RU98114995A - Применение ассоциации силиконовых соединений в качестве агента сочетания в кремнеземсодержащих эластомерных композициях - Google Patents
Применение ассоциации силиконовых соединений в качестве агента сочетания в кремнеземсодержащих эластомерных композицияхInfo
- Publication number
- RU98114995A RU98114995A RU98114995/04A RU98114995A RU98114995A RU 98114995 A RU98114995 A RU 98114995A RU 98114995/04 A RU98114995/04 A RU 98114995/04A RU 98114995 A RU98114995 A RU 98114995A RU 98114995 A RU98114995 A RU 98114995A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- formula
- silicone
- carbon atoms
- definition
- radical
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims 38
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims 17
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims 17
- -1 hydrocarbon radical Chemical class 0.000 claims 17
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims 16
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims 15
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims 14
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 12
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims 12
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims 12
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 10
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 claims 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims 6
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims 4
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 3
- 229920001021 Polysulfide Polymers 0.000 claims 3
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 claims 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims 3
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims 3
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;2-methylprop-1-ene Chemical compound CC(C)=C.CC(=C)C=C VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 2
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 claims 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 2
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 claims 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims 2
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000923 (C1-C30) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- GTIIVHODSNYECK-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoropropane Chemical group [CH2]CC(F)(F)F GTIIVHODSNYECK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N Butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 240000008528 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims 1
- 229920002681 Hypalon Polymers 0.000 claims 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 claims 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005083 alkoxyalkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005529 alkyleneoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005466 alkylenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M bromide Chemical group [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- RTACIUYXLGWTAE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 RTACIUYXLGWTAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical group [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 claims 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002923 oximes Chemical group 0.000 claims 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 claims 1
- 229920002755 poly(epichlorohydrin) Polymers 0.000 claims 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 1
- 230000003014 reinforcing Effects 0.000 claims 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N silicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 claims 1
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 claims 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 claims 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N sulfanylsilane Chemical class S[SiH3] TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims 1
Claims (23)
1. Использование в эффективном количестве особой ассоциации силиконовых соединений, состоящей из смеси по меньшей мере одного функционализированного полиорганосилоксана (POS), содержащего, на молекулу, по меньшей мере одно функциональное силоксановое звено (MO1), способное химически и/или физически связываться с гидроксильными участками поверхности кремнеземных частиц, и, по меньшей мере, одного функционализированного органосилана (OS), содержащего, на молекулу, по меньшей мере одну функциональную группу (G1), способную химически и/или физически связываться со звеньями MO1 и/или с гидроксилсодержащими участками кремнеземных частиц, и по меньшей мере одну другую функциональную группу (G2), способную химически и/или физически связываться с эластомерными цепочками, в качестве агента сочетания кремнезем-эластомер в природных или синтетических эластомерных композициях, содержащих кремниевое вещество в качестве усиливающего наполнителя и предназначенных для производства изделий из эластомеров.
2. Использование по п.1, отличающееся тем, что силиконовые соединения POS выбирают из соединений (A) и их смесей, соединений (В) и их смесей, соединений (C) и их смесей и смесей перечисленных видов, где:
(A) являются соединениями, содержащими на молекулу:
a) с одной стороны, по меньшей мере одно функциональное силоксиловое звено мотив (MO1) формулы:
где а-0, 1 или 2,
R представляет собой одновалентный углеводородный радикал, выбранный из линейных или разветвленных алкилов, включающих до 1 до 6 атомов углерода и/или из арилов, причем радикалы R являются одинаковыми или разными, если а= 2,
Y представляет собой линейный или разветвленный алкоксил, выбранный из алкоксилов C1-C15, и в частности, C1-C6,
б) и, с другой стороны, по меньшей мере одно функциональное силоксиловое звено формулы:
в которой
где b = 0, 1 или 2,
R соответствует определению, данному выше для заместителя R звена (1) и может быть одинаковым или отличаться от него,
W представляет собой одновалентный углеводородный радикал, включающий 2 - 30 атомов углерода и, возможно, атомы S и/или 0 и образующий функциональный радикал, связанный с кремнием связью Si-C,
при этом указанный радикал выбирают из следующих групп:
(i) линейной или разветвленной алкильной группы, включающей не меньше 7 атомов углерода,
(ii) линейной или разветвленной алкенильной группы C2-C20, содержащей одну или несколько двойных связей внутри и/или на концах цепочки (цепочек), при этом указанные двойные связи являются, предпочтительно, сопряженными и/или ассоциированными с по меньшей мере одной группой-активатором, расположенной в α,
(III) моно- или бициклической ненасыщенной алифатической группы, включающей от 5 до 20 атомов углерода в цикле и одну или две двойных этиленовых связей в цикле, которые могут быть замещены одной или двумя линейными или разветвленными алкильными группами C1-C3, которая может быть связана с кремнием посредством линейного или разветвленного алкилена C2-C10,
в) и, возможно, по меньшей мере одно силиконовое звено (III) формулы:
где C = 0, 1, 2 или 3, d=1 и c+d ≅ 3,
заместители R являются такими, как определено выше в звеньях (I) и (II);
(B) являются соединениями формулы (IV):
где символ R соответствует определению R, данному выше для формулы (1), при этом радикалы R могут быть одинаковыми или разными,
x= от 0-1000, лучше x= 0-100,
F и F' представляют собой одновалентные радикалы, выбранные из: водорода, галогенов, радикалов, соответствующих определению R, и/или гидроксильных, алкокси, енокси, ацилокси, оксим, амино-функций; при этом F и F' могут быть одинаковыми или разными, но если F и F' одинаковые, они не могут соответствовать R ;
(C) являются гидроксилсодержащими или алкоксилсодержащими силиконовыми смолами, содержащими на молекулу, по меньшей мере 2 различных звена, выбранных из звеньев формулы: R'3SiO0,5 (M), R'2SiO(D), R'SiO1,5(T) и SiO2(Q), причем, по меньшей мере, один из этих звеньев является звеном T или Q, а радикалы R', одинаковые или разные, выбирают, главным образом, из линейных или разветвленных алкилов C1-C6, винила, фенила и 3,3,3-трифторпропила, и они имеют весовое содержание гидроксильных или алкоксильных групп от 0,1 до 10%.
(A) являются соединениями, содержащими на молекулу:
a) с одной стороны, по меньшей мере одно функциональное силоксиловое звено мотив (MO1) формулы:
где а-0, 1 или 2,
R представляет собой одновалентный углеводородный радикал, выбранный из линейных или разветвленных алкилов, включающих до 1 до 6 атомов углерода и/или из арилов, причем радикалы R являются одинаковыми или разными, если а= 2,
Y представляет собой линейный или разветвленный алкоксил, выбранный из алкоксилов C1-C15, и в частности, C1-C6,
б) и, с другой стороны, по меньшей мере одно функциональное силоксиловое звено формулы:
где b = 0, 1 или 2,
R соответствует определению, данному выше для заместителя R звена (1) и может быть одинаковым или отличаться от него,
W представляет собой одновалентный углеводородный радикал, включающий 2 - 30 атомов углерода и, возможно, атомы S и/или 0 и образующий функциональный радикал, связанный с кремнием связью Si-C,
при этом указанный радикал выбирают из следующих групп:
(i) линейной или разветвленной алкильной группы, включающей не меньше 7 атомов углерода,
(ii) линейной или разветвленной алкенильной группы C2-C20, содержащей одну или несколько двойных связей внутри и/или на концах цепочки (цепочек), при этом указанные двойные связи являются, предпочтительно, сопряженными и/или ассоциированными с по меньшей мере одной группой-активатором, расположенной в α,
(III) моно- или бициклической ненасыщенной алифатической группы, включающей от 5 до 20 атомов углерода в цикле и одну или две двойных этиленовых связей в цикле, которые могут быть замещены одной или двумя линейными или разветвленными алкильными группами C1-C3, которая может быть связана с кремнием посредством линейного или разветвленного алкилена C2-C10,
в) и, возможно, по меньшей мере одно силиконовое звено (III) формулы:
где C = 0, 1, 2 или 3, d=1 и c+d ≅ 3,
заместители R являются такими, как определено выше в звеньях (I) и (II);
(B) являются соединениями формулы (IV):
где символ R соответствует определению R, данному выше для формулы (1), при этом радикалы R могут быть одинаковыми или разными,
x= от 0-1000, лучше x= 0-100,
F и F' представляют собой одновалентные радикалы, выбранные из: водорода, галогенов, радикалов, соответствующих определению R, и/или гидроксильных, алкокси, енокси, ацилокси, оксим, амино-функций; при этом F и F' могут быть одинаковыми или разными, но если F и F' одинаковые, они не могут соответствовать R ;
(C) являются гидроксилсодержащими или алкоксилсодержащими силиконовыми смолами, содержащими на молекулу, по меньшей мере 2 различных звена, выбранных из звеньев формулы: R'3SiO0,5 (M), R'2SiO(D), R'SiO1,5(T) и SiO2(Q), причем, по меньшей мере, один из этих звеньев является звеном T или Q, а радикалы R', одинаковые или разные, выбирают, главным образом, из линейных или разветвленных алкилов C1-C6, винила, фенила и 3,3,3-трифторпропила, и они имеют весовое содержание гидроксильных или алкоксильных групп от 0,1 до 10%.
3. Использование по п.1 или 2, отличающееся тем, что заместитель W звена (II) выбирают из следующих радикалов: - алкила (i), включающего 8 - 30 атомов углерода, - радикала (ii) C6-C10, содержащего одну двойную связь и, возможно, другую, сопряженную с первой, - моноциклического радикала (iii) C5-C6, который может быть связан с кремнием посредством линейного или разветвленного алкилена C2-C6.
4. Использование по п.2 или 3, отличающееся тем, что полиорганосилоксаны POS(A) образованы статистическими, чередующими или блоксополимерами следующей усредненной формулы:
где символы Y, W, и R определены выше,
символ Z является одновалентным радикалом, выбранным из радикалов, образованных водородом и из тех, которые соответствуют определениям R, Y и W,
сумма m+n+p+q ≥ 3,
0≅ m≅100,
0≅n ≅100,
0≅p ≅20,
0≅q ≅40,
при условии, что: если m=0, то по меньшей мере один из заместителей Z соответствует радикалу, отвечающему определению, характеризующему Y, если n= 0, то по меньшей мере один из заместителей Z соответствует радикалу, отвечающему определению, характеризующему W, и, если m=n=0, а p+q≥1, то из заместителей Z соответствует радикалу, отвечающему определению, характеризующему Y, а другой заместитель Z соответствует определению, характеризующему W.
где символы Y, W, и R определены выше,
символ Z является одновалентным радикалом, выбранным из радикалов, образованных водородом и из тех, которые соответствуют определениям R, Y и W,
сумма m+n+p+q ≥ 3,
0≅ m≅100,
0≅n ≅100,
0≅p ≅20,
0≅q ≅40,
при условии, что: если m=0, то по меньшей мере один из заместителей Z соответствует радикалу, отвечающему определению, характеризующему Y, если n= 0, то по меньшей мере один из заместителей Z соответствует радикалу, отвечающему определению, характеризующему W, и, если m=n=0, а p+q≥1, то из заместителей Z соответствует радикалу, отвечающему определению, характеризующему Y, а другой заместитель Z соответствует определению, характеризующему W.
5. Использование по п.4, отличающееся тем, что p=q=0, а 0,1≅m/n ≅5.
6. Использование по п.2 или 3, отличающееся тем, что полиорганосилоксаны POS(A) составлены циклическими сополимерами следующей усредненной формулы:
в которой Y, W и R такие, как определено выше, а r, s, t и u представляют собой целые числа или положительные десятичные дроби:
сумма r+s+t+u≥ 3,
1 ≅ r ≅8,
1≅ s ≅8,
0 ≅ t ≅8,
0 ≅ u ≅8.
в которой Y, W и R такие, как определено выше, а r, s, t и u представляют собой целые числа или положительные десятичные дроби:
сумма r+s+t+u≥ 3,
1 ≅ r ≅8,
1≅ s ≅8,
0 ≅ t ≅8,
0 ≅ u ≅8.
7. Использование по п.1, отличающееся тем, что силиконовые соединения OS выбирают из органосиланов, отвечающих по меньшей мере одной из следующих четырех общих формул (IX) - (XII):
OS формулы (IX)
где R1 представляет собой алкильную группу, включающую от 1 до 10 атомов углерода, или фенил,
X представляет собой гидролизуемую группу, выбранную из галогенов, алкокси или циклоалкокси, которые, в свою очередь, могут быть замещены алкокси, ацилокси, после гидролиза, X может представлять собой гидроксильную группу (OH),
0 ≅n' ≅2,
(Alk) представляет собой двухвалентную углеводородную группу, выбранную из линейных или разветвленных алкиленов, включающих от 1 до 10 атомов, которые могут быть замещены арилом C6-C12,
m' представляет собой 0 или 1,
(Ar) представляет собой углеводородную группу, выбранную из арилов, включающих от 6 до 12 атомов,
p' представляет собой 0 или 1 при условии, что p' и m' не могут одновременно быть равны 0,
q'=1 или 2,
D представляет собой группу, способную образовывать связь с, по меньшей мере, одним из эластомеров композиции и, в частности:
если q'=2, полисульфидную функциональную группу, выбранную из следующих групп:
-Sx-
с 1 ≅ X ≅8
если q'=1, функциональную группу, выбранную из следующих групп:
- SH
с 1 ≅ g, g' ≅ 6, при этом g может быть равно g'
с 1 ≅X ≅8
с 1 ≅ x ≅8
- S-Z
с 1 ≅ x ≅8 и Z, представляющим собой галоген, предпочтительно, хлорид или бромид, или азотсодержащую функцию, предпочтительно амин или амид,
где R'' представляют собой линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группу C1-C30, циклоалкильную или циелоалкенильную группу C3-C30 или карбоциклическую или гетероциклическую арильную группу C6-C20;
- NH2
- N3
при этом предпочтительны группы меркапто для q'=1 и полисульфидные (Sx) и дисульфидные (S2) для q'=2;
OS формулы (X)
где R1 и X соответствуют значениям, данным выше для формулы (IX),
0 ≅ n' ≅ 2
(R2) представляет собой двухвалентную углеводородную группу, выбранную из линейных или разветвленных алкиленов и алкиленокси, включающую от 1 до 10 атомов углерода, лучше от 1 до 6,
m' представляет собой 0 или 1,
(Ar) представляет собой углеводородную группу, выбранную из арилов, включающих от 6 до 12 атомов углерода,
(S)x является двухвалентным полисульфидным радикалом, при этом каждая свободная валентность связана непосредственно с атомом углерода ароматического цикла, причем несколько ароматических циклов могут быть связаны друг с другом радикалом (S)x,
- 2 ≅ X ≅ 6
- g ≥ 2, а h ≥ 1 с 0,4 ≅ g/h ≅ 2;
OS формулы (XI):
где R1 и X соответствуют определению, данному выше в формуле (IX),
0 ≅ n' ≅ 2,
Алкенил представляет собой углеводородную группу, линейную или разветвленную, циклическую или нет, содержащую одну или несколько двойных связей, включающую от 2 до 20 атомов углерода;
OS формулы (XII):
где символы R1 и R3, одинаковые или разные, соответствуют определению R1, данному выше в формуле (IX),
X и Х1, одинаковые или разные, соответствуют определению Х, данному выше в формуле (IX),
символ Х является положительным целым числом от 1 до 8, (S)х представляет собой, таким образом, полисульфидный радикал,
символы Alk и Alk1, одинаковые или разные, соответствуют определению Alk, данному выше в формуле (IX),
символы n' и n'', одинаковые или разные, соответствуют определению n', данному выше в формуле (IX),
символы m' и m'', одинаковые или разные, соответствуют определению m', данному выше в формуле (IX),
символы Ar и Ar1, одинаковые или разные, соответствуют определению Ar, данному выше в формуле (IX),
символы p' и p'', одинаковые или разные, соответствуют определению p', данному выше в формуле (IX), при условии, что одновременно не может быть n'= n''; m'=m''; p'=p''; X=X1; R1=R3; Alk=Alk1 и Ar=Ar1.
OS формулы (IX)
где R1 представляет собой алкильную группу, включающую от 1 до 10 атомов углерода, или фенил,
X представляет собой гидролизуемую группу, выбранную из галогенов, алкокси или циклоалкокси, которые, в свою очередь, могут быть замещены алкокси, ацилокси, после гидролиза, X может представлять собой гидроксильную группу (OH),
0 ≅n' ≅2,
(Alk) представляет собой двухвалентную углеводородную группу, выбранную из линейных или разветвленных алкиленов, включающих от 1 до 10 атомов, которые могут быть замещены арилом C6-C12,
m' представляет собой 0 или 1,
(Ar) представляет собой углеводородную группу, выбранную из арилов, включающих от 6 до 12 атомов,
p' представляет собой 0 или 1 при условии, что p' и m' не могут одновременно быть равны 0,
q'=1 или 2,
D представляет собой группу, способную образовывать связь с, по меньшей мере, одним из эластомеров композиции и, в частности:
если q'=2, полисульфидную функциональную группу, выбранную из следующих групп:
-Sx-
с 1 ≅ X ≅8
если q'=1, функциональную группу, выбранную из следующих групп:
- SH
с 1 ≅ g, g' ≅ 6, при этом g может быть равно g'
с 1 ≅X ≅8
с 1 ≅ x ≅8
- S-Z
с 1 ≅ x ≅8 и Z, представляющим собой галоген, предпочтительно, хлорид или бромид, или азотсодержащую функцию, предпочтительно амин или амид,
где R'' представляют собой линейную или разветвленную алкильную или алкенильную группу C1-C30, циклоалкильную или циелоалкенильную группу C3-C30 или карбоциклическую или гетероциклическую арильную группу C6-C20;
- NH2
- N3
при этом предпочтительны группы меркапто для q'=1 и полисульфидные (Sx) и дисульфидные (S2) для q'=2;
OS формулы (X)
где R1 и X соответствуют значениям, данным выше для формулы (IX),
0 ≅ n' ≅ 2
(R2) представляет собой двухвалентную углеводородную группу, выбранную из линейных или разветвленных алкиленов и алкиленокси, включающую от 1 до 10 атомов углерода, лучше от 1 до 6,
m' представляет собой 0 или 1,
(Ar) представляет собой углеводородную группу, выбранную из арилов, включающих от 6 до 12 атомов углерода,
(S)x является двухвалентным полисульфидным радикалом, при этом каждая свободная валентность связана непосредственно с атомом углерода ароматического цикла, причем несколько ароматических циклов могут быть связаны друг с другом радикалом (S)x,
- 2 ≅ X ≅ 6
- g ≥ 2, а h ≥ 1 с 0,4 ≅ g/h ≅ 2;
OS формулы (XI):
где R1 и X соответствуют определению, данному выше в формуле (IX),
0 ≅ n' ≅ 2,
Алкенил представляет собой углеводородную группу, линейную или разветвленную, циклическую или нет, содержащую одну или несколько двойных связей, включающую от 2 до 20 атомов углерода;
OS формулы (XII):
где символы R1 и R3, одинаковые или разные, соответствуют определению R1, данному выше в формуле (IX),
X и Х1, одинаковые или разные, соответствуют определению Х, данному выше в формуле (IX),
символ Х является положительным целым числом от 1 до 8, (S)х представляет собой, таким образом, полисульфидный радикал,
символы Alk и Alk1, одинаковые или разные, соответствуют определению Alk, данному выше в формуле (IX),
символы n' и n'', одинаковые или разные, соответствуют определению n', данному выше в формуле (IX),
символы m' и m'', одинаковые или разные, соответствуют определению m', данному выше в формуле (IX),
символы Ar и Ar1, одинаковые или разные, соответствуют определению Ar, данному выше в формуле (IX),
символы p' и p'', одинаковые или разные, соответствуют определению p', данному выше в формуле (IX), при условии, что одновременно не может быть n'= n''; m'=m''; p'=p''; X=X1; R1=R3; Alk=Alk1 и Ar=Ar1.
8. Использование по п.7, отличающееся тем, что силиконовые соединения OS является: меркаптосиланами формулы (IX); бис(триалкокси С1-С4силилпропил)тетрасульфидами формулы (IX); три(алкокси С1-С6)алкенилсиланами формулы (XI), причем каждый радикал алкокси может, в свою очередь, быть замещен радикалом алкокси С1-С3.
9. Эластомерные композиции, включающие кремниевый наполнитель, полученные путем использования эффективного количества особой ассоциации силиконовых соединений, представляющей собой смесь, по меньшей мере одного соединения POS и по меньшей мере одного соединения OS, которая определена выше в одном из пп.1 - 8.
10. Композиции по п.9, отличающиеся тем, что они содержат, вес.ч.:
на 100 ч. эластомеров,
10 - 100 ч. кремниевого наполнителя, и
количество смеси POS + OS, которое вносят в каждую композицию:
0,5 - 15 частей POS на 100 ч. кремниевого наполнителя, и
0,2 - 8 частей OS на 100 ч. кремниевого наполнителя.
на 100 ч. эластомеров,
10 - 100 ч. кремниевого наполнителя, и
количество смеси POS + OS, которое вносят в каждую композицию:
0,5 - 15 частей POS на 100 ч. кремниевого наполнителя, и
0,2 - 8 частей OS на 100 ч. кремниевого наполнителя.
11. Композиции по п.9 или 10, отличающиеся тем, что кремнезем является высокодиспергируемым осажденным кремнеземом, обладающим поверхностью ВЕТ ≅ 450 м2/г, удельной поверхностью СТАВ ≅ 450 м2/г.
12. Композиции по п.11, отличающиеся тем, что кремнезем имеет соотношение поверхность ВЕТ/удельная поверхность СТАВ ≥ 1 и ≅ 1,2.
13. Композиции по одному из пп.9 - 12, отличающиеся тем, что используемый(е) эластомер(ы) выбирают из:
(1) гомополимеров, полученных полимеризацией сопряженного диенового мономера, включающего от 4 до 22 атомов углерода;
(2) сополимеров, полученных сополимеризацией одного или нескольких указанных сопряженных диенов между собой или с одним или несколькими этиленоненасыщенными мономерами, выбранными из:
ароматических виниловых мономеров, включающих от 8 до 20 атомов углерода;
виниловых нитриловых мономеров, включающих от 3 до 12 атомов углерода;
акриловых сложноэфирных мономеров - производных акриловой кислоты или метакриловой кислоты с алканолами, включающими от 1 до 12 атомов углерода;
(3) сополимеров, полученных сополимеризацией этилена с α-олефином, включающим от 3 до 6 атомов углерода;
(4) тройных сополимеров, полученных сополимеризацией этилена, α-олефина, включающего от 3 до 6 атомов углерода с несопряженными диеновым мономером, включающим от 6 до 12 атомов углерода;
(5) природного каучука;
(6) сополимеров, полученных сополимеризацией изобутена и изопрена (бутиловый каучук), а также галогенированные формы этих сополимеров;
(7) смеси нескольких из вышеназванных эластомеров (1) - (6);
(8) хлорсульфонированных полиэтиленов;
(9) фторированных углеводородов;
(10) эластомеров типа эпихлоргидрин-оксид этилена или полиэпихлоргидрин.
(1) гомополимеров, полученных полимеризацией сопряженного диенового мономера, включающего от 4 до 22 атомов углерода;
(2) сополимеров, полученных сополимеризацией одного или нескольких указанных сопряженных диенов между собой или с одним или несколькими этиленоненасыщенными мономерами, выбранными из:
ароматических виниловых мономеров, включающих от 8 до 20 атомов углерода;
виниловых нитриловых мономеров, включающих от 3 до 12 атомов углерода;
акриловых сложноэфирных мономеров - производных акриловой кислоты или метакриловой кислоты с алканолами, включающими от 1 до 12 атомов углерода;
(3) сополимеров, полученных сополимеризацией этилена с α-олефином, включающим от 3 до 6 атомов углерода;
(4) тройных сополимеров, полученных сополимеризацией этилена, α-олефина, включающего от 3 до 6 атомов углерода с несопряженными диеновым мономером, включающим от 6 до 12 атомов углерода;
(5) природного каучука;
(6) сополимеров, полученных сополимеризацией изобутена и изопрена (бутиловый каучук), а также галогенированные формы этих сополимеров;
(7) смеси нескольких из вышеназванных эластомеров (1) - (6);
(8) хлорсульфонированных полиэтиленов;
(9) фторированных углеводородов;
(10) эластомеров типа эпихлоргидрин-оксид этилена или полиэпихлоргидрин.
14. Композиции по п.13, отличающиеся тем, что в качестве одного или нескольких эластомеров, используют эластомер, выбранный из: полибутадиена, полихлорпрена, полиизопрена, поли(стирол-бутадиена), поли(акрилонитрил-бутадиена) в гидрированной форме или нет, поли(стирол-бутадиен-изопрена), терполимера(этилен-пропилен-диен несопряженный мономер), бутилового каучука.
15. Композиции по одному из пп.9 - 14, отличающиеся тем, что они содержат также все или часть других вспомогательных компонентов и добавок, обычно используемых в области эластомерных и каучуковых композиций.
16. Способ получения эластомерных композиций по одному из пп.9 - 15, отличающийся тем, что способ содержит одну стадию, заключающуюся в следующем: предварительно готовят (смесь) по меньшей мере одного силиконового соединения POS с, по меньшей мере одним силиконовым соединением OS, играющую роль агента сочетания кремнезем-эластомер, которую затем добавляют в форме, в которой она получена, сразу же или в другой момент, в эластомерную смесь, включающую кремниевый наполнитель, используя обычное смесительное устройство, или добавляют непосредственно в момент употребления одновременно или друг за другом, по меньшей мере, одно силиконовое соединение POS и, по меньшей мере, одно силиконовое соединение OS в эластомерную смесь, включающую кремниевый наполнитель в любой момент приготовления указанной смеси.
17. Способ получения эластомерных композиций по одному из пп.9 - 15, отличающийся тем, что осуществляют две стадии (т.н. двухстадийный способ) в обычном смесительном устройстве, при этом на первой стадии: сначала готовят первую смесь, включающую один или несколько эластомеров, кремниевый наполнитель и по меньшей мере одно силиконовое соединение POS и, возможно, часть одного или нескольких обычных вспомогательных составляющих; на второй стадии: сразу же или в другой момент, готовят вторую смесь, включающую первую смесь, по меньшей мере одно силиконовое соединение OS и все или часть обычных вспомогательных компонентов.
18. Способ по п.16 или 17, отличающийся тем, что проводят реакцию между по меньшей мере одним силиконовым соединением POS и кремнистым наполнителем до внесения кремнезема в эластомер (61).
19. Новый продукт, представляющий собой ассоциацию, полученную из приготовленной предварительно или в момент употребления смеси по меньшей мере одного силиконового соединения POS с по меньшей мере одним силиконовым соединением OS в качестве средства для осуществления одностадийного способа по п.16.
20. Новый продукт, который может выполнять роль эластомерной композиции, представляющий собой смесь, полученную на стадии 1, называемую первая смесь, которая содержит кремниевый наполнитель, покрытый одним или несколькими силиконовыми соединениями POS и один или несколько эластомеров, в качестве средства для осуществления двухстадийного способа по п.17.
21. Новый продукт, образующийся в результате покрытия кремнезема по меньшей мере одним силиконовым соединением POS, в качестве средства, используемого, в частности, для осуществления одностадийного способа или стадии 1 двухстадийного способа по пп.16 или 17 и 18.
22. Изделия из эластомера(ов), отличающиеся тем, что они выполнены либо из композиций по одному из пп.9 - 15, либо из композиций по п.20.
23. Изделия по п.22, отличающиеся тем, что они используются в опорах моторов, деталях гусениц транспортных средств, подошвах для обуви, рамках для фуникулеров, прокладках электробытовых приборов и оболочках кабелей.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9600440A FR2743565B1 (fr) | 1996-01-11 | 1996-01-11 | Utilisation d'une association de composes silicones comme agent de couplage dans les compositions d'elastomeres chargees de silice |
| FR9600440 | 1996-01-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU98114995A true RU98114995A (ru) | 2000-06-27 |
| RU2177011C2 RU2177011C2 (ru) | 2001-12-20 |
Family
ID=9488148
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98114995/04A RU2177011C2 (ru) | 1996-01-11 | 1997-01-09 | Применение ассоциации силиконовых соединений в качестве агента сочетания в кремнеземсодержащих эластомерных композициях |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6245834B1 (ru) |
| EP (1) | EP0873375A1 (ru) |
| JP (1) | JP3228756B2 (ru) |
| KR (1) | KR19990077191A (ru) |
| AR (2) | AR005393A1 (ru) |
| AU (1) | AU1383897A (ru) |
| BR (1) | BR9707139A (ru) |
| CA (1) | CA2239103A1 (ru) |
| FR (1) | FR2743565B1 (ru) |
| ID (1) | ID19800A (ru) |
| MA (1) | MA24050A1 (ru) |
| PL (1) | PL327689A1 (ru) |
| RU (1) | RU2177011C2 (ru) |
| TW (1) | TW380150B (ru) |
| WO (1) | WO1997025374A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA97213B (ru) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2743564A1 (fr) * | 1996-01-11 | 1997-07-18 | Michelin & Cie | Compositions de caoutchouc pour enveloppes de pneumatiques a base de silices contenant un additif de renforcement a base d'un polyorganosiloxane fonctionnalise et d'un compose organosilane . |
| US6191247B1 (en) | 1996-04-10 | 2001-02-20 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Polysiloxane composition having superior storage stability and rubber composition containing same |
| JPH10237229A (ja) * | 1997-02-28 | 1998-09-08 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物 |
| US6140445A (en) | 1998-04-17 | 2000-10-31 | Crompton Corporation | Silane functional oligomer |
| US6207783B1 (en) | 1999-03-11 | 2001-03-27 | Crompton Corporation | Silicone oligomers with higher alkoxy groups |
| EP1297055A1 (fr) * | 2000-06-16 | 2003-04-02 | Société de Technologie Michelin | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un polyorganosiloxane multifonctionnel a titre d'agent de couplage |
| US6508354B2 (en) * | 2000-06-30 | 2003-01-21 | The Gates Corporation | Endless belt |
| CN101880415B (zh) * | 2002-07-09 | 2013-05-22 | 莫门蒂夫性能材料股份有限公司 | 具有改进硬度的二氧化硅-橡胶混合物 |
| CA2436586A1 (en) * | 2003-08-05 | 2005-02-05 | Bayer Inc. | Hnbr compounds having an improved flowability |
| DE10354616A1 (de) * | 2003-11-21 | 2005-06-23 | Degussa Ag | Kautschukmischungen |
| DE102004026685B4 (de) * | 2004-05-28 | 2007-07-12 | Carl Freudenberg Kg | Kautschukzusammensetzungen, Verfahren zur Herstellung von Elastomeren, Elastomere und Verwendung von Verbundteilchen |
| US7652162B2 (en) | 2005-12-16 | 2010-01-26 | Momentive Performance Materials Inc. | Polyorganosiloxane composition, and associated method |
| US7776967B2 (en) * | 2005-12-16 | 2010-08-17 | Continental Ag | Polyorganosiloxane composition for use in unsaturated elastomer, article made therefrom, and associated method |
| US7560513B2 (en) * | 2005-12-16 | 2009-07-14 | Continental Ag | Polyorganosiloxane composition for use in unsaturated elastomer, article made therefrom, and associated method |
| US8207252B2 (en) | 2007-03-07 | 2012-06-26 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture-curable silylated polymer resin composition |
| US7656912B2 (en) * | 2007-03-27 | 2010-02-02 | Stc.Unm | Tunable infrared lasers for gas-phase spectroscopy |
| US8063140B2 (en) | 2007-06-13 | 2011-11-22 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture-curable, graft-modified resin composition, process for its manufacture and process for bonding substrates employing the resin composition |
| KR101618589B1 (ko) * | 2008-06-06 | 2016-05-09 | 코닌클리케 필립스 엔.브이. | 연성 리소그래피용 실리콘 고무 재료 |
| EP2151479A1 (de) * | 2008-07-31 | 2010-02-10 | Schill + Seilacher "Struktol" Aktiengesellschaft | Polyorganosiloxane und deren Verwendung bei der Verarbeitung und Vulkanisation von Kautschuk |
| EP2354145A1 (de) | 2010-02-03 | 2011-08-10 | Schill + Seilacher "Struktol" GmbH | Verwendung von Polyorganosiloxanen bei der Verarbeitung und Vulkanisation von Kautschuk |
| FR2962729B1 (fr) * | 2010-07-13 | 2012-09-21 | Arkema France | Molecules porteuses de groupes associatifs |
| JP6009381B2 (ja) * | 2013-03-15 | 2016-10-19 | 東洋ゴム工業株式会社 | 有機シラン及びその製造方法 |
| US9758639B2 (en) | 2014-04-30 | 2017-09-12 | Bridgestone Corporation | Rubber composition with imidazole-based silica shielding agent |
| RU2571979C1 (ru) * | 2014-08-22 | 2015-12-27 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Казанский (Приволжский) Федеральный Университет" (ФГАОУ ВПО КФУ) | Композитный материал с высокой температурой разложения |
| US9951208B2 (en) | 2014-11-06 | 2018-04-24 | Bridgestone Corporation | Silica shielding agents and related methods |
| RU2611518C1 (ru) * | 2015-11-03 | 2017-02-27 | федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Казанский (Приволжский) федеральный университет" (ФГАОУ ВО КФУ) | Термостойкий гибридный композиционный материал |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1310379A (en) * | 1970-12-10 | 1973-03-21 | Ppg Industries Inc | Tire tread |
| US3872054A (en) * | 1971-11-26 | 1975-03-18 | Gen Electric | Flame retardant room temperature vulcanizing organopolysiloxane composition |
| US3956209A (en) * | 1973-08-09 | 1976-05-11 | General Electric Company | Two-part room temperature vulcanizable systems |
| DE2837117A1 (de) * | 1977-08-30 | 1979-03-15 | Shinetsu Chemical Co | Gummizusammenstellung |
| JPS5531817A (en) * | 1978-08-25 | 1980-03-06 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Rubber composition |
| DE3569929D1 (en) * | 1985-02-08 | 1989-06-08 | Huels Chemische Werke Ag | Coupling agent for the preparation of vulcanisates having a good filler-rubber adhesion |
| US6177505B1 (en) * | 1995-08-31 | 2001-01-23 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Polysiloxane-containing rubber composition |
-
1996
- 1996-01-11 FR FR9600440A patent/FR2743565B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-01-07 MA MA24449A patent/MA24050A1/fr unknown
- 1997-01-08 AR ARP970100071A patent/AR005393A1/es unknown
- 1997-01-08 AR ARP970100070A patent/AR005392A1/es unknown
- 1997-01-09 US US09/101,320 patent/US6245834B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-01-09 CA CA002239103A patent/CA2239103A1/fr not_active Abandoned
- 1997-01-09 RU RU98114995/04A patent/RU2177011C2/ru active
- 1997-01-09 JP JP52492297A patent/JP3228756B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-01-09 AU AU13838/97A patent/AU1383897A/en not_active Abandoned
- 1997-01-09 WO PCT/FR1997/000037 patent/WO1997025374A1/fr not_active Application Discontinuation
- 1997-01-09 BR BR9707139A patent/BR9707139A/pt unknown
- 1997-01-09 KR KR1019980705332A patent/KR19990077191A/ko not_active Application Discontinuation
- 1997-01-09 EP EP97900252A patent/EP0873375A1/fr not_active Withdrawn
- 1997-01-09 PL PL97327689A patent/PL327689A1/xx unknown
- 1997-01-10 ZA ZA9700213A patent/ZA97213B/xx unknown
- 1997-01-10 ID IDP970063A patent/ID19800A/id unknown
- 1997-01-16 TW TW086100438A patent/TW380150B/zh not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU98114995A (ru) | Применение ассоциации силиконовых соединений в качестве агента сочетания в кремнеземсодержащих эластомерных композициях | |
| KR970059233A (ko) | 작용화된 폴리오가노실록산과 오가노실란 화합물을 기본으로 하는 보강 첨가제를 함유하는 실리카를 기본으로 하는 타이어 케이싱용 고무 조성물 | |
| US4201698A (en) | Rubber compositions | |
| EP0157580B1 (en) | Oil resistant low modulus silicone sealant composition | |
| TW380150B (en) | Use of a combination of silicone compounds as coupling agent in elastomer compositions containing silica as filler | |
| KR930012949A (ko) | 가황가능한 에틸렌-프로필렌-비공액 디엔 코폴리머(epdm)함유 고무 조성물 | |
| EP0371666B1 (en) | Silicone sealants having reduced color | |
| CN100567372C (zh) | 用作有填料和过氧化物交联的胶料的偶合剂的组合物 | |
| KR20010021698A (ko) | 다관능화 폴리오가노실록산을 커플링제(백색충전제/탄성중합체)로서 포함하는, 백색 충전제로 강화된디엔 고무 조성물 | |
| ATE542851T1 (de) | Reifen und laufflächenprofil welches als kupplungsmittel ein tetrasulfid-bis alkoxysilan enthält | |
| JP2001509530A5 (ru) | ||
| RU2005113875A (ru) | Брекер шины на основе неорганического наполнителя и силанового полисульфида | |
| EP0581504A2 (en) | Self-adhering silicone rubber with low compression set | |
| DE602005027575D1 (de) | Zinkfreie oder praktisch zinkfreie kautschukzusammensetzung | |
| KR0163048B1 (ko) | 중성 경화 실리콘 밀봉제 | |
| JPH05125284A (ja) | 硬化性シリコーン組成物 | |
| US3711520A (en) | Flame retardant compositions | |
| TW526240B (en) | Alkoxy-crosslinking RTV1 silicone rubber mixtures | |
| US4960847A (en) | Room temperature vulcanizable organopolysiloxane composition | |
| JPS6123942B2 (ru) | ||
| US20020147276A1 (en) | Moldable silicone elastomers having selective primerless adhesion | |
| KR970015661A (ko) | 가황 고무 혼합물의 제조방법 및 이렇게 제조된 혼합물 | |
| WO2003054075A8 (fr) | Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage a fonction polythiosulfenamide | |
| RU96115914A (ru) | Резиновые композиции, содержащие полимерный аминовый соактиватор | |
| US5240984A (en) | Silicon rubber composition |