RU99116038A - Комплексы металлов замещенного инденила с конденсированным кольцом и способ полимеризации - Google Patents

Claims (1)

1. Комплекс металла, формулы I

где М титан, цирконий или гафний в формальном состоянии окисления +2, +3 или +4;
R' и R'' - независимо в каждом случае, гидрид, гидрокарбил, силил, гермил, галоген, гидрокарбилокси, гидрокарбилсилокси, гидрокарбилсилиламино, ди(гидрокарбил)амино, гидрокарбиленамино, ди(гидрокарбил)фосфино, гидрокарбиленфосфино, гидрокарбилсульфидо, галогензамещенный гидрокарбил, гидрокарбилоксизамещенный гидрокарбил, силилзамещенный гидрокарбил, гидрокарбилсилоксизамещенный гидрокарбил, гидрокарбилсилиламинозамещенный гидрокарбил, ди(гидрокарбил)аминозамещенный гидрокарбил, гидрокарбиленаминозамещенный гидрокарбил, ди(гидрокарбил)фосфинозамещенный гидрокарбил, гидрокарбиленфосфинозамещенный гидрокарбил или гидрокарбилсульфидозамещенный гидрокарбил, причем указанные R' - или R'' - группа имеет до 40 неводородных атомов, и, необязательно, две или более из указанных групп могут вместе образовать двухвалентное производное;
R''' - двухвалентная гидрокарбилен- или замещенная гидрокарбиленгруппа, образующая конденсированную систему с остатком комплекса металла, причем указанная R''' - группа содержит от 1 до 30 неводородных атомов;
Z - двухвалентный остаток или остаток, содержащий одну σ-связь и нейтральную двухэлектронную пару, способную образовывать координационно-ковалентную связь с М, причем указанный Z содержит бор или представитель группы 14 Периодической таблицы элементов, а также содержит азот, фосфор, серу или кислород;
Х - одновалентная анионная лигандная группа, имеющая до 60 атомов, за исключением класса лигандов, которые являются циклическими, делокализованными, π-связанными лигандными группами;
X' - независимо в каждом случае, нейтральное лигатирующее соединение, имеющее до 20 атомов;
X'' - двухвалентная анионная лигандная группа, имеющая до 60 атомов;
р = 0, 1, 2 или 3;
q = 0, 1 или 2; и
r = 0 или 1.

2. Комплекс металла по п. 1, в котором R''' соответствует формулам:

где R' - такой, как определено ранее в п. 1.

3. Комплекс металла по п. 1, который соответствует формуле (II) или (III)

в которых R' - гидрокарбил-, ди(гидрокарбиламино)- или гидрокарбиленаминогруппа, причем указанный R' имеет до 20 углеродных атомов;
R'' - C_1-20 гидрокарбил или водород;
М - титан;
Y - -О-, -S-, -NR*-, -PR*-; Z* - SiR $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{*}}{\text{2}}$ , CR $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{*}}{\text{2}}$ ,

CR $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{*}}{\text{2}}$ CR $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{*}}{\text{2}}$ , CR*=CR*, CR $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{*}}{\text{2}}$ SiR $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{*}}{\text{2}}$ или GeR $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{*}}{\text{2}}$ ;
R*, независимо в каждом случае - водород или представитель, выбранный из гидрокарбила, гидрокарбилокси, силила, галогенированного алкила, галогенированного арила и их комбинаций, причем указанный R* имеет до 20 неводородных атомов и, необязательно, две R*-группы из Z (когда R* не является водородом), или R*-группа из Z и R*-группа из Y образуют кольцевую систему;
X, X' и X'' - такие как определено в п. 1;
р = 0, 1 или 2;
q = 0 или 1;
r = 0 или 1;
при условии, что: когда р = 2, q и r = 0, М находится в формальном состоянии окисления +4 (или М находится в формальном состоянии окисления +3, если Y - -NR $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{*}}{\text{2}}$ или -PR $\genfrac{}{}{0ex}{}{\text{*}}{\text{2}}$ ) и Х - анионный лиганд, выбранный из группы, состоящей из галогена, гидрокарбила, гидрокарбилокси, ди(гидрокарбил)амидо, ди(гидрокарбил)фосфидо, гидрокарбилсульфидо и силилгрупп, а также их галоген-, ди(гидрокарбил)амино-, гидрокарбилокси- и ди(гидрокарбил)фосфинозамещенных производных, причем указанная Х-группа имеет до 30 неводородных атомов;
когда r = 1, р и q = 0, М находится в формальном состоянии окисления +4, и X" - дианионный лиганд, выбранный из группы, состоящей из гидрокарбадиил-, оксигидрокарбил- и гидрокарбилендиоксигрупп, причем указанная Х-группа имеет до 30 неводородных атомов;
когда р = 1, q и r = 0, М находится в формальном состоянии окисления +3, и Х - стабилизирующая анионная лигандная группа, выбранная из группы, состоящей из аллила, 2-(N, N-диметиламино)фенила, 2-(N, N-диметиламинометил)фенила и 2-(N,N-диметиламино)бензила; и
когда р и r = 0, q = 1, М находится в формальном состоянии окисления +2, а X' - нейтральный сопряженный или несопряженный диен, необязательно замещенный одной или более гидрокарбилгруппами, причем указанный X' имеет до 40 углеродных атомов и образует π-комплекс с М.

4. Комплекс металла по п. 1, который соответствует формуле (IV) или (V)

5. Комплекс металла по п. 1, который соответствует формуле (VI) или (VII)

6. Комплекс металла по п. 1, который соответствует формуле (VIII) или (IX):

7. Катализатор полимеризации олефинов, включающий исключительно или неисключительно: А. 1) комплекс металла по п. 1 и 2) активирующий сокатализатор, причем мольное отношение 1) к 2) составляет от 1:10000 до 100:1; или В. продукт реакции, образованный при превращении комплекса металла по п. 1 в активный катализатор при использовании активирующей технологии.

8. Катализатор полимеризации олефинов по п. 7, в котором активирующий сокатализатор дополнительно включает исключительно или неисключительно триспентафторфенилборан.

9. Катализатор полимеризации олефинов по п. 8, в котором активирующий сокатализатор дополнительно включает исключительно или неисключительно алюмоксан и триспентафторфенилборан в мольном соотношении от 1:1 до 5:1.

10. Способ полимеризации олефинов, включающий контактирование одного или более С_2-100000 α-олефинов в условиях полимеризации с катализатором по одному из пп. 7-9.

11. Способ по п. 10, который осуществляется в условиях полимеризации в растворе, суспензионной или газофазной полимеризации.

12. Способ, в котором этилен и стирол сополимеризуются в присутствии каталитической композиции, содержащей комплекс металла по п. 4.

13. Способ, в котором этилен, пропилен и, необязательно, сопряженный диен или стирол сополимеризуются в присутствии каталитической композиции, содержащей комплекс металла по п.6.

14. Способ по п. 13, который является непрерывным способом полимеризации в растворе.

15. Способ получения нейтрального диенового комплекса, который соответствует формуле

где М - титан в формальном состоянии окисления +2;
R' и R'', независимо в каждом случае - гидрид, гидрокарбил, силил, гермил, галоген, гидрокарбилокси, гидрокарбилсилокси, гидрокарбилсилиламино, ди(гидрокарбил)амино, гидрокарбиленамино, ди(гидрокарбил)фосфино, гидрокарбиленфосфино, гидрокарбилсульфидо, галогензамещенный гидрокарбил, гидрокарбилоксизамещенный гидрокарбил, силилзамещенный гидрокарбил, гидрокарбилсилоксизамещенный гидрокарбил, гидрокарбилсилиламинозамещенный гидрокарбил, ди(гидрокарбил)аминозамещенный гидрокарбил, гидрокарбиленаминозамещенный гидрокарбил, ди(гидрокарбил)фосфинозамещенный гидрокарбил, гидрокарбиленфосфинозамещенный гидрокарбил или гидрокарбилсульфидозамещенный гидрокарбил, причем указанная R'- или R''-группа имеет до 40 неводородных атомов, и, необязательно, две или более вышеуказанных групп могут вместе образовать двухвалентное производное;
R''' - двухвалентная гидрокарбилен- или замещенная гидрокарбиленгруппа, образующая конденсированную систему с остатком комплекса металла, причем указанная R'''-группа содержит от 1 до 30 неводородных атомов;
Z - двухвалентный остаток или остаток, содержащий одну σ-связь и нейтральную двухэлектронную пару, способную образовывать координационно-ковалентную связь с М, причем указанный Z содержит бор или представитель группы 14 Периодической таблицы элементов, а также содержит азот, фосфор, серу или кислород; и
X' - независимо, нейтральное сопряженное диеновое соединение, имеющее до 20 углеродных атомов;
который (способ) включает контактирование комплекса металла, соответствующего формуле

где М - титан в формальном состоянии окисления +3 или +4;
R', R'', R''' и Z - такие, как определено ранее;
Х - одновалентная анионная лигандная группа, имеющая до 60 атомов, за исключением класса лигандов, которые являются циклическими, делокализованными, π-связанными лигандными группами;
X'' - двухвалентная анионная лигандная группа, имеющая до 60 атомов;
p = 1 или 2; и
r = 0 или 1;
с 1-2 экв. нейтрального сопряженного диена формулы Х' в нейтральном разбавителе в присутствии восстановителя и извлечение готового продукта.

16. Способ по п. 15, в котором реакционная смесь, содержащая комплекс металла и восстановитель, нагревается при температуре от 50 до 95°С перед введением сопряженного диена.