيميائية التالية من إلى :١ [الصيغة الكيميائية ؛] 0 SO [الصيغة الكيميائية 0[ 0 عيب 0 ٠ [الصيغة الكيميائية 1[ G o To G' حيث : GF Jia و67 بصورة مستقلة رابطة كيميائية؛ (CH OCH) ~(CHy)- أو - 01001)-”1(يل011:00)؛ ”7 تمثل (CRB) تمثل ky m بصورة مستقلة Rae صحيحًا يتراوح من ١ إلى ¢0 تمثل 188 و87 بصورة مستقلة hydrogen أو alkyl (C;-Cyo) . Ve يمكن أن يشتمل المركب المشتمل على مجموعتي epoxide وظيفيتين على الأقل كرابط سلسلة؛ على سبيل المثال؛ على المركبات الموضحة أدناه ويمكن الحصول على هذه المركبات من الأسواق (Aldrich Chemical Co.) + 0 0 0 0 Oo هه oT nme po
VA = - o_o Mao يوضح مخطط التفاعل ١ بنية سلسلة بوليمر بولي الكيلين كربونات poly alkylene carbonate متكون باستخدام المركب (©) المعبر عنه بالصيغة الكيميائية ؟ كمحفزء في وجود مركب diepoxide « أي؛ fas . vinyleyclohexene dioxide البلمرة المشتركة Copolymerization لثاني © الكربون epoxides عندما تمر 1 المتضمنة في المحفز من النوع الوارد في الصيغة الكيميائية ١ أعلاه بهجوم أليف للنواة على epoxide متناسق مع الفلز الذي يعمل كحمض لويس Lewis acid . بعد بدء pall يتم تضمين ثاني الكربون و epoxide بالتناوب لتحضير سلسلة البوليمر. بالنسبة للبلمرة في ظل ثنائي ايبوكسيد diepoxide ((رابط سلسلة)؛ فيمكن أن تتفاعل واحدة من بين مجموعتي epoxide المتضمنتين في diepoxide ويتم تضمينها في السلسلة. وفي هذا call ٠ تشتمل سلسلة البوليمر على مجموعة epoxide غير متفاعلة في سلسلة جانبية. تتفاعل مجموعة epoxide المذكورة في مرة أخرى مع سلسلة بوليمر أخرى ثم يتم تضمينها في السلسلة؛ مما يؤدي إلى سلسلة ely متكونة بالربط التشابكي للسلسلتين. تحدث عملية الربط التشابكي بصورة متواصلة؛ مما ينتج عنها سلسلة مؤلفة من ثلاث سلاسل مرتبطة USA على الأقل. وبسبب عملية الربط التشابكي؛ يزيد طول السلسلة؛ ويزيد متوسط الوزن الجزيئي؛ ويمكن أن يتسع نطاق توزيع Ye الوزن call ومع ذلك» إذا تتابع الربط التشابكي للسلاسل بشكل فعال في مفاعل؛ فهو يتسبب في تكوين الجل. يؤدي تكوين الجل إلى صعوبات في التقليب وضعف ميوعة محلول البوليمرء مما يؤدي إلى مشكلات في عملية البلمرة. يتميز المحفز المعبر عنه بالصيغة الكيميائية ؟ بسهولة تفاعل الربط التشابكي للسلاسل. وعقب
- ١و
بدء البلمرة» يتم عرض بنية المحفز عند النقطة التي تتطور عندها سلسلة البوليمر في الجزء السفلي
من مخطط التفاعل .١ يمكن أن توجد خمس )0( سلاسل متطورة تشتمل على alkoxide or carbonate anions عند المجموعات الطرفية للسلاسل بشكل دائم حول مركز cobalt واحد وذلك للحفاظ على التوازن الأيوني مع كاتيونات الأمونيوم الرباعية المتناسقة مع المركبات الترابطية. وفي
© هذه الحالة؛ يتم وضع السلاسل الخمس المتطورة بالقرب من بعضها البعض؛ مما يؤدي إلى ربطها بشكل بيني بدرجة أكبر من تلك الخاصة بالربط التشابكي للسلسلة بالسلاسل المتطورة المنتمية لأي مركز cobalt آخر. وبعد ذلك؛ فباستخدام المحفز المعبر عنه بالصيغة الكيميائية oF يزيد احتمال الربط التشابكي لما يتراوح من اثنتين إلى خمس سلاسل بوليمر منتمية cobalt واحدء الأمر الذي بدوره يزيد من إمكانية تكوين الربط التشابكي قبل تكون الجل؛ وذلك لزيادة نطاق ظروف التصنيع
٠ والتشغيل. بوجدٍ عام؛ فنتيجة لأسباب اقتصادية؛ يتم تحضير بوليمر مشترك أثناء تمتعه بأقصى cals أي مقلوب العدد cturnover number (TON) للمحفز. ولزيادة (TON لا بد من تتفيذ البلمرة
عند نسبة dle نسبيًا بين propylene oxide] ]/[المحفز]. وبالنسبة للمحفز المعبر عنه بالصيغة الكيميائية oF يمكن إجراء البلمرة في Jb ظروف من نسبة بين propylene oxide] ]/[المحفز]
تقدر ب ٠00٠0٠08١0 وذلك للحصول على TON يتراوح من ٠٠٠٠١ إلى 0000 . واذا تم shal
١ البلمرة في ظل الظروف السابقة في وجود vinyleyclohexene dioxide ¢ فيمكن ملاحظة تكوين سلاسل مرتبطة تشابكيًا والتي تقع في مدى عريض من النسبة بين diepoxide] ]/[محفز] والذي يتراوح من ٠١ إلى 10. عند زيادة dll بين diepoxide] ]/[محفز]؛ تزيد كمية السلاسل المرتبطة تشابكيًا. واذا تجاوزت النسبة Te تتم ملاحظة تكون الجل. إذا تم استخدام محفز به سلسلة بوليمر متطورة لكل «cobalt يمكن أن يزيد احتمال (أو إمكانية) تكون الجل؛ بعض الشيء ٠ عقب النقطة الزمنية التي تتم baie ملاحظة السلاسل المرتبطة Gls أو تكون أعلى بعض
ءا
الشيء من النسبة بين diepoxide] ]/[محفز] التي تتم عندها ملاحظة السلاسل المرتبطة تشابكيًا.
وبعد ذلك؛ تتم مواجهة صعوبات كبيرة عند التطبيق في مجالات الإنتاج.
Ly أن المحفز المعبر عنه بالصيغة الكيميائية ؟ به خمس سلاسل متطورة لكل cobalt ؛ فيمكن أن
يزيد احتمال ترسب ثنائي ايبوكسيد diepoxide المتضمن في عملية التضمين اللاحقة. بالإضافة © إلى ذلك؛ فبما أن المحفز يكون به طول متزايد من سلاسل البوليمر المتطورة بسبب ارتفاع النشاط
يمكن ملاحظة سلاسل مرتبطة تشابكيًا حتى عند إدخال كمية صغيرة Gin من ٠ diepoxide وفي
ظل ظروف cipal] حيث تتم ملاحظة السلاسل المرتبطة (USA و/أو الظروف التي تتراوح فيها
نسبة diepoxidel/[ propylene oxide] ]/[محفز] من ٠١ :٠٠٠٠١ إلى Te ١؛ فتكون النسبة
بين propylene oxide إلى vinyleyclohexene dioxide منخفضة إلى حدٍ كبيرء أي من Yo ٠ إلى 75,15 (معبر عنها بنسب مثوية بالكتلة). Lads يتعلق بتكلفة ثتائي ايبوكسيد diepoxide
المرتفعة عن تكلفة propylene oxide ؛ فيمكن أن يكون للسلاسل المرتبطة تشابكيًا المتكونة من
خلال إدخال كمية صغيرة من diepoxide ؛ مثلما تمت ملاحظته أعلاه؛ مميزات اقتصادية.
وإذا تم استخدام محفز به سلسلة بوليمر متطورة واحدة لكل cobalt ولم تكن سلسلة البوليمر
المتطورة بطول سلسلة كاف بسبب TON المنخفض للمحفزء فيجب إدخال كمية أكبر من Jgeaall diepoxide VO على نفس كمية السلاسل المرتبطة GSLs مثلما تمت ملاحظته أعلاه.
[مخطط التفاعل ]١
0 A 5 xX + + etc CO, + + + 3— - 0 XxX oy z © ® م o “o ) § Co 3 2 Ae. CSIR ; X XN Lower Probability Le X كجانب AT من جوانب الاختراع الحالي؛ يتم توفير طريقة لتحضير بولي الكيلين كربونات poly alkylene carbonate ¢ تشتمل على تنفيذ البلمرة المشتركة copolymerization التبادلية carbon dioxide وواحد أو أكثر من مركبات epoxide المنتقاة من المجموعة التي تتكون من مجموعات © الاستبدال oxide (و:0-:0) alkylene به أو بدون halogen « (وو6-0) (Cs-Ca) « alkyloxy aryloxy أو alkyloxy (C1-Cao) J (Ce-Cao) 3 مجموعات الاستبدال (C4-Cao) oxide 4s cycloalkylene أو بدون aryloxy (Ce-Ca0) « alkyloxy (C1-Cao) « halogen أو (Ce-Ca0) alkyloxy (C1-C20) Jl ومجموعات الاستبدال styrene (Cs-Ca0) oxide به أو بدون halogen alkyloxy (Ci-Ca0) Jl (Co-Ca0) « aryloxy (C6-Ca0) ¢ alkyloxy (C1-C) ‘ أو (C1-Ca0) alkyl ٠ ¢ في وجود المركب المشتمل على مجموعتي epoxide وظيفيتين على ١ لأقل ومركب له الصيغة الكيميائية ١ أدناه؛ من خلال استخدام معقد له الصيغة الكيميائية ١ الواردة أعلاه كمحفز:
ا [الصيغة الكيميائية [V J(LH) حيث : Jaci J شق hydrocarbyl (C-Cgo) بتكافؤ ع به أو بدون مجموعات esters ether أو LH ¢ amine تمثل ~OH أو 11ٍ0©-؛ » تمثل عددًا صحيحًا يتراوح من ١ إلى ١٠؛ cg عندما تكون © » عبارةٍ عن Y أو أكثر؛ يمكن أن تكون LH متماثلة أو مختلفة عن بعضها البعض. على وجه أكثر تفضيلاً في الصيغة الكيميائية »١ يتم استخدام مركب يفي بالمتطلبات التالية: 14 تمثل cobalt ثلاثي التكافو؛ A تمثل oxygen ؛ © تمثل trans-1,2-cyclohexylene, phenylene or tethylene تكون RZR' ممائلتين أو مختلفين عن alkyl (C1-Ca0) الأولية؛ RP Ji حتى RY بصورة مستقلة hydrogen أى [YR 5, {(CR™RT) N'R¥R¥R*},] 7 تمثل © أو Si تمثل RZRS ٠ كع كول تكب وائع بصورة مستقلة alkyl (Ci-Cy) ¢ halogen ¢ hydrogen ؛ Ci) alkyl (C20 بها واحدة على الأقل من ذرات silicone oxygen «¢ nitrogen 6 halogen ؛ كبريت alkenyl Cy-Cy)) ¢ alkenyl (C2-Ca0) ¢ phosphorus s sulfur بها واحدة على الأقل من ذرات silicone oxygen « nitrogen « halogen » كبريت alkyl (C1-Cao) ¢ phosphorus s sulfur Ler aryl (C-Can) alkyl (C1-Cao) ¢ aryl (Ce-Cag) واحدة على الأقل من ذرات halogen ؛ silicon: oxygen ¢ nitrogen © + كبريت (Ci-Ca0) aryl (Ce-Cao) ¢ phosphorus s sulfur alkyl (C1-Cao) aryl (Ce-Cag) ¢ alkyl بها واحدة على الأقل من ذرات nitrogen © halogen ¢ «silicone oxygen كبريت aryloxy (Cs-Cso) ¢ alkoxy (Ci-Cao) ¢ phosphorus s sulfur ¢ alkylcarbonyl (C;-Cy) ¢ formyl ¢ (مم) arylcarbonyl ¢ أو شق شبه فلزي به استبدال SH hydrocarbyl من المجموعة § )6 يمكن ربط اثنتان من "تع 17و87 ببعضهما البعض Yo لتكوين حلقة؛ م تمثل عددًا صحيحًا يتراوح من ١ إلى oF و5 تمثل عددًا صحيحًا يتراوح من ١ إلى yy إلى إجمالي عدد أملاح الأمونيوم ١ تمثل عددًا صحيحًا يبلغ ؛ أو أكثر كقيمة إضافة oY. 83 فإن ثلاثة على الأقل من ء١ Juda بشرط أنه عندما R10 الرباعية المتضمنة في #3نحتى فإن اثنتان على الأقل oY زكنع عع "يل (تعتك))را782]-. عندما ه تمثل Siw RY حتى فإن واحدة على oF تمثل a من 8 حتى "لع تمثل [رراتعاتع عي ع2 08)) !1182]- عندما
© الأقل من 83 حتى "أ تمثل ]NRURSR®);] (23)) 17]-كمحفز. بعبارة أخرى» يتم استخدام المعقد المعبر عنه بالصيغة الكيميائية ١ كمحفز. ly يتم نشر البلمرة المشتركة Copolymerization لثاني الكربون epoxide/ carbon dioxide التي تم تنفيذها باستخدام النوع سابق الذكر من المحفز في وجود مركب به مجموعتين epoxide وظيفيتين على الأقل مجموعات والمركب المعبر عنه بالصيغة الكيميائية ١ أعلاه.
٠ الأكثر تفضيلاً يتم استخدام المعقد المعبر عنه بالصيغة الكيميائية ؟ كمحفز. ولم يتم نشر البلمرة المشتركة Copolymerization لثاني اكسيد الكربون epoxide/ carbon dioxide التي تم تنفيذها باستخدام المعقد المعبر die بالصيغة الكيميائية ؟ كمحفز في وجود مركب به مجموعتين epoxide وظيفيتين على JI مجموعات والمركب المعبر عنه بالصيغة الكيميائية ١ أعلاه. يتم اختيار المركب المشتمل على مجموعتي epoxide وظيفيتين على الأقلمن الصيغ الكيميائية من
٠ ؛ إلى ١ الواردة أعلاه. يفضل اختيار المركب ,1011 المعبر عنه بالصيغة الكيميائية 7 على سبيل JE وليس الحصرء من adipic acid (11و0-00ت0)-10:0) (:12د0)يلار) tricarballyic acid أو 1,2,3,4-butane tetracarboxylic acid (و(7ا00))مللين). يمكن أن يعمل المركب JILH), المعبر عنه بالصيغة الكيميائية V في صورة عامل نقل سلسلة. ai
— vs —
البلمرة المشتركة copolymerization ل epoxide 5 carbon dioxide عندما تمر 16 المتضمنة في
المحفز من النوع الوارد في الصيغة الكيميائية ١ الواردة أعلاه بهجوم Call للنواة على epoxide
متناسق مع الفلز الذي يعمل كحمض لويس Lewis acid . عندما تبداً البلمرة؛ Tag سلاسل البوليمر
في التطور من 36 المتضمنة في المحفز؛ وفي النهاية؛ تصبح X سلسلة بوليمر بها carbonate or
alkoxy anion © | عند طرفها. يصبح carbonate or alkoxy anion مركبًا في صورة alcohol أو carbonic acid من خلال أخذ البروتونات من المركب JLH), المعبر عنه بالصيغة الكيميائية ١
الذي تم إدخاله في صورة عامل نقل سلسلة. يصبح المركب (1)11 ~carboxyl or alkoxy anion يمكن أن تتطور سلسلة بوليمر عبر carboxyl or alkoxy anion تم الحصول عليه من المركب (LH) يمكن أن يحدث تفاعل تبادل البروتونات على نحوٍ سريع وتشتمل مواد البوليمر التي تم
٠ الحصول عليها بتفاعل تبادل البروتونات وتفاعل نمو السلاسل على سلاسل البوليمر المتطورة من © المتضمنة في المحفز المبدئي ويتم إدخال سلسلة البوليمر المتطورة من مركب .10.11 بشكل إضافي في صورةٍ عامل نقل سلسلة. يمكن أن تكون كلتا سلسلتي البوليمر بنفس طول السلسلة إلى
a كبير. وعلى غرار ذلك؛ وبناءً على كمية إدخال عامل نقل السلسلة وبنيته؛ يمكن التحكم بشكل
دقيق في طول السلسلة وشكل سلسلة البوليمر التي تم الحصول عليها.
Ve يوضح مخطط التفاعل ؟ الوارد أدناه شكل سلسلة بوليمر بولي الكيلين كربونات المتكونة باستخدام المركب (©) المعبر عنه بالصيغة الكيميائية ؟ كمحفزء في ظل الظروف التي يكون فيها المركب J(LH), المعبر عنه بالصيغة الكيميائية ١ عبارة عن (HO,C-(CH2)4-COzH) adipic acid ويكون مركب diepoxide عبارة عن vinyleyclohexene dioxide . يمكن الحصول على سلسلة بوليمر بها طول سلسلة بوليمر متحكم فيه بدقة Fl على كمية adipic acid وبالإضافة إلى ٠٠ مجموعات OH عند كلا طرفيها. بالإضافة إلى ذلك؛ يمكن أن ينتج عن dad
Y oo — — ula vinyleyclohexene dioxide وزن جزيثي كبير؛ والتي يتم الحصول عليها من خلال الربط التشابكي لجزء من سلسلة البوليمر السابقة. وبعد ذلك؛ فيمكن أن يؤدي الإدخال الإضافي vinyleyclohexene dioxide إلى زيادة متوسط الوزن الجزيئي وتوسيع نطاق توزيع الوزن الجزيئي. علاوةً على ذليك؛ فبما أن عدد [011] لكل سلسلة في بعض سلاسل البوليمر cay فيمكن استخدام © البوليمر الوارد أعلاه على نحو فعال في تصنيع polyurethane . [مخطط التفاعل ]١ 0 0 0 0 co, + + + + 3 — ال . ’ 0 X y 2 : 1 OH OH = J HO HO OH +efc. + + HO’ "Yo HO OH “OH يوضح مخطط التفاعل © الموضح أدناه شكل سلسلة بوليمر بولي الكيلين كربونات متكونة باستخدام المركب )7( المعبر عنه بالصيغة الكيميائية ؟ كمحفز؛ في ظل الظروف التي يكون فيها ٠ المركب JLH), المعبر عنه بالصيغة الكيميائية ١ عبارة عن ((001)-و11ر0) tricarballyic acid ويكون مركب diepoxide عبارة عن vinylcyclohexene dioxide - مقارنة بإدخال adipic acid في صورة عامل نقل سلسلة؛ مثلما هو موضح أعلاه؛ فوجد أن سلسلة البوليمر التي تم الحصول عليها في هذه الوثيقة تكون بعدد أكبر من الفروع. وعلى غرار ذلك؛ يمكن أن يزيد عدد [011] لكل سلسلة أيضًا. يمكن الحصول على سلسلة بوليم ربها فروع متزايدة (أو مفرطة في النمو) من خلال
- ١لا - إدخال Va, «(C4H6(COZH)4) 1,2,3,4-butane tetracarboxylic acid من tricarballyic acid .(C3H5(CO2H)3) [مخطط التفاعل 7[ 0 Ox OH 0 CO, + 3 + + 3 + 3 — a HO OH 0 X y z 0 1 OH oHHQ OH HO OH A Lo Jp + ete —~OH ~0OH ~ 2 2 > / 2 HO 00 وا 00 HO” OH HO HO © يمكن أن تتراوح النسبة المولارية بين مركب epoxide إلى «taal أي * في مخططات التفاعل ؟ و ¥ من ١١ إلى ١١١١٠١٠ ويفضل من Quran إلى ره يلا ٠ يمكن تحديد كمية عامل Js السلسلة التي تم إدخالهاء أي 2 في مخططات التفاعل Bly oF 5 Y على طول سلسلة البوليمر المراد تطويرها. بوجدِ عام؛ يمكن أن تكون 7 عبارة عن عدد صحيح يتراوح من ٠١ إلى .٠٠٠١ يجب أن تكون كمية المركب المدخل المشتمل على مجموعتين epoxide وظيفيتين على الأقل؛ أي ٠ الإفي مخططات التفاعل 7 و“ أقل من الكمية في ظل الظروف التي يحدث فيها تكون الجل. لا يمكن تحديد كمية المركب المشتمل على مجموعتين epoxide وظيفيتين على } لأقل ¢ في ظل الظروف التي يحدث فيها تكون الجل؛ بشكل ثابت؛ بما أن ذلك يصاحبه بنية المحفزء و/أو TON الذي تم الحصول عليه بالمحفز؛ و/أو كمية عامل نقل السلسلة و/أو طول سلسلة البوليمر sl على ما سبق أو ما شابه. يحتوي كل eds من البوليمرات المشتركة carbon J dioxide/propylene oxide ٠ التي تم تحضيرها وفقًا للنموذجين المصنفين سابقي OSA على بعضٍ السلاسل المرتبطة تشابكيًا المتكونة من سلسلتي بوليمر على الأقل. من بيانات تحليل GPC يمكن
IV
GPC أن يتضح أن البوليمر المشترك الناتج عبارة عن بولي الكيلين كربونات يحتوي على منحنى في الشكل الذيلي أو النمطي عند AT الموضح بسلسلة بوليمر دون الربط التشابكي» وكذلك منحنى
Gx موقع به وزن جزيئي أكبر من سلسلة البوليمر سابقة الذكرء مما يُظهر توزيع وزن أو أكثر. ١7 يبلغ (MM) الاختراع الحالي بولي الكيلين كربونات بالسمات الموضحة أعلاه. ولا يزال jig غرار ذلك؛ Jey © بولي الكيلين كربونات المذكور الذي يشتمل على السلسلة سابقة الذكر ومدى عريض من توزيع
Prof. من قبل aie لمقال تم إعداده والكشف Gy الوزن الجزيئي غير معروف. بعبارة أخرىء فيكون توزيع الوزن الجزيئي ,1/11 الذي (Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 6618) Coates propylene / لثاني الكربون copolymerization تم الحصول عليه من خلال البلمرة المشتركة استخدام بعض من المحفزات من Ala وفي FA إلى ٠,١١ منخفض نسبيًا ويتراوح من oxide ٠ ؛ فقد cyclohexene oxide 5 نوع الزنك غير المتجانسة لإجراء البلمرة المشتركة لثاني اكسيد الكربون .7 فقط وصل إلى حوالي Las تم الكشف عن أن توزيع الوزن الجزيئي ,34/14 كان مرتفع أعلاه عن منحنى أحادي النمط وتوزيع عريض للوزن الجزيئي؛ وهما High ومع ذلك» كشف التقرير مختلفان عن سمات الاختراع الحالي حيث اشتمل على منحنى رئيسي بالإضافة إلى وجود منحنى آخر في صورة ذيلية أو نمطية عند موقع به وزن جزيئي كبير. ٠ من جوانب الاختراع الحالي؛ يتم توفير طريقة لتحضير بولي الكيلين كربونات ؛ AT كجانب وواحد أو أكثر carbon dioxide التبادلية ل copolymerization تشتمل على تتفيذ البلمرة المشتركة
Cr) oxide المنتقاة من المجموعة التي تتكون من مجموعات الاستبدال epoxide من مركبات أو مت ءئع) aryloxy (Ce-Cao) ٠ alkyloxy )0.-©:( » halogen به أو بدون alkylene (Cy
ام - alkyloxy (C1-Ca) J ؛ مجموعات الاستبدال oxide (و0-) cycloalkylene به أو بدون (Ce-Cao) si aryloxy (Cs-Cao) » alkyloxy (Cy-Cao) « halogen أر alkyloxy (C1-Cao) ومجموعات الاستبدال styrene (Cs-Ca) oxide به أو بدون alkyloxy (Ci-Cy) ¢ halogen « aryloxy (Cs-Cao) « (وتم) أر alkyloxy (C1-Cag) أر alkyl (C1-Cao) ؛ © في وجود المركب المشتمل على مجموعتي epoxide وظيفيتين على الأقل ومركب بوليمر به مجموعة carboxylic acid sl hydroxyl عند مجموعة طرفية أو سلسلة جانبية لمركب البوليمر؛ من خلال استخدام معقد له الصيغة الكيميائية ١ الواردة أعلاه كمحفز. على any أكثر تفضيلاً في الصيغة الكيميائية ١ء يتم استخدام مركب يفي بالمتطلبات التالية: 04 cobalt Ji ثلاثي التكافؤ؛ A تمتل oxygen ؛ © تمثل trans-1,2-cyclohexylene, phenylene or ٠ عنعاوطاء؛ تكون RZR! مماثلتين أو مختلفين عن alkyl (Cr-Ca) الأولية؛ تمثل RY aR? بصورة مستقلة hydrogen أرى ورانعتثع تايل خظعتع)وا177]-؛ 7 تمثل © أو :5؛ تمثل اقوتنج كع اك تئج وكئع بصورة مستقلة halogen ¢ hydrogen ¢ (وت©-0) alkyl ؛ Ci-) alkyl (Cao بها واحدة على الأقل من ذرات oxygen © nitrogen ¢ halogen 81116006 « كبريت phosphorus s sulfur ¢ (و©-) alkenyl ؛ (ممن-ن alkenyl بها واحدة على الأقل من ذرات silicon¢ oxygen ٠ nitrogen ¢« halogen ٠6 + كبريت alkyl (C1-Cy) ¢ phosphorus sulfur (تءئى) aryl ؛ aryl (Ce-Cag) alkyl (C1-Ca) بها واحدة على الأقل من ذرات halogen ¢ silicone oxygen ¢ nitrogen » كبريت (C1-Cao) aryl (Ce-Ca0) ¢ phosphorus 3 sulfur alkyl ؛ alkyl (C1-Ca) aryl (Cs-Cao) بها واحدة على الأقل من ذرات nitrogen « halogen « «silicone oxygen كبريت aryloxy (Ce-Cso) ¢ alkoxy (C1-C20) ¢ phosphorus 5 sulfur ¢ alkylcarbonyl (Ci-Cp) ¢ formyl ٠ ؛ arylcarbonyl (Cs-Ca) ¢ أو شق شبه فلزي به استبدال
EP
hydrocarbyl لفلز من المجموعة eV يمكن ربط اثنتان من RGR (RM ببعضهما البعض لتكوين حلقة؛ م تمثل Dae صحيحًا يتراوح من ١ إلى Dae Jibs oF صحيحًا يتراوح من ١ إلى ٠ تمثل عددًا صحيحًا يبلغ ؛ أو أكثر كقيمة إضافة ١ إلى إجمالي عدد أملاح الأمونيوم الرباعية المتضمنة في 8احتى RY بشرط أنه Jide Lexie ١؛ فإن ثلاثة على الأقل من 183 حتى N'R¥*R¥R¥}] Ji RYO © ظعتعق))ر77]-؛ aie ء تمثل oY فإن اثنتان على الأقل من ث8 حتى RO تمثل NR¥RIRY,] تتم ب انور Lae م تمثل 9؛ فإن واحدة على الأقل من 8 حتى "لج NR¥R¥R*};] Jui (ن0877)) 17 ]كمحفز . بعبارة أخرى, يتم استخدام المعقد المعبر die بالصيغة الكيميائية ¥ كمحفز. ولم يتم نشر البلمرة المشتركة Copolymerization ل epoxide/ carbon dioxide التي تم تتفيذها باستخدام النوع Ye سابق الذكر من المحفز في وجود مركب به مجموعتين epoxide وظيفيتين على الأقل مجموعات ومركب البوليمر المشتمل على مجموعة hydroxyl أو carboxylic acid عند مجموعة طرفية أو سلسلة جانبية لمركب البوليمر. الأكثر تفضيلاً أن يتم استخدام المعقد المعبر عنه بالصيغة الكيميائية ؟ كمحفز. لم يتم نشر البلمرة المشتركة Copolymerization لثاني الكربون epoxide/ carbon dioxide التي تم تنفيذها Vo باستخدام المعقد المعبر عنه بالصيغة الكيميائية ؟ كمحفز في وجود مركب به مجموعتين epoxide وظيفيتين على الأقل مجموعات ومركب البوليمر المشتمل على مجموعة hydroxyl أى carboxylic acid عند مجموعة طرفية أو سلسلة جانبية لمركب البوليمر. يتم اختيار المركب المشتمل على مجموعتي epoxide وظيفيتين على الأقل من الصيغ الكيميائية من 4 إلى 6 الواردة أعلاه. ليس هناك قصر على مركب البوليمر المشتمل على مجموعة carboxylic acid sf hydroxyl عند ٠ مجموعة طرفية أو سلسلة جانبية منه على وجه التحديد. ومع dll) يفضل اختياره من :
.سم -mono-ol, propyleneglycol -mono-ol, polyethyleneglycol-diol, poly ethyleneglycol Poly -diol propyleneglycol poly ؛ وخلائط منها. يعرض مخطط التفاعل ؛ الموضح أدناه شكل سلسلة بوليمر متكونة باستخدام المركب (7) المعبر عنه بالصيغة الكيميائية ؟ كمحفز؛ في وجود poly ethyleneglycol-mono-ol © وعلللامتل vinylcyclohexene . في هذا الصدد؛ يمكن أن توجد سلسلة بوليمر متطورة من poly ethyleneglycol-mono-ol وسلسلة بوليمر أخرى متطورة من #المتضمنة في المركب (V) المعبر عنه بالصيغة الكيميائية 7 بشكل مشترك ee ويمكن ربطهما تشابكيًا من خلال vinylcyclohexene dioxide الذي تم إدخاله بشكل إضافي عليهماء مما يؤدي إلى سلسلة بوليم ربها وزن جزيئي متزايد. وبالتالي؛ يمكن أن يؤدي إدخال vinyleyclohexene dioxide إلى زيادة متوسط الوزن الجزيئي ٠ وتوسيع نطاق توزيع الوزن الجزيئي. وفي حالة زيادة متوسط الوزن الجزيئي بواسطة سلسلة بوليمر بها وزن جزيئي مرتفع متضمن في البوليمر؛ يمكن أن تزيد المقاومة الميكانيكية للبوليمر. وفي حالة تضمين سلسلة بوليمر من نوع الفروع المشتمل على سلسلة طويلة و/أو زيادة توزيع الوزن الجزيئي؛ يمكن أن تتحقق الخواص الانسيابية بمقاومة صهر مرتفعة؛ مما يساعد في shal all Ve بالنفخ أو تكوين أغشية منفوخة : Shroff, R.N.; Mavridis, H.
Macromolecules 2010, 43, 7362; Shida, M.; Cancio, L.V. Polymer Engineering and Science 1971, 11, 124; Nakajima, N.; Wong, P.S.L. Transactions of the Society of Rheology 1965, 9, 3. [مخطط التفاعل ¢[
١س - 0 وبين قا 5 . co, + A X : ,° : z : 1 Ge Te AF we يمكن أن نتراوح النسبة المولارية بين مركب epoxide إلى المحفزء أي x مخطط التفاعل ؛ من ٠ إلى ٠٠0٠٠٠٠١ ويفضل من 000٠ إلى .٠٠٠٠٠١ ليس هناك قيود على الوزن الجزيئي لمركب البوليمر الذي تم إدخاله والمشتمل على مجموعة carboxylic acid hydroxyl © عند مجموعة طرفية أو سلسلة جانبية منه على وجه التحديد. ومع ذلك؛ يمكن أن يكون عدد متوسط الوزن الجزيئي (Mn) للبوليمر الذي تم إدخاله ٠٠٠0 أو أكثرء للحصول على الخواص الفيزيائية المفضلة للبوليمر الكتلي الناتج. في حالة إدخال بوليمر به وزن جزيئي مرتفع (Mn) aa فيكون الجزء المولاري لمجموعة hydroxyl أو الحمض الكربوكسيلي المتضمنة في البوليمر الذي تم إدخاله منخفض نسبيًاء مقارنةً بالجزء المولاري XJ 0100 في ٠ المحفزء حتى في حالة إدخال كمية كبيرة من البوليمر. نتيجة لذلك؛ يتم الحصول على سلاسل البوليمر بشكل كبير بواسطة نمو سلسلة البوليمر في ©7. وعلى غرار ذلك؛ يفضل أن يكون الوزن الجزيئي (Mn) لمركب البوليمر ٠٠٠٠٠١ أو أقل. يمكن تحديد كمية إدخال البوليمرء أي 7 في ض مخطط التفاعل بطريقة تتراوح فيها نسبة البوليمر الذي تم إدخاله إلى إجمالي كمية البوليمر الناتجة عقب البلمرة» معبر عنها بالنسب المئوية بالكتلة (الوزن) من © إلى Jon VO يجب أن تكون كمية المركب الذي تم إدخاله والمشتمل على مجموعتين epoxide وظيفيتين على الأقل؛ أي Jy مخطط التفاعل ؛ أقل من الكمية في ظل الظروف التي يحدث Led تكون الجل. لا يمكن تحديد كمية المركب المشتمل على مجموعتين epoxide وظيفيتين على الأقل؛ في ظل الظروف التي يحدث فيها تكون الجل؛ بشكل ثابت؛ Loy أن ذلك يصاحبه بنية المحفزء و/أو TON
ET
الذي تم الحصول عليه بالمحفزء و/أو كمية عامل نقل السلسلة و/أو طول سلسلة البوليمر بناءً على ما سبق أو ما شابه. للنموذج الثالث على بعضٍ السلاسل المرتبطة By يحتوي البوليمر المشترك الذي تم تحضيره يمكن أن يتضح أن «GPC تشابكيًا المتكونة من سلسلتي بوليمر على الأقل. من بيانات تحليل poly و poly alkylene carbonate البوليمر المشترك الناتج عبارة عن بوليمر مشترك كتلي من © الموضح بسلسلة بوليمر دون الربط التشابكي؛ GPC ويحتوي على منحنى ¢ propyleneglycol في الشكل الذيلي أو النمطي عند موقع به وزن جزيئي أكبر من سلسلة البوليمر AT وكذلك منحنى أو أكثر. وعلى غرار ذلك؛ يوفر ١,١7 يبلغ (MaMa) سابقة الذكر؛ مما يُظهر توزيع وزن جزيئي الاختراع الحالي بولي الكيلين كربونات بالسمات الموضحة أعلاه؛ ولا يزال البوليمر المشترك الكتلي _سابق الذكر غير معروف. ٠ إلى البلمرة diepoxide التأثيرات المميزة : مثلما هو موضح أعلاه؛ فمن خلال إدخال مركب ؛ يمكن ربط بعض سلاسل epoxide التبادلية لثاني الكربون و copolymerization المشتركة لزيادة الوزن الجزيئي للبوليمر المشترك polymer chains may be cross-linked البوليمر تشابكياً وتوسيع نطاق توزيع الوزن الجزيئي. وكذلك؛ يمكن أن يؤدي الإدخال الإضافي لعامل نقل السلسلة مما يزيد من الوزن (SIL إلى الحصول على سلاسل بوليمر في صور وأشكال مختلفة لربطها ٠ الجزيئي أثناء التحكم فيها. بالإضافة إلى ذلك؛ فعند إضافة بوليمر به مجموعة 011- لتحضير poly alkylene بوليمر مشترك كتلي مكون من البوليمر سابق الذكر وبولي الكيلين كربونات فيمكن اشتقاق تفاعل ربط تشابكي لسلاسل البوليمر؛ لزيادة الوزن الجزيئي وتوسيع ¢ carbonate نطاق توزيع الوزن الجزيئي. مرتفعة MyM يتعلق بتطوير استخدامات البولي أولفين؛ فمن المهم إنتاج رإتنجات بها Lag "٠
سر - وبتوزيع ثنائي النمط للوزن الجزيثئي )704 1693-1 ,41 ,2008 (Macromolecules تكون السلسلة مرتفعة الوزن الجزيئي فعالة لزيادة المقاومة الميكانيكية لمنتج بينما تساعد السلسلة منخفضة الوزن الجزيئي في معالجة الراتنج Sle . resin على ذلك؛ فإن إدخال فروع طويلة السلسلة من الأمور الرئيسية الأخرى )7362 ,43 ,2010 (Macromolecules فمن خلال فرع طويل السلسلة؛ يمكن أن © تحدث ظاهرة 'ترقيق القص"؛ حيث تزيد اللزوجة في حالة انخفاض الميوعة بينما تقل اللزوجة في حالة ارتفاع الميوعة من وجهة النظر المتعلقة بالخواص الانسيابية للراتتج resin ؛ مما يساعد في تنفيذ العملية مثل القولبة بالنفخ أو الأغشية المنفوخة. لقد تم الكشف عن سلسلة بوليمر مرتبطة تشابكيًا باستخدام diepoxide للمرة الأولى في الاختراع الحالي ويمكن أن تكون بوزن جزيئي كبير وفرع طويل السلسلة. (July يوفر الاختراع الحالي طريقة لتحضير راتنج بوليمر ide من epoxides carbon dioxide ٠ وبه سلاسل البوليمر سابقة الذكر لتحقيق الأغراض و/أو المهام الخاصة براتنج البولي أولفين. Sle على ذلك؛ لقد أدت سلسلة البوليمر التي تم الحصول عليها في وجود عامل نقل السلسلة إلى زيادة عدد مجموعات 011-+؛ وبالتالي يفضل استخدامها في تصنيع polyurethane . Vo شرح waldo للرسومات ستصبح أهداف وسمات ومميزات الاختراع الحالي سابقة الذكر وغيرها جليةٌ من الوصف التفصيلي التالي للنماذج المفضلة والذي تم عرضه مع الأشكال المرفقة؛ حيث: شكل ١ عبارةٍ عن منحنيات GPC لبوليمر مشترك تم الحصول عليه بواسطة البلمرة المشتركة carbon dioxide/propylene oxide 1 copolymerization في وجود diepoxide ؛ حيث يشير ٠ الرقم المرجعي في كل متحنى إلى رقم الإدخال في جدول ١؛
— $ 7 — شكل ١ عبارة عن منحنيات jaded GPC مشترك تم الحصول عليه بواسطة البلمرة المشتركة ل carbon dioxide/propylene oxide في وجود ((11ر00)و1ارن) tricarballyic acid و diepoxide « حيث يشير الرقم المرجعي في كل منحنى إلى رقم الإدخال في جدول ؟؛ و شكل © عبارة عن بيانات (أ) اختبار الشد وبيانات (ب) للخواص الفيزيائية الانسيابية لبوليمر © مشترك مكون من poly ethyleneglycol - poly alkylene carbonate وتم تحضيره في وجود diepoxide أو بدون diepoxide ؛ حيث تشير ably Ja" الإدخال ١ في جدول ؛ والتي تم الحصول عليها من عينة ثم تحضيرها بدون diepoxide ولها M,, يبلغ M,/My 3 AY von تبلغ ٠ بينما تشير JN" بيانات الإدخال ؛ في جدول ؛ والتي تم الحصول عليها من عينة تم تحضيرها في وجود diepoxide ولها ,]1 يبلغ 775٠٠١ 1/213 تبلغ .7,١ ٠ الوصف التفصيلي: فيما بعد في هذه Abs سيتم وصف التأثيرات الوظيفية للاختراع الحالي بالتفصيل بالإشارة إلى الأمثلة التالية والأمثلة المقارنة. ومع ذلك؛ يقصد بهذه الأمثلة التوضيح فقط ولا يقتصر عليها مجال الاختراع الحالي على وجه التحديد. [مثال تحضيري ]١ تخليق المحفز ٠5 تم تحضير المحفز المستخدم في الاختراع الحالي مثلما هو موضح أدناه. تم تحضير المركب A بكونه مادة بادئة وفقًا للطريقة المعروفة. )745-748 ,30 ,2009 ٠ (Bull.
Korean Chem.
Soc.
— Yo —
N Bus Bus NBu, BuN - Me ar Me - [ Me و40 Me
AgNO;
Me OH HO Me — Me OH HO Me
NBu; 77 Busi NBu, 1 a Busi
A B
NBuUs Bu,
Me Me
Co(OAc), |Me 0 0 Me - oo Ng 4 NO3 8 وب NN, CH3CO,
NBu; 77 Bu,N 0
B تخليق المركب ملي ١719 cana 7,7( AgNO; 5 ) ملي مول ٠.094 مجمء ٠٠١( A تمت إذابة المركب وتم التقليب طوال الليل. تمت إزالة 1ع الناتج بالترشيح بواسطة طبقة (Je ©( مول) في إيثانول أصفر B مذيب من خلال تسليط ضغط منخفض للحصول على مركب All) من السيلايت. تمت © . (% + جم؛ ٠ في صورة مسحوق ) ف 'H NMR (CDCl): 8 3.51 (s, 2H, OH), 8.48 (s, 2H, CH=N), 7.15 (5, 4H, m-H), 3.44 (br, 2H, cyclohexyl-CH), 3.19 (br, 32H, NCH,), 2.24 (s, 6H, CH3), 1.57-1.52 (br, 4H, cyclohexyl-CHy), 1.43-1.26 (br, 74H), 0.90-0.70 (br, 36H, CH;) ppm. © تخليق المركب ٠ مجم ١م ملي ٠١ VY) Co(OAc), ملي مول) و 1١ مجم؛ 9 °) B تمت إضافة المركب مل). بعد تقليب الخليط لمدة ؟ ساعات ¥) methylene chloride إلى دورق واذابتهما في (Use
vq — — عند درجة حرارة الغرفة في جو من oxygen ؛ تمت إزالة المذيب من خلال تسليط ضغط منخفض للحصول على مركب © أصفر في صورة مسحوق AO) مجمء (TAY 'H NMR (DMSO-d, 38 C): major signal set, 6 7.83 (s, 2H, CH=N) 7.27 (br s, 2H, m- H), 7.22, 7.19 (brs, 2H, m-H), 3.88 (br, 1H, cyclohexyl-CH), 3.55 (br, 1H, cyclohexyl- CH), 3.30-2.90 (br, 32H, NCH), 2.58 (s, 3H, CH3), 2.55 (s, 3H, CH3), 2.10-1.80 (br, 4H, © cyclohexyl-CHy), 1.70-1.15 (br m, 74H), 1.0-0.80 (br, 36H, CH3) ppm; minor signal set, 8 7.65 (s, 2H, CH=N) 7.45 (s, 2H, m-II), 7.35 (s, 2H, m-H), 3.60 (br, 2H, cyclohexyl- CH), 3.30-2.90 (br, 32H, NCH), 2.66 (s, 6H, CH), 2.10-1.80 (br, 4H, cyclohexyl-CHy,), 1.70-1.15 (br m, 74H), 1.0-0.80 (br, 36H, CH3) ppm. '"H NMR (CD,CL): 6 7.65 (br, 2H,
CH=N) 7.34 (br, 2H, m-H), 7.16 (br, 2H, m-H), 3.40-2.00 (br, 32H, NCH,), 2.93 (brs, Ye 6H, CH;), 2.10-1.80 (br m, 4H, cyclohexyl-CH,), 1.70-1.15 (br m, 74H), 1.1-0.80 (br, 36H, CH3) ppm. ظهرت مجموعتان من الإشارات عند نسبة 1 :4 في "HNMR في .DMSO-ds أظهرت مجموعة الإشارات الرئيسية أن مركبي phenoxy ترابطيين UK Salen sas) مختلفين. أظهرت مجموعة ٠ الإشارات الثانوية أن مركبي phenoxy ترابطيين كانا متماثلين. يمكن إدراك أن المركب © كان في حالة توازن موضحة أدناه في مذيب .dimethyl sulfoxide (DMSO) لقد اتضح أن المركب © كانت له بنية غير متناسقة ب imine nitrogen في مذيب قطبي dimethyl Jie sulfoxide (DMSO) عندما كانت هناك مجموعة استبدال صغيرة بها عائق صغير ثلاتني الأبعاد Jie ميثيل عند موضع ortho من مركبي phenoxy الترابطيين Inorg. ) Salen sass! (Chem. 2009, 48, 10455-10465 ٠٠ ظهرت مجموعة من الإشارات العريضة dag عام في مذيبات
غير قطبية مثل methylene chloride . عند اعتبار أن "ولح anion لم يرتبط جيدًا ؛ فقد تم تقدير أنه من الممكن الحصول على بنية متناسقة أو غير متناسقة بينما كان imine nitrogen متناسقًا وتم تبادل nitrate anion ب acetate anion عند سطحين متناسقين محوريين. NB 40: gk NB 4090: ok u u | u يا Me Me ? Me AO Me 3 dmso dmso Me 0: 70 Me حب Me 0: 0 Me c 0 aed . msds NBus ne BusN NBu; iret BusN © [البنية المقدرة لمركب © في [DMSO . 270 . NBu3 0602 BusN : Me ١ Me Me مي Me 0 د SN NBus bed Bus [البنية المقدرة لمركب © في [CHCl ]١ Jl] البلمرة المشتركة carbon dioxide/propylene 1 Copolymerization oxide في وجود vinyleyclohexene dioxide تم وزن المركب © الذي تم تحضيره في مثال ٠ تحضيري cana 7,0( ١ مونومر/المحفز = ٠٠,١( propylene oxides )٠٠٠٠٠١ جم ١١77 ملي مول) وادخالهما في مفاعل قنابل سعته 00 مل. بعد ذلك؛ تم وزن vinylcyclohexene dioxide : 0 oT
رس -
في نسبة تبلغ con 5450 Fe 70 0٠٠ 10 أو ١اء على التوالي؛ فيما يتعلق بالجزء المولاري من «inl مثلما هو موضح في جدول ١؛ ثم تم إدخاله في المفاعل؛ وأعقب ذلك تصنيع المفاعل. وأثناء (Je lal فبعد تسليط ضغط من le ثاني الكربون carbon dioxide يبلغ ١ بار؛ تم غمس المفاعل في حمام زيت Sally فيه بشكل مبدئي على درجة حرارة تبلغ لام ثم أعقب ذلك بدء © التقليب. وبعد مرور ٠٠ دقيقة؛ وصلت درجة حرارة المفاعل إلى VT م وعند هذه النقطة الزمنية؛ تمت ملاحظة بدء انخفاض ضغط التفاعل. ومن النقطة الزمنية التي تصل فيها درجة حرارة المفاعل إلى 77 م ويبداً فيها التفاعل» يتم تنفيذ البلمرة لمدة ساعة. وبعد ذلك؛ يتم غمرر المفاعل وتبريده في حمام بارد ونتم إزالة غاز ثاني الكربون منه؛ مما يؤدي إلى اكتمال التفاعل. ونتيجة لذلك؛ يتم الحصول على محلول لزج لونه أصفر باهت. وبعد إدخال ٠١ جم من propylene oxide ٠ في المحلول اللزج الذي تم تحضيره لتقليل لزوجة المحلول» يتم إمرار المحلول عبر حشوة من جل السيليكا silica gel )£00 مجم؛ تم تصنيعها بواسطة (Merck Co. بقطر جسيمي يتراوح من 0 إلى 057 مم (من YT إلى 50860 ميش)) للحصول على محلول عديم اللون. تمت إزالة المونومرات عبر الكبس التفريغي. وبشكل اختياري؛ تم إنشاء حوالي أقل من 75 من منتج propylene carbonate جانبي. تمت إزالة المنتج الجانبي؛ أي propylene carbonate « من poly vie alkylene carbonate ٠ تخزينه في فرن تفريغي عند 166 م لعدة س اعات. ونتج ما يتراوح من " إلى © جم من البوليمر النقي. تلخص الإدخالات من ١ إلى 4 الواردة في جدول ١ نتائج البلمرة. [مثال مقارن ]١ البلمرة المشتركة ل carbon dioxide/propylene oxide بدون diepoxide دون إدخال vinyleyclohexene dioxide ¢ تم تنفيذ البلمرة بنفس الإجراءات الموضحة في مثال ١ء ثم أعقب ذلك A) المحفزء مما أدى إلى الحصول على بولي الكيلين كربونات poly
alkylene carbonate ٠٠ نقية. يلخص الإدخال ١ من جدول ١ نتائج عملية البلمرة.
— Y q — في propylene oxide / carbon dioxide ل copolymerization نتائج البلمرة المشتركة ]١ [جدول أو يدونه vinylcyclohexene dioxide وجرد 1 le] مل (al :
الإدخال | diepoxide] ]/[المحفز ١ x) TON [C ّ( مالف/مك 1 م ee اسان امم | oa vee Jove |e a] لاه ewe ven مسنم دان EE EE EE EEE EE EE EE © عبارة عن مقلوب العدد المحسوب على أساس كتلة البوليمر التي تم الحصول عليها (الوزن)
oo )® متوسط وزن الوزن الجزيئي المحدد في GPC باستخدام polystyrene كمعيار 3a حرارة التحول إلى زجاج والتي تم قياسها في DSC “تم إجراء عمليات البلمرة على مدار ٠0 دقيقة يوضح شكل ١ توزيع الوزن الجزيني لكل بوليمر ثم الحصول عليه في لإدخا لات ١ م ولا من جدول .١ مثلما يتضح في جدول ١ وشكل ١؛ فحتى إذا تم إدخال كمية صغيرة Ra من vinyleyclohexene dioxide ٠ ؛ على سبيل المثال؛ في 01 حتى 700056 بالنسبة لجزء مولاري (من ١8 إلى 720,15 بالنسبة للكتلة) من propylene oxide ؛ فيمكن ملاحظة سلسلة بوليمر مرتفعة الوزن الجزيئي تشتمل على سلسلتي بوليمر على الأقل أو أكثر من ذلك مرتبطتين تشابكيً معًا. ومن خلال زيادة كمية diepoxide ؛ يمكن أن يتضح زيادة JS من كمية سلسلة البوليمر
م — المرتبطة تشابكيًا ومرتفعة الوزن الجزيئي؛ ومتوسط الوزن الجزيئي؛ وكذلك توزيع الوزن الجزيئي (,24/,). تم الحصول على أقصى وزن جزيئي عند النسبة المولارية بين SU ايبوكسيد diepoxide والمحفز تبلغ Te وفي هذه الحالة يصل متوسط وزن الوزن الجزيئي في الغالب إلى 65 وتمت زيادة توزيع الوزن الجزيئي Myfbution My إلى .7,١١ وهناء بالإشارة إلى © منحنيات GPC في شكل ١؛ تمت ملاحظة سلاسل بوليمر غير مرتبطة تشابكيًا بالقرب من الوزن الجزيئي البالغ Yves ومن الناحية الأخرى؛ كونت سلاسل مرتبطة تشابكيًا باستخدام سلسلتين نموذجًا آخر بالقرب من الوزن الجزيئي البالغ 50000٠ بينما تمت ملاحظة سلاسل مرتفعة الوزن الجزيئي وبها اثنتين على الأقل أو أكثر من السلاسل المتعددة المرتبطة تشابكيًا ببعضها البعض كذيل. وفي الحالة التي تكون فيها النسبة المولارية ©01600::0_بالنسبة للجزء المولاري للمحفز To ٠ فإذا زاد زمن التفاعل من ١ إلى 5 ساعة أو إذا زادت النسبة المولارية إلى Ve فيتم الكشف عن تكون الجل. وعند تكون call يفقد محلول البوليمر ميوعته؛ وبالتالي يتم الفشل في إزالة المحفز عبر الترشيح بجل السيليكا ٠ silica gel [مثال [Y البلمرة المشتركة Copolymerization ل carbon dioxide/propylene oxide في وجود 1,2,7,8~diepoxyoctane 0 Ya ٠ من vinylcyclohexene dioxide » تم وزن ER 1,2,7,8-diepoxyoctane ( في نسبة 00 40 810 AL أو ٠٠١ على JIA بالنسبة لجزء مولاري من المحفزء ثم تم إدخاله في المفاعل. وبعد ذلك؛ تم Aun البلمرة Gig لنفس الإجراءات الموضحة في مثال .١ كمحفز؛ تم استبدال Call © في مثال ١ بالمركب له الصيغة البنائية ١ الموضحة في الخلفية التقنية. يوضح جدول ZY
١ البلمرة. : في وجود carbon dioxide/propylene oxide نتائج ل ]١ [جدول وبدونه 1,2,7,8-diepoxyoctane ton er | » oe [oe اها ل ا جا | اح أن المثال الحالي يوضح ظروقًا مماثلة GPC أظهرت نتائج البلمرة ونتائج البيانات الخاصة بتحليل © ١ لتلك التي تم الحصول عليها باستخدام المحفز المعبر عنه بالمركب © في المثال التحضيري على وجه أكثر تحديدًا؛ تمت ملاحظة سلاسل البوليمر . vinylcyclohexene dioxide ونتج عنه غير المرتبطة تشابكيًا في صورة النموذج الرئيسي؛ وتمت ملاحظة السلاسل المرتبطة تشابكيا المتكونة من سلسلتين في صورة النموذج الثانوي؛ وتم تأكيد أن السلاسل مرتفعة الوزن الجزيئي المشتملة على اثنتين على الأقل أو أكثر من السلاسل العديدة المرتبطة تشابكيًا ببعضها البعض ٠ بالنسبة للمحفز لتكوين جل عند مستوى diepoxide تمثل الذيل. تمت ملاحظة جزء مولاري من فإن عدد السلاسل «Gina ١ مرتفع؛ وقد افترض أنه عند استخدام المركب الذي له الصيغة يكون ؟ أصغر من عدد السلاسل )107( المركب ©؛ ونتيجة لذلك؛ cobalt المتطورة لكل مركز
ل
فإن عدد مرات تكون النقاط التشابكية بواسطة التفاعل بين الجزيئات في أحد الجزيئات مثلما هو موضح في مخطط التفاعل ١ يقل نسبيًا. [مثال ؟] البلمرة المشتركة Copolymerization ل carbon dioxide/propylene oxide في وجود vinyleyclohexene dioxide وعامل نقل سلسلة
© بعد تثبيت عامل نقل سلسلة للتحكم في جزء مولاري من مجموعة 00011- على £0 بالنسبة لجزء مولاري من المحفز ثم إدخال adipic acid ¢ 0,1 مجم (الإدخالات من ١ إلى #)؛ tricarballylic 0,١ + 0 مجم ) لإدخالات من ١ إلى ١٠)؛ £,Y ¢ 1,2,3,4-butane tetracarboxylic acid مجم (الإدخالات من ١١ إلى ))١5 في مفاعل؛ تم وزن vinyleyclohexene dioxide على القيم الرقمية المدرجة في جدول ؟؛ بالنسبة لجزء مولاري من المحفز ثم إدخاله (في المفاعل). وبعد ذلك؛ تم
٠ تنفيذ البلمرة وإزالة المحفز وفقًا لنفس الإجراء الموضح في مثال ١؛ مما أدى إلى بوليمر مشترك نقي. addy جدول ؟ نتائج البلمرة. ويوضح شكل ؟ منحنيات GPC لبوليمر مشترك تم الحصول عليه بواسطة البلمرة المشتركة ل carbon dioxide/propylene oxide في وجود tricarballyic acid ((11و0:11:)00) 5 Cua diepoxide يشير الرقم المرجعي في كل منحنى إلى رقم الإدخال في جدول ؟.
Ji Ve مقارن ؟] البلمرة المشتركة carbon dioxide/propylene oxide 1 copolymerization في وجود عامل نقل سلسلة وبدون diepoxide تم تتفيذ البلمرة Gy لنفس الإجراءات الموضحة في مثال ¥ دون إدخال vinyleyclohexene dioxide « ثم أعقب ذلك إزالة iad) مما أدى إلى poly alkylene carbonate نقي.
تم عرض نتائج البلمرة في الإدخالات ٠ 1 و١١ من جدول 3.
[جدول ؟] نتائج ل carbon dioxide/propylene oxide في وجود vinylcyclohexene dioxide
وعامل نقل سلسلة
! : 2 . ثانى oxide ]/ [المحفز Mw Mw لل | ee 5 6000 ان ا cle casicomns ا ا اج ا 0 7 مم we] | دا اج ا
© يمكن أن تؤدي البلمرة المشتركة copolymerization في وجود عامل نقل السلسلة إلى انخفاض في
طول سلسلة بوليمر متطورة؛ ولهذا السبب؛ يجب إدخال كمية كبيرة من (AU أيبوكسيد diepoxide لتكوين كميات متكررة من سلاسل البوليمر المرتبطة تشابكيًا. يعني ذلك» أنه على الرغم من أن جدول ١ يوضح تكون الجل عند نسبة diepoxide] ]/[محفز] تبلغ Ve فقد تم التأكيد في جدول 7 على أن البلمرة بإدخال عامل نقل السلسلة تؤدي إلى عدم تكون الجل حتى أن تصل نسبة
diepoxidel ]/[محفز] إلى ٠8١ أو GL ST لتوزيع الوزن الجزيئي للبوليمر المشترك الذي تم تحضيره في وجود tricarballyic acid الموضح في GPC (شكل ١)؛ فقد تمت ملاحظة سلاسل غير مرتبطة تشابكيًا في صورة النموذج الرئيسي بالقرب من الوزن الجزيئي البالغ 48000٠ وتمت ملاحظة سلاسل مشتملة على سلسلتين مرتبطتين تشابكيًا ببعضهما البعض لتكوين نموذج آخر © بالقرب من الوزن الجزيئي البالغ ٠6000٠؛ وكونت سلسلة محددة تشتمل على حوالي ثمانية (4) سلاسل مرتبطة تشابكيًا ببعضها البعض نموذجًا AT بالقرب من الوزن الجزيثي البالغ 140000 . عند إدخال 1,2,3,4-butane tetracarboxylic acid بكونه عامل نقل السلسلة؛ يتكون الجل عند نسبة منخفضة نسبيًا بين diepoxide] ]/[المحفز]. توضح بيانات GPC الملحوظة أداءً مماثلاً إلى حدٍ كبير لذلك الخاص بالبوليمر المشترك الذي تم الحصول عليه في وجود حمض SU ٠ كرباليك.اشتملت سلسلة البوليمر المتطورة عبر معدل الوزن الجزيئي مجموعات 011- عند جميع المجموعات الطرفية الخاصة بهاء وبالتالي كانت سهلة الاستخدام في تصنيع polyurethane وهكذا . وفي أية حالة؛ كلما زادت كمية إدخال ال06ن:0م 4:0 ؛ زادت كمية سلاسل البوليمر المرتبطة USS مما يزيد من متوسط الوزن الجزيئي ويعمل على توسيع (تمديد) نطاق توزيع الوزن الجزيئي. JE] ١٠ ؛] البلمرة المشتركة copolymerization ل carbon dioxide/propylene oxide في وجود poly ethyleneglycol-mono-ol § vinylcyclohexene dioxide عقب إدخال YO + )poly ethyleneglycol-mono-ol مجم) له متوسط عدد الوزن الجزيئي يبلغ © ([011-]/[المحفز] = 4)؛ تم وزن vinyleyclohexene dioxide لكي يصل إلى _القيم المدرجة في جدول of بالنسبة لجزء مولاري من المحفزء ثم تم إدخاله (في المفاعل). وبعد ذلك تم
اج $ _— تتفيذ البلمرة وتمت إزالة المحفز وفقًا لنفس الإجراءات الموضحة في مثال ١؛ مما أدى إلى الحصول على بوليمر مشترك نقي. يلخص جدول ؛ نتائج البلمرة. ويوضح شكل ” بيانات A اختبار الشد وبيانات B الخواص الفيزيائية الانسيابية للبوليمر المشترك المكون من : poly ethyleneglycol= poly alkylene carbonate والذي تم تحضيرهٍ في وجود diepoxide أو © بدون diepoxide . وهنا تشير "a إلى بيانات الإدخال ١ في جدول ¢ بينما تشير JD" بيانات الإدخال ¢ في جدول ¢. [مثال مقارن ؟] البلمرة المشتركة carbon dioxide/propylene oxide J في وجود poly diepoxide (ys sethyleneglycol-mono-ol تم تنفيذ البلمرة وفقًا لنفس الإجراءات الموضحة في مثال ؛ دون إدخال vinyleyclohexene «dioxide ٠ أعقب ذيلك إزالة المحفز؛ مما أدى إلى الحصول على بوليمر مشترك كتلي.يعرض الإدخال ١ من جدول ؛ لنتائج البلمرة. [جدول 4؛] نتائج carbon dioxide/propylene oxide J في وجود vinylcyclohexene dioxide poly ethyleneglycol-mono-ol 3 Tm Tg Mw الإدخال diepoxide] ]/[المحفز TON [C | لاح ا Mn/Mw | ف | Ce al v JN 0 ارا م
ا - ند ١ كا ان نان EEE EE
يتضح من جدول ؛ أنه من الممكن أن يساعد إدخال diepoxide .في تكوين سلاسل بوليمر
مرتبطة تشابكيًا؛ وزيادة متوسط الوزن الجزيئي وتوسيع نطاق توزيع الوزن الجزيئي» بصورة Alles
للأمثلة من ١ إلى “. وبالتالي؛ يوضح شكل ¥ أن تكوين سلاسل بوليمر مرتبطة تشابكيًا يؤدي إلى
زيادة في متوسط الوزن الجزيئي وتوسيع في نطاق توزيع الوزن الجزيئي؛ وذلك لتعزيز المقاومة © الميكانيكية resin gall الذي يتم تحضيره وإظهار 'ترقيق قص" على أساس الخواص الانسيابية.
يعني "ترقيق القص" ظاهرة تزيد Led اللزوجة عند انخفاض الميوعة بينما تقل اللزوجة عند ارتفاع
الميوعة. تفيد هذه الظاهرة Gla لمعالجة الأغشية المنفوخة أو القولبة بالنفخ؛ على سبيل المثال.
Claims (1)
- عناصر الحماية-١ ١ طريقة لتحضير بولي الكيلين كربونات poly alkylene carbonate ؛ تشتمل على تنفيذ بلمرة Y مشتركة تبادلية لثاني الكربون carbon dioxide ومركب إيبوكسيد epoxide ؛ في وجود محفز فلزي VF ومركب به مجموعتي epoxide وظيفيتين على الأقل كرابط سلسلة.epoxide لعنصر الحماية 1 حيث يثم اختيار المركب المشتمل على مجموعتي a, الطريقة -١ ١ :1 نظيفيتين على الأقل من الصيغ الكيميائية من ؛ إلىY [الصيغة الكيميائية ؛]0 oT 1 [0 [الصيغة الكيميائية © _A wand + 0 ]7 [الصيغة الكيميائية " 6 ol To A GCag~(CHyOCH)u أب -(CHYOCH: m= (CHa) تمثل 60و © بصورة مستقلة رابطة كيميائية؛ yy, ١ بصورة مستقلة عددًا صحيحًا يتراوح من k ym تمثل (828)-؛ تمثل 7 ¢F-(CH, OCH) ١ ٠ alkyl (Ci=Cig) أو hydrogen إلى ©؛ تمثل 8 و85 بصورة مستقلة ٠١ - الطريقة La لعنصر الحماية ١ حيث تشتمل كذلك على مركب يتم التعبير عنه بالصيغة Y الكيميائية ١ كعامل Ja سلسلة؛ بخلاف المركب المشتمل على مجموعتي epoxide وظيفيتين Le الأقل.SA؛ [الصيغة الكيميائية [V J(LH) °Cua 1 ١ [ تمثل شق hydrocarbyl (C1-Cgp) بتكافؤ » به أو بدون مجموعات esterc ether أو amine ¢ + 111 تمثل 011- أو 0171©-؛ » تمثل عددًا صحيحًا يتراوح من ١ إلى ١٠؛ و؛ عندما تكون » عبارة 4 عن ؟ أو أكثرء يمكن أن تكون LH متماثلة أو مختلفة عن بعضها البعض.hydroxyl لعنصر الحماية ١؛ حيث تشتمل كذلك على مركب بوليمر به مجموعة Gag ؛- الطريقة ١ عند مجموعة طرفية أو سلسلة جانبية منه كعامل نقل سلسلة؛ بخلاف carboxylic acid أو Y وظيفيتين على الأقل. epoxide المركب المشتمل على مجموعتي Tepoxide حيث يتم اختيار المركب المشتمل على مجموعتي oF لعنصر الحماية Gig الطريقة —0 ١ المبلمر بشكل مشترك epoxide ويكون مركب ANE وظيفيتين على الأقل من المركبات ethylene oxide sl propylene oxide عبارة عن carbon dioxide وبالتناوب مع ثاني الكربون ¥0 0 ¢oT Io oo 0 هه ممح بحآ١ +- الطريقة Gig لعنصر الحماية ٠ حيث يكون المحفز الفلزي metal catalyst عبارة عن معقد "يتم التعبير عنه بالصيغة الكيميائية :١ الصيغة ١ hes) كمحفز: ؛ [الصيغة الكيميائية ]١ n+ مم R2 تم RZ ب phe M ِ 0 ا re م R RY TIN R10 1 حيث ١ تمثل cobalt M ثلاثي التكافؤ أو chromium ثلاثي التكافوؤ؛ A تمثل A ذرة oxygen أو كبريت sulfur ؛ ¢ nitrogen لربط ذرتين WE Ga © تمثل 4 ٠ تمثل اج حتى RY بصورة مستقلة alkyl (C1-Cao) ¢ alkyl (C1-Cy) ¢ halogen ¢ hydrogen بها ١ واحدة على الأقل من silicone oxygen © nitrogen « halogen ¢ كبريت phosphorus 5 sulfur alkenyl (C-Cy) ¢ alkenyl (CC) ¢ ٠١ بها واحدة على JN من nitrogen + halogen ؛ «silicon oxygen ١ كبريت (Ci-Cap) ¢ aryl (Co-Cap) alkyl (C1-Ca0) ¢ phosphorus s sulfur aryl (Ce-Cyo) alkyl ٠4 بها واحدة على الأقل من silicons oxygen « nitrogen ¢ halogen « ٠ كبريت (C1-C) aryl (Cs-Ca0) ¢ alkyl (Ci-Ca0) aryl (C6-Cao) ¢ phosphorus sulfur lo alkyl M1 واحدة على الأقل من «silicone oxygen « nitrogen > halogen كبريت sulfur alkylcarbonyl (C1-Cao) ¢ formyl¢ aryloxy (Cs-C30) ¢ alkoxy (Ci-Cao) ¢ phosphorus y ٠١7 ¢ arylcarbonyl (Cs-Cy) VA ؛ أو شق شبه فلزي به استبدال ب hydrocarbyl لفلز من المجموعة ¢V¢4 ._يمكن ربط اثنتان من 8 حتى RY ببعضهما البعض لتكوين حلقة؛ Qs حتى "ل18 R' المتضمنة في hydrogen يكون هناك استبدال في واحدة على الأقل من ٠ارج 7١ بمجموعة cationic منتقاة من المجموعة التي تتكون من الصيغة الكيميائية أ؛ الصيغة الكيميائية ب YY والصيغة الكيميائية ج؛ YY [لصيغة الكيميائية أ] [الصيغة الكيميائية ب] . [الصيغة الكيميائية ج] 9 م_ X itp Se Yo ب —N R43 R32 R35 R23 تمثل 16 بصورة مستقلة (C-Ca) anion¢PFg" ¢{NO5™ C104” ¢BF4 ¢HCO;™ ¢ anion halogen aniont aryloxy Y1 (م-0) aryloxy به واحدة على الأقل من ذرات nitrogen + halogen ؛ «silicon oxygen YV كبريت anion¢ alkylcarboxy (Ci-Cy) anion phosphoruss sulfur alkylearboxy (Ci-Cz) YA به واحدة على الأقل من ذرات oxygen «¢ nitrogen « halogen ¢ silicon Y9 » كبريت (Ce-Ca) anion arylcarboxy (Cs-C) anions phosphorus s sulfur arylcarboxy ٠ به واحدة على الأقل من ذرات silicone oxygen « nitrogen 6 halogen ¢ © كبريت alkoxy Ci-Cy)) anions alkoxy anion Cy-Ca0)) anion ¢ phosphorus s sulfur 4 ٠" واحدة على الأقل من ذرات «silicone oxygen «¢ nitrogen « halogen كبريت sulfur alkylcarbonate C1-Cy)) anions alkylcarbonate (Ci-Cz) anion¢ phosphoruss TV به واحدة oF على الأقل من ذرات silicon oxygen « nitrogen « halogen « كبريت phosphorus 5 sulfur arylcarbonate (Ce-Ca0) anion arylcarbonate (Ce-Cx) anion ¢ Yo به واحدة على الأقل من 4 ذرات silicon: oxygen «¢ nitrogen ¢ halogen » كبريت Ci) anion¢ phosphorus s sulfur alkylsulfonate )0-0١( anion¢ alkylsulfonate (Cx ١ به واحدة على الأقل من ذرات silicon: oxygen ¢ nitrogen ¢« halogen YA « كبريت (C1-Cap) anion¢ phosphorus 3 sulfur alkylamido (Ci-Cx) anion¢ alkylamido v3 به واحدة على الأقل من ذرات halogen ¢ silicone oxygen ¢ nitrogen £. ¢ كبريت arylamido (Cs-Cao) anion ¢ phosphorus s sulfur ¢ arylamido (Ce-Cp) anion £ به واحدة على الأقل من ذرات oxygen ¢ nitrogen « halogen «- ه١ (و0-0) anion¢ alkylcarbamate (Ci-Ca) anion¢ phosphorus sy sulfur كبريت « silicon £€Y ¢ silicone oxygen © nitrogen © halogen به واحدة على الأقل من ذرات alkylcarbamate ¢V (Ce-C20) anion أو ¢ arylcarbamate (Ce-Cy) anions phosphorusy sulfur كبريت 4 ¢ silicone oxygen «¢ nitrogen « halogen به واحدة على الأقل من ذرات arylcarbamate 6 ¢ phosphorus g sulfur كبريت £1 ¢ phosphorus 0 nitrogen تمثل 7 ذرة ١ (C1-Cao) ؛ alkyl بصورة مستقلة (و0-0) R¥ 5 R¥ R® اقوس تقس R® R® تثل لون £A sulfur cuy< ¢ silicone oxygen + nitrogen © halogen بها واحدة على الأقل من ذرات alkyl £4 بها واحدة على الأقل من ذرات alkenyl ؛ (م©-:0) alkenyl (Cp-Cao) ¢ phosphorus © alkyl (C1-Cao) ¢ phosphorus s sulfur كبريت + silicone oxygen ¢ nitrogen « halogen ©) ¢ halogen بها واحدة على الأقل من ذرات aryl (Ce-Cao) alkyl (C1-Cao) ¢ aryl (Co-Cap) ©Y (Ci-Cx) aryl (Ce-Ca) ¢ phosphorus s sulfur كبريت ¢ silicone oxygen ¢ nitrogen ©Y ¢ nitrogen « halogen بها واحدة على الأقل من ذرات alkyl «ت-ن) aryl (C6-Ca) ¢ alkyl ot ؛ أو شق شبه فلزي به استبدال ب phosphorus 3 sulfur كبريت «silicone oxygen ©9 RP! أو اثنتان من (RP RAR? لفلز من المجموعة ¢ )6 يمكن ربط اثنتان من hydrocarbyl 7 “82و87 ببعضهما البعض لتكوين حلقة؛ (RR? oY بها واحدة alkyl (C1-Ca) ؛ alkyl (C1-Cao) ¢ hydrogen و87 بصورة مستقلة 1“ (RY تمثل oA phosphorus 5 sulfur كبريت » silicone oxygen « nitrogen « halogen على الأقل من ذرات 04 nitrogen ¢« halogen بها واحدة على الأقل من ذرات alkenyl Cp-Cyp)) ¢ alkenyl (CoCo) ٠ Cy-) ¢ aryl (Cg-Cao) alkyl (Ci-Cag) ¢ phosphorus s sulfur كبريت ¢ silicone oxygen ¢ 1) ¢ oxygen > nitrogen « halogen بها واحدة على الأقل من ذرات aryl (Ce-Cyo) alkyl )©« TY aryl (Cs-Ca) ¢ alkyl (Ci-Ca) aryl (Cs-Cao) ¢ phosphoruss sulfur <uyS ¢ silicon IVoY — — alkyl (C-Cy) 4 بها واحدة على الأقل من ذرات silicon< oxygen © nitrogen ¢ halogen « كبريت phosphorus s sulfur ؛ أو شق شبه فلزي به استبدال ب hydrocarbyl لفلز من المجموعة 17 ؟١؛ يمكن ربط اثنتان من (RY 17و87 ببعضهما البعض لتكوين حلقة؛ 1V تمثل oxygen HX ؛ ذرة كبريت N-R sulfur (حيث alkyl (C1-Cy) JiR )؛ TA تمثل « ae صحيحًا لإضافة ١ إلى إجمالي عدد المجموعات cationic) المتضمنة في '#حتى QsR" 4 Vo يمكن ربط M 2X ١١ يمكن إزالة ربط ذرة nitrogen لل عصنصن من M لا ١ #- الطريقة Gag لعنصر الحماية ١ حيث يكون مركب epoxide عبارة عن مركب واحد على " الأقل يتم اختياره من المجموعة المؤلفة من مجموعات الاستبدال : (C2-C20)alkyleneoxide ¥ 43 أو بدون halogen ؛ أو alkyloxy (C1-C20) ¢ أو -06) aryloxy (C1-C20) (C6-C20) 0 ¢ aryloxy C20) ¢ ؛ مجموعات الاستبدال (C4- oxide cycloalkylene C20) © به أو بدون halogen ؛ أو alkyloxy (C1-C20) ؛ أو (C6-C20) (C6-C20) 0 ¢ aryloxy 1 أر alkyloxy (C1-C20) ¢ ومجموعات الاستبدال (C8-C20) oxide styrene V به أو بدون halogen » أو alkyloxy (C1-C20) » أو aryloxy (C6-C20) « أو (C6- 020 أر alkyloxy (C1-C20) أو alkyl (C1-C20) . ١ +- الطريقة وفقًا لعنصر الحماية oF حيث يتم اختيار المركب JLH) المعبر ade بالصيغة Y الكيميائية ١ من حمض أديبيك tricarballyic acid (C3Hs(CO,H);) «(HO2C-(CH2)s-CO,H) أو.(C4Hg(CO,H),) 1,2,3,4-butane tetracarboxylic acid ٠— oy -١ 4- الطريقة وفقًا لعنصر الحماية of حيث يتم اختيار مركب البوليمر المشتمل على مجموعة carboxylic acid hydroxyl عند مجموعة طرفية أو سلسلة جانبية منه من : Poly ethyleneglycol-mono-ol, poly ethyleneglycol-diol, ¥ poly propyleneglycol-mono-ol, poly propyleneglycol-diol ¢٠ وخلائط منها. -٠١ ١ الطريقة وفقًا لعنصر الحماية 7 حيث: 7 1 تمثل cobalt ثلاثي التكافؤ؛ حم تمثل oxygen ؛ ¢trans-1,2-cyclohexylene, phenylene or ethylene Ji<i Q ¢ 0 تكون RESR! ممائلتين أو مختلفين عن ed alkyl (Cr-Cao) 1 تمثل 83 حتى "!1 بصورة مستقلة hydrogen أر [YR {(CRVR®) N'R¥R¥R*},] Jay Vv © أو Si A تمثل R* yR¥ « R* «RZ RR بصورة مستقلة alkyl (Ci-Cao) ¢ halogen ¢ hydrogen ¢ alkyl (Ci-Cy) 9 بها واحدة على الأقل من ذرات silicon¢ oxygen > nitrogen « halogen ¢ ٠ كبريت sulfur وقن«متطصومتم ¢ (و0-) alkenyl ؛ (من- alkenyl بها واحدة على الأقل ١١ من ذرات siliconc oxygen « nitrogen © halogen ء كبريت (C1-C2) ¢ phosphorus ys sulfur aryl (Cs-Cap) alkyl (Ci-Cao) ¢ aryl (Cg-Cao) alkyl ٠ بها واحدة على الأقل من ذرات halogen silicone oxygen ¢ nitrogen + ٠ ¢ كبريت (Ci-Cao) aryl (Cs-Cy) ¢ phosphorus s sulfur alkyl (C1-Cao) aryl (Ce-Cao) ¢ alkyl 4 بها واحدة على الأقل من ذرات nitrogen « halogen © silicon oxygen ٠ ¢ كبريت aryloxy (Ce-Cs0) ¢ alkoxy (C1-Cao) ¢ phosphorus 3 sulfur ¢ formyl 11 ¢ (م-) alkylcarbonyl ؛ arylcarbonyl (Ce-Cao) ؛ أو شق شبه فلزي به استبدال ب hydrocarbyl VV لفلز من المجموعة ¢V€ يمكن ربط اثنتان من 874 Rg RP ببعضهما البعض VA لتكوين حلقة؛يونfica 4 عددًا صحيحًا يتراوح من ١ إلى © و5 تمثل عددًا صحيحًا يتراوح من ١ إلى Yo٠ « تمثل عددًا صحيحًا يبلغ ؛ أو أكثر كقيمة إضافة ١ إلى إجمالي عدد أملاح الأمونيوم الرباعية 7١ المتضمنة في 83 حتى RYOJYRTL{CRPRY) فإن ثلاثة على الأقل من 83 حتى "لج تمثل ؛١ Jide بشرط أنه عندما YY - تمثل RY فإن اثنتان على الأقل من 82 حتى oY عندما ه تمثشل oNRRER®)] YY RY '77]؛ عندما م تمثل © فإن واحدة على الأقل من 83 حتى {(CRVR¥) [وزاتعانماتعال 4 [Y{CRZR®) [وزأنعتنع تعاب Jus Yo-١١ ١ الطريقة وفقًا لعنصر الحماية ١٠؛ حيث يتم استخدام معقد له الصيغة الكيميائية ؟ كمحفز: [لصيغة الكيميائية ©]1 62 : 3 © we —NBUs ii = se Xs v Me J —N N= 0Cus ognitrate or acetate تمثل بصورة مستقلة © ¢ ethyl أو methyl و2 بصورة مستقلة RE Jici 2X ويمكن ربط كل ¢ cobalt أو فك ريطها imine الخاصة ب nitrogen يمكن ربط ¢ anion 4 . cobalt ب-١١ ١ الطريقة Wy لعنصر الحماية VF حيث يكون مركب epoxide المبلمر بشكل مشترك Y وبالتتاوب مع ثاني الكربون carbon dioxide عبارة عن propylene oxide أى .ethylene oxide
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SA112330266A SA112330266B1 (ar) | 2012-02-11 | 2012-02-11 | تحضير بولي ألكيلين كربونات يحتوي على سلاسل مرتفعة الوزن الجزيئي مرتبطة تشابكياً |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SA112330266A SA112330266B1 (ar) | 2012-02-11 | 2012-02-11 | تحضير بولي ألكيلين كربونات يحتوي على سلاسل مرتفعة الوزن الجزيئي مرتبطة تشابكياً |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA112330266B1 true SA112330266B1 (ar) | 2015-01-05 |
Family
ID=59745580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA112330266A SA112330266B1 (ar) | 2012-02-11 | 2012-02-11 | تحضير بولي ألكيلين كربونات يحتوي على سلاسل مرتفعة الوزن الجزيئي مرتبطة تشابكياً |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SA (1) | SA112330266B1 (ar) |
-
2012
- 2012-02-11 SA SA112330266A patent/SA112330266B1/ar unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI441851B (zh) | 含交聯之高分子量鏈之聚（伸烷基碳酸酯）的製備 | |
| KR101486483B1 (ko) | 폴리(알킬렌 카보네이트)와 다양한 고분자와의 블록 또는 그라프트 공중합체 | |
| KR101221404B1 (ko) | 이산화탄소/에폭사이드 공중합 촉매 시스템 | |
| KR20110112061A (ko) | 이산화탄소／에폭사이드 공중합의 분자량 및 사슬 모양 정밀 제어 및 이를 통한 저분자량의 폴리(알킬렌 카보네이트)의 제조 | |
| US10442892B2 (en) | Copolymerization of carbon dioxide and cyclic monomers to form polycarbonates | |
| CN103403059B (zh) | 制备包含醚键的二氧化碳/环氧化物共聚物的方法 | |
| KR101415574B1 (ko) | 난연 이산화탄소/에폭사이드 공중합체 및 이의 제조 방법 | |
| SA519402564B1 (ar) | طريقة لتحضير مركبات بولي إيثر كربونات | |
| Yang et al. | Phase transition and crystallization of bio-based comb-like polymers based on renewable castor oil-derived epoxides and CO2 | |
| SA112330266B1 (ar) | تحضير بولي ألكيلين كربونات يحتوي على سلاسل مرتفعة الوزن الجزيئي مرتبطة تشابكياً | |
| KR101972368B1 (ko) | 공중합체 제조공정으로부터 지방족 폴리카보네이트 중합체와 촉매를 분리하는 방법 | |
| Cao et al. | Carbon dioxide copolymer from delicate metal catalyst: new structure leading to practical performance | |
| KR20140108200A (ko) | 폴리(알킬렌 카보네이트)와 다양한 고분자와의 블록 또는 그라프트 공중합체 | |
| CN114369235B (zh) | 一种含abb结构的二氧化碳基聚碳酸酯及其合成方法 | |
| Trzebicka et al. | Ring‐opening (co) polymerization strategies of selected oxacyclic monomers to control and provide tailored polymers with desired properties | |
| KR102105891B1 (ko) | 신규 착화합물 및 이를 이용한 폴리(알킬렌 카보네이트)의 제조방법 | |
| JP2024030647A (ja) | 架橋型ポリカーボネート及びその製造方法 |