SA04250368B1 - عملية أكسدة معاكسة للتيار تجري على مراحل - Google Patents
عملية أكسدة معاكسة للتيار تجري على مراحل Download PDFInfo
- Publication number
- SA04250368B1 SA04250368B1 SA04250368A SA04250368A SA04250368B1 SA 04250368 B1 SA04250368 B1 SA 04250368B1 SA 04250368 A SA04250368 A SA 04250368A SA 04250368 A SA04250368 A SA 04250368A SA 04250368 B1 SA04250368 B1 SA 04250368B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- benzene
- oxidation
- oxidation stage
- oxygen
- solvent
- Prior art date
Links
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 171
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 169
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 108
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 108
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 106
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 68
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 47
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 181
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 76
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 61
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 49
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 46
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 39
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 36
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 31
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims description 29
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 22
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 22
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 21
- -1 carboxy aldehyde Chemical class 0.000 claims description 20
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 18
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 13
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 12
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- GOUHYARYYWKXHS-UHFFFAOYSA-N 4-formylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C=O)C=C1 GOUHYARYYWKXHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 10
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 10
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 6
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 claims 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims 2
- HBZVNWNSRNTWPS-UHFFFAOYSA-N 6-amino-4-hydroxynaphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C=C(O)C2=CC(N)=CC=C21 HBZVNWNSRNTWPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 101100289061 Drosophila melanogaster lili gene Proteins 0.000 claims 1
- IUVGFOIHAPVDQS-UHFFFAOYSA-N OCC1=C(C(=O)O)C=CC=C1.OCC1=C(C(=O)O)C=CC=C1 Chemical compound OCC1=C(C(=O)O)C=CC=C1.OCC1=C(C(=O)O)C=CC=C1 IUVGFOIHAPVDQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XDLDASNSMGOEMX-UHFFFAOYSA-N benzene benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1 XDLDASNSMGOEMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RCFVMJKOEJFGTM-UHFFFAOYSA-N cerium zirconium Chemical compound [Zr].[Ce] RCFVMJKOEJFGTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NVIVJPRCKQTWLY-UHFFFAOYSA-N cobalt nickel Chemical compound [Co][Ni][Co] NVIVJPRCKQTWLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- KFOPKOFKGJJEBW-ZSSYTAEJSA-N methyl 2-[(1s,7r,8s,9s,10r,13r,14s,17r)-1,7-dihydroxy-10,13-dimethyl-3-oxo-1,2,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl]acetate Chemical compound C([C@H]1O)C2=CC(=O)C[C@H](O)[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H](CC(=O)OC)[C@@]1(C)CC2 KFOPKOFKGJJEBW-ZSSYTAEJSA-N 0.000 claims 1
- 244000045947 parasite Species 0.000 claims 1
- 230000001012 protector Effects 0.000 claims 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 6
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 51
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 29
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 29
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 18
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 9
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 9
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 6
- QRSFFHRCBYCWBS-UHFFFAOYSA-N [O].[O] Chemical compound [O].[O] QRSFFHRCBYCWBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 5
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 3
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- WWYFPDXEIFBNKE-UHFFFAOYSA-N 4-(hydroxymethyl)benzoic acid Chemical compound OCC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 WWYFPDXEIFBNKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 2
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 2
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- MGMNPSAERQZUIM-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)benzoic acid Chemical compound OCC1=CC=CC=C1C(O)=O MGMNPSAERQZUIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYNFCHNNOHNJFG-UHFFFAOYSA-N 2-formylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C=O DYNFCHNNOHNJFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000948258 Gila Species 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010021143 Hypoxia Diseases 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZCXAJHNJPZOBG-UHFFFAOYSA-N [Br].[Ce] Chemical compound [Br].[Ce] GZCXAJHNJPZOBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAIPAZQMEIHHTJ-UHFFFAOYSA-N [Cr].[Co] Chemical compound [Cr].[Co] WAIPAZQMEIHHTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDMGAMNAHDINLB-UHFFFAOYSA-N [Mn].[Mn].[Co] Chemical compound [Mn].[Mn].[Co] SDMGAMNAHDINLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLBVUFHMDRJKTK-UHFFFAOYSA-N [N].[O] Chemical compound [N].[O] OLBVUFHMDRJKTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- HNGOPXBXCIWNMX-UHFFFAOYSA-N acetic acid terephthalic acid Chemical compound C(C1=CC=C(C(=O)O)C=C1)(=O)O.C(C)(=O)O.C(C)(=O)O.C(C)(=O)O HNGOPXBXCIWNMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N acoh acetic acid Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O YBCVMFKXIKNREZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGOYDEPGAOXOCK-KCBOHYOISA-N clarithromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)C(=O)[C@H](C)C[C@](C)([C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)OC)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 AGOYDEPGAOXOCK-KCBOHYOISA-N 0.000 description 1
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 1
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 210000001520 comb Anatomy 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229940071125 manganese acetate Drugs 0.000 description 1
- UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate Chemical compound [Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UOGMEBQRZBEZQT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 1
- 238000006213 oxygenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009491 slugging Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/255—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting
- C07C51/265—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting having alkyl side chains which are oxidised to carboxyl groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
- A47J—KITCHEN EQUIPMENT; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; APPARATUS FOR MAKING BEVERAGES
- A47J27/00—Cooking-vessels
- A47J27/08—Pressure-cookers; Lids or locking devices specially adapted therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/23—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups
- C07C51/235—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups of —CHO groups or primary alcohol groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
- A47J—KITCHEN EQUIPMENT; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; APPARATUS FOR MAKING BEVERAGES
- A47J27/00—Cooking-vessels
- A47J27/004—Cooking-vessels with integral electrical heating means
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A47—FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
- A47J—KITCHEN EQUIPMENT; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; APPARATUS FOR MAKING BEVERAGES
- A47J36/00—Parts, details or accessories of cooking-vessels
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S220/00—Receptacles
- Y10S220/912—Cookware, i.e. pots and pans
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص : يتعلق الاختراع بعملية لأكسدة oxidation هيدروكربون عطري aromatichydrocarbon واحد على الأقل يشتمل على بدائل قابلة للأكسدة oxidizable substituents بالأكسجين oxygen، تزيد استخدام الأكسجين oxygen للحد الأقصى بدون تقليل جودة منتجات الأحماض الكربوكسيلية carboxylic acid products الناتجة بواسطة نظام أكسدة معاكسة للتيار تجرى على مراحل stagewisecountercurrent oxidation system.
Description
Y staged countercurrent oxidation عملية أكسد ة معاكسة للتيار تجرى على مراحل الوصف الكامل خلفية الاختراع improved oxidation process يتعلق هذا الاختراع بشكل عام بعملية أكسدة محسنة واحدة أو أكثر تشتمل aromatic hydrocarbon material لتحويل مادة هيدروكربونية عطرية acid derivatives إلى مشتقاتها الحمضية oxidizable substituents على بدائل قابلة للأكسدة العملية التي تشمل أكسدة على مراحل وإعادة تدوير الأكسجين Slt ويتعلق تحديدآً (Alisa) 5 إلى مرحلة أكسدة أولى second oxidation stage al المتبقي من مرحلة أكسدة 0 first oxidation stage التي تشتمل aromatic hydrocarbons أن الهيدروكربونات العطرية Gla من المعروف على مجموعة بديلة قابلة للأكسدة واحدة على الأقل ويفضل مجموعتين بديلتين أو أكثر قد بأكسدة تلك المجموعات carboxylic acid products تتحول إلى منتجات الأحماض الكربوكسيلية ٠١ وتشمل هذه .controlled conditions في ظروف مضبوطة oxygen بجزيئات الأكسجين ude xa known oxidation catalyst بشكل عام استخدام حفاز أكسدة معروف Cag hall ملائم. solvent لمنه«ع««ه»_الحالية للأحماض العطرية production وخلال عملية الإنتاج التجاري فإنه من الضروري أن يكون الضغط cterephthalic acid مثل حمض الترفتثاليك aromatic acids Vo في مفاعل لأكسدة مركب عطري ألكيلي oxygen partial pressure الجزئي للأكسجين ويقال الضغط الجزئي oxygen نقص الأكسجين adel بدرجة كافية lad ye alkylaromatic غير colored الملونة by-products تشكل المنتجات الثانوية oxygen المرتفع للأكسجين يزيد الضغط «IX coupling reactions المرغوبة بمنع _حدوث تفاعلات التقارن حيث يسمسح coxidation reaction rates الجزني المرتفع معدلات تفاعل الأكسدة Y.
Y.Vo
0 بإنتاجيات مرتفعة للمفاعل chigh reactor throughputs ويقلل احتراق مذيب التفاعل. غير أنه وعند التشغيل التجاري operation لمن«عس«ه»_لنظام أكسدة من هذا القبيل يحدث فقد ملحوظ في الطاقة الإنتاجية لعملية الأكسدة oxidation capacity نتيجة للاستخدام غير الكافي لجزيء الأكسجين oxygen _ولذلك فمن المرغوب بدرجة كبيرة تحسين استخدام الأكسجين oxygen ° وبالتالي تحسين فعالية العملية process efficiency وزيادة الطاقة الإنتاجية المقدرة rated capacity لنظام الأكسدة التجاري المذكور ols وفي نفس الوقت المحافظة على الجودة العالية لمنتجات الأحماض الكربوكسيلية الناتجة. ويكشف سبيلار ومعاونوه .له Spillar et في براءة الاختراع الأمريكية رقم 7,417,771 (الصادرة في mds Ya 1970م)_ عن نظام أكسدة معاكسة للتيار ٠١ متواصلة تجرى على مراحل stagewise continuous countercurrent oxidation system 'يتيح استخدام كميات من الأكسجين oxygen عملياً. .٠ بدون الإضرار جوهرياً بمعدل إنتاج yield أو جودة المنتج". ويضاف التركيز الأعلى من الأكسجين oxygen في المرحلة النهائية final stage وتعاد الغازات المتخلفة off-gases لكل مرحلة إلى المرحلة السابقة أثناء انتقال المنتجات المؤكسدة Lie من المرحلة الأولي إلى المرحلة النهائية. ويذكر أنه من المرغوب أن تكون ve درجة الحرارة؛ الضغط وتركيز الأكسجين die oxygen أعلى قيمة في مرحلة الأكسدة النهائية. ويذكر Lad فيما يتعلق بمرحلة الأكسدة الأولى ١ وخط التصريف vent line 177 الخارج lee في الشكل ١ أنه 'يمكن إضافة كمية إضافية من الهواء أو الأكسجين oxygen من خلال الخط LE) لمنع زيادة تركيز الأكسجين 8 .في وعاء الاستقبال (YE receiver المكثف YY condenser أو الخط YT عن 78 Leas (ويفضل أن يكون (Lia ويكشف بولدوين ٠ ومعاونوه Baldwin etal في براءة الاختراع الأمريكية رقم A 065 (الصادرة في يونيو؛ (pV AT عن نظام أكسدة معاكسة للتيار متواصلة تجرى على مراحل؛ مشابه بدرجة كبيرة لذلك الموصوف في براءة الاختراع الأمريكية رقم 7,157,771 المذكورة Aad ويكشف بولدوين في براءة الاختراع الأمريكية رقم 44 YE (الصادرة في ١“ نوفمبر؛ 577٠م) كذلك عن نظام أكسدة معاكسة للتيار تجرى على مراحل. وتعاد الغازات vo المتخلفة غير المكثّفة المنصرفة من مرحلة الأكسدة الثانية إلى مرحلة الأكسدة الأولى؛ Y.Vo
¢ وتذكر البراءة أنه يجب أن تحتوي على نسبة تقل عن LA من الأكسجين Sly oxygen قد تحتوي على أكسجين onygen بنسبة تتراوح من حوالي ١ إلى 78 ولهذا السبب يتم إدخالها عن طريق الخطين ١ و١١ لتزويد الأكسجين doxygen الوعاء .١١ ssl وفيما يتعلق بمرحلة الأكسدة الأولي ١١ والمكثف ٠ ووعاء الاستقبال 7١ اللذين تمر خلالهما الغازات المتخلفة؛ ٠ تذكر البراءة كذلك أنه "يجب ضبط مقدار الهواء الإضافي المدخل من الخط Ve لكي يقل محتوى الأكسجين oxygen content في الغازات الموجودة في المكثف 7١ ووعاء الاستقبال ١؟ عن A ويفضل أن يبلغ محتوى الأكسجين oxygen حوالي صفر". ويكشف جون ومعاونوه June et al. في براءة الاختراع الأمريكية ا VA. ,1,07 (الصادرة في combs YA 080٠٠م) عن عملية لإنتاج مركبات عطرية تحمل بديلاً من ثنائي ٠ حمض diacid substituted aromatics بنقاوة لا تقل عن AY وتشمل العملية ملامسة مركب عطري يحمل بديلاً من ثنائي ألكيل dialkyl substituted aromatic في مذيب من حمض عضوي organic acid solvent مع عامل مؤكسد 11 يحتوي على أكسجين dud oxygen لا تقل عن las 700 عند ضغط جزثي للأكسجين Y oxygen يقل عن LAE كيلوباسكال ١( رطل/بوصة" مطلق (psia في مفاعل ذي خزان مقلب stirred tank reactor عند درجة حرارة ١ تتراوح بين حوالي 0 8000م (YTV) ITH, Ts (GV) بوجود نظام حفاز يشتمل على زركونيوم zirconium وكوبلت cobalt ويسحب تيار بخاري vapor stream يشتمل على مذيب الحمض العضوي؛ بخار الماء water vapor والعامل المؤكسد غير المتفاعل من المفاعل. ويكون هنالك حاجة إلى أكثر من 7860 Leas من الأكسجين oxygen في العامل المؤكسد وبالتالي يمكن أن يكون الضغط الكلي لنظام التفاعل منخفضاً بشكل كاف للسماح بإجراء تبريد ٠٠ مع الترجيع reflux cooling لنظام التفاعل عند درجات حرارة تتراوح بين حوالي SA (SV) وحوالي (WYN) YY نتيجة لتبخر المكونات في الطور السائل liquid phase components لتشكيل التيار البخاري المذكور le ويجب أن JiSy تصميم المفاعل بشكل فعال استهلاك consumption تام للأكسجين 08 تقريباً تحت السطح الفاصل بين طور السائل وطور الغاز interface فقع/0اواا. ويمكن إدخال النتروجين 08 بجوار السطح ve الفاصل بين طور السائل وطور الغاز بكمية كافية لجعل الخليط الغازي بخاري الطور غير
قابل للاشتعال ع1ط00008©»2. وتبين البراءة أنه بعد التخفيف بالنتروجين «nitrogen فإنه وحسب الرغبة يمكن أن يلامس الأكسجين ju oxygen المستنفد مع تيارات التغذية في مفاعل تمهيدي اختياري optional pre-reactor مما يكفل استخدام كامل للأكسجين 0 بشكل كلي أو تقريبي. ويكشف Tumer SiS وهوسلي cHously في طلب براءة الاختراع الأمريكي رقم ٠00٠/6791 Al _المنشور في ١١ يوليو؛ ely call Yee) الاختراع الأمريكي Gig لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع رقم ١0/70٠084 المنشور في ١8 sd 7١٠٠م كطلب براءة اختراع دولي بالرقم AL 07/05984748؛ طلب براءة الاختراع الأمريكي Gig لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع رقم ١٠/٠00870 المنشور في 14 (sds ٠ 0٠م كطلب براءة اختراع دولي بالرقم A2 001/51447؛ وطلب براءة الاختراع الأمريكي Gy لمعاهدة التعاون في مجال براءات الاختراع رقم ١1/199750 المنشور في ١8 يوليو؛ 7م كطلب براءة اختراع دولي بالرقم 1/.654917 8٠ عن عملية أكسدة حفزية في الطور السائل تجرى على Jal ye باستخدام الهواء Jie «suitable precursor ada lad بارا-زيلين cparaxylene إلى حمض كربوكسيلي Jie carboxylic acid حمض ترفثاليك «terephthalic acid Vo تتضمن أكسجة تيار تغذية يشمل حمض أسيتيك acetic acid وحفاز أكسدة oxidation catalyst عند ضغط مرتفع يتراوح من ٠٠000 إلى 700068 كيلوباسكال؛ تغذية تيار التغذية المؤكسج oxygenated feed stream والبارا-زيلين paraxylene بشكل متواصل ومتزامن إلى منطقة تفاعل أولى تقع قبل مفاعل أكسدة تقليدي لتشكيل وسط تفاعل reaction medium بحيث تقع نسبة mass ratio ALS حمض الأسيتيك acetic acid إلى البارا-زيلين paraxylene في ٠ المدى من ١:٠١ إلى 1:٠١ ويحافظ على منتجات التفاعل في صورة محلول. وفي هذا المفاعل الأول؛ يحدد المقدار المسحوب من الأكسجين 0 في وسط التفاعل في منطقة التفاعل الأولى بنسبة تقل عن 75٠ من الأكسجين oxygen لتحويل البارا-زيلين paraxylene الموجود بشكل كامل إلى حمض ترفثاليك terephthalic acid وبعد ذلك يغذى وسط التفاعل من منطقة الأكسدة الأولى إلى مفاعل الأكسدة التقليدي المذكور Gila وفي نفس الوقت يخفض Yo ضغط وسط التفاعل إلى ضغط يتراوح من ٠٠٠١ إلى ٠00850 كيلوباسكال في مفاعل الأكسدة
“ التقليدي. وفي طلب براءة الاختراع الدولي رقم ١1/501567 AD وصفت العملية على أنها طريقة لزيادة الطاقة الإنتاجية لمفاعل أكسدة تقليدي؛ فيما وصفت في نشرات براءات الاختراع الثلاث الأخرى على أنها طريقة لتقليل تشكل الشوائب في منتج الحمض الكربوكسيلي النهائي final carboxylic acid product ولضبط انحلال 0 المذيب والمصدر. 0 ومع أنه من المرغوب بدرجة كبيرة زيادة استخدام الأكسجين oxygen إلى الحد الأقصى وبالتالي تحسين فعالية العملية وزيادة الطاقة الإنتاجية المقدرة لنظام أكسدة تجاري بينما يتم المحافظة على الجودة العالية لمنتجات الأحماض الكربوكسيلية الناتجة وبدون الحاجة لاستخدام قدرة ضاغط compressor capacity إضافية؛ إلا أن هذا الهدف لم يتحقق لحد (oY) ولم يتم الكشف حتى الآن عن طريقة تحقق هذا الهدف. ٠ الوصف العام للاختراع يتمثل الاختراع الراهن في عملية معاكسة للتيار متواصلة محسنة تجرى على مراحل improved continuous staged countercurrent process للأكسدة الحفزية لبنزين benzene واحد على الأقل يحمل بديلين قابلين للأكسدة يختاران من الفئة التي تتكون من مجموعة الكيل alkyl هيدروكسي ألكيل chydroxyalkyl الدهيد «aldehyde كربوكسي carboxy ومخاليط منهاء إلى ne مشتقه الحمضي المقابل في نظام مذيب ٠ وتشتمل هذه العملية على الخطوات التالية: (أ) Jay خليط تغذية إلى منطقة أكسدة أولى يشتمل على نسبة تتراوح من جوالي 7 إلى حوالي 1680 وزنا من مقدار كلي من بنزين benzene يحمل بديلين واحد على الأقل يتم إدخاله في الخطوتين (أ) و(د) وجزء على الأقل من المقادير الكلية المدخلة في الخطوتين (أ) و(د) من كل من (i) المذيب»؛ (if) مكونات حفاز تشتمل على فلز حفزي catalytic metal واحد على الأقل يختار من x. الفئة التي تتكون من منغنيز manganese كوبلت «cobalt _نيكل enickel زركونيوم «zirconium هفنيوم chafnium سيريوم ccerium ومخاليط منهاء 5 (iii) بروم bromine بنسبة جزيئية-غرامية mole ratio تتراوح من حوالي ٠0١:١ إلى حوالي ©:١على أساس المقدار الكلي من الفلزات الحفزية؛ (ب) أكسدة Crud oxidizing 86 ثنائي البديل في مرحلة الأكسدة الأولى first oxidation stage جزئياً la partially يحتوي على جزيئات أكسجين oxygen-containing gas Ye يحتوي مبدثياً على جزيئات الأكسجين 0 بنسبة تتراوح من حوالي JY حوالي 7780 دا١٠
(Laan عند درجة حرارة في المدى من حوالي ITY (750ف) إلى حوالي £81 SY 61 أف)ء liars نسبية relative amounts من _البنزين AW benzene البديل» مكونات «lind والمذيب وبحيث تكفل درجة الحرارة أكسدة نسبة تتراوح من حوالي Yo على حوالي 75 وزناً من البنزين SU benzene البديل المغذى إلى مرحلة الأكسدة الأولى لتشكيل oo خليط غازي يحتوي على جزيئات أكسجين oxygen غير متفاعلة ومذيب متبخر vaporized J Jali solvent من المنتجات first product mixture يشتمل على بنزين benzene ثنائي البديل غير متفاعل؛ بنزين benzene ثنائي البديل مؤكسد جزئياً partially oxidized disubstituted 08 ؛ منتج من مشتق حمضي؛ ومذيب؛ وعند ضغط كاف للمحافظة على البنزين benzene ثنائي البديل؛ البنزين benzene ثنائي البديل المؤكسد Lia منتج المشتق الحمضي؛ والمذيب ٠١ في طور سائل liquid phase أو على شكل ردغة من صلب-سائل solid-liquid بصفة جوهرية CAS Camis تركيز جزيئات الأكسجين «»ع»»ه المتبقية في الخليط الغازي المتبقي من حوالي ١,7 إلى حوالي leas 7Y (ج) استعادة خليط المنتجات الأول الناتج من مرحلة الأكسدة الأولى وتغذية جزء على الأقل من خليط المنتجات الأول المستعاد recovered first product mixture إلى مرحلة الأكسدة الثانية second oxidation stage (د) تغذية مرحلة الأكسدة ٠ الثانية بجزيئات أكسجين ««»ه أو بغاز يحتوي على جزيثات أكسجين agen والكمية المتبقية؛ إن وجدت؛ من المقادير الكلية المحددة a المذكورة سابق المدخلة في الخطوتين (أ) و(د) من البنزين benzene ثنائي البديل؛ مكونات الحفازء المذيب والبروم ¢bromine (ه) إتمام الأكسدة بصفة جوهرية في مرحلة الأكسدة الثانية للبنزين benzene ثنائي البديل المؤكسد بشكل جزئي والبنزين (SUS benzene البديل غير المتفاعل المغذى إلى مرحلة الأكسدة الثانية بوجود Ye غاز يحتوي على جزيئات أكسجين 0 عند Ann _حرارة في المدى من حوالي 4م (EY) إلى حوالي 6,176١7أم EYY) ف) وبمقادير نسبية من البنزين benzene ثنائي البديل؛ البنزين benzene ثنائي البديل المؤكسد (Lia مكونات الحفاز والمذيب وبحيث تكفل درجة الحرارة أكسدة نسبة تتراوح من حوالي 96 إلى حوالي Gos 7٠٠١ من البنزين benzene ثائي البديل والبنزين benzene ثنائي البديل المؤكسد جزئيا لتشكيل خليط ثان من ve المنتجات يشتمل على منتج المشتق الحمضي المذكور lla والمذيبء وعند ضغط مرتفع
A
البديل المؤكسد (AD benzene بشكل كاف للمحافظة على منتج المشتق الحمضي؛ البنزين ثائي البديل غير المتفاعل في صورة سائلة أو على شكل ردغة من benzene جزئياً والبنزين oxygen بصفة جوهرية؛ وبحيث يتراوح تركيز جزيئات الأكسجين solid-liquid صلب-سائل المتبقية في الغاز المزال من مرحلة الأكسدة الثانية من حوالي * إلى حوالي 715 حجمآ؛ (و) استعادة خليط المنتجات الثاني الذي يشتمل على منتج المشتق الحمضي من مرحلة الأكسدة ٠ المتبقية من مرحلة oxygen الأولى و(ز) سحب الغاز الذي يحتوي على جزيئات الأكسجين الأكسدة الثانية وإعادة تدويره إلى مرحلة الأكسدة الأولى. بالمحلول أو الردغة من الصلب-السائل الناتجة في Lad ويتعلق الاختراع الراهن الخطوة (ب). مختصر للرسومات z شر ١ ينبغي الرجوع الآن للتجسيد الموضح بتفصيل أكثر Ad) ولفهم هذا الاختراع بشكل في الرسوم المرفقة والموصوف أدناه بواسطة أمثلة الاختراع. وفي الرسوم؛ يمثل توضيحاً تخطيطياً لأحد تجسيدات طريقة هذا الاختراع الذي يستخدم : ١ الشكل عملية أكسدة معاكسة للتيار متواصلة تجرى على مراحل للبارا-زيلين الجودة مع Je terephthalic acid لإنتاج حمض ترقتاليك paraxylene Vo oxygen استخدام أكبر قدر من الأكسجين يحتوي على سلسلة من النقاط التي تعبر عن المقدار المحترق الكلي من : ١ الشكل مقابل تركيز ؛-كربوكسي بز الدهيد acetic acid حمض الأسيتيك في المفاعل لعدد من الأمثلة التوضيحية وأمثلة 4-carboxybenzaldehyde أ المقارنة الواردة أدناه في هذا البيان. يحتوي على سلسلة من النقاط التي تعبر عن الكثافة البصرية لمنتج : ٠ الشكل بعد استعادته؛ غسله وتجفيفه مقابل terephthalic acid ltd il حمض في المفاعل لعدد 4-carboxybenzaldehyde بنزالدهيد aS ge SE تركيز من الأمثلة التوضيحية وأمثلة المقارنة الواردة أدناه في هذا البيان.
Y.Vo
ويجب إدراك أن الشكل ١ تخطيطي بطبيعته. وفي حالات معينة؛ يتم إهمال التفاصيل غير الضرورية لفهم الاختراع الراهن أو التي تجعل التفاصيل الأخرى صعبة الإدراك. وينبغي» طبعاً أن ندرك أن الاختراع لا يحدد بالضرورة بالتجسيدات الخاصة الموضحة في هذا البيان. ° الوصف التفصيلى تتضمن مكونات خليط التغذية للعملية Gy لهذا الاختراع هيدروكربون عطري واحد على الأقل يشتمل على مجموعة بديلة واحدة على الأقل ALE للأكسدة إلى حمض SE الكربوكسيل dicarboxylic acid المقابلء أي؛ منتج من مشتق حمضي. ويفضل أن تشتمل : مكونات خليط التغذية على مادة بنزين benzene ثنائية البديل واحدة على الأقل تشتمل على أي oe ٠ البدائل المختلفة التي تختار من الفئة التي تتكون من مجموعة ألكيل alkyl هيدروكسي ألكيل chydroxyalkyl الدهيد aldehyde وكربوكسي ألكيل ccarboxyalkyl ومخاليط منها. وتشتمل مكونات خليط التغذية المفضلة بشكل خاص على مشتقات البنزين benzene التي تحمل بديلين في الموقع بارا paradisubstituted benzene derivatives والتي تشتمل على مجموعات ألكيل alkyl كبدائل؛ المشتق الحمضي الذي يكون عبارة عن حمض ترتثاليك terephthalic acid ve والأشكال المؤكسدة جزئياً منه والتي تشمل كحولات أحادية mono-alcohols وكحولات ثنائية di-alcohols وأالدهيدات 65 منه؛ وحمض أحادي منه؛ مثل حمض بارا-هيدروكسي مثيل بنزويك ¢p-hydroxymethyl benzoic acid بارا -تولولدهيد cp-tolualdehyde وحمض بارا-تولويك acid عنام-عج. ويفضل أن تحتوي مجموعات الألكيل alkyl من ١-؛ ذرات كربون؛ والأفضل أن تكون عبارة عن مجموعات مثيل coli Gays methyl groups يكون مكون خليط التغذية 7 المفضل بشكل خاص عبارة عن بارا-زيلين .paraxylene ويزود البنزين benzene ثنائي البديل الواحد على الأقل المستخدم في الاختراع الراهن على شكل محلول مع المذيب الذي يفضل أن يكون le من حمض عضوي. ويفضل أن تشتمل الأحماض العضوية على أحماض عضوية تحتوي من 1-١ ذرات كربون بالإضافة إلى مجموعة كربوكسيل carboxyl group واحدة؛ Jie حمض بنزويك acid عنمت0ءط. ويكون ye المذيب الأكثر Sand عبارة عن حمض أسيتيك acetic acid بسبب ضغطه البخاري عند Y.Vo
١ درجات حرارة المفاعل المفضلة؛ وإمكانياته كمذيب. وتكون هذه الأحماض العضوية عبارة عن مذيبات لتراكيز معقولة من مكونات التغذية؛ مكونات نظام الحفازء منتجات الأكسدة dicarboxylic acid ومنتج الحمض ثنائي الك ربوكسيل intermediate oxidation products الوسيطة ثائي البديل على شكل محلول بنسبة benzene ويفضل أن يزود تيار التغذية من البنزين وزناً. 7٠8 تتراوح بين حوالي © وحوالي oo وتشتمل مكونات خليط التغذية كذلك على فلز حفزي واحد على الأقل يختار من الفئة «zirconium زركونيوم cnickel نيكل cobalt التي تتكون من المنغنيز 080680656 كوبلت ويفضل أن تكون .bromine ومخاليط منهاء ومادة تنتج بروم cerium سيريوم ¢hafnium هفنيوم وقد تكون الفلزات الحفزية .manganese ومنغنيز cobalt الفلزات الحفزية عبارة عن كوبلت في وسط التفاعل. وتشتمل أمثلة هذه الأشكال القابلة soluble متواجدة بأي شكل قابل للذوبان ٠١ مركبات cbasic salts أملاح قاعدية «organic acid salts للذوبان على أملاح الأأحماض العضوية إضافة مكون الفلز Say ..0 685 الكحولات lS yey complex compounds معقدة ثنائي البديل أو بشكل منفصل عنه. وقد توجد benzene الحفزي إلى خليط التفاعل مع البنزين كذلك في نظام الحفاز المستخدم في الاختراع الراهن. promoters فلزات أخرى ومحضضات ملح بروميد cbromine عبارة عن جزيئات بروم bromine وقد تكون المادة التي تنتج البروم مركب عضوي chydrobromic acid هيدروبروميك aes chromate أو برومات bromide أو خليط من أي منها أو كلها. ¢bromine-substituted organic compound من البروم Shy يحمل oxygen ويكون العامل المؤكسد المستخدم في الاختراع الراهن عبارة عن أكسجين ولأغراض هذا الاختراع يقصد به جزيئات الأكسجين «مع«». ويكون مصدر الأكسجين هواء أو هواء dale نقي oxygen «عع«ه المستخدم في هذا الاختراع عبارة عن أكسجين 0 ٠٠ oxygen معزز يحتوي على مقادير إضافية من الأكسجين ثنائي البديل الذي يضاف في الخطوتين (أ) benzene ويضاف مقدار كلي من البنزين ويفضل إلى حوالي le إلى حوالي ١5 ويفضل من حوالي ١ و(د) بنسبة تتراوح من حوالي ويوضح مثال المقارنة أ في ما يلي أنه إذا أدخل كل ٠ وزناً في مرحلة الأكسدة الأولى (أ) 9 فإن الكثافة of) في الخطوتين (أ) و(د) في الخطوة Jase p-xylene مقدار البارا-زيلين vo
Y.Vo
ا البصرية (1,Y4) optical density لمنتج حمض الترفتاليك dull terephthalic acid product تكون مرتفعة بشكل غير مقبول ٠ وتقيس الكثافة البصرية عند طول موجي يبلغ 74٠0 نانومتر (oD 340( تركيز المركبات مرتفعة الوزن الجزيئي high molecular-weight compounds غير المرغوبة التي تسبب الإصفرار 495 والتفلور fluorescence ويفضل إضافة نسبة © تتراوح بشكل مفضل من حوالي Yo والأفضل من حوالي ete إلى حوالي los 7٠٠١ من المقدار الكلي آنف الذكر المحدد line الذي يضاف في الخطوتين (أ) و(د) من كل من الفلزات الحفزية؛ ويفضل الكوبلت cobalt والمنغنيز 6 في مرحلة الأكسدة الأولى؛ ويفضل إضافة نسبة تتراوح من حوالي 770 وزناء والأفضل من حوالي 746 وزتاء إلى حوالي ٠ وزناآً من المقدار الكلي آنف الذكر المحدد Gas الذي يتم إضافته في الخطوتين (أ) (Js ٠ من البروم bromine في مرحلة الأكسدة الأولى. ويفضل إضافة نسبة تتراوح بشكل مفضل من حوالي ١٠؛ والأفضل من حوالي cfr ويفضل إلى حوالي ٠٠١ وزنا من المقدار الكلي من المذيب الذي يتم إضافته في الخطوتين (أ) و(د) في مرحلة الأكسدة الأولى. وفيما يتعلق بمرحلة الأكسدة الأولى بمفردهاء تتراوح النسبة الجزيئية-الغرامية من البروم bromine إلى المقدار الكلي من الفلزات الحفزية من حوالي Yo ١ ويفضل من حوالي ve ١:0؛ والأفضل من حوالي ١5:1؛ إلى حوالي 8 ويفضل إلى حوالي ١:7 والأفضل إلى حوالي NY وتتراوح نسبة وزن الفلزات الحفزية إلى المذيب في مرحلة الأكسدة الأولى من حوالي Nee والأفضل من حوالي إلى حوالي ٠٠٠٠١ ويفضل إلى حوالي Orns جزء من وزن الفلزات الحفزية لكل مليون جزء من المذيب. وتتراوح النسبة الذرية للمنغنيز إلى الكوبلت manganese-to-cobalt في مرحلة الأكسدة الأولى من حوالي ٠٠١:١ ويفضل من Gs 1 5+ إلى حوالي 0٠٠:1؛ ويفضل إلى حوالي Nie وتكون درجة حرارة التفاعل في مرحلة الأكسدة الأولى في oe sad حوالي 1١م Y00) ف)؛ ويفضل من حوالي (YY) SINT حوالي SYA (ata) ويفضل إلى حوالي (YOY) IVY ويكون ضغط التفاعل في مرحلة الأكسدة الأولى Gai pe بشكل كاف عند درجة الحرارة المستخدمة للمحافظة على المذيب. ve البنزين SUS benzene البديل المؤكسد بشكل جزئي؛ منتج المشتق الحمضي والبنزين benzene Y.Vo
ثنائي البديل غير المتفاعل فيه في صورة سائلة أو على شكل ردغة من صلب-سائل. وعادة؛ يتراوح ضغط التفاعل في مرحلة الأكسدة الأولى من حوالي 845,77 JCal sl VY) رطل/بوصة' قياسي) إلى حوالي ٠87,77 كيلوباسكال 7١١( رطل/بوصة” قياسي). ويتراوح تركيز الأكسجين © في الغاز الذي يحتوي على الأكسجين oxygen ٠ المدخل إلى مرحلة الأكسدة الأولي من حوالي oF ويفضل من حوالي 4؛ إلى حوالي Yo ويفضل إلى حوالي ON) والأفضل إلى حوالي TA حجماء من الأكسجين oxygen وتختار ظروف التفاعل بحيث يتراوح تركيز الأكسجين oxygen المتبقي في الغاز المزال من مرحلة الأكسدة الأولى من حوالي ١7 إلى حوالي o ويفضل إلى حوالي )7 lesa وفي هذه الظروف؛ تؤكسد نسبة تتراوح من حوالي (YO ويفضل من حوالي Ve والأفضل من ٠ حوالي Ve إلى حوالي 455,45 Loy من البنزين benzene ثنائي البديل المغذى إلى مرحلة الأكسدة الأولى بشكل جزئي أو بشكل تام في مرحلة الأكسدة الأولى. ويوضح مثالا المقارنة أ واب أنه عندما يقل محتوى الأكسجين 08 في الغاز المنصرف من مرحلة الأكسدة الأولى عن , ٠ فإن الكثافة البصرية 1,VA) و (V,0A لمنتج حمض الترفتاليك terephthalic acid الناتج تكون مرتفعة بشكل غير مقبول. vo وفيما يخص مرحلة الأكسدة الثانية بمفردها, تتراوح النسبة الجزيئية-الغراميبة mole ratio للبروم bromine إلى المقدار الكلي من الفلزات الحفزية من حوالي 70:١ ويفضل من حوالي ,5:١ والأفضل من حوالي 5:1, إلى حوالي 8 , ويفضل إلى حوالي 7:, والأفضل إلى حوالي .٠ ١ وتتراوح النسبة الوزنية weight ratio للفلزات الحفزية إلى المذيب في مرحلة الأكسدة الثانية من حوالي ,٠ ويفضل من حوالي 500, إلى حوالي ,٠٠٠٠١ ويفضل إلى حوالي 5٠0٠0٠ جزء من وزن الفلزات الحفزية لكل مليون جزء من المذيب. وتتراوح النسبة الذرية atom ratio للمنغنيز manganese إلى الكوبلت cobalt في مرحلة الأكسدة الثانية من حوالي ,٠ ١ ويفضل من حوالي ,0:١ إلى حوالي ,1:٠٠١ ويفضل إلى حوالي Neo وتتراوح درجة حرارة التفاعل في مرحلة الأكسدة الثانية من حوالي S1V0,08 (STE) ve ويفضل من حوالي 187,7 م (SYN) إلى حوالي 113:,15م (EY) دلا
را ويفضل إلى حوالي £47 ١7م (STEN) ويكون ضغط التفاعل في مرحلة الأكسدة الثانية Ladd je بشكل كاف عند درجة الحرارة المستخدمة للحفاظ على المذيب, منتج المشتق الحمضي, البنزين benzene ثنائي البديل المؤكسد جزئياً والبنزين benzene ثنائي البديل غير المتفاعل على شكل سائل أو ردغة من صلب-سائل ٠ وعادة ما يتراوح ضغط التفاعل في مرحلة الأكسدة ٠ الثانية من حوالي ١77,1١١ إلى حوالي ١670077 كيلوباسكال (حوالي ١7٠0 إلى Yro رطل/بوصة' قياسي). ويفضل أن تقل درجة الحرارة في مرحلة الأكسدة الأولى عن درجة الحرارة في مرحلة الأكسدة الثانية بمقدار يبلغ 05م (©.5 ف) على الأقل, والأفضل بمقدار يبلغ 4,44 م (te) على الأقل. ويقل الضغط في مرحلة الأكسدة الأولى عن الضغط في مرحلة الأكسدة الثانية بمقدار يبلغ 4,؛؟ كيلوباسكال )0 رطل/بيوصة' قياسي) على الأقل, ٠ والأفضل بمقدار يبلغ ٠ كيلوباسكال Yo) رطل/بوصة” قياسي) على الأقل. ويتراوح تركيز الأكسجين oxygen في الغاز المحتوي على أكسجين 8 الذي يتم إدخاله في مرحلة الأكسدة الثانية من حوالي V0 ويفضل من حوالي ,٠١ إلى حوالي oO ويفضل إلى حوالي 75 Laas ويتم اختيار ظروف التفاعل ضمن الأمداء المذكورة أعلاه بحيث يتراوح تركيز الأكسجين oxygen المتبقي في الغاز المزال من مرحلة الأكسدة الثانية من ve حوالي ¥ ويفضل من حوالي ؟, إلى حوالي ,١5 ويفضل إلى حوالي ,١١ والأفضل إلى حوالي Laas 7A وفي مثل هذه الظروف, يتم أكسدة البنزين benzene ثنائي البديل والبنزين (SUS benzene البديل المؤكسد Ue المغذيان إلى مرحلة الأكسدة الثانية, بنسبة تتراوح من حوالي 997, ويفضل من حوالي 14, إلى حوالي Lean 7٠٠١ في مرحلة الأكسدة الثانية. ويمكن أن تشتمل مرحلة الأكسدة الأولى على مفاعل واحد أو عدة مفاعلات تعمل على © التوازي. وبالمثل, يمكن أن تشتمل مرحلة الأكسدة الثانية على مفاعل واحد أو عدة مفاعلات تعمل على التوازي. وبالتالي, (Sa استخدام مرحلة أكسدة أولى تشتمل على عدة مفاعلات, على سبيل المثال, أربعة مفاعلات, مع مرحلة أكسدة ثانية تشتمل على مفاعل واحد. وفي هذه الحالة, يمكن تغذية المنتج الردغي أو المحلولي الناتج من جميع المفاعلات في مرحلة الأكسدة الأولى إلى المفاعل المفرد في مرحلة الأكسدة الثانية, ويمكن إعادة تدوير الأكسجين oxygen vo الموجود في الغاز المنصرف من المفاعل المفرد في مرحلة الأكسدة الثانية إلى المفاعلات Y.Vo
Ve الأربعة الموجودة في مرحلة الأكسدة الأولى وتقسيمه بينها. وبشكل بديل, يمكن استخدام تشتمل على عدة مفاعلات, Al مرحلة أكسدة أولى تشتمل على مفاعل واحد مع مرحلة أكسدة تقسيم المنتج الردغي أو المحلولي (Say على سبيل المثال, أربعة مفاعلات. وفي هذه الحالة, الناتج من المفاعل المفرد في مرحلة الأكسدة الأولى وتغذيته إلى كل من المفاعلات الأربعة في مرحلة الأكسدة الثانية. 0 له الأمثلة cael ويتم توضيح أحد التجسيدات وفقا لطريقة هذا الاختراع, والذي .١ ومثالا المقارنة أ واب, بواسطة الرسم التخطيطي في الشكل YA إلى ١ التوضيحية من ثنائي البديل المستخدم عبارة عن بارا-زيلين benzene ولغرض هذا التوضيح, يكون البنزين وتشمل terephthalic acid عدعالا<ة2, ويكون مشتقه الحمضي عبارة من حمض ترفثاليك البديل المؤكسد جزئياً (مركبات الأكسدة الوسيطة (SU benzene مركباتها من البنزين ٠ para-hydroxymethyl حمض بارا-هيدروكسي مثيل بنزويك (oxidation intermediates 4 بارا- تولولدهيد 56م 4 -كربوكسي بنزالدفهميد ,5602016 40 0101-م. ويتم إدخال محلول من بارا-زيلين acid وحمض بارا-تولويك ,carboxybenzaldehyde في acetic acid ومكونات الحفاز الموصوفة أعلاه في مذيب من حمض أسيتيك paraxylene ويتم إبقاء محتويات المفاعل VY عبر الخط ١١ feed tank من خزان تغذية ٠١ مفاعل أول ٠ الحفاظ على ضغط Jig, VY agitator في حالة خلط جيد باستخدام أداة تحريك ٠ الأول يوجد في الخط VE pressure regulator المفاعل عند المستوى المرغوب بواسطة منظم ضغط ٠١ ويتم تنظيم درجة حرارة محتويات المفاعل الأول .٠ المنصرف من المفاعل الأول ويتم إدخال الأكسجين Ve يحيط بالمفاعل الأول ١١ heater wrapping باستخدام غلاف تسخين vent gas stream في تيار غاز متنصرف ١8و ١ عبر الخطين ٠١ المفاعل الأول doxygen - ٠ على oxygen وحسب الرغبة, يمكن دمج مقدار إضافي من الأكسجين Ye من المفاعل الثاني مع تيار الغاز المنصرف من المفاعل YY عبر الخط compressed air شكل هواء مضغوط عبر ٠١ لزيادة تركيز الأكسجين © في تيار الغاز الداخل في المفاعل الأول ٠١ الثاني وفي الشكل البديل, وحسب الرغبة, يمكن دمج مقدار إضافي من النتروجين .١8و ١7 الخطين Y.Vo vo لتقليل تركيز ٠١ مع تيار الغاز المنصرف من المفاعل الثاني YY عبر الخط 0
AY Lal عبر ٠١ في المفاعل الأول Jalal في تيار الغاز oxygen الأكسجين لتشكيل ٠١ المفاعل الأول 8 oxygen مع الأكسجين paraxylene ويتفاعل البارا-زيلين غير متفاعل, مركبات أكسدة paraxylene منتج محلولي أو ردغي يحتوي على بارا-زيلين exothermic heat ويتم إزالة الحرارة المنطلقة terephthalic acid وسيطة منه وحمض ترفثاليك ٠ جزء من المذيب. ويتم سحب تيار من غاز متخلف vaporization من التفاعل عن طريق تبخير (من الهواء) والأكسجين nitrogen يشتمل على المذيب المتبخر , النتروجين off-gas stream حيث 1 condenser إلى مكثف YO عبر الخط ٠ غير المتفاعل من المفاعل الأول oxygen
Ya, YA TY عبر الخطوط ٠١ يتم تكثيف معظم المذيب المتبخر ويعاد إلى المفاعل الأول أو يقسم إلى جزء أول يعاد إلى Teg 78 ,77 عبر الخطوط ٠ أو ينقل إلى المفاعل الثاني 0٠ عبر 7١8 وجزء ثان ينقل إلى المفاعل الثاني TA YA XV عبر الخطوط ٠١ المفاعل الأول عبر الخط noncondensable ويتم سحب البخار غير القابل للتكثيف Yes YA, YV الخطوط من البخار غير القابل slipstream بينما يتم سحب تيار انزلاقي VO والخط المنصرف YY غير oxygen لمراقبة حجم التفاعل و تركيز الأكسجين YU للتكثيف بهدف التحليل عبر الخط المتفاعل في الغاز المنصرف. ١ بواسطة ٠١ ويتم الحفاظ على مستوى المنتج المحلولي أو الردغي في المفاعل الأول ويمكن الحفاظ على الضغط .٠١ والمفاعل الثاني ٠ يقع بين المفاعل الأول 4١ valve placa وهكذا ينتقل المنتج Yo عند ضغط أعلى من الضغط في المفاعل الثاني ٠١ في المفاعل الأول عبر ٠١ المحلولي أو الردغي, عند فتح الصمام )8 من المفاعل الأول إلى المفاعل الثاني (غير مبينة) في أحد pump وفي الشكل البديل, يمكن استخدام مضخة EY £Y الخطين © .٠١ إلى المفاعل الثاني ٠ "؛ لضخ المحلول أو الردغة من المفاعل الأول SEY الخطين واحد أو paraxylene وحسب الضرورة أو الرغبة, يمكن إدخال مقادير إضافية من بارا-زيلين من ٠١ إلى المفاعل الثاني bromine أكثر, مكون حفاز واحد أو أكثر, مذيب و/أو بروم 8؛ و45, على الترتيب. ويتم EY على الترتيب, عبر الخطوط 6h £088 الخزانات 00 hall عبر Yo إدخال الهواء المضغوط في المفاعل الثاني ve
Y.Vo
١ p-xylene البديل المؤكسد عبارة عن بارا-زيلين AUD benzene وعندما يكون البنزين فإن تركيب منتج مرحلة الأكسدة الأولى, على أساس خلوه من أي مذيب, يشتمل على حمض ؛- Lays the, إلى حوالي 5,٠ بنسبة تتراوح من حوالي terephthalic acid ترفتاليك إلى حوالي ٠,٠ بنسبة تتراوح من حوالي A-carboxybenzaldehyde al كربوكسي بنز بنسبة تتراوح من hydroxymethylbenzoic acid حمض هيدروكسي مثيل بنزويك Log ٠١١ 0 بنسبة تتراوح من prtoluic acid حوالي صفر إلى حوالي 7,0 وزنا, حمض بارا-تولويك بنسبة تتراوح من حوالي ptolualdehyde إلى حوالي 75,0 وزنا, بارا تولولدهيد 5,٠ حوالي بنسبة تتراوح من حوالي صفر pxylene بارا-زيلين Ses Los 77050 صفر إلى حوالي كنسبة من الوزن الكلي لخليط المنتجات. Ty 8 إلى حوالي
Aa في 7١ يتم إبقاء محتويات المفاعل الثاني ,٠١ وكما هو الحال في المفاعل الأول ve ويتم الحفاظ على ضغط المفاعل عند المستوى المرغوب ,0F خلط جيد باستخدام أداة تحريك ويتم تنظيم Ye من المفاعل الثاني V8 يوجد في الخط المنصرف 0f بواسطة منظم ضغط باستخدام غلاف تسخين 00 يحيط بالمفاعل الثاني Yo درجة حرارة محتويات المفاعل الثاني غير المتفاعل ومركبات الأكسدة paraxylene مع البارا-زيلين oxygen ويتفاعل الأكسجين .٠ لتشكيل منتج محلولي أو ردغي يحتوي على حمض ٠ الوسيطة منه في المفاعل الثاني vo ومركبات الأكسدة paraxylene ويتم إجراء أكسدة البارا-زيلين terephthalic acid ترفثاليك بحيث يصل التفاعل إلى درجة عالية من terephthalic acid الوسيطة منه إلى حمض ترفثاليك ثم يتم سحب المنتج المحلولي أو الردغي من حمض ترفثاليك .٠١ الاكتمال في المفاعل الثاني slugging عبر الخط 07 صمام الضخ المتتابع ٠١ من المفاعل الثاني gall terephthalic acid oA والخط ov valve Y. يتم إزالة الحرارة المنطلقة من التفاعل عن طريق تبخير ,٠١ وفي المفاعل الثاني ويتم سحب تيار من غاز متخلف يشتمل على المذيب المتبخر, التتروجين ٠ جزء من المذيب إلى مكف 1١ عبر الخط ٠١ غير المتفاعل من المفاعل الثاني oxygen والأكسجين nitrogen حيث يتم تكثيف معظم المذيب المتبخر وإعادته إلى المفاعل الثاني عبر الخطين 6 و4. +" ويتم سحب تيار انزلاقي من المذيب المكثف عبر الخط 65 بهدف التحليل. ويتم سحب البخار Yo
Y.Vo
لاا غير القابل للتكثيف عبر الخطين 17 و ١9 بينما يتم سحب تيار انزلاقي من البخار غير القابل للتكثيف بهدف التحليل عبر الخط TA لمراقبة aaa التفاعل وتركيز الأكسجين oxygen غير المتفاعل في الغاز المنصرف من المفاعل الثاني Yo ومن ثم, يتم عادة تعريض المنتج المحلولي أو الردغي من الحمض العطري aromatic acide المسحوب من مفاعل الأكسدة الثاني لعملية بلورة crystallization كما وصف في براءة الاختراع الأمريكية المذكورة سابقاً رقم (BY, AY, TOA العمود ؟, الأسطر من £0 إلى CIF براءة الأختراع الأمريكية رقم 7,177,771 في العمود ,١ السطر EY إلى العمود “, السطر "؛ وبراءة الاختراع الأمريكية رقم 7,١54,044 في العمود ©, الأسطر من EV إلى NY وفي أحد التجسيدات, يتم نقل المنتج المحلولي أو الردغي من الحمض العطري المسحوب من ٠ - مفاعل الأكسدة الثاني إلى وعاء vessel واحد أو أكثر حيث يتم ملامسته مع الهواء في ظروف أكسدة لأكسدة الشوائب الوسيطة intermediate impurities بشكل إضافي. ثم يتم تعريض المحلول أو الردغة لعملية بلورة, كما وصف في هذا البيان أعلاه. وبشكل اعتيادي, يمكن استعادة الحمض العطري بواسطة الطرد المركزي centrifugation أو الترشيح filtration ثم تنقيته لإنتاج حفاز هدرجة hydrogenation catalyst ومذيب مائي, كما هو معروف تماماً في ve التقنية. ويمكن تطبيق هذا الاختراع على أية Adee تنقية حمض عطري, مثل تلك المعروفة في التقنية, وتوصف أمثلة عليها في براءتي الاختراع الأمريكيتين رقم 59,704,894 ورقم 1,04 7,, اللتين تم ذكرهما للإحالة إليهما كمرجع. وبشكل عام, تتضمن عملية Ain حمض عطري هدرجة الحمض العطري الخام 2a) crude aromatic acid في تيار من سائل purification liquid stream isn ٠ يشتمل على cule لإنتاج حمض عطري منقى مذاب. ثم يتم بلورة الحمض العطري المنقى المذاب ويتم فصل الحمض المنقى الصلب الناتج, من تيار سائل التنقية, عادة بواسطة الترشيح. ويمكن تطبيق الاختراع على نحو ملائم في عملية تنقية حمض عطري, Cus يذاب الحمض العطري الخام (على سبيل المثال حمض terephthalic acid SLICE i خام) في تيار ve سائل تنقية يشتمل على المذيب ويعالج بالهيدروجين 0 في وعاء تفاعل ضغطي د١٠
م pressure reactor vessel في منطقة تفاعل أولى first reaction zone تحتوي على حفاز هدرجة .hydrogenation catalyst وعادة ما يشتمل حفاز الهدرجة لوعاء التفاعل الضغطي على مكون حفاز هدرجة فعال محمول على مادة ناقلة asl carrier material أو أكثر .وعادة مايتم استخدام المادة الناقلة على شكل حبيبي granular form مع أنه يمكن أن تكون على شكل 0٠ كريات pellets أو أنواع أخرى من الأشكال الجسيمية Laie particulate forms تكون على شكل حبيبي, يفضل أن يكون للحبيبات 5 متوسط مقاس average size يتراوح من -؟ إلى -؟١ Gag) لسلسلة الغرابيل Sieve Series الأمريكية), والأفضل من -؛ إلى حم ويفضل أن تكون المادة الناقلة عبارة عن كربون فعال active carbon والأفضل أن تكون مشتقة من فحم جوز الهند coconut charcoal وعادة ما يكون لمثل هذا الكربون carbon الفعال ٠ مساحة سطحية surface area لا تقل عن ١٠٠٠م otf (سه:ع/7) (وفقاً لطريقة برونار -إيمت-تيلار (BET) Brunauer-Emmett-Teller باستخدام غاز النتروجين (N; ,3 ويفضل من 806 fla إلى ١5٠١ م'/غرام. ومع أن الكربون carbon الفعال المشتق من and جوز الهند حبيبي الشكل يعتبر مفضلاً لاستخدامه كماد حاملة support material لمكون حفاز الهدرجة, فإنه يمكن استخدام أكسيد فلزي كربوني مسامي porous carbonaceous, metal oxide ve آخر أو مواد حاملة supports أو ركائز substrates أخرى. ويحتوي حفاز الهدرجة على مكون هدرجة حفزي فعال واحد على الأقل. وتتمثل مكونات هدرجة حفزية ملائمة بشكل خاص في فلزات المجموعة A من عناصر الج دول الدوري (وفقاً لنسخة الاتحاد الدولي للكيمياء المجردة والتطبيقية International Union of Pure La (IUPAC) and Applied Chemistry فيه بلاديوم palladium بلاتين platinum روديوم ٠ - ستتلمط, أزميوم yosmium روثنيوم sruthenium إريديوم 0, ومخاليط منها. ويمكن ترسيب مكون الهدرجة الحفزي على, أو إضافته إلى, الكربون carbon أو مادة ناقلة أخرى sb طريقة ملائمة, على سبيل المثال, بمعالجة المادة الناقلة بمحلول من مركب واحد أو أكثر من فلزات المجموعة A القابلة للذوبان, مثل كلوريد البلاديوم palladium chloride ثم تجفيف الناتج لإزالة المذيب الزائد. Y.Vo
V4
Ve) المادة الناقلة من Je A فلز المجموعة loading وتتراوح نسبة مفضلة لتحميل إلى 77 وزناً على أساس الوزن الكلي للحفاز النهائي, أي, يكون الوزن الكلي عبارة عن وزن الناقل الكربوني الجاف ومكون الهدرجة الفعّال. والأفضل أن تتراوح نسبة تحميل فلز إلى 0,8 وزناً. ١7 على الناقل الكربوني من A المجموعة ° وتوصف طبقات حفاز catalyst beds وحفازات ملائمة مفيدة في تجسيد الاختراع الراهن فيما يتعلق بتنقية حمض عطري, على سبيل المثال, في براءات الاختراع الأمريكية أرقام 4794 74,ر4؛ 158 176ر14لارة و7/ا5,847,9. ويمكن الحصول على حفاز بلاديوم محمول على كربون palladium-on-carbon ملائم, على سبيل المثال, من شركة إنجلهارد كوربوريشن Engelhard Corporation مدينة إديسون, AY نيوجيرسي NJ. كما ye يمكن الحصول على حفازات روديوم محمولة على كربون rhodium-on-carbon ملائمة من شركة إنجلهارد كوربوريشن Engelhard Corporation ويتمثل مفاعل هدرجة ملائم في أي وعاء تفاعل يمكنه تحمل درجة الحرارة والضغط المستخدمين في عملية هدرجة حمض عطري خام مذاب في مذيب التنقية. ويتمثشل شكل المفاعل المفضل في مفاعل أسطواني cylindrical يوضع بشكل عمودي المحور axis vertically disposesd he ويكون حفاز الهدرجة فيه على شكل طبقة ثابتة -fixed bed وفي الأسلوب المفضل للتشغيل , يتم إضافة الحمض العطري الخام المذاب في مذيب تنقية إلى وعاء التفاعل عند موضع يقع في الجزء العلوي (atop portion وعاء التفاعل أو قريباً منه, ويتدفق الحمض العطري الخام المذ اب في تيار سائل التنقية نحو الأسفل من خلال طبقة حفاز الهدرجة الموجودة في وعاء التفاعل بوجود غاز الهيدروجين hydrogen حيث تتفاعل الشوائب مع غاز ٠ الهيدروجين hydrogen وفي هذا الأسلوب المفضل, يتم تنقية الحمض العطري الخام ويتم إزالة المنتج المنقى من وعاء التفاعل عند موضع يقع في الجزء السفلي bottom من المفاعل أو قريب منه. وفي جهاز لوعاء تفاعل ملائم, يتم إبقاء حفاز هدرجة, يفضل أن يشتمل على ناقل كربوني ومكون حفاز هدرجة فعال محمول على مادة ناقلة, داخل وعاء التفاعل بواسطة حاجز screen vo أو أية وسيلة أخرى تحتجز جسيمات الحفاز في المفاعل, ولكنها تسمح للحمض Y.Vo
العطري الخام المذاب في تيار سائل التنقية بمرور حر نسبيا. ويمكن أن تكون الوسيلة المستخدمة لاحتجاز جسيمات الحفاز عبارة عن حاجز شبكي مسطح flat mesh screen أو حاجز مصنوع من أسلاك متوازية موضوعة بحيث تكون متقاربة من بعضها closely spaced parallel wires وتشتمل وسائل احتجاز حفاز ملائمة أخرى, على سبيل المثال, حاجز جونسون أنبوبي a tubular Johnson screen © أو صفيحة مثقبة plate 06:10:8160. ويتم صنع الوسيلة المستخدمة لاحتجاز جسيمات الحفاز من مادة مقاومة OST بشكل ملاثم ومتيئة بدرجة ملائمة لاحتجاز طبقة الحفاز بفاعلية. ومن الملائم بدرجة كبيرة أن تمتلك الوسيلة المستخدمة لحجز طبقة الحفاز فتحات openings قياسها ١ ملم (mm) أو أقل وتكون مصنوعة من فلز مثل فولاذ لا stainless steel faa تيتانيوم titanium أو هاستيلوي سي © .Hastelloy y ويمكن تشغيل المفاعل بأساليب عديدة. فعلى سبيل المثال, يمكن الحفاظ على مستوى سائل محدد Gane في المفاعل ويمكن تغذية الهيدروجين hydrogen عند أي ضغط مفاعل محدد, بمعدل كاف للحفاظ على مستوى السائل المحدد مسبقاً. ويكون الفرق بين ضغط المفاعل الفعلي وضغط البخار لتيار سائل التنقية الموجود عبارة عن الضغط الجزئي للهيدروجين hydrogen partial pressure في حيز بخار المفاعل .reactor vapor space وعلى نحو بديل, إذا تم ve ا الهيدروجين hydrogen على شكل مخلوط مع غاز خامل inert gas مثل النتروجين 08 فإن الفرق بين ضغط المفاعل الفعلي وضغط البخار لمحلول الحمض الخام الموجود يكون عبارة عن الضغط الجزئي للهيدروجبن hydrogen والغاز الخامل المخلوط معه Lae وفي هذه الحالة يمكن حساب قيمة الضغط الجزئي للهيدروجين 000 من المقادير النسبية المعروفة للهيدروجين hydrogen والغاز الخامل الموجودة في الخليط. وفي أسلوب أخر ٠ -_ للتشغيل أيضاً, يمكن ملء المفاعل بتيار سائل تنقية لمنع توفير حيز لبخار المفاعل. أي أنه, يمكن تشغيل المفاعل كنظام ممتلىء هيدرولياً hydraulically full system حيث يتم تغذية الهيدروجين hydrogen المذاب إلى المفاعل عن طريق التحكم بالتدفق ٠ وفي هذه الحالة, يمكن تعديل تركيز الهيدروجين hydrogen 8( المحلول بضبط معدل تدفق الهيدروجين hydrogen إلى المفاعل ٠ وحسب الرغبة, يمكن حساب قيمة ضغط جزئي كاذب للهيدروجين pseudohydrogen ٠١ |ّ
١ في المحلول الذي, بالمقابل, يمكن hydrogen من تركيز الهيدروجين partial pressure value إلى المفاعل. hydrogen ربطه بمعدل تدفق الهيدروجين وفي اسلوب التشغيل حيث يتم التحكم بالعملية بضبط الضغط الجزئي للهيدروجين 8,1 في المفاعل من hydrogen يفضل أن يتراوح الضغط الجزئي للهيدروجين hydrogen رطل/بوصة' ٠٠١ رطل/بوصة' قياسي إلى ٠١( كيلوباسكال ١ ٠78,54 كيلوباسكال إلى oo في service pressure rating قياسي) أو أكثر , بالاعتماد على تقدير الضغط المعّد للاستخدام المفاعل, درجة تلوث الحمض العطري الخام المذكور سابقا, فعالية وعمر الحفاز المحدد المستخدم, واعتبارات معالجة أخرى معروفة لأولئك المتمرسين في التقنية. وفي أسلوب في محلول التغذية hydrogen التشغيل حيث يتم التحكم بالعملية بضبط تركيز الهيدروجين ويكون hydrogen يتعلق بالميدروجين Lad مباشرة, يكون الأخير عادة دون درجة الإشباع 1 إلى hydrogen المفاعل نفسه ممتلئا هيدرولياً. وبالتالي, فإن ضبط معدل تدفق الهيدروجين في المحلول على نحو مرغوب. hydrogen المفاعل سيؤدي إلى التحكم بتركيز الهيدروجين وبوجه عام, يكون مقدار الهيدروجين 008 المزود إلى مفاعل التنقية في ظروف التفاعل كافياً, بلا شك, لإجراء الهدرجة المرغوبة. التي تمثل وزن الحمض العطري space velocity وعادة ما تتراوح السرعة الحيزية Vo إلى (hour') '" ساعة ١ أثناء عملية الهدرجة من hour الخام لكل وزن الحفاز لكل ساعة معدو time ساعة "". ويتفاوت زمن بقاء ١١ ويفضل من ؟ ساعة ' إلى JT dela Yo تيار سائل التنقية في طبقة الحفاز, اعتماد على السرعة الحيزية. وبعد الهدرجة, يتم إزالة التبار المهدرج, الذي يشتمل الآن على حمض عطري منقى ومذيب, من المفاعل ويتم تبريده إلى درجة حرارة البلورة. وتكون درجة حرارة البلورة - ٠ أو أقل) لبلورة الحمض العطري (YY) SVT منخفضة بشكل كاف (على سبيل المثال, ضمن الطور السائل. وتكون درجة حرارة البلورة مرتفعة crystals المنقى, وبذلك تنتج بلورات (منتجات reduction products بشكل كاف بحيث تبقى الشوائب ومركبات ناتجة عن اختزالها بالطرد sale) ناتجة عن الهدرجة) ذائبة في الطور السائل. وبعد ذلك, يتم فصل السائل
Y.Vo
YY
المركزي أو الترشيح), المحتوى على الشوائب والمركبات الناتجة عن اختزالها الذائبة, عن الحمض العطري المنقى المبلور. ويتمثل تطبيق مرغوب بصفة خاصة لطريقة الاختراع الراهن في إجرائها بالاقتران واحد أو أكثر. وفي هذه الحالة, سيؤدي المفاعل (المفاعلات) ual مع مفاعل أكسدة موجود الموجود أصلاً عمل المرحلة الثانية في طريقة هذا الاختراع وسيتم تركيب مفاعل ٠ واستخدامه كمرحلة أولى بالاقتران مع المفاعل pre-oxidation reactor للأكسدة المسبقة وتكون النتيجة زيادة فعالة في الطاقة ٠ (المفاعلات) الموجود أصلاً الممثل للمرحلة الثانية من غير استخدام هواء Sal للمفاعل (المفاعلات) الموجود production capacity الإنتاجية إضافية ومن غير أي انخفاض واضح في جودة compressor capacity إضافي أو قدرة ضاغط أو معدل إنتاج المشتق الحمضي الناتج أو استخدام مقدار إضافي من المذيب. 0٠ وسيتم فهم الاختراع الراهن بوضوح أكثر من خلال الأمثلة التالية, التي توضح, من غير تحديد, عملية الأكسدة المحسنة وفقآ لهذا الاختراع. ومثالا المقارنة أ ووب YA إلى ١ الأمثلة التوضيحية من ومثالي المقارنة ١8 إلى ١ تم تحضير محلول التغذية في كل الأمثلة التوضيحية من الكوبلت liad) وماء), حفاز acetic acid أ وب من مقادير مقاسة من مذيب (حمض أسيتيك (manganese acetate and hydrobromide هيدروبروميد وأسيتات المنغنييز cobalt acetate وتم تخزينه في خزان تغذية من مذيب/حفاز/270. وتم ضخ تيار التغذية (PX) وبارا-زيلين والهواء nitrogen هذا في المفاعل الأول بمعدل ثابت. وتم خلط مقادير من النتروجين مع تيار oxygen المضغوط لإنتاج تيار متساوي في الحجم ومتمائل في محتوى الأكسجين البخار غير القابل للتكثيف المسحوب من المفاعل الثاني. وبذلك يكون التيار الناتج من الهواء ye تركيب simulated يتم تغذيته إلى المفاعل الأول قد حاكى (53) nitrogen المضغوط والنتروجين وحجم التيار المنصرف من المفاعل الثاني وتم إدخاله في المفاعل الأول. وتم إبقاء محتويات المفاعل الأول في حالة خلط جيد بواسطة أداة تحريك. وتم الحفاظ على ضغط المفاعل عند المستوى المرغوب بواسطة منظم ضغط يوجد في خط التصريف من المفاعل non-compressed vent gas المستخدم لصرف الغاز غير المضغوط المنصرف
Y.VO yy الأول. وتم تنظيم درجة حرارة المفاعل بواسطة غلاف تسخين يحيط بالمفاعل. وتم الحفاظ على مستوى المفاعل عن طريق فتح وإغلاق صمام يوجد بين المفاعلين الأول والثاني. ولتسهيل إجراء التجربة, تم الحفاظ على ضغط المفاعل الأول عند ضغط أعلى قليلاً من ضغط المفاعل الثاني بحيث انتقلت المواد بتأثير فرق الضغط من المفاعل الأول إلى المفاعل الثاني عندما فتح ذلك الصمام. ٠ في المفاعل الأول لتشكيل محلول أو ردغة تفاعل oxygen والأكسجين PX وتفاعل غير متفاعل, مركبات أكسدة وسيطة منه وحمض ترفتاليك PX يحتوي كل منهما على كمنتج أكسدة نهائي. وأزيلت حرارة التفاعل بتبخير جزء من المذيب. وأرسل terephthalic التيار المنصرف من المفاعل الأول إلى مكثف حيث تم تكثيف معظم بخار المذيب. ويعاد المكثف إلى المفاعل الأول أو ينقل إلى المفاعل الثاني أو كلاهما. وتم سحب reflux الراجع ٠ لمراقبة حجم التفاعل. JL Ay تيار انزلاقي من البخار غير القابل للتكثيف وتم نقل محلول أو ردغة التفاعل من المفاعل الأول إلى المفاعل الثاني. وتم أيضاً تغذية مقادير إضافية من المذيب و77 بمعدلات محددة إلى المفاعل الثاني. وكان مقدار الهواء المضغوط المضاف إلى المفاعل الثاني بحيث كان تركيز الأكسجين 0 في التيار المنصرف من هذا المفاعل عند المستوى المرغوب . وكانت طريقة التحكم بالمفاعل الثاني ١ مشابهة لتلك في المفاعل الأول, إلا أنه تم إزالة تيار انزلاقي صغير من الراجع للتحكم بتركيز
PX المياه في محتوى المفاعل وإبقاءه عند المستوى المرغوب. وتم إجراء الأكسدة ل ومركبات الأكسدة الوسيطة منه في المفاعل الثاني حتى بلغت درجة عالية من الاكتمال. وأزيل من المفاعل الثاني من خلال صمام ضخ terephthalic acid حمض الترفثاليك mite متتابع. Y. ومثالي VA إلى ١ وظروف التفاعل المحددة المستخدمة ونتائج الأمثلة التوضيحية من إلى 7 يمثل ١ إلى 7. وفي الجداول من ١ المقارنة أ واب مبينة في الجبداول من حمض أسيتيك pxylene كل من بارا-زيلين BA و 4CBA ,14 HMBA عمتا, PX كل من حمض ترفتاليك hydroxymethylbenzoic acid حمض هيدروكسي مثيل بنزويك , 6 acid وحمض بنزويك 4-carboxybenzaldehyde -كربوكسي بنز الدهيد 4 terephthalic acid Yo
Y.Vo
ص benzoic acid على الترتيب. ويمثل تركيز 11:0 في العمود الأخير من الجدول ١ تحت عنوان سائل المفاعل تركيز الماء في المفاعل الأول بما فيه الماء المتشكل في تفاعل الأكسدة. ويعني المصطلح 1 قدم مكعب قياسي لكل ساعة standard cubic feet per hour ويعني المصطلح HAC المحترق مقدار حمض الأسيتيك acetic acid المستهلك في © المثال ويعبر die برطل من HAC لكل ألف رطل من PX (رطل/ ٠٠٠١ رطل من PX +((1bs/MIbPX) ويعبر عن نسبة المذيب في الجدول ؛ برطل من المذيب لكل رطل من PX الكلي Osi ad المفاعلين (رطل من المذيب/رطل من PX الكلي isd solv./Ib total PX feed) ط1)). ويمثل 340 الكثافة البصرية optical density ل TA عند طول موجة يبلغ 746 نانومتر (nm) بعد استعادته, غسله وترشيحه. ve أمثلة المقارنة من ١ إلى 4 تم استخدام نفس الأسلوب المستخدم في الأمثلة من ١ إلى ١8 في أمثلة المقارنة من ١ إلى 9 أيضاً, إلا أنه لم يتم استخدام مفاعلي أكسدة اثنين في أمثلة المقارنة من ١ إلى 9. فقد تم استخدام مفاعل أكسدة واحد وتم التحكم به جوهرياً بنفس الكيفية المتبعة في مفاعل الأكسدة الثاني المستخدم في الأمثلة من ١ إلى NA وتم إدخال جميع مكونات خليط التفاعل مباشرة في ٠ > مفاعل الأكسدة الوحيد المستخدم. وتم سحب البخار غير القابل للتكثيف من مفاعل الأكسدة كما وصف لمفاعل الأكسدة الأول في الأمثلة من ١ إلى AA وظروف التفاعل المحددة المستخدمة ونتائج أمثلة المقارنة من ١ إلى 9 مبينة في الجداول من 8 إلى .١١ والاختصارات والوحدات المستخدمة في الجداول من +8 إلى ١١ هي نفسها المستخدمة في الجداول من ١ إلى .١7 وأظهرت مقارنة نتائج أمثلة المقارنة 4, #, 6 ولأ Ye مع تلك لأمثلة المقارنة LY 7, “, و A أنه إذا تم تقليل تركيز الأكسجين oxygen المنصرف إلى نسبة تبلغ حوالي Lean ١ عن التركيز العادي الذي يبلغ 74 Laas فإن درجة لون color منتج حمض الترفتاليك terephthalic acid مقاساً بالكثافة البصرية )340 00), ستزداد بشكل واضح مما يجعل منتج TA غير مقبول. وتوضح الأمثلة من ١ إلى VA أنه إذا ما تم تقليل تركيز الأكسجين oxygen المنصرف ٠ إلى نسبة تبلغ حوالي ١ حجماً مع أكسدة على مراحل معاكسة للتيار staged countercurrent Y.Vo
Yo acetic ومقدار حمض الأسيتيك terephthalic acid فإن لون منتج حمض الترفثاليك oxidation المحترق يضاهيان ما ينتج في طريقة الأكسدة الحالية, أي, التي يبلغ فيها تركيز acid المنصرف من غير أكسدة على مراحل معاكسة للتيار حوالي 78 حجماً. oxygen الأكسجين البديل الذي يتم (A benzene أن مقدار البنزين VE و VA وتوضح المقارنة بين نتائج المثالين من المقدار الكلي المحدد Gos 785 إلى ٠١ إدخاله في المفاعل الأول يمكن أن يتراوح من ٠ من ABA البديل الذي يتم إدخاله في كلا المفاعلين. وتوضح (A benzene للبنزين Gus بنسبة تتراوح oxygen أن غاز تغذية المفاعل الأول يمكن أن يحتوي على أكسجين YA إلى ١ أن درجة حرارة المفاعل الأول يمكن أن ١8و ١ ويوضح المثالان Laas 77 من إلى ١7 ف). ويوضح المثالان + و 77١ 6097م (7977 ف إلى da VTA تتراوح من ثنائي البديل المغذى إلى مرحلة الأكسدة الأولى بنسبة تتراوح benzene أنه يتم أكسدة البنزين > ٠ أن تركيز جزيئات الأكسجين VE و ١١ ويوضح المثالان Ge 45,7 إلى va من حوالي
NY في خليط الغاز المتبقي من المفاعل الأول يمكن أن يتراوح من Aisa oxygen حجماً. 17 توضح تأثير تركيز ؛ -كربوكسي بنزالدهيد plots و7 على نقاط ١ ويشتمل الشكلان acetic في مفاعل الأكسدة على )0( مقدار حمض الأسيتيك (4-CBA) 4-carboxybenzaldehyde Vo رطل من ٠٠٠١ لكل acetic acid المحترق (مقاساً بوحدة رطل من حمض الأسيتيك ISD acid عند terephthalic acid <li fill (aes و(ب) الكثافة البصرية لمنتج (paraxylene البارا-زيلين طول موجة يبلغ 7460 نانومتر بعد استعادته, غسله وتجفيفه. ويتضح من النقاط الموجودة في الكلي المحترق لتشغيلات تتم بأكسدة على مراحل acetic acid أن حمض الأسيتيك ١ الشكل معاكسة للتيار يضاهي ذلك لتشغيلات تتم بدون أكسدة على مراحل معاكسة للتيار باستخدام ve عند مقارنة النتائج على أساس نسب وزئية Leas 7.8 أكسجين 0 منصرف يبلغ تركيزه
Lad ويتضح بشكل إضافي terephthalic acid في منتج حمض الترفثاليك 4-CBA متساوية من غير oa Lena 7) أنه إذا ما تم تقليل تركيز الأكسجين 8 المنصرف إلى نسبة تبلغ المحترق الناتج يكون أكثر acetic acid أكسدة على مراحل معاكسة للتيار, فإن حمض الأسيتيك بكثير. وبالمثل , يتضح من النقاط الموجودة في الشكل أن الكثافة البصرية للتشغيلات التي ve
Y.Vo
تتم بأكسدة على مراحل معاكسة للتيار تضاهي تلك لتشغيلات تتم من غير أكسدة على مراحل معاكسة للتيار باستخدام أكسجين 0 منصرف يبلغ تركيزه 4/ حجماً. ويتقضح بشكل إضافي أيضاً أنه إذا ما تم تقليل تركيز الأكسجين 0 المنصرف إلى نسبة تبلغ )7 Lana من غير أكسدة على مراحل معاكسة للتيار, فإن الكثافة البصرية لمنتج حمض A Gl) terephthalic acide الناتج تكون أعلى بكثير. وبالتالي, يتضح من النقاط الموجودة في الشكلين ؟ و أن طريقة الاختراع الراهن تزود طريقة اقتصادية للتشغيل وفي نفس الوقت تزود منتج مشتق حمضي ذي جودة تضاهي أو تختلف بدرجة غير مقبولة عن منتجات مماثلة يتم صنعها وتسويقها حالياً على نطاق تجاري.
ومن أجل تنفيذ طريقة الاختراع الراهن عملياً, يمكن أن تكون درجة الحرارة القصوى
٠ المسموحة, على سبيل المثال ١58,4 م (GT) لمفاعل الأكسدة الأول محددة بتصميم العملية الكلي, خاصة, ضغط المفاعل الثاني والاتزان الحراري heat balance وحالما يتم وضع حدود لدرجة الحرارة, فإنه ينبغي ضبط متغير آخر واحد أو أكثر للوصول إلى تركيز أكسجين 0 منصرف يبلغ حوالي 77 أو أقل . وتشمل الأمثلة مايلي: بارا-زيلين paraxylene الموجود في تيار التغذية, مقدار الحفاز المضاف, زمن البقاء, زيادة تركيز الحفاز في المفاعل
٠ الناتجة عن تقليل مقدار المذيب المضاف. وفي هذا الخصوص, يتضح من المثالين + و 4 أنه عندما تكون نسبة الأكسجين oxygen إلى البارا-زيلين (ox/PX) paraxylene في المفاعل الأول أقل مما ينبغي (يعني , يكون مقدار البارا-زيلين paraxylene في تيار التغذية أكثر مما ينبغي aie OY الأكسجين faa oxygen بالحجم المغذى إليه من المفاعل الثاني والحجم المرغوب المراد تصريفه من المفاعل الأول) , فإن النتائج تكون أقل إرضاءا لأن Take كبيراً من البارا-
terephthalic acid يكون غير متفاعل ودرجة لون منتج حمض الترتثاليك paraxylene زيلين | ٠ أنه يتم نقل كل الصبيب Lay على الترتيب). وبالمثل, ١076 تكون مرتفعة (يبلغان 54 و من المفاعل الأول مباشرة إلى المفاعل الثاني, فإن كل مقدار الحفاز effluent المنصرف على ذلك, يحدد مقدار ply Lad المضاف إلى المفاعل الأول ينتقل إلى المفاعل الثاني لا Led الحفاز الممكن إضافته وفقآ لمتطلبات الحفاز في المفاعل الثاني أيضاً وبالتالي فهو
Yo يعتبر aia | مطلقاً Lila بالنسبة للمفاعل الأول. وعلاوة على ذلك, وفيما pad الصبيب
Y.Vo
Yv المفاعل, إلا أن هذاقد لايكون volume نفسه, يمكن تحقيق زمن بقاء أطول بزيادة حجم وبالإضافة إلى ذلك, فإن معظم المذيب يتم فصله من المنتج بعد ٠ مرغوباً لأنه يزيد التكاليف مرحلة المفاعل الثاني ويعاد تدويره. ويحتوي تيار المذيب معاد التدوير هذا (المحلول الأم على معظم الحفاز معاد التدوير. ومقدار المذيب الخالي من الحفاز الذي ينبغي (mother liquor إضافته إلى مراحل المفاعل ليس كبيراً. وبناءً على ذلك, من غير الممكن تقليل مقدار المذيب من غير تقليل مقدار الحفاز في نفس الوقت Jaa المضاف إلى المفاعل الأول بدرجة كبيرة أيضاً. لزيادة تركيز الحفاز وزيادة زمن البقاء في fan وبشكل مغاير, تتمثل طريقة مناسبة المفاعل الأول في نفس الوقت في إرسال كل مقدار الراجع المكثف أو جزء منه من المفاعل الأول إلى المفاعل الثاني, متجاوزاً المفاعل الأول. ونتيجة لذلك , يقل مقدار المذيب في ٠ الصبيب المنصرف من المفاعل الأول, وبالتالي يزداد تركيز الحفاز ويزداد زمن البقاء في و6 إلى أن هذه الطريقة تعتبر ناجحة في تخفيض درجة Y المفاعل الأول. ويشير المثالان على الترتيب في المفاعل (YY) TVX حرارة الاكسدة )£1,719 1م (787ف) ily الأول), وتحقق كذلك تركيزاً للأكسجين 0 في الغاز المنصرف من المفاعل الأول .,34( OD 340 فقط. ويعتبر كل من درجة لون المنتج مقاسة وفقاً ل Laan 7) حوالي ١٠ (PX رطل من ٠٠٠١/لطر FAS TY) المحترق acetic acid ومقدار حمض الأسيتيك )٠.71و مقبولة. Lod
Y.VoO
YA
١ الجدول ظروف المفاعل الأول المثال (الكسر الوزني) (رطل/ساعة) (رطل/ساعة) ا ممم (جزء في المليون وزنا) | (جزء في المليون وزنا) | (جزء في المليون وزنا) (7 وزنا) PX [ee | we owe |e | we Leslee 7 “or [ee | ee we |e | wa Len [w]e x e |e | | ow ern fe} oe we | نا لقا [ve هاندا ادا له اا اس الس ا انا ان ا اع || [ae]
To ما سا لل اام [ee [an [eee fs on | ve | re ove | هر [een [an | اا عاب “i | on | ve | ome | ewe | ver Lew] [en fr oe اه ا | owe | ee | we Lene [ee لب [
Te | re me | ear [me eee [ve [an ل Y.Vo
Ya ١ تابع الجدول المثال (نع-؟) التغذية الغازي )7 حجما) ثم (ف) كيلوباسكال (رطل/بوصة” قياسي) (دقيقة) ان لس لس ow |e ا عراس سس سم ا eT امل ra |e | we |]
Co meme eee |e [ow [ow]
To | emer ene |e | ow [ow]
Co | مسمس ee | ee [ow
Y.Vo
١ الجدول تحليل الغاز المنصرف من المفاعل الأول (PX رطل من ٠٠٠١/لطر( سا اا ا [ew pe اا ee ee ع لا ew | ع« ee | ع ee ee ااه ا ee هال" سنا ا اا ا | [ee ال اا ال ال أن سا ال ا ew ee [ae ال ae ee [ee en [ee Le [on ae en |e ل ee en ا Te en en we oe ew |e | ew [0 ae ee ee « oe ee | ها ب ا ا اا ا | [ee ل ee |] سا«
Y.Vo
الجدول ؟ تحليل ردغة المفاعل الأول وزنا) (وزنا) | (7وزن) | (7وزن) (7 وزنا) (7 وزنا) 7) | (Ws (جزء في المليون ل ا ل ل ل rn | wer Le ها« | عيب | مس | ساب re | علب oe Looe | جيب [ne | we ١
Y.Vo
YY
الجدول ؛ ظروف المفاعل الثاني ا ا see esses | ب لكل
Br تركيز Mn تركيز Co (رطل/ساعة) | نسبة المذيب (رطل من تركيز (جزء في المليون وزنا) | (Gos المذيب/رطل من تيار | (جزء في المليون وزنا) | (جزء في المليون
ASPX التغذية الكلي من المفاعلين) we لاغ ااا ا a د ا اا ا الات ا الات اننا
Te ee حا ee Te [a ne |e [wwe [wm oe
Te Te ب Te Te
Te Te 1 ee ow [we |e [oe]
Y.Vo
YY
تابع الجدول ؛ ظروف المفاعل الثاني (دقيقة) (scr) م (ف) كيلوباسكال (رطل/بوصة' قياسي) (1357) “ew | ewes ome | مد re [per | ان Y.Vo
Yi ° الجدول تحليل الغاز المنتصرف من المفاعل الثاني )7 مول) )7 مول) )7 مول) (رطذ/١٠٠٠ رطل من (PX oe ل ال أ ee ee ايه ae [ee ew a Lew |e [ee |e
Y.VO
.+ الجدول 76 تحليل ردغة المفاعل الثاني Jo | (جزء في المليون وزنا) | (7وزنا) )7 (Us 7) (63s 7) (5s (7 وزنا) (7 وزنا) ا ا we اا لحن لا ا ا ادا Ln [en | om |e ل ل er | ne | em Lowe Laer [ne | “ en | are | oe ow Loo [ne |e
Y.Vo
الجدول 7 تحليل منتج TA المستعاد تيل مقع المستعاد ا || ww رقم | المحترق الكلي (مجموع BA (جزء في | 4-CBA (جزء في | حمض بارا-تولويك HMBA 340 لمنتج TA المثال | القيم الناتجة في المفاعلين) | المليون وزنا) المليون ١ (Los (جزء في المليون | (جزء في المليون | مغسول ومرشح Voor [dh) رطل من Gy Gs (PX om | ee ve |e ew |e] on | we | wee |e |e Le] oe | ee |e |e Ls ee | we [vee |e اس« oe ان ا ne ver |e [ee fe
Y.Vo vv
A الجدول المفاعل ag oT x
I I I ا (الكسر الوزني) معدل تغذية السائل
AY 8 AY ٠ AY ٠ ١ ٠١8 8 (رطل/ساعة) 2174 174 ترتحا ترتجا ا ا XAT 14 8 1174 درجة الحرارة
YAY) YAV) YAY) TA TA TAY (YAY TAY TAY (=) &)
YEAY, TY 101 1,A0 الضغط (كيلوباسكال | 151788 مخرت لم٠ 6 6ر171 171 4 الف ل (Ye) (YY) (+9) (Y+7) (Y+v) (+) (v4) 9 (YY) (رطل/بوصة" قياسي)) — ااا ال ص7 | Tess] نسبة المذيب (رطل م 7,74 ما ا كر ا 1,14 نفك أ من المذيب في المفاعل/إرطل من المغذى) ©
YY. fas YA Te va. TA. ri. في سائل Co المفاعل (جزء في المليون وزنا) 6 ri. YY. £7 YA» Yo. 27 1 YA, في سائل 0 : المفاعل (جزء في المليون وزنا)
Yi. 7٠. ف 1. £1. 0. iY. في سائل 7 لف 7 المفاعل (جز ء في المليون وزنا) (SCFH)
Y.VoO
YA
9 الجدول تحليل الغاز المنصرف ا ا من ان نا نا ان لت انا ان نان 010( €O )01( en | eco, ei | oer | اندم | ean ١ لاخ ١ تت TAA (AL | 4 المحترق 6 (PX من Shay ٠٠٠١ (رطل/ Y.Vo va ٠١ الجدول تحليل ردغة المفاعل
Ts Te [| |: | : [| د | sees oot 7 ray eV A YY 774 ot YAo ry (جزء في المليون PX اا ال — (5527) EBA 327) 4CBA (5527) 5
Loves | o£ YA | waves | تمت ١ ذكتتى TARY Ganev |e, Yedd ١ EvaY 7) حمض بارا-تولويك ا اس ] ل ات | ناي ا om |e var | | |. | مكذها(ويط ١ دلا
$ الجدول ١١ تحليل منتج TA المستعاد [Tv] sme :| :ل مقا قا لي ايض لا ها با »ا لاسا oe [ow 4-CBA (جزء في المليون 7701 ا ا تحدم 76 51١ 117 ARE 51١ الا اد ا — I EE I حمض بارا-تولويك te. 177 1216 Yay youy tod va ١ 8 ا ااا ااا ا $Y 75 15 HMBA ليل it 95 VEY ry eT HAC المحترق ف £1 $Y ov £4 1 A Ta £4 (رطل/١٠٠٠ رطل من (PX (مكرر في هذا الجدول للمقارنة مع الجدول 7) OD 340 لمنتج oY TA ا ما خلكرا ا رأ ارا يخ ا مغسول i yay Yo أ
ويتضح من الوصف أعلاه, أن أهداف الاختراع الراهن قد تحققت. ومع أنه تم توضيح تجسيدات محددة فقط, إلا أنه سيتضح لأولئك المتمرسين في التقنية تجسيدات بديلة وتعديلات متنوعة lig للوصف أعلاه. وتعتبر هذه البدائل وغيرها مكافئات وتقع ضمن مبدأ ومجال الاختراع الراهن. Y.Vo
Claims (1)
- ¢£Y عناصر الحماية Jal gia معاكسة للتيار تجبرى على مراحل وبشكل dee -١ ١ للأكسدة الحفزية لبنزين 6 واحد على continuous staged countercurrent process Y الأقل يحمل بديلين قابلين للأكسدة يختاران من الفئة التي تتكون من مجموعات ألكيل ومخاليط carboxy كربوكسي «aldehyde all <hydroxyalkyl هيدروكسي ألكيل calkyl ¢ منهاء إلى مشتقه الحمضي 68 لنعه المقابل في نظام المذيب؛ وتشتمل هذه العملية ° على الخطوات التالية: 1 إدخال خليط تغذية إلى منطقة أكسدة أولى يشتمل على جزء على الأقل من المقدار (0) مكونات حفاز تشتمل على فلز حفزي (ii) call (i) الكلي المحدد مسبقآً من كل من A (manganese واحد على الأقل يختار من الفئة التي تتكون من منغنيز catalytic metal 9 cerium هفنيوم ا سيريوم «zirconium زركونيوم tnickel نيكل «cobalt كوبلت ٠١ Yor) بنسبة جزيئية-غرامية تتراوح من حوالي bromine بروم (iif) ومخاليط منهاء و ١ على أساس المقدار الكلي من الفلزات الحفزية؛ وإدخال نسبة تتراوح Yio إلى حوالي \Y benzene من المقدار الكلي المحدد مسبقآً من البنزين Los 60 من حوالي 7 إلى حوالي VY ثنائي البديل الواحد على الأقل الذي أدخل إلى مرحلة الأكسدة الأولى إلى مرحلة أكسدة ١ ثانية؛ Vo (ب) أكسدة البنزين 56 ثنائي البديل الواحد على الأقل أكسدة جزئية في مرحلة 1 بنسبة تتراوح oxygen الأكسدة الأولى بوجود غاز يحتوي مبدئياً على جزيئات أكسجين WV عند درجة حرارة تقع في المدى من حوالي asa 77١ حوالي HY م من حوالي وبالمقادير النسبية للبنزين (BEY) AY 637 إلى حوالي (Yer) م١١ ١ ثنائي البديل؛ مكونات الحفازء والمذيب وبحيث تكفل درجة الحرارة أكسدة نسبة 56 Ye ثشائي البديل benzene حوالي 795,55 وزنا من البنزين IYO تتراوح من حوالي ١ المغذى إلى مرحلة الأكسدة الأولى لتشكيل خليط غازي يحتوي على جزيئات أكسجين YY »8ه غير متفاعلة ومذيب متبخر وخليط أول من المنتجات يشتمل على منتج من TTY.YoLY ثنائي البديل benzene وبنزين Wis البديل مؤكسد AU benzene مشتق حمضي؛ بنزين Ye il غير متفاعل ومذيب؛ وعند ضغط يتراوح من حوالي 845,9 كيلوباسكال Yo ld رطل/بوصة" قياسي) إلى حوالي 487,4 كيلوباسكال VY) أ البديلء البنزين SL benzene رطل/بوصة' قياسي) للمحافظة على البنزين 7٠١( Tv ثنائي البديل المؤكسد جزئياً؛ منتج المشتق الحمضي والمذيب في صورة سائلة 6 YA أو على شكل ردغة من صلب-سائل بصفة جوهرية؛ وبحيث يتراوح تركيز جزيئات 1 إلى حوالي 7 حجما؛ ١7 الأكسجين 08 المتبقية في خليط الغاز المتبقي من حوالي r. (ج) استعادة خليط المنتجات الأول الناتج من مرحلة الأكسدة الأولى وتغذية جزء على ry م الأقل من خليط المنتجات الأول المستعاد إلى مرحلة أكسدة ثانية؛ والجزء oxygen ل (د) تغذية مرحلة الأكسدة الثانية بغاز يحتوي على جزيئات أكسجين غير المغذى إلى مرحلة الأكسدة الأولى؛ إن وجد؛ من المقادير الكلية المحددة مسبقا ve ثنائي البديلء benzene المذكورة سابقاً المدخلة في الخطوتين (أ) و(د) من البنزين Yo tbromine مكونات الحفاز؛ المذيب والبروم 1 ثنائي البديل المؤكسد benzene (ه) إجراء الأكسدة في مرحلة الأكسدة الثانية للبنزين rv ثنائي البديل غير المتفاعل المغذى إلى مرحلة الأكسدة الثانيبة benzene جزئياً والبنزين YA بمقدار يتراوح من حوالي oxygen باستخدام غاز يحتوي على جزيئات الأكسجين re SIVELY عند درجة حرارة تقع في المدى من حوالي Laas 758٠ إلى حوالي 5 ثنائي benzene (471ف)؛ وبالمقادير النسبية للبنزين SVT ف) إلى حوالي 7 47( 3 والمذيب؛ وبحيث lial البنزين 6 ثنائي البديل المؤكسد جزئياً؛ مكونات ead 3 تكفل درجة الحرارة أكسدة نسبة تتراوح من حوالي 97 إلى حوالي ١٠٠7وزن من 31 لتشكيل Ud ja البديل المؤكسد (SUS benzene ثنائي البديل والبنزين benzene البنزين ¢t غير متفاعلة ومذيب متبخر وخليط ثان من oxygen خليط غازي يشمل جزيئات أكسجين to المنتجات يشتمل على منتج المشتق الحمضي والمذيب؛ وعند ضغط يتراوح من حوالي 5 رطل/بوصة' قياسي) إلى حوالي VV) كيلوباسكال قياسي ١١١ 2 رطل/بوصة' قياسي) للمحافظة على منتج المشتق YYO) كيلوباسكال قياسي ٠" eA ما tt البديل AUD benzene ثنائي البديل المؤكسد جزئياً والبنتزين benzene الحمضيء البنزين 4 غير المتفاعل في صورة سائلة أو على شكل رد غة من صلب -سائل بصفة جو هرية 0. المتبقية في خليط الغاز المتبقي من oxygen ا وبحيث يتراوح تركيز جزيئات الأكسجين حجما؛ ١٠ حوالي 7 إلى حوالي oY (و) استعادة خليط المنتجات الثاني الذي يشتمل على منتج المشتق الحمضي من مرحلة or الأكسدة الثانية؛ و 0 المتبقية من مرحلة oxygen (ز سحب الغاز الذي يحتوي على جزيئات الأكسجين oo تدويره إلى مرحلة الأكسدة الأولى. Bale) الأكسدة الثانية on ثنائي البديل عبارة عن بنزين benzene حيث يكون البنزين ١ العملية وفقآً لعنصر الحماية -" ١ ويكون المشتق para-disubstituted benzene يحمل بديلين في الموقع بارا 6 Y .terephthalic acid Lili ji عن حمض 3 le الحمضي المقابل 1 في البنزين 026 الذي substituents تكون البدائل Cua ةيامحلا العملية وفقاً لعنصر -* ١ إلى ١ تحتوي من alkyl groups يحمل بديلين في الموقع بارا عبارة عن مجموعات ألكيل Y . ذرات كربون ¢ Y .organic acid حيث يشتمل المذيب على حمض عضوي ١ العملية وفقاً لعنصر الحماية —¢ ١ acetic acid لعنصر الحماية ؛ حيث يشتمل المذيب على حمض أسيئيك lag العملية —0 ١ cobalt حيث تكون الفلزات الحفزية عبارة عن كوبلت ١ لعنصر الحماية Gig العملية -١ ١ .manganese ومنغنيز 7 manganese للمنغنيز atom ratio حيث تكون النسبة الذرية ١ العملية وفقاً لعنصر الحماية -١ ١Y Voم Y إلى الكوبلت cobalt في خليط التفاعل في مرحلة الأكسدة الأولى في المدى من حوالي ٠٠١ 1 إلى حوالى .:٠٠١ ١ +“ العملية lg لعنصر الحماية ١ حيث يشتمل خليط التفاعل في مرحلة الأكسدة الأولى على Y نسبة جزيئية-غرامية mole ratio من البروم bromine إلى المقدار SH من الفلزات Y الحفزية bromine-to-total catalytic metals فيه تتراوح من حوالي ١ إلى حوالي AY ١ +- العملية Gy لعنصر الحماية ١ حيث يتم المحافظة على درجة الحرارة في مرحلة الأكسدة Y الأولى في المدى من حوالي (YY) IT إلى حوالي 11797,77م (YON) -٠١ ١ العملية وفقا لعنصر الحماية ١ حيث يحتوي الغاز الذي يحتوي على جزيئات الأكسجين Jad) oxygen في مرحلة الأكسدة الأولى على نسبة تتراوح من حوالي © إلى حوالي Laan ١١ ¥ من جزيئات الأكسجين .oxygen -١١ ١ العملية dy لعنصر الحماية ١ حيث يقل تركيز جزيئات الأكسجين 8 المتبقية في Y الغاز المزال من مرحلة الأكسدة الأولى عن حوالي Leas /١ -١ ١ العملية Gag لعنصر الحماية ١ حيث تتراوح درجة تحويل degree of conversion البنزين A benzene Y البديل إلى بنزين AUD benzene البديل مؤكسد جزئياً ومشتق حمضي v منه في مرحلة الأكسدة الأولى من حوالي “8 إلى حوالي 14,40 .7 وزناً. -١“ ١ العملية Gag لعنصر الحماية ١ حيث يحتوي الغاز الذي يحتوي على جزيئات الأكسجين oxygen Y الداخل إلى مرحلة الأكسدة الثانية على جزيئات أكسجين oxygen بنسبة تتراوح r من حوالي ٠١ إلى حوالي 176 Los o 7 0 7-١4 ١ العملية وفقا لعنصر الحماية ١ حيث يتراوح تركيز جزيئات الأكسجين oxygen المتبقية Y في الغاز المزال من مرحلة الأكسدة الثانية من حوالي “ إلى حوالي ١١ حجماً. V0 ١ العملية Gy لعنصر الحماية VE حيث يتراوح تركيز جزيئات الأكسجين oxygen المتبقية Y في الغاز المزال من مرحلة الأكسدة الثانية من حوالي © إلى حوالي 78 Lana ١ - العملية وفقاآً لعنصر الحماية ١ حيث تتراوح درجة تحويل البنزين benzene ثنائي البديل Y والبنزين (SUS benzene البديل المؤكسد oa إلى المشتق الحمضي منهما في مرحلة 1 الأكسدة الثانية من حوالي 97 إلى حوالي ٠٠١ وزناً. -١١7 ١ العملية Ty لعنصر الحماية 7 حيث يضاف المقدار الكلي آنف الذكر المحدد lise من Y المنغنيز 6 المضاف في الخطوتين )1( و(د) في مرحلة الأكسدة الأولى بنسبة تتراوح من حوالي 5١ إلى حوالي ٠٠١ وزناً. SYA العملية ly لعنصر الحماية 7 حيث يضاف المقدار الكلي آنف الذكر المحدد lias من Y الكوبلت cobalt المضاف في الخطوتين (أآ) و(د) في مرحلة الأكسدة الأولى بنسبة v تتراوح من حوالي ٠١ إلى حوالي Vee وزناً. ١4 ١ العملية Gig لعنصر الحماية١ حيث يضاف المقدار الكلي آنف الذكر المحدد مسبقآً من Y البروم bromine المضاف في الخطوتين 0 OF في مرحلة الأكسدة الأولى بنسبة r تتراوح من حوالي ٠١ إلى حوالي Los ٠٠١ -٠ ١ العملية Tad لعنصر الحماية ١ حيث يضاف المقدار الكلي آنف الذكر المحدد مسبقاً من Y البنزين benzene ثنائي البديل المضاف في الخطوتين (أ) و(د) في مرحلة الأكسدة r الأولى بنسبة تتراوح من حوالي ١١5 إلى حوالي 77908 وزنا.Y.VOLy حيث يضاف المقدار الكلي آنف الذكر المحدد مسبقا من ١ لعنصر الحماية Gay العملية -؟7١ ١ المذيب المضاف في الخطوتين (أ) و(د) في مرحلة الأكسدة الأولى بنسبة تتراوح من Y Los ٠٠١ إلى حوالي ٠١ حوالي v حيث تقل درجة الحرارة في مرحلة الأكسدة الأولى عن ١ ؟؟- العملية وفقآً لعنصر الحماية ١ (70,0) a YT درجة الحرارة في مرحلة الأكسدة الثانية بما لا يقل عن Y حيث يكثف الغاز المزال من مرحلة الأكسدة الأولى ١ لعنصر الحماية Gay العملية -77 ١ جزئياً لكي يزال منه المذيب القابل للتكثيف ويدخل جزء على الأقل من المذيب المكثف Y إلى مرحلة الأكسدة الأولى؛ أو مرحلة الأكسدة الثانية؛ أو كليهما. v حيث يدخل جزء على الأقل من المذيب المكثف إلى YY لعنصر الحماية Gig 4؟- العملية ١ . مرحلة الأكسدة الأولى Y حيث يدخل جزء على الأقل من المذيب المكثف إلى YY ©؟- العملية وفقآً لعنصر الحماية ١ مرحلة الأكسدة الثانية. Y حيث يدخل كل المذيب المكثف بصفة جوهرية إلى YY لعنصر الحماية Gay العملية -7١ ١ A) مرحلة الأكسدة ١ حيث يعرض خليط المنتجات الثاني المستعاد من مرحلة ١ لعنصر الحماية lg 7؟- العملية ١ لأكسدة third oxidation stage أكسدة في مرحلة أكسدة ثالنة Cag yal الأكسدة الثانية Y الشوائب القابلة للأكسدة الموجودة فيه بتلك الطريقة. 1 تفصل الشوائب المؤكسدة عن منتجات المشتقات Cua YY العملية 85( لعنصر الحماية -7 ١ ل Voب Y الحمضية لينتج بالتالي منتج من مشتق حمضي منقى. YS خليط المنتجات الأول الناتج في الخطوة (ب) Gag لعنصر الحماية .١ -*١ ١ تركيب لمنتج مرحلة الأكسدة الأولى يشتمل كنسبة مئوية من خليط المنتجات الكلي على Y أساس Ja من المذيب؛ على حمض ترفثاليك terephthalic acid بنسبة تتراوح من حوالي ٠ v إلى حوالي 6 وزناء ¢ -كربوكسي yu الدهيد 4-carboxybenzaldehyde بنسبة تتراوح من حوالي ٠,٠ إلى حوالي 770050 Uy حمض هيدروكسي مثيل بنزويك hydroxymethylbenzoic acid ° بنسبة تتراوح من حوالي صفر إلى حوالي Cs iY 1 حمض بارا-تولويك p-toluic acid بنسبة تتراوح من حوالي بنسبة تتراوح من حوالي ٠ v إلى حوالي وزناء بارا-تولولدهيد prtolualdehyde بنسبة تتراوح من حوالي A صفر إلى حوالي 770090 وزناء وبارا-زيلين 1606م بنسبة تتراوح من حوالي صفر 9 إلى حوالي 775,٠0 وزنا.Y.VYo
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/713,660 US7485746B2 (en) | 2003-11-14 | 2003-11-14 | Staged countercurrent oxidation |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SA04250368B1 true SA04250368B1 (ar) | 2008-08-30 |
Family
ID=34573772
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SA04250368A SA04250368B1 (ar) | 2003-11-14 | 2004-11-20 | عملية أكسدة معاكسة للتيار تجري على مراحل |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7485746B2 (ar) |
EP (1) | EP1682479A1 (ar) |
JP (1) | JP3984969B2 (ar) |
KR (1) | KR100648028B1 (ar) |
CN (1) | CN100522914C (ar) |
BR (1) | BRPI0416168A (ar) |
CA (1) | CA2544496A1 (ar) |
MY (1) | MY140494A (ar) |
RU (1) | RU2374219C2 (ar) |
SA (1) | SA04250368B1 (ar) |
TW (1) | TWI267502B (ar) |
WO (1) | WO2005051881A1 (ar) |
Families Citing this family (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7608732B2 (en) * | 2005-03-08 | 2009-10-27 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7504535B2 (en) * | 2004-09-02 | 2009-03-17 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US20060047153A1 (en) * | 2004-09-02 | 2006-03-02 | Wonders Alan G | Optimized liquid-phase oxidation |
US7507857B2 (en) * | 2004-09-02 | 2009-03-24 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7399882B2 (en) * | 2004-09-02 | 2008-07-15 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7572936B2 (en) * | 2004-09-02 | 2009-08-11 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7608733B2 (en) * | 2004-09-02 | 2009-10-27 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7910769B2 (en) * | 2004-09-02 | 2011-03-22 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7572932B2 (en) * | 2004-09-02 | 2009-08-11 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7683210B2 (en) * | 2004-09-02 | 2010-03-23 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7582793B2 (en) | 2004-09-02 | 2009-09-01 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7741515B2 (en) | 2004-09-02 | 2010-06-22 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7361784B2 (en) * | 2004-09-02 | 2008-04-22 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7692036B2 (en) | 2004-11-29 | 2010-04-06 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7390921B2 (en) * | 2004-09-02 | 2008-06-24 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7568361B2 (en) * | 2004-09-02 | 2009-08-04 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7495125B2 (en) * | 2004-09-02 | 2009-02-24 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7371894B2 (en) * | 2004-09-02 | 2008-05-13 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7381836B2 (en) * | 2004-09-02 | 2008-06-03 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7482482B2 (en) * | 2004-09-02 | 2009-01-27 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7586000B2 (en) * | 2004-09-02 | 2009-09-08 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7692037B2 (en) | 2004-09-02 | 2010-04-06 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7589231B2 (en) * | 2004-09-02 | 2009-09-15 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US7884232B2 (en) | 2005-06-16 | 2011-02-08 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
US20070155987A1 (en) * | 2006-01-04 | 2007-07-05 | O'meadhra Ruairi S | Oxidative digestion with optimized agitation |
US7358389B2 (en) * | 2006-01-04 | 2008-04-15 | Eastman Chemical Company | Oxidation system employing internal structure for enhanced hydrodynamics |
US7355068B2 (en) * | 2006-01-04 | 2008-04-08 | Eastman Chemical Company | Oxidation system with internal secondary reactor |
US7816556B2 (en) * | 2006-03-01 | 2010-10-19 | Eastman Chemical Company | Polycarboxylic acid production system employing enhanced multistage oxidative digestion |
US20070208194A1 (en) | 2006-03-01 | 2007-09-06 | Woodruff Thomas E | Oxidation system with sidedraw secondary reactor |
US7772424B2 (en) * | 2006-03-01 | 2010-08-10 | Eastman Chemical Company | Polycarboxylic acid production system employing enhanced evaporative concentration downstream of oxidative digestion |
US8968686B2 (en) * | 2010-01-29 | 2015-03-03 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Oxidation system with sidedraw secondary reactor |
US8697905B2 (en) * | 2011-12-29 | 2014-04-15 | Uop Llc | Process for producing terephthalic acid |
US8927764B2 (en) | 2011-12-29 | 2015-01-06 | Uop Llc | Process for producing terephthalic acid |
US9150484B2 (en) | 2011-12-29 | 2015-10-06 | Uop Llc | Process for producing terephthalic acid |
RU2014131232A (ru) * | 2011-12-29 | 2016-02-20 | Юоп Ллк | Способ получения терефталевой кислоты |
US9156765B2 (en) | 2011-12-29 | 2015-10-13 | Uop Llc | Process for oxidizing alkyl-aromatic compounds |
US9085522B2 (en) | 2011-12-29 | 2015-07-21 | Uop Llc | Process for producing terephthalic acid |
US9024059B2 (en) | 2011-12-29 | 2015-05-05 | Uop Llc | Process for producing terephthalic acid |
WO2019103756A1 (en) | 2017-11-22 | 2019-05-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Preparation and purification of biphenyldicarboxylic acids |
US20230094935A1 (en) * | 2020-02-28 | 2023-03-30 | Sabic Global Technologies B.V. | Method of making terephthalic acid |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3092658A (en) * | 1957-08-12 | 1963-06-04 | Standard Oil Co | Continuous system for oxidizing substituted aromatic hydrocarbons and producing carboxylic acids |
US2962361A (en) * | 1957-08-12 | 1960-11-29 | Standard Oil Co | Continuous oxidation system for producing carboxylic acids |
US3064044A (en) * | 1957-08-15 | 1962-11-13 | Standard Oil Co | Multistage oxidation system for preparing dicarboxylic acid |
US3406196A (en) * | 1964-09-30 | 1968-10-15 | Du Pont | Oxidation of polyalkyl aromatics to polycarboxylic acids |
GB1429471A (en) * | 1970-12-29 | 1976-03-24 | Atlantic Richfield Co | Process for the production of phthalic acids |
US6153790A (en) * | 1998-12-01 | 2000-11-28 | Shell Oil Company | Method to produce aromatic dicarboxylic acids using cobalt and zirconium catalysts |
US20010007910A1 (en) * | 2000-01-12 | 2001-07-12 | Housley Samuel D. | Process for producing carboxylic acids |
CA2432107A1 (en) * | 2001-01-10 | 2002-07-18 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Improved process for producing carboxylic acids |
EP1349824B1 (en) * | 2001-01-10 | 2005-10-26 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Method for increasing oxidation reactor production capacity |
-
2003
- 2003-11-14 US US10/713,660 patent/US7485746B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2004
- 2004-02-18 TW TW093103975A patent/TWI267502B/zh not_active IP Right Cessation
- 2004-03-10 CN CNB2004100282733A patent/CN100522914C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-03-31 JP JP2004102265A patent/JP3984969B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-04-02 KR KR1020040022951A patent/KR100648028B1/ko active IP Right Grant
- 2004-10-19 EP EP04795475A patent/EP1682479A1/en not_active Withdrawn
- 2004-10-19 BR BRPI0416168-8A patent/BRPI0416168A/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-10-19 CA CA002544496A patent/CA2544496A1/en not_active Abandoned
- 2004-10-19 WO PCT/US2004/034317 patent/WO2005051881A1/en active Application Filing
- 2004-10-19 RU RU2006120722/04A patent/RU2374219C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-10-21 MY MYPI20044349A patent/MY140494A/en unknown
- 2004-11-20 SA SA04250368A patent/SA04250368B1/ar unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2374219C2 (ru) | 2009-11-27 |
TW200516071A (en) | 2005-05-16 |
US20050107630A1 (en) | 2005-05-19 |
CN100522914C (zh) | 2009-08-05 |
JP2005145947A (ja) | 2005-06-09 |
US7485746B2 (en) | 2009-02-03 |
WO2005051881A1 (en) | 2005-06-09 |
RU2006120722A (ru) | 2008-01-10 |
JP3984969B2 (ja) | 2007-10-03 |
KR20050046518A (ko) | 2005-05-18 |
CN1616392A (zh) | 2005-05-18 |
EP1682479A1 (en) | 2006-07-26 |
MY140494A (en) | 2009-12-31 |
CA2544496A1 (en) | 2005-06-09 |
KR100648028B1 (ko) | 2006-11-23 |
BRPI0416168A (pt) | 2007-01-09 |
TWI267502B (en) | 2006-12-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SA04250368B1 (ar) | عملية أكسدة معاكسة للتيار تجري على مراحل | |
US6761860B2 (en) | Apparatus for the production of aromatic acids | |
CA2480597C (en) | Method of removing iron contaminants from liquid streams during the manufacture and/or purification of aromatic acids | |
EP1003699B1 (en) | Purification of difluoromethane by extractive distillation | |
KR100580419B1 (ko) | 순수한 카르복실산의 개선된 제조 방법 | |
KR101326326B1 (ko) | 방향족 디카복실산의 제조 방법 | |
US20120178964A1 (en) | Catalyst, Use Thereof and Process of Hydrogenating Aryl Aldehydes | |
US4906772A (en) | Process for production of polycarboxylic aromatic acids | |
KR100860343B1 (ko) | 친환경적이고 단순화된 방향족 디카르복실산의 제조방법 | |
EP1349825A1 (en) | Improved process for producing carboxylic acids | |
DE602004007654T2 (de) | Oxidation von aromatischen kohlenwasserstoffen unter verwendung von bromierten anthracenen als promotoren | |
JPS6293254A (ja) | 2,6−ナフタレンジカルボン酸の製造法 | |
MXPA06005214A (en) | Staged countercurrent catalytic oxidation of disubstituted bemzene | |
WO2006096313A1 (en) | Processes for producing aromatic dicarboxylic acids | |
JPH10330312A (ja) | 高純度テレフタル酸の製造方法 |