SA04250241B1 - عملية لتحضير ليجاند عامل حفاز من النيكل/ فوسفور - Google Patents
عملية لتحضير ليجاند عامل حفاز من النيكل/ فوسفور Download PDFInfo
- Publication number
- SA04250241B1 SA04250241B1 SA4250241A SA04250241A SA04250241B1 SA 04250241 B1 SA04250241 B1 SA 04250241B1 SA 4250241 A SA4250241 A SA 4250241A SA 04250241 A SA04250241 A SA 04250241A SA 04250241 B1 SA04250241 B1 SA 04250241B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- ligand
- nickel
- group
- liquid
- organic
- Prior art date
Links
- 239000003446 ligand Substances 0.000 title claims abstract description 125
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 88
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 38
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 40
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 40
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 29
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 18
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 13
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims description 13
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 10
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 8
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims 2
- QZHXKQKKEBXYRG-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-aminophenyl)benzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC1=CC=C(N)C=C1 QZHXKQKKEBXYRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 235000019506 cigar Nutrition 0.000 claims 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 61
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 26
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 14
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- UVKXJAUUKPDDNW-NSCUHMNNSA-N (e)-pent-3-enenitrile Chemical compound C\C=C\CC#N UVKXJAUUKPDDNW-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 10
- CFEYBLWMNFZOPB-UHFFFAOYSA-N Allylacetonitrile Natural products C=CCCC#N CFEYBLWMNFZOPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 9
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 9
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 8
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005669 hydrocyanation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 229940093476 ethylene glycol Drugs 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000004912 1,5-cyclooctadiene Substances 0.000 description 3
- FPPLREPCQJZDAQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentanedinitrile Chemical compound N#CC(C)CCC#N FPPLREPCQJZDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 3
- VHILMKFSCRWWIJ-UHFFFAOYSA-N dimethyl acetylenedicarboxylate Chemical compound COC(=O)C#CC(=O)OC VHILMKFSCRWWIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- DVWQNBIUTWDZMW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthalen-1-ylnaphthalen-2-ol Chemical compound C1=CC=C2C(C3=C4C=CC=CC4=CC=C3O)=CC=CC2=C1 DVWQNBIUTWDZMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100170601 Drosophila melanogaster Tet gene Proteins 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 Pentene nitriles Chemical class 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- HASGOCLZFTZSTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;hexane Chemical compound CCCCCC.C1CCCCC1 HASGOCLZFTZSTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N diphosphane Chemical compound PP VURFVHCLMJOLKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 description 2
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 2
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- MGSRCZKZVOBKFT-UHFFFAOYSA-N thymol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1O MGSRCZKZVOBKFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 1,5-cyclooctadiene Chemical compound C1CC=CCCC=C1 VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDCJAPJJFZWILF-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbutanedinitrile Chemical compound CCC(C#N)CC#N GDCJAPJJFZWILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBAXCOMEMKANRN-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-3-enenitrile Chemical compound C=CC(C)C#N WBAXCOMEMKANRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005844 Thymol Substances 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 101150095244 ac gene Proteins 0.000 description 1
- FNLAYLGCSJCNIB-UHFFFAOYSA-N acetonitrile;ethane-1,2-diol Chemical compound CC#N.OCCO FNLAYLGCSJCNIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical group 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- OHNJZIIDYQVMGK-UHFFFAOYSA-N chloro-bis(5-methyl-2-propan-2-ylphenoxy)phosphane Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1OP(Cl)OC1=CC(C)=CC=C1C(C)C OHNJZIIDYQVMGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N glutaronitrile Chemical compound N#CCCCC#N ZTOMUSMDRMJOTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACGDKVXYNVEAGU-UHFFFAOYSA-N guanethidine Chemical compound NC(N)=NCCN1CCCCCCC1 ACGDKVXYNVEAGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004687 hexahydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- NTEUNCALHORCCY-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylethanamine;toluene Chemical compound CCN(CC)CC.CC1=CC=CC=C1 NTEUNCALHORCCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- XIKYYQJBTPYKSG-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni].[Ni] XIKYYQJBTPYKSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISBHMJZRKAFTGE-UHFFFAOYSA-N pent-2-enenitrile Chemical compound CCC=CC#N ISBHMJZRKAFTGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UVKXJAUUKPDDNW-UHFFFAOYSA-N pent-3-enenitrile Chemical compound CC=CCC#N UVKXJAUUKPDDNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005538 phosphinite group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229960000790 thymol Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1845—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing phosphorus
- B01J31/185—Phosphites ((RO)3P), their isomeric phosphonates (R(RO)2P=O) and RO-substitution derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/141—Esters of phosphorous acids
- C07F9/145—Esters of phosphorous acids with hydroxyaryl compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
- B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
- B01J2231/323—Hydrometalation, e.g. bor-, alumin-, silyl-, zirconation or analoguous reactions like carbometalation, hydrocarbation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/847—Nickel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
المخلص: يتعلق هذا الاختراع بعملية لتحضير عامل حفاز نيكل / ليجاند catalyst التي فيها يتم تلامس خليط الليجاند ligand الخام مععنصر 1 على الأقل مختار من المجموعة المكونة من (أ) راتنج عضوي ضعيف الحمضية acidic organic resin ، (ب) راتنج عضوي organic resin ضعيف القاعدية، (ج) راتنج عضوي organic resin ذي مساحة سطحية عالية ، (د) كربون منشط activated carbon ‘ (د) ألومنيو سليكات زيوليت aluminosilicate zeolite ، (و) نظام مذيب ذي طورين phase solvent لاستخلاص سائل -سائل liquid-liquid و (ز) حمض لويس Lewis acid ؛ واسترجاع محلول يحتوي على ليجاند ligand ذي الصيغة :2(r1o)2POZOP(or١) ؛وتلامس المحلول مع كلوريد نيكل nickel chloride في وجود مذيب نيتريل nitrilesolvent ومعدن metal اختزال reducing metal أكثر موجبية كهربية من النيكل nickel لإنتاج العامل الحفاز نيكل/ ليجاند .nickel/ligand catalyst 17
Description
Y
عملية لتحضير ليجائد عامل حفاز من النيكل / فوسفور nickel /phosphorous ligand catalyst الوصف الكامل خلفية الاختراع: ويتكون هذا الحفاز catalyst يتعلق هذا الاختراع بعملية لتحمضير حفاز ومركب فوسفوري ثتائي التشابك nickel من متراكب من النيكل 41 .bidentate phosphorous من المعروف جيداً في هذا المجال أن المتراكبات المكونة من الفوسفور o تفيد كحفازات 35 في التفاعلات الهيدروسيانية nickel والتيكل 0005 التي يستخدم فيها nickel وكذلك من المعروف أن متراكبات النيكل . hydrocyanation ١ التشابك تقوم بتحفيز التفاعلات الهيدروسيائية monodentate phosphites فوسفيتات أحادية tial إنتاج خليط من نتريلات Jie butadiene للبيوتادين hydrocyanation تفيد أيضاً في التفاعلات الهيدروسيانية catalysts وهذه الحفازات . Pentene nitriles ٠ الذي يمتل adiponitrile اللاحقة المستخدمة فى تحضير أديبو نيتريل hydrocyanation |ّ ومن المعروف كذلك أن ليجائدات الفوسفيت . nylon أحد الوسائط المهمة في إنتاج النايلون يمكن phosphinite ligands وكذلك الفوسفينيت bidentate phoshite التشابك AS تعمل على تحفيز التفاعلات nickel أساسها النيكل catalysts إستخدامها فى عمل حفازات .hydrocyanation الهيدزوسيانية Vo عن عملية لتحضير 390717٠8 وقد تحدثت براءة الولايات المتحدة الأمريكية رقم النيكل العخنصري مع ليجاندة Jeli صفرية التكافؤ عن طريق nickel متراكبات نيكل 7 حيث PZ; لها الصيغة monodentate أحادية التشابك phosphorous ligand فوسفور أريلوكسى Ac gene أو يفضل alkoxy group أو الكوكسى alkyl تمثل مجموعة الكيل وفي هذه الطريقة يستخدم نيكل عنصري دقيق التجزيء ويفضل أن تتم aryloxy group ٠ ويتم القيام بالتفاعل فى وجود وفرة . nitrile solvent هذه العملية فى وجود مذيب نيتريل
Jigand من الليجاندات
AYR v عن عملية لتحضير متراكبات نيكل 7847147١ وكذلك تحدثت البراءة الأمريكية رقم عن triorganophosphites صفرية التكافؤ تتكون من ثلاثى فوسفينات عضوية nickel طريق تفاعل مركبات ثلاثى فوسفيتات عضوية 8 عن طريق مع كلوريد نيكل triorganophosphites تفاعل مركبات ثلاثي فوسفينات عضوية في ميله nickel مختزل دقيق التجزئ يفوق النيكل metal في وجود فلز nickel chloride > للتكهرب الموجب ؛ وفى وجود منشط يتم اختياره من مجموعة تتكون من تمثل هاليد X ومخاليط من 20752 و 1111/76 » حيث NH;, ,متو(وة2001 ,كتبلا1
Na,Li,Mg,Ca,Ba,Sr,Ti,V, Fe, المختزلة metals وتتضمن الفلزات . halide
Zn لظ ,00 ,20 , 0 مع تفضيل , 68,12, Sn, Pb, and Th, وأوضحت البراءة الأمريكية 077407 طريق لتحضير عوامل حفازة ٠ تحتوي nickel hydrocyanation catalysts لعملية معالجة النيكل بالهيدرو سيانيد : وتكون . bidentate phosphorous ligands ليجاندات فوسفور ثتائتية التشابك يكن ligands مركبات النيكل ذات التكافء صفر التي تحتوي على ليجاندات مصسور bidentate phosphorous ligand استبدالها بليجاند الفوسفور ثتائي التشابك - 06 1 J% COD حيث « Ni (COD ); ومن المركبات . nickel مفضل للنيكل VO |ّ تمثل oTTP حيث « (TTP), Ni و (مللت) ¢ 1,5-cyclooctadiene (sla أوكتاديين lal و(01ب11و2)0-00-0 . وكبديل ؛ يمكن أن تتحد مركبات النيكل ثنائية وفي طريقة . nickel مع عوامل اختزال لإنتاج مصدر مناسب للنيكل ولكن يزداد أيضاً مقدار تحلل الناتج. catalyst تحضير العامل الحفاز ligand طيقة لتحضير ليجاند 0١197717 وقد وصفت البراءة الأمريكية رقم Ye غير نقي مناسسب bidentate phosphorous يحتوي على الفوسفور ثنائي التشابك للاستخدام في تحضير العامل الحفاز 41 . ويكون المنتج الناتج من غير نقي ولكن مخلوط ليجاند غير نقي يحتوي ligand ناحية أخرى ليجاند منتجات ثانوية للتفاعل يمكن أن يؤثر على معدل تكون العامل الحفاز ولا تستخدم هذه العملية لعزل أو تتقية الليجاند ثنائي . nickel JS المحتوي على YO التشابك . وقد لاحظ المخترعون ؛ أنه بالمقارنة باستخدام ليجاند نقي فإن
¢ مخاليط الليجاند ligand غير نقية ؛ تثبط تفاعلات تحضير العامل الحفاز حيث تتلامس مركبات النيكل ثنائية التكافؤ مع عوامل الاختراع لإنتاج عامل حفاز النيكل .nickel catalyst ووفقاً لذلك + لكي يتم تجنب تكاليف عملية Af لليجاند ligand ؛ تكون هناك 0 حاجة في المجال لعملية لتحضير عامل حفاز النيكل nickel catalyst ؛ تكون مضادة لتأثيرات تثبيط الشوائب الموجودة في الليجاند ligand النقي. وصف عام الاختراع يتعلق هذا الاختراع بعملية لتحضير حفاز نيكل ليجاند ligand nickel ؛ تتضمن تلك العملية: ٠ أ) تلامس مكافئ مولي من PCly مع حوالي مكافثان من ROH حيث JAGR! ض مجموعة أريل مستبدلة أو غير مستبدلة ؛ ومولان مكافئان على الأقل من قاعدة عضوية عند درجة حرارة بين حوالي - 75م وحوالي ”م ؛ لإنتاج منتج تفاعل أول يتضمن ثاني (أريلوكسي) فوسفور كلوريد di (aryloxy) phosphorous chloride ّ| له الصيغة 080(:701 وملح يتكون من قاعدة عضوية ؛ ويكون ذلك الملح غير Ye قابل للذوبان في منتج التفاعل الأول. , ب) تلامس منتج التفاعل الأول عند درجة حرارة بين حوالي 78م وحوالي 75م مع حوالي نصف مكافئ مولي من OH-Z-OH حيث Z تمثل مجموعة أريل aryl group مستبدلة أو غير مستبدلة عن ل8 ؛ لإنتاج منتج تفاعل ثاني يتضمن محتوى من المادة الصلبة بشرط أنه إذا تم استخدام أقل من ثلاثة مكافكات "٠ مولية من القاعدة العضوية في الخطوة () ؛ فإنه يتم استخدام كمية كافية من القاعدة العضوية في الخطوة (ب) لإعداد الكمية الكلية من القاعدة العضوية المستخدمة في الخطوة )1( و (ب) تتحد مع ثلاثة مكافئات مولية على الأقل من القاعدة العضوية بالنسبة إلى PCly ج) فصل المواد الصلبة من منتج التفاعل الثاني بالترشيح أو الاستخلاص مع الماء © الإنتاج مخلوط ليجاند 1:8800 غير نقي وتتضمن تلك المواد الصلبة ملح يتكون من القاعدة العضوية المستخدمة في الخطوة (أ) واختيارياً في الخطوة (ب).
° د) تلامس مخلوط الليجاند ligand غير النقي مع عضو واحد على الأقل يتم اختياره من المجموعة التي تتكون من ) راتتج عضوي حمضي acidic organic resin ضعيف ؛ (i رائتج عضوي organic resin قاعدي ضعيف ؛ (iii راتتج عضوي organic resin عالي مساحة السطح ¢ (iv كبون منشط (v « activated carbon © زيوليت ألومنيوسيكليكات (vi ¢ aluminosilicate zeolite نظام مذيب ثنائي الطور phase solvent لاستخلاص السائل - السائل Lewis acid (aes (vii liquid-liquid ه) استخلاص من منتج الخطوة )3( محلول يحتوي على ليجاند ligand له الصيغة (R'0), POZOP(OR");; و ٠ و) تلامس محلول الخطوة (ه) مع كلوريد نيكل nickel chloride في وجود مذيب ا نيتريل nitrile solvent ومعدن metal اختزال يكون أكثر موجبة كهربية electropositive من النيكل nickel لإنتاج عامل حفاز نيكل / ليجائد .nickel/ligand catalyst : الوصف التفصيلي وقد اكتشف أنه في Ade لتحضير عامل حفاز نيكل ؛ ليجاند
: في وجود nickel chloride يتضمن تفاعل كلوريد النيكل nickel/ligand catalyst Vo غير نقي مع معدن bidentate phosphate ligand ell all ليجاند فوسفين ثنائي ؛ حيث يمكن أن تقوم nickel اختزال أكثر موجبية كهربية من النيكل metal عدة معالجات بالتغلب على معدل التلف المثبط لتأثيرات شوائب المنتجات غير النقي. ligand الثانوية الموجودة في الليجاند
7 ووصفت البراءة الأمريكية رقم 101497597 _طريقة لتحضير ليجائدات فوسفيت ثنائية التشضابك bidentate phosphate ligand مناسبة للعملية الحالية . ويكون المنتج الناتج ليس ليجاند 1804 نقي . واكن مخلوط ليجاند غير نقي يحتوي على نواتج ثانوية للتفاعل . وعندما يتفاعل مخلوط الليجاند Tigand غير المنقى المذكور مع كلوريد النيكل nickel chloride في وجود معدن metal
YO مختزل يكون أكثر موجبية كهربائية من التيكل nickel فإن التفاعل يكون بطيئاً بالمقارنة بذلك عندما يتم استخدام ليجائد نقي . وبدون الالتزام بنظرية
YAY
+ معينة فإن مخترعي هذا الاختراع يعتقدون أن معدل التفاعل البطئ يرجع إلى واحد أو أكثر من النواتج الثانوية في مخلوط الليجاتد ligand غير النقي. وقد وجد أنه إذا تم dale مخلوط ليجاند ligand غير نقي منتج بطيقة البراءة الأمريكية رقم 0547597 وفقاً لهذا الاختراع فإن معدل تكون العامل ٠ الحفاز يزيد وتشتمل طرق المعالجة المناسبة تلامس مخلوط الليجاند ligand مع واحد أو أكثر من الآتي: (V) = عضوي حمضي acidic organic resin ضعيف يشتمل على بوليمرات عضوية organic polymers لها مجموعات وظيفية حمض كربوكسيليك carboxylic acid مقثل .Amberlyst 00-50 (Rohm & Haas) 0٠ ( ") راتتج عضوي قاعدي basic organic resin ضعيف تشتمل على بوليمرات ْ عضوية organic polymers بها مجموعات ألكيل أمين alkylamine وظيفية Jie ٠ .Amberlyst (R) Z1 (Rohm & Haas) () راتتج عضوي organic resin متعادل له مساحة سطح كبيرة يشتمل على مادة ماصة من البولي ستيرين polystyrene مثل Amberlite® XAD-4 + ومادة ا Vo ماصة من بولي polyacrylate edly ¢ مثل (Rohm & Haas) زف .Amberlite® )£( كربون منشسط activated carbon )©( زيوليت ألومنيو سيليكات aluminosilicate zeolite يشار إليه عادة في المجال بالمناخل الجزيئية Jie المناخل الجزيئية 13X أو 3A )1( نظام مذيب ثنائي الطور phase solvent للاستخلاص سائل - سائل Cua Ye يكون أحد الأطوار هيدرو كربون أليفاتي aliphatic hydrocarbon غير قطبي مثل هكسان hexane أو سيكلو هكسان cyclohexane _ويكون الطور الآخر أصناف Jie + adiponitrile is spd Je Auld deme جلوتارو نيتريل Jd +» methylglutaronitrile سيكلو نيتريل sud « ethylsuccinonitrile نيتريل acetonitrile ء إثيلين جليكول ethyleneglycol أو بروبيلين جليكول .propyleneglycol (V) 0٠ حمض Lewis acid
ويمكن استخدام مذيب أثتاء المعالجة لتحسين التدفق والتلامس بين الليجاند غير _النقي وبين عامل المعالجة وتشتمل المذيبات المناسبة على هيدرو كربونات أليفاتية aliphatic hydrocarbons ونيتريلات nitriles . ويكون of —Y نيتريل 3-pentenenitrile مذيب مفضل. © ويتم بعد ذلك فصل المادة المستخدمة للمعالجة من مخلوط الليجائند ligand غير النقي لاسترداد مخلوط ليجائد معالج ؛ يتم تفاعله بعد ذلك مع كلوريد التثيكل (nickel chloride وجود مذيب نيتريل nitrile solvent ومعدن metal مختزل لتكوين عامل حفاز ليجاند ligand / نيكل ligand عند معدل تفاعل أعلى من ذلك ض الذي يتم الحصول عليه باستخدام مخلوط ليجاند غير نقي غير معالج . ويمكن أن ٠ المعدن له المختزل الذي يشار إليه بعد ذلك MET أي معدن يكون أكثر 0 موجبية كهربية من التيكل nickel . وتشتمل تلك المعادن على و Na, Li,K,Mg,Ca,Ba,Sr,Ti,V, Fe,Co,Cu,Zn,Cd,Al,Ga,In, Sn, Pb and Th. وتكون المعادن المفضلة هي 28 و Fe ويفضل أن يكون مصدر التيكل في هذا الاختراع كلوريد التيكل nickel chloride 0° (١١)؛ ويمكن استخدام أي من أشكال NiCl, المائية وغير المائية . ويكون NiCly ALI هو المفضل لخفض التحلل الهيدروليتي 0 لليجاند ligand . ويعني التعبير " لا مائي " أن كلوريد النيكل nickel chloride يحتوي أقل من Lis ZY ماء . ويكون كلوريد النيكل nickel chloride المحتوي على ١ أو أقل ماء هو المفضل . وقد تم وصف عمليات إنتاج كلوريد النيكل nickel chloride اللامائي في ٠ طلب البراءة Sled 444107 /4 . ويعني التعبير * NiCh المائي * « NCL يحتوي IY وزناً Soh ماء . وتشتمل أمثلة NiCl المائية على ثاني هيدرات وهكسا هيدرات hexahydrate ومحاليل مائية من 111012 . وتكون المصادر المفضلة لإنتاج 15012 SLO منتج هكساهيدرات 6 ومحلول مائي . ويفضل على وجه الخصوص 100177 كمحلول مائي . ويكون المحلول المائي متاح تجارياً كمطلول YO مائي يحتوي 774 وزناً NICE
A nitrile solvent فى وجود مذيب النيتريل catalyst و يتم تفاعل تكوين الحفاز أو "- مثيل - بيوتين نيتريل 3 - pentene nitrile يفضتل ؟ - بنتين نيتريل من حوالي ligand ويمكن أن يتراوح تركيز الليجاند . 2 - methyl - 3 - butenenitrile وزناً . ولأسباب عملية يكون المدى المفشضل لتركيز لليجاند 79٠0 إلى ١ المختزل metal وعلى وجه العموم يقع كمية المعدن . 78٠ إلى /o ligand © التفاعل . وتتراوح النسبة المولية لك ل AIS من fo إلى 7 0.١ sad في ) 11251 ( من 1802 : MET وتتراوح نسبة . ١: ٠٠١ إلى ١٠: ٠ من MET إلى NiCh من . 217١ ويمكن أن تتراوح درجة حرارة التفاعل من صفر م إلى . ٠: 5٠ إلى ٠" وتتفاعل الأشكال . NiCl, ويعتمد مدى درجات الحرارة المفضل على شسكل . اللامائية NiCly المائية من .1801 أسرع عند درجات الحرارة منخفضة من ٠ وفي حالة 111012.211:0 يتراوح مدى درجات الحرارة المفضل من الصفر أم إلى ْ
NiCly إلى ٠#أم . وفي حالة YO ؛ ويمكن المدى الأكثر تفضيلاً من م٠
CEN اللامائي يتراوح المدى المفضل لدرجات الحرارة من ١لام إلى إلى ١٠٠م . ويمكن أن يتم التفاعل خلال fOr ويكون المدى الأكثر تفضيلا من _مدى واسع من الضغط . ولأسباب عملية ؛ يفضل أن يتراوح الضغط من حوالي ض ١٠ ويمكن . (kPa إلى 740 ك باسكال YE) " باوند / بوصة ٠٠ باوند / بوصة ' إلى © أن يتم التفاعل بطريقة متقطعة أو مستمرة. ثشائيمة ligands الاختراع ليجاندات ١ المناسبة لهذ ligands ومن الليجاندات يتم اختيارها من المجموعة bidentate phosphorous التشابك تحتوي على فوسفور . bidentate phosphites التي تتكون من فوسفيت ثنائي التشابك وفوسفونيت ثنائي التشابك _ ٠ الفوسفيت ثتائية التشابك Sha ala المفضلة ligands وتكون الليجاندات . bidentate phosphites bidentate phosphite ligands التشابك 43s ويكون لليجائدات الفوسفيت المفضلة الصيغة التركيبية التالية: (R'0)P(OZO)P(OR"),,
Yo
YAYT
phenyl Jd Jud R! Cua غير مستبدل أو Jatin» مع واحد أو 5 من alkyl Sle gana 02-1 ألكيل أو alkoxy 021 ألكوكسي ¢ أو نافيل naphthyl ¢ غير مستبدل أو مستبدل مع واحدة أو أكثر من مجموعات ألكيل alkyl 021 أو 0121 alkoxy ألكوكسي ؛ و 2 يتم اختيارها مستقلة من المجموعة التي تتكون من © الصيغ التركيبية 1 VL 7, 17, IL R? R2 . . R X AR - R R3 « R R R8 RORY 8 نم rR" RR I In | حيث يتم اختيار : على تع كي تر كج 8٠ 85 و R® مستقلة من المجموعة التي تتكون من : الكيل Ciz2-1alkyl “و الكوكسى Cpp.jalkoxy + ؛ ¢0,S,or CHR") 6 1): ْ RY تمثل H أر Cppqalkyl ¢ RM R12 R12 11 :5 V با حيث يتم اختيار !8 و RZ مستقلة من المجموعة التي تتكون من H الكيل Cro. alkyl ٠ ء و الكوكسى مس«مطاقدين ؛ و تلعرتو « م7
٠١ مم » غير مستبدل أو مستبدل مع ألكيل aryl أو أريل Cppqalkyl تمثل الكيل RP الولادريفء ه ,0,8 ؛ CHR") Ja 7 ¢ Cppaalkyl تمثل 11 § الكيل RM 15ج ' 15
Vi o و + Cppaalkyl الكيل « H حيث "!8 يتم اختيارها من المجموعة التي تتكون من ْ « ؛ و كلبرتم Cpp alkoxy الكوكسى غير مستبدلة أو مستبدل مع الكيبسل « Cuoganyl أو أريل Croll] تمثل الكيل RS لولاقين. : Crpaalkyl وفى الصيغ التركيبية من 1 إلى ]1711 يمكن أن تكون مجموعات الكيل ٠ مستقيمة أو متفرعة السلسلة. Cppalkoxy إلى الكوكسى ai ثائية التشابك التي 6 ligands وتشمل أمثلة ليجاندات الفوسفيت ؛ الموضحة فيما يلى حيث أنه XXIV في هذا الاختراع على تلك التي لها الصيغ 1711 إلى إثيهيل « methyl من المجموعة التي تتكون من مثيل RY ¢ في كل صيغة يتم اختياره أو متيل H يتم اختيارها مستقلة من RY” أيزوبروبيل 001 ؛ و “لعز و ethyl ٠5 ‘methyl
YAY
١1١ 18 R19 . ’ 19ج 19° 19ج 0 R 0 7ج : . I . .
INL ny و لت 7 CS (OH) - ما و وز
Se Of “5 O) oe يا ١ 18 .
R18 (> R17 re rte R RY ro R18
Vil | Vii 18
CR R'® 19 R 18 RY 18 RIT. 0 R19 R19
R17 R17 2 os )_( ٠)
Ot, Ok \ RY. \ 17
A Co Pe 12 | ا 1 Lb
LR. x فاج RV io فاج R18 تاي ص i gis
IX 0X
YAY
\Y 18ج : 19 ~18 14ج R'® 0 C) كر 9.
RY | 7 oT 1 7 ل pt? صل 18ج ف 17ج 18ج | ro R18 :
Xl للا 18
R18 R19 R 18 Rr 18 17ج و R19
R
مو : 17 dir R 0 [) { ض ْ 1 3 17
RY
9 C _ 17 R18 Ir 17 R18
R نا يا R “R ge
Xi] Xv
YAY HT
VY
R18 ] 18 ا 9ج 19 R
R19 R10
J 0 : 1 17 § 17 . | bo نل R18 RY is 18 R18 © RY dio R18
XV xvi 18 18 وج R R19 R ~18 RZ ( 18 RIL 18ج فاج ١
LC) gir gO R17 = 0 0 . ا 8 : 0 0 17 : 17
R
“هم p
BD © يكاج ® ض ١ :
R18 R17 R18 Xr 18
R18 R R R18
XVII ل .. 0/1 :
YAY
Vi 18 8ج 19 R 19
R18 R 11 يم R 17ج واج . واج :
J . م0 0 يو 17ج . RY . ’ : K ض 0 i» ا oh 17 S17 0 مج A
Yr انأ 2o8
R18 RY do R R18 R17 chro R18 1
XIX XX : 18 1 R18 218 | RIT 18 Re 12
R19 © R12 ot
RY | gir © 1 0 5 ٍ
Q 0 \ 17 \ 17 : ف > “OX 18 (> N فاج RY R19 R R18 SF SRY R19 م XX : الصو ٠
Yo . R18 18 19 19 R R 18 R R17 18 RZ rR “R19 0 :
TN od . -
R77 : RY | So
A
1 17 ا" ْ 17
T=
RS 0 : R19 6
JX 18 IX
R! RY p19 R R18 ’ 7ج dio } R18: الور | XXIV ثنائية التشابك الأخرى المناسبة ؛ تلك phosphites ومن أنواع الفوسفيتات ¢ الموضحة في البراءات الأمريكية أرقام 17146 ¢ 147 دف ؛ 4مكسحده ¢ TIVYIA4T ¢ ب .لادان 0908 V0 ¢ OAEYY LY ؛ OYYYEY تلخت ؛ ثثائية التشابك phosphites ؛ و 1749574 ؛ وتكون الفوسفونيتات 21/149978 المناسبة من النوع الموضح في البراءات الأمريكية أرقام 667+؟عم ر محف . الإشارة إليها فى هذا الوصف كمرجع Gy والتي غير MET و NiCly ويمكن أن يتم التفاعل بطريقة معينة بحيث يمكن فصل المتفاعلة من ناتج التفاعل عن طريق الترشيح أو الطرد المركزي . ويمكن إعادة مفاعل تحضير ile) أو nickel chloride JSall تدوير الزائد من كلوريد ٠٠ .catalyst العامل الحفاز hd . يتم توضيح الاختراع بالأمثلة التالية والتي لا يقتصر عليها الاختراع المختزل هو الكاشضف المحدد في كل metal وفي الأمثلة التالية ؛ يكون المعدن
YAY
تفاعل ؛ وبالتالي فإن مدى التفاعل (التحويل) يعبر عنه بالنسبة المثوية لمعدن الاختزال المتفاعل . ويتم تحديد مدى التفاعل (التحويل) عن طريق تحليل كمية من النيكل nickel النشط المنتج بواسطة تفاعل تخليق العامل الحفاز catalyst ويتم التحليل بمعالجة جزء خالي من المواد الصلبة من محلول التفاعل ثنائي مثيل (DMAD) dimethyl acetylenedicarboxylate edly Sy Soda © والتي تكون متراكب نيكل nickel ثابت (ليجاند (DMAD) Ni (ligand ؛ والتحليل الكمي لهذا المتراكب بواسطة التحليل الكروماتوجرافي chromatographyl السائل Je الضغط .(HPLC) ويوضح المثال المقارن تصرف التفاعل المعتاد عند عدم معالجة مخلوط الليجائد ligand ٠ غير النقي وفقاً لهذا الاختراع. ْ وتوضح YB ؛ و Jo معالجة الليجاند غير النقي مع رائتجات resins مختلفة ينتج معدلات أعلى للتفاعل بالمقارنة بالتفاعل باستخدام ليجاند ligand غير معالج (المثال المقارن) . ويوضح مثال ١ تأثير معالجة الليجباند ligand غير الثقي مع الكربون النشط . ويوضح مثالي ؛ و 7 التأثير الإيجابي للمعالجبة مع ١٠ | زيوليتات ألومينوسيليكات aluminosilicate zeolite (مناخل جزيئية) . وتوضح A 6) Bd و ٠١ فائدة استخدام الاستخلاص سائل - سائل لمعالجبة مخلوط الليجاند ligand غير النقي ٠ ويوضح مثال 4 3288 معالجة الليجاند ligand غير النقي مع كمية صغيرة من حمض Lewis قبل تحضير العامل الحفاز. وفي المثال المقارن والأمثلة ١ إلى ٠١ ؛ تم تحضير ليجاند ]171 غير النقي Ye بواسطة أ) معالجة محلول طولوين toluene من و2701 مع مكافثان موليان من ثيمول thymol وثلاثة مكافئات مولية من ثالث إثيل أمين triethylamine مع الاحتفاظ بدرجة حرارة التفاعل عند - #٠ أم ؛ لإنتاج ناتج تفاعل Jf يشتمل على di(2-isopropyl-5-methylphenoxy)phosphorus chloride, triethylammonium chloride Y) Yo يكون قابل للذوبان في المخلوط) ؛ وثالث إثيل أمين triethylamine طولوين toluene غير متفاعل. م7
VY
(بالنسبة إلى binaphthol من بينافقول molar ب) إضافة نصف مكافئ مولي مع الحفاظ على درجة حرارة التفاعل عند حوالي - #"م. (PC13 ج) معالجة الناتج من الخطوة (ب) مع الماء لاستخلاص وفصل الطور المائي السفلي الناتج من Triethyl ammonium hydrochloride من محلول الناتج toluene محلول الناتج العضوي ¢ تم تقطير جزء من الطولوين ° (حيث VII ligand العضوي لإنتاج مخلوط يتضمن حوالي 777 وزناً ليجاند في (methyl “ل تمثل 31 و قلع تمثل مثيل isopropyl !ل تمثل أيزوبروبيل غير النقي". VII ؛ ويشار إلى هذا المخلوط " الليجاند toluene الطولوين بواسطة: VIT وتم تحضير ' مخزون محلول ليجاند 3- من pl pa ٠٠٠١ غير النقي " في VII جرام من " ليجاند AY إذابة )١( ١ في دورق مستدير القاعدة سعة “ لتر خالي من الهواء مزود pentenenitrile لسحب المواد pat بقلاب علوي ورف تسخين وقمة تقطير وأنبوبة خارج الدورق وقمع إضافي.
Ee تسخين المحلول من الخطوة )1( تحت تفريغ إلى 6 إلى (Y) والسماح للمحلول أن يبرد إلى درجة الحرارة المحيطة. ض toluene الطولوين ooo يكون له حوالي 774 وزناً VII ligand وأوضح التحليل أن " مخزون محلول الليجائد ليجاند بداخله. المثال المقارن جرام) في وعاء VY, 1) "VIL ligand تم وضع " محلول مخزون ليجاتد وضع £47 + جرام من 50 لا مائي و bind جاف . وفي هذا الوعاء تم Yau Yoo ٠٠ وتم إضافة قضيب تقليب ٠ مقسم دقيقاً zine metal جرام من معدن زنك 7 ووضع في كتلة من sles] مغناطيسي 6 صغير إلى الوعاء . وتم تغطية الساخن التي تم تسخينها مسبقاً إلى ١٠٠٠م . وتم بدء ساعة aluminum الألومنيوم إيقاف عندما تم وضع الوعاء في الكتلة الساخنة . وتم تقليب محتويات الوعاء باستخدام داخل magnetic دوار يتصل بالقضيب المغناطيسي magnetic قضيب مغناطيسي Yo ال
YA
£Y0 من المحلول . وأوضح تحليل العينة die ul ساعة تم ١,8 الوعاء . وعند جزء في المليون من 10 كعامل حفاز في المحلول. ١ مثال غير النقي مع أديبو نيتريل ligand وأوضح هذا المثال فائدة استخلاص الليجاند .adiponitrile © جرام من ٠٠٠١ جرام) مع AY) وتم اتحاد " ليجاند ]11 " غير النقي محكم . وتم تزويد AIT أديبونيتريل 006 في دورق مستدير القاعدة سعة ذلك الدورق من الخارج بقلاب علوي ؛ ورف تسخين ؛ وجزء تقطير وأنبوبة غمر لسحب المادة خارج الدورق وقمع إضافي . وتم تخسين هذه المادة تحت بالتقطير . وسمح لهذا المخلوط toluene تفريغ إلى 5©؛أم إلى ١٠م لفصل الطولوين ٠ إلى cyclohexane جرام من سيكلو همكسان ٠ أن يبرد وتم إضافة حوالي 0 وتم تقليب ذلك المحلول وترك : liquid phases الدورق . وتكون طوران سائلان تم سحبه Ji liquid phase طور سائل adiponitrile نيتريل gud ليستقر . وكون إلى الدورق . وتم 3-pentenenitril جرام من ٠٠٠١ كمخلفات . وتم إضافة حوالي تسخين الدورق مرة أخرى تحت تفريغ إلى حوالي 280 . وتم فصل سيكلو ١ وسمح للمحلول الناتج أن يبرد . وأوضحت العينة محلول . cyclohexane هكسان وزناً. ٠ ليجاند 40 مستخلص نهائي به حوالي جرام من محلول الليجاند 40 المستخلص في وعاء VY, EA وتم وضع اللامائي و NiCly جرام من ١,494 وفي هذا الوعاء تم وضع ٠ سم" Yo محفف وتم تغطية الوعاء ووضع ٠ مقسم دقيقاً zinc metal جرام من معدن الزنك +E ٠ الساخن التي تم تسخينها مسبقاً إلى ١٠٠م . وتم aluminum في كتلة من الألومنيوم بدء ساعة إيقاف عندما تم وضع الوعاء في الكتلة الساخنة . وتم تقليب محتويات دوار يتصل بالقضيب المغناطيسي magnetic الوعاء باستخدام قضيب مغناطيسي ساعة تم أخذ عينة من المحلول . وأوضح تحليل ١,5 dey. داخل الوعاء العينة 6 جزء في المليون من 141 كعامل حفاز في المحلول . وكان هذا Ye مرة كمية العامل الحفاز الذي تم تحضيره في المثال المقارن. ١7 مساوي م
49 ْ مثال ؟ يوضح هذا المثال فائدة معالجة لليجاند 0 غير النقي مع الراج القاعدي Amberlyst® (Rohm & Hass) « وهي قاعدة راتنجية ضعيفة تحتوي على مجموعات الليل أمين. وتم وضع Tau ٠١ من الراتتج القاعدي 21 Amberlyst® في جسم محقنة فم dy. دقع 56 سم من 3-pentenenitrile خلال الراتنج وتم التخلص منه . وسمح بعد ذلك بتصريف حوالي ٠١7١ جرام من " مخزون محلول لليجائد VII ligand خلال (هذا الراتتج resin . وتم إعادة تحليل محلول الليجاند ligand ووجد أن به حوالي 717 وزناً ليجاند وتم تزويد الوعاء بقلاب مغناطيسي magnetic ٠١ صغير . ١7,077 جرام من محلول الليجائد ligand المستخلص في وعاء Cina Vou Ye . وفي هذا الوعاء تم وضع 4458© جرام من 18015 اللامائي AA جرام من معدن الزنك zinc metal مقسم دقيقاً . وتم تغطية الوعاء ووضع في كتلة من الألومنيوم aluminum الساخن التي تم تسخينها مسبقاً إلى ١٠٠”م . وثم تم بدء NO | ساعة إيقاف Lave تم وضع الوعاء في الكتلة الساخنة . وتم تقليب محتويات الوعاء باستخدام قضيب مغناطيسي دوار يتصل بالقضيب المغناطيسي داخل الوعاء . وعند ١1,8 ساعة تم أخذ عينة من المحلول . وأوضح تحليل العينة 57٠١ جزء في الملبون من 287 كعامل حفاز في المحلول . وكان هذا مساوي © مرات كمية العامل الحفاز الذي تم تحضيره في المثال المقارن. 3 مثال © يوضح هذا المثال فائفدة معالجة ليجاد 40 غير نقي مع Amberlyst® CG-50 (Rohm & Haas) ؛ وهو راتنج قاعدي ضعيف يحتقوي Cle gana حمض كربوكسيليك .carboxylic acid وتم وضع You ٠١ من الرانتج القا عدي Amberlyst® CG-50 acid resin (Rohm & Haas) Yo في محمل دقيقة +0 gly. jp جمع Ov سم من 3-pentenenitrile خلال الراتتج 28 وتم التخلص منه . وونتج بعد ذلك تصريف حولي Vo الا
Ye sale) وتم resin مهد الراتنج SAT VII جرام من المخزون . ومحلول الليجاند ووجد أن به حوالي 719 وزناً ليجاند . وتم تزويد ligand تحليل محلول الليجاند الوعاء بقضيب تقليب مغناطيسي صغير 1,015 جرام من محلول لليجاند
EE سم . وفي هذا الوعاء تم وضع Yo المعالج في وعاء مجفف 0 مقسم zinc metal جرام من معدن الزنك 0, AA جرام من 111012 اللامائي و الساخن التي aluminum دقيقاً . ثم تم تغطية الوعاء ووضع في كتلة من الألومنيوم تم تسخينها مسبقاً إلى ١٠٠”م . وثم تم بدء ساعة إيقاف عندما تم وضع الوعاء في الكتلة الساخنة . و تم تقليب محتويات الوعاء باستخدام قضيب مغناطيسي دوار داخل الوعاء . وعند 1,8 ساعة تم أخذ عينة magnetic يتصل بالقضيب المغناطيمسي جزء في المليون من 18 كعامل حفاز في EY المحلول . وأوضح تحليل العينة ga ٠ مرات كمية العامل الحفاز الذي ثم تحضيره في ٠١ ا المحلول . وكان هذا مساوي المثال المقارن. مثال ء يوضح هذا المثال فائدة معالجة الليجاند 40 غير التقي مع زيوليت : صغير المسام. zeolites ٠ تم تتشيطه (zeolites (زيوليت 3A وتم وضع © سم" من مناخل جزيئية مم" or جسم محقنة 04 سم" . وتم دقع YO مسبقاً بالتجفيف طوال عند وسمح بعد ذلك بتصريف . Ale خلال الراتتج وتم التخلص 3-pentenenitrile من جرام من " مخزون محلول الليجاند 711 " خلال المناخل . وتم إعادة V0 حوالي تحليل محلول الليجاند ووجد أن به حوالي 777 وزناً ليجاند وتم تزويد الوعاء ٠ ligand جرام من محلول الليجاند 17,١17 بقضيب ثتقليب مغناطيسي صغير وفي هذا الوعاء . You Yo المعالج في المناخل الجزيئية .38 في وعاء مجفف جرام من معدن الزنك ١,047 تم وضع 6,490 جرام من 100[2 اللامائي و وتم تغطية الوعاء ووضع في كتلة من الألومنيوم ٠ مقسم دقيقاً zinc metal الساخن التي تم تسخينها مسبقاً إلى ١٠٠م . وثم تم بدء ساعة إيقاف aluminum Ye عندما تم وضع الوعاء في الكتلة الساخنة . وتم تقليب محتويات الوعاء باستخدام م"
قضيب مغناطيسي دوار يتصل بالقضيب المغناطيمسي magnetic داخل الوعاء . وعند 06 ساعة تم أخذ عينة من المحلول . وأوضح تحليل العينة 798 جزء في المليون من Ni كعامل حفاز في المحلول . وكان هذا مساوي 0 مرات كمية العامل الحفاز الذي تم تحضيره في المثال المقارن. Jia ° 9ه يوضح هذا المثال فائدة معالجة الليجاند ligand غير النقي مع راتتج عضوي طبيعي neutral organic resin ماص له مساحة سطح Ale تم وضع © سم" من راتنج Amberlyst® XAD-4 resin (Rohm & Haas) « سبق غسله مع ماء منزوع الأيونات وجفف تحت تفريغ طوال عند pt ؛ في ض ٠ جسم محقنة Or سم" . وتم دفع ٠١ سم" من 3-pentencnitrile خلال الراتتج وتم التخلص منه . وسمح بعد ذلك بتصريف حوالي 10 جرام من " مخزون محلول الليجاند VID " خلال المناخل . وتم إعادة تحليل محلول الليجاند ووجد أن به حوالي Us XY ليجاند ligand وتم تزويد الوعاء بقلاب مغناطيسي magnetic | صغير ١7,081 جرام من محلول الليجاند في وعاء مجفف You ٠١ . وفي هذا ٠ الوعاء تم وضع 1830+ جرام من NICL اللامائي و AA 4,0 جرام من معدن الزنك zine metal مقسم دقيقاً ٠ وثم يتم تغطية الوعاء ووضع في ALS من الألومنيوم aluminum الساخن التي تم تسخينها مسبقاً إلى ١٠٠”م . وثم تم بدء ساعة إيقاف عندما تم وضع الوعاء قي الكتلة الساخنة . وتم تقليب محتويات الوعاء باستخدام قضيب مغناطيسي magnetic دوار يتصل بالقضيب المغناطيسي داخل الوعاء . وعند 1,0 Yo ساعة تم أخذ عينة من المحلول . وأوضح تحليل العينة ١710 جزء في المليون من Ni كعامل حفاز في المحلول . وكان هذا مساوي © مرات كمية العامل الحفاز 41 الذي ثم تحضيره في المثال المقارن. مثال + يوضح هذا المثال فائدة معالجة ليجاند ligand غير نقي مع كربون نشط .activated carbon ~~ Y° YAY
YY
ثم وضع 0 Taw من الكربون النشط © DARCO سبق غسله مع ماء منزوع الأيونات وجفف طوال الليل تحت تفريغ عند 560أم . في جسم محقنة ٠٠0 سم” وتم دفع ٠١ سم من 3-pentenenitrile خلال مهد الكربون carbon وتم التخلص منه . وسمح بعد ذلك بتصريف حوالي 10 جرام من " مخزون محلول اليجاند 717 " © خلال مهد الكربون 2 . وتم إعادة تحليل محلول الليجاند ligand ووجد أن به حوالي VA وزناً ليجاند وتم تزويد الوعاء بقلاب مغناطيسي صغير 10,000 جرام من محلول الليجائد المعالج مع الكربون النشط في وعاء مجفف Yau ٠١ وفي هذا الوعاء تم وضع ١4997 جرام من SLOW NiCl و ١0997 جرام من معدن الزنك zinc metal مقسم دقيقاً . وتم تغطية الوعاء ووضع في كتلة من الألومنيوم aluminum ٠ الساخن التي تم تسخينها مسبقا إلى ١٠٠٠م . وثم تم بدء ساعة إيقاف عندما تم وضع الوعاء في الكتلة الساخنة . وثم تم تقليب محتويات الوعاء باستخدام قضيب مغناطيسي magnetic دوار يتصل بالقضيب المغناطيسي داخل الوعاء . وعند 8 ساعة تم أخذ عينة من المحلول . وأضح تحليل العينة 3٠٠١ جزء في المليون من Ni كعامل حفاز في المحلول . وكان هذا مساوي ١7 مرات كمية ١ | _العامل الحفاز الذي تم تحضيره في المثال المقارن. مثال لا يوضح هذا المثال فائدة معالجة الليجاند 40 غير النقي مع زيوليت zeolite كبير المسام. تم وضع © سم" من المناخل الجزيئية 13X التي سبق تتشيطها عن طريق ٠ التجفيف طوال الليل عند a VO . في جسم محقنة ٠0 سم" . وتم دفع Yo سم من 3-pentenenitrile خلال الراتتج resin وتم التخلص منه . وسمح بعد ذلك بتصريف حوالي VO جرام من " مخزون محلول الليجاند ligand 711 " خلال المناخل . وتم إعادة تحليل محلول الليجائد ووجد أن به حوالي 770 وزنا ٠. ala وتم تزويد الوعاء بقلاب مغناطيسي magnetic صغير ١7,١7١ جرام من محلول اليجاند ligand YO المعالج مع مناخل جزيئية 13X في وعاء مجفف Yo سم" . وفي هذا الوعاء تم وضع ¥ 1.؛ جرام من :11101 SLOW و ١,041 جرام من معدن الزنك اي
XY
وتم تغطية الوعاء ووضع في كتلة من الألومنيوم ٠ مقسم دقيقاً zinc metal إلى ١٠٠”م . وثم تم بدء ساعة إيقاف عندما Gana الساخن التي تم تسخينها aluminum تم وضع الوعاء في الكتلة الساخنة . وتم تقليب محتويات الوعاء باستخدام قضيب وعند 1,8 ساعة تم ٠ مغناطيسي دوار يتصل بالقضيب المغناطيسي داخل الوعاء كعامل Ni أخذ عينة من المحلول . وأوضح تحليل العينة 1490 جزء في المليون مرات كمية العامل الحفاز الذي في ١ حفاز في المحلول . وكان هذا مساوي تحضيره في المثال المقارن.
A مثال غير النقي مثيل ligand يوضح هذا المثال فائدة استخلاص الليجاند .methylglutaronitrile جلوتارونيتريل ٠
Yo مع VII ligand جرام من * مخزون محلول لليجاند Yo وتم اتحاد لقر . وتم lle ٠٠١ في مفاعل دقيق محكم سعة methylglutaronitrile جم من تزويد ذلك المفاعل من الخارج بقلاب علوي ؛ ورف تسخين ؛ وجزء تقطير وأنبوبة غمر لسحب المادة خارج الدورق وقمع إضافي . وتم تسخين هذه المادة : وسمح لهذا ٠ بالتقطير 3-pentenenitrile م لفصسل Av إلى a ٠١٠ تحت تفريغ إلى yo إلى cyclohexane جرام من سيكلو هكسان ٠١ المخلوط أن يبرد وتم إضافة حوالي وتم تقليب ذلك المحلول وترك . liquid phases الدورق . وتكون طوران سائلان تقيل تم سحبه كمخلفات . وتم إضافة liquid phase ليستقر . وكون طور سائل إلى الدورق . وتم تسخين الدورق مرة 3-pentenenitrile جرام من ٠٠٠١ حوالي . cyclohexane أخرى تحت تفريغ إلى حوالي 46م . وتم فصل سيكلر مكسان ٠ وسمح للمحلول الناتج أن يبرد . وأوضحت العينة محلول ليجاند 18800 مستخلص وزناً. VY نهائي به حوالي جرام من محلول الليجاند 40 المستخلص في وعاء ١7,١957 وتم وضع اللامائي و NIC جرام من EE سم . وفي هذا الوعاء تم وضع Yo China مقسم دقيقاً . وتم تزويد الوعاء بقلاب 2106 metal جرام من معدن الزنك ١,050 YO من الألومنيوم AES مغناطيسي 60 صغير وتغطية الوعاء ووضع في ال
aluminum الساخن التي تم تسخينها مسبقاً إلى ١٠٠م . وتم بدء ساعة إيقاف عندما تم وضع الوعاء في الكتلة الساخنة . وتم تقليب محتويات الوعاء باستخدام قضيب مغناطيسي دوار يتصل بالقضيب المغناطيسي داخل الوعاء . وعند 1,0 ساعة تم أخذ عينة من المحلول . وأوضح تحليل العينة 79960 جزء في المليون من Ni ٠ كعامل حفاز في المحلول . وكان هذا مساوي 4 مرات كمية العامل الحفاز الذي تم تحضيره في المثال المقارن. A Jia يوضح هذا المثال فائدة إضافة حمض Lewis مثل NiCl, إلى الليجاتد ligand غير النقي. ٠ وتم وضع ١7,069 جرام من محلول مخزون الليجاند VIT في وعاء مجفف ٠ | سم" . وفي هذا الوعاء تم وضع ٠,445 جرام من NICl اللامائي و ٠.48 جرام من معدن الزنك zinc metal مقسم دقيقاً و ١/0 جم من :11101 لا مائي . وتم تغطية الوعاء ووضع في كتلة من الألومنيوم aluminum الساخن التي تم تسخينها مسبقاً إلى ١٠٠7م . وثم تم بدء ساعة إيقاف عندما تم وضع الوعاء في الكتلة ٠ الساخنة ٠ وتم تقليب محتويات الوعاء باستخدام قضيب مغناطيسي دوار ay : بالقضيب المغناطيسي magnetic داخل الوعاء dey. 1,8 ساعة تم أخذ die من المحلول . وأوضح تحليل العينة١٠٠”م جزء في المليون من Ni كعامل Jin في المحلول . وكان هذا مساوي ١١ مرة كمية العامل الحفاز الذي تم تحضيره في المثال المقارن. Ye مثال ٠١ يوضح هذا المثال فائدة استخلاص الليجاند ligand غير all مع جليكول .ethylene glycol (ld وتم اتحاد Yo جرام من " مخزون محلول الليجاند ]1 " مع ٠١ جم من إثيلين جليكول ethylene glycol في مفاعل دقيق محكم سعة le ٠٠١ قر . YO وتم تزويد ذلك المفاعل من الخارج بقلاب علوي ؛ ورف تسخين ؛ وجزء تقطير وأنبوبة غمر لسحب المادة خارج الدورق وقمع إضافي . وتم تقليب ذلك
Yo تم سسحبه J liquid phase Jiu طور ethylene glycol وكون إثيلين جليكول إلى الدورق . وتم 3-pentenenitrile جرام من ٠ كمخلفات . وتم إضافة حوالي تسخين الدورق مرة أخرى تحت تفريغ إلى حوالي 46م . وتم فصل سيكلو وسمح للمحلول الناتج أن يبرد . وأوضحت العينة محلول . cyclohexane هكسان مستخلص نهائي به حوالي 218 وزناً. ligand ليجائد ©
وتم وضع ١7,١16 جرام من محلول الليجاند 3-pentenenitrile في وعاء ٠١ Caine سم . وفي هذا الوعاء تم وضع 8,516 جرام من .1101 اللامائي و ot de جرام من معدن zinc metal ijl مقسم دقيقاً ٠ وتم تزويد الوعاء بقلاب مغناطيسي صغير وتم تغطية الوعاء ووضع في AES من aluminum» 3—ie si ٠ الساخن التي تم تسخينها مسبقاً إلى ١٠٠٠م . وتم بدء ساعة إيقاف عندما تم وضع الوعاء في الكتلة الساخنة . وتم تقليب محتويات الوعاء باستخدام قضيب مغناطيسي دوار يتصل بالقضيب المغناطيسي magnetic داخل الوعاء . وعند 1,0 ساعة تم أخذ عينة من المحلول . وأوضح تحليل العينة 44896 جزء في المليون من كعامل حفاز في المحلول . وكان هذا مساوي ١١ مرة كمية العامل الحفاز الذي
"تم تحضيره في المثال المقارن. : YAY
Claims (1)
- عناصر الحماية : : تتضمن nick/ligand catalyst عملية لتحضير عامل حفاز نيكل / ليجاند - ١ ١ " () تلامس مكافئ مولي molar من PCly مع حوالي مكافئان موليان molar من "8017 حيث ل8 تمثل مجموعة aryl group Jif مستبدلة أو غير مستبدلة ؛ ومولان ؛ مكافثئان على الأقل من قاعدة عضوية عند درجة حرارة بين حوالي - 75م ٠ وحوالي 75م ؛ لإنتاج منتج تفاعل أول يتضمن ثاني (أريلوكسي) فوسفور كلوريد di(aryloxy) phosphorous chloride | ١ ( له الصيغة (R'0),PCl وملح يتكون من قاعدة عضوية ؛ ويكون ذلك الملح غير قابل للذوبان في منتج التفاعل الأول. A (ب) تلامس منتج التفاعل الأول عند درجة حرارة بين حوالي = Yo وحوالي gap FO 4 حوالي نصف مكافئ مولي من Cus OH-Z-OH 7 تمثل مجموعة Jif - مستبدلة أو غير مستبدلة عن !28 ؛ لإنتاج منتج تفاعل ثاني يتضمن محتوى من ١١ المادة الصلبة بشرط أنه إذا تم استخدام أقل من ثلاثة مكافئات مولية من القاعدة ١ العضوية في الخطوة (أ) ؛ فإنه يتم استخدام كمية كافية من القاعدة العضوية في ١ الخطوة (ب) لإعداد الكمية الكلية من القاعدة العضوية المستخدمة في الخطوة (أ) و 4 (ب) تتحد مع ثلاثة cil IS مولية على الأقل من القاعدة العضوية بالنسبة إلى Vo 018 vo (ج) فصل المواد الصلبة من منتج التفاعل الثاني بالترشيح أو الاستخلاص مع yy الماء لإنتاج مخلوط ligand lad غير نقي ؛ وتتضمن تلك المواد الصلبة ملح yy يتكون من القاعدة العضوية المستخدمة في الخطوة )1( واختيارياً في الخطوة (ب). 4 (د) تلامس مخلوط الليجاند ligand غير النقي مع عضو واحد على الأقل يتم اختياره 4 من المجموعة التي تتكون من 1( gil عضوي حمضي acidic organic resin٠. ضعيف ؛ (i راتتج عضوي organic resin قاعدي ضعيف ؛ gil (ii عضوي م"Xv زيوليت ( v «activated carbon كبون منشط (ive عالي مساحة السطح ١ phase solvent الطور JH نظام مذيب (vi « aluminosilicate zeolite ألومنيوسيليكات yy . Lewis acid حمض ) vii liquid-liquid لاستخلاص السائل — السائل ++ له الصيغة ligand ؛؟ | (ه) استخلاص من منتج الخطوة د ) محلول يحتوي على ليجاند ؛ و (R'0),POZOP(OR"), Yo في وجود مذيب nickel chloride (و) تلامس محلول الخطوة ه ) مع كلوريد نيكل Yn اختزال يكون أكثر موجبة كهربية metal ومعدن nitrile solvent نيتريل yy Jigand عامل حفاز نيكل / ليجاند nickel من التيكل electropositive yA الاختزال من مجموعة metal العملية وفقاً للعنصر ف وفيها يثم اختيار معدن - ¥ ١ Na,Li,K,Mg,Ca,Ba,Sr,Ti,V,Fe,Co,Cu,Zn,Cd, Al, تتكون من قاب ٠ ,and Sn.Y nickel chloride فصل كلوريد التيكل Lind العملية وفقاً للعنصر 7 ؛ تضمن = * ٠١ . (9) غير المتفاعل من ناتج التفاعل المنتج في الخطوة 7 Fe أو Zn المختزل هو metal حيث يكون المعدن ¢ ١ للعنصر La, العملية - ¢ ١ العملية وفقا للعنصر ؛ ء حيث تتم الخطوة )9( عند درجة حرارة بين حوالي - 0 ١ ك٠ إلى Ye ) ١ بوصة / REE OC وعند ضغط بين حوالي 2 إلى a ١١٠ إلى Ye 7 . (KPa باسكال v 90 الخطوة (و عند درجة حرارة بين po للعنصر ب حيث Ls, العملية - 1 \ ٠ م ١ ير لب YYA J Sal لكلوريد molar العملية وفقاً للعنصر + ؛ حيث تكون النسبة المولية = Vy.١: 960 إلى ١ : ٠,١ المختزل metal إلى المعدن nickel chloride Y Ay = العملية وفقاً للعنصر 7 ؛ حيث تكون النسبة المولية molar لكلوريد النيكل nickel chloride | إلى المعدن metal المختزل ١ : ١ إلى © : .١ ١ 19- العملية وفقا للعنصر م وفيها R! تمثل Jd غير Jadu أو مستبدل مع وأحد Y أو أكثر من مجموعات ألكيل alkyl 021 أو ألكوكسي Ciz-1alkoxy ¢ أو نافيل naphthyl 7 » غير مستبدل أو مستبدل مع واحدة أو أكثر من مجموعات Ji Ciz-i alkyl ¢ أو ألكوكسي 2811077 6و 7 يتم اختيارها مسثقلة من المجموعة التي : IV, V, V1, V11, and 17111 تتكون من الصيغ التركيبية ° مج RZ 6 5 3 R © لغ Re 7 N 7ج 1R . # RR 4ج ne RO ثم pe al mu. + حيث يتم اختيار RY R3,R? رئع كع تع ,85 و 27 مستقلة من المجموعة التي تتكون A من ألكيل Cizaaalkyl, H 9 ألكوكسي بجس«مطلمين ¢ X q مشقل S, or CHR!) رو R10 Ye تمثل H أو ألكيل Ciz.alkyl . rR! 11 R12 R12 . Xe : AR a Iv | ل اYa Sway أو + Cipalkyl و “18 مستقلة من المجموعة التي تتكون من ألكيل RY يتم اختيار yy .CO,R"? و Ci2-1alkoxy ألكوكسي ١ ؛ غير مستبدل أو مستبدل مع ألكيل Cigar dof م 82 تمثل ألكيل اتوللهمة أو « Cipaalkyl 11 ¢0,S,or CHR") لا مقفغل yy . Cppaalkyl Si أر H Ba 4ل yp حيث قلع يتم اختيارها من المجموعة التي تتكون من المجموعة التي تتكون من ٠ .CO,R!® و Ci2.1alkoxy 1ه و ألكوكسي Ji إلى C1, H ١٠١ ١ = العملية وفقاً للعنصر ١ ؛ وفيها يتم استخدام استخلاص سائل - سائل liquid-liquid Y في الخطوة ١ )3 ( ويحتوي طور واحد من طوري all phase solvent v على مذيب يتم اختياره من المجموعة التي تتكون من sud نيتريل diponitrile ¢ ء مثيسل جلوتارو نيتريل methylglutaronitrile و إثيلين جليكول ethylene glycol ° ويكون الطور الآخر مذيب يتم اختياره من المجموعة التي > تتكون من هيدروكربونات سيكلية cyclic hydrocarbons أو أسيكلية cyclic تحتوي من 7 © إلى Yo ذرة كربون .carbon atoms -١١ ١ العملية وفقاً للعنصر ٠١ ؛ وفيها يكون أحد طوري المذيب phase solvent ثنائي all Y في استخلاص السائل - السائل liquid-liquid في الخطوة ١ د هو سيكلو v هكسان .cyclohexaneY ٠١ في الخطوة Lewis acid ؛ حيث يتم استخلاص حمض ٠١ للعنصر Ga, العملية -١ ١ FeCl, ويتم اختياره من المجموعة التي تتكون من 72002و (3) Y—VY \ العملية Ga, للعنصر ١ + وفيها يتم استخد ام راتتج حمضي acidic resin ضعيف 7 يتضمن بوليمر عضوي Organic polymer يحتوي مجموعات وظيفية لحمض سٍِ كربوكسيلي carboxylic acid في الخطوة ١ (د).١ 4- العملية a, للعنصر ١ ء وفيها يتم استخدام راتتج قاعدي basic resin ضعيف 0 يتضمن بوليمر عضوي organic polymer يحتوي على مجموعات وظيفية ind amine v في الخطوة ١ (د).١ 25 ١ _ العملية وفقاً للعنصر ف وفيها يتم استخدام oly عضوي organic resin له Y مساحة سطح كبيرة يتضمن بوليمرات بولي ستيرين polystyrene أو بولي v أكريلات polyacrylate polymers في الخطوة ١ (د).activated carbon وفيها يتم استخدام كربون منشط ¢ ١ العملية وفقاً للعنصر -7 ١ (9) ١ في الخطوة YVY ١ العملية a, للعنصر ١ ؛ وفيها يتم استخد ام زيوليت PEER سيليكات aluminosilicate zeolite 7 الخطوة ١ (د).
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/409,482 US6844289B2 (en) | 2003-04-08 | 2003-04-08 | Process for the preparation of a nickel/phosphorous ligand catalyst |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA04250241B1 true SA04250241B1 (ar) | 2007-07-31 |
Family
ID=33130607
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA4250241A SA04250241B1 (ar) | 2003-04-08 | 2004-08-04 | عملية لتحضير ليجاند عامل حفاز من النيكل/ فوسفور |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6844289B2 (ar) |
| EP (1) | EP1610894B1 (ar) |
| JP (1) | JP2006523141A (ar) |
| CN (1) | CN100496725C (ar) |
| AT (1) | ATE357972T1 (ar) |
| DE (1) | DE602004005580T2 (ar) |
| MY (1) | MY138457A (ar) |
| SA (1) | SA04250241B1 (ar) |
| TW (1) | TW200500372A (ar) |
| WO (1) | WO2004091780A1 (ar) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2849027B1 (fr) * | 2002-12-23 | 2005-01-21 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de synthese de composes comprenant des fonctions nitriles a partir de composes a insaturations ethyleniques |
| FR2850966B1 (fr) | 2003-02-10 | 2005-03-18 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de fabrication de composes dinitriles |
| FR2854891B1 (fr) | 2003-05-12 | 2006-07-07 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de preparation de dinitriles |
| FR2854892B1 (fr) * | 2003-05-12 | 2005-06-24 | Rhodia Polyamide Intermediates | Procede de fabrication de dinitriles |
| DE102004049339A1 (de) * | 2004-10-08 | 2006-04-13 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von phosphorhaltigen Chelat-Liganden |
| DE102004050935A1 (de) * | 2004-10-18 | 2006-04-20 | Basf Ag | Extraktion von Nickel(0)-Komplexen aus Nitrilgemischen mit verminderter Mulmbildung |
| US7211703B2 (en) * | 2005-04-27 | 2007-05-01 | Calgon Carbon Corporation | Method of separating E and Z isomers of an alkene alcohol and derivatives thereof |
| PL387008A1 (pl) * | 2006-03-17 | 2009-05-11 | Invista Technologies S.A.R.L. | Sposób oczyszczania triorganofosforynów przez obróbkę dodatkiem zasadowym |
| US7709674B2 (en) * | 2006-07-14 | 2010-05-04 | Invista North America S.A R.L | Hydrocyanation process with reduced yield losses |
| US8609901B2 (en) | 2009-04-21 | 2013-12-17 | Invista North America S.A R.L. | Highly selective process for producing organodiphosphites |
| CN102380353B (zh) * | 2011-09-19 | 2013-08-21 | 江苏大学 | 一种磁性氧化镁表面分子印迹固相萃取剂的制备方法 |
| JP5946537B2 (ja) | 2011-10-26 | 2016-07-06 | インヴィスタ テクノロジーズ エスアエルエル | 副生成物レベルを測定してさらなる添加を決定することを特徴とする、ホスホロクロリダイトから有機ジホスファイトを作製するための方法 |
| WO2013095849A1 (en) * | 2011-12-21 | 2013-06-27 | Invista North America S.A.R.L. | Extraction solvent control for reducing stable emulsions |
| EP2794046B1 (en) * | 2011-12-21 | 2016-02-03 | Invista Technologies S.A R.L. | Extraction solvent control for reducing stable emulsions |
| TWI709566B (zh) * | 2015-09-30 | 2020-11-11 | 美商陶氏科技投資公司 | 用於製造有機磷化合物的方法 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3846461A (en) * | 1972-10-25 | 1974-11-05 | Du Pont | Process of preparing a zerovalent nickel complex with organic phosphorus compounds |
| US3903120A (en) * | 1973-06-19 | 1975-09-02 | Du Pont | Preparation of zerovalent nickel complexes from elemental nickel |
| US5747339A (en) * | 1990-06-25 | 1998-05-05 | Research Foundation For Microbial Diseases Of Osaka | Non-A, non-B hepatitis virus genomic CDNA and antigen polypeptide |
| BR9408151A (pt) * | 1993-11-23 | 1997-08-05 | Du Pont | Processos de hidrocianação de precursor de catalisador |
| BR9507460A (pt) * | 1994-04-14 | 1997-09-02 | Du Pont | Processo para hidrocianação e composição de precursor de catalisador |
| US5512695A (en) * | 1994-04-14 | 1996-04-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Bidentate phosphite and nickel catalyst compositions for hydrocyanation of monoolefins |
| US5512696A (en) * | 1995-07-21 | 1996-04-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocyanation process and multidentate phosphite and nickel catalyst composition therefor |
| TW315370B (ar) * | 1994-10-07 | 1997-09-11 | Du Pont | |
| US5523453A (en) * | 1995-03-22 | 1996-06-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for hydrocyanation |
| US5693843A (en) * | 1995-12-22 | 1997-12-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for hydrocyanation of diolefins and isomerization of nonconjugated 2 alkyl-3-monoalkenenitriles |
| MY124170A (en) * | 1997-07-29 | 2006-06-30 | Invista Tech Sarl | Hydrocyanation processes and multidentate phosphite ligand and nickel catalyst compositions therefor |
| ZA986374B (en) * | 1997-07-29 | 2000-01-17 | Du Pont | Hydrocyanation of diolefins and isomerization of nonconjugated 2-alkyl-3-monoalkenenitriles. |
| US6069267A (en) * | 1997-07-29 | 2000-05-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Selective synthesis of organodiphosphite compounds |
| US5959135A (en) * | 1997-07-29 | 1999-09-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocyanation processes and multidentate phosphite ligand and nickel catalyst compositions thereof |
| ZA986369B (en) * | 1997-07-29 | 2000-01-17 | Du Pont | Hydrocyanation of diolefins and isomerization of nonconjugated 2-alkyl-3-monoalkenenitriles. |
| US6307107B1 (en) * | 1999-09-20 | 2001-10-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Hydroformylation of acyclic monoethylenically unsaturated compounds to corresponding terminal aldehydes |
| US6660876B2 (en) * | 2001-11-26 | 2003-12-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Phosphorus-containing compositions and their use in hydrocyanation, isomerization and hydroformylation reactions |
-
2003
- 2003-04-08 US US10/409,482 patent/US6844289B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2004
- 2004-04-06 WO PCT/US2004/010472 patent/WO2004091780A1/en active IP Right Grant
- 2004-04-06 EP EP04759127A patent/EP1610894B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-04-06 CN CNB2004800157318A patent/CN100496725C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2004-04-06 DE DE602004005580T patent/DE602004005580T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-04-06 JP JP2006509713A patent/JP2006523141A/ja not_active Ceased
- 2004-04-06 AT AT04759127T patent/ATE357972T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-04-07 MY MYPI20041274A patent/MY138457A/en unknown
- 2004-04-08 TW TW093109795A patent/TW200500372A/zh unknown
- 2004-08-04 SA SA4250241A patent/SA04250241B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6844289B2 (en) | 2005-01-18 |
| MY138457A (en) | 2009-06-30 |
| TW200500372A (en) | 2005-01-01 |
| EP1610894B1 (en) | 2007-03-28 |
| JP2006523141A (ja) | 2006-10-12 |
| CN100496725C (zh) | 2009-06-10 |
| EP1610894A1 (en) | 2006-01-04 |
| DE602004005580D1 (de) | 2007-05-10 |
| WO2004091780A1 (en) | 2004-10-28 |
| CN1802213A (zh) | 2006-07-12 |
| ATE357972T1 (de) | 2007-04-15 |
| US20040204312A1 (en) | 2004-10-14 |
| DE602004005580T2 (de) | 2008-01-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA04250241B1 (ar) | عملية لتحضير ليجاند عامل حفاز من النيكل/ فوسفور | |
| CN101389402B (zh) | 制备镍(0)-磷配体配合物的改进方法 | |
| US3773809A (en) | Separation of organic phosphorus compounds and their metal complexes from organic nitriles in the hydrocyanation of olefins | |
| CA2291640C (en) | Improved hydrocyanation process | |
| US4339395A (en) | Treatment of olefin hydrocyanation products | |
| CA2389608A1 (en) | Nickel complexes of asymmetrical phosphites, their preparation and theiruse as catalyst | |
| EP1581323B1 (en) | Process for catalyst recovery from hydrocyanation product mixtures | |
| EP1996598A2 (en) | Method for the purification of triorganophosphites by treatment with a basic additive | |
| CA2553778A1 (en) | Separation of nickel(0) complexes and phosphorus-containing ligands from nitrile mixtures | |
| BRPI0507197B1 (pt) | Processo para preparar 3-penteno-nitrila | |
| FR2518549A1 (fr) | Procede de recuperation de triarylboranes en solution dans des nitriles et procede de preparation de dinitriles le mettant en oeuvre | |
| Carreno et al. | Catalytic activity of chiral β-hydroxysulfoxides in the enantioselective addition of diethylzinc to benzaldehyde. | |
| KR20070052686A (ko) | 공비 건조된 니켈(ⅰⅰ) 할로겐화물의 용도 | |
| JPWO2009051025A1 (ja) | 含リン化合物と含イオウ化合物の触媒 | |
| da Silva et al. | A new, efficient and recyclable [Ce (L-Pro)] 2 (Oxa) heterogeneous catalyst used in the Kabachnik–Fields reaction | |
| KR20060120174A (ko) | 니켈(０)―인 리간드 착체의 제조 방법 | |
| EP2855492A1 (en) | Process for stabilizing hydrocyanation catalyst | |
| EP3160933B1 (en) | Integrated process for nitrile manufacture with enhanced liquid-liquid extraction | |
| Kramer et al. | Recovery of rhodium-containing catalysts by silica-based chelating ion exchangers containing N and S donor atoms | |
| JP6578211B2 (ja) | 金属錯体への金属酸化物の添加による固体触媒の製造方法 | |
| EP2358470A2 (en) | Process for preparing cationic ruthenium complexes | |
| NZ500565A (en) | Process for the removal of heavy metals from organic material where the organic compound in a solvent is treated with a cysteine derivative | |
| WO2015200597A1 (en) | Enhanced extraction of impurities from mixture comprising nitriles | |
| JP7025199B2 (ja) | ３－メチル－１－フェニルホスホレンオキシドの製造方法 | |
| WO2024028717A1 (en) | Arsenic-containing ligands, catalytic compositions containing such ligands, and catalytic processes utilizing such catalytic compositions |